JPH05182818A - 磁性体 - Google Patents
磁性体Info
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- JPH05182818A JPH05182818A JP3320722A JP32072291A JPH05182818A JP H05182818 A JPH05182818 A JP H05182818A JP 3320722 A JP3320722 A JP 3320722A JP 32072291 A JP32072291 A JP 32072291A JP H05182818 A JPH05182818 A JP H05182818A
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- JP
- Japan
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- sample
- electron spin
- spin resonance
- resonance spectrum
- room temperature
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- Pending
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
- G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
- G11B5/68—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y25/00—Nanomagnetism, e.g. magnetoimpedance, anisotropic magnetoresistance, giant magnetoresistance or tunneling magnetoresistance
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
- H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
- H01F1/0036—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties showing low dimensional magnetism, i.e. spin rearrangements due to a restriction of dimensions, e.g. showing giant magnetoresistivity
- H01F1/0045—Zero dimensional, e.g. nanoparticles, soft nanoparticles for medical/biological use
- H01F1/0063—Zero dimensional, e.g. nanoparticles, soft nanoparticles for medical/biological use in a non-magnetic matrix, e.g. granular solids
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- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
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- Soft Magnetic Materials (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】まったく新規な材料からなり、軽くて加工性に
優れた磁性体を提供する。 【構成】Ｃn Ｘm （ただしｎは６０、７０、７６、８４
等より選ばれた整数であり、ｍは０を含まずｎまでの正
数である。また、Ｘは水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ
素の少なくとも１種類を表す。）で示される球状炭素を
主体とする磁性体。
優れた磁性体を提供する。 【構成】Ｃn Ｘm （ただしｎは６０、７０、７６、８４
等より選ばれた整数であり、ｍは０を含まずｎまでの正
数である。また、Ｘは水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ
素の少なくとも１種類を表す。）で示される球状炭素を
主体とする磁性体。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フラーレンと称される
炭素材料からなる球状化合物より誘導される磁性体に関
するものであり、有機材料でありながら強磁性を発現す
るまったく新規な磁性体に関するものである。
炭素材料からなる球状化合物より誘導される磁性体に関
するものであり、有機材料でありながら強磁性を発現す
るまったく新規な磁性体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】磁性体は、磁気記録の分野においてはも
ちろんのこと、電子写真におけるトナー用磁性材料やシ
ールド材としての磁性流体等に代表されるように、各方
面で広く用いられており、その用途はさらに拡大される
ものと期待される。
ちろんのこと、電子写真におけるトナー用磁性材料やシ
ールド材としての磁性流体等に代表されるように、各方
面で広く用いられており、その用途はさらに拡大される
ものと期待される。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ところで、これまで磁
性体といえば、ほとんどが酸化物系材料（たとえば、フ
ェライトや磁気記録媒体の磁性粉末として多用されてい
るγ−Ｆｅ2 ０3 等）、あるいは金属系材料（Ｆｅ、Ｃ
ｏ、Ｎｉやこれらの合金等）であり、いずれも重量が大
であること、非常に硬度が高く加工性に乏しいこと等が
欠点として指摘されている。
性体といえば、ほとんどが酸化物系材料（たとえば、フ
ェライトや磁気記録媒体の磁性粉末として多用されてい
るγ−Ｆｅ2 ０3 等）、あるいは金属系材料（Ｆｅ、Ｃ
ｏ、Ｎｉやこれらの合金等）であり、いずれも重量が大
であること、非常に硬度が高く加工性に乏しいこと等が
欠点として指摘されている。
【０００４】これらの欠点は、前述の各分野においてそ
の進展の妨げになるばかりか、他方で磁性体の用途に大
きな制約を加えることにもなっている。したがって、軽
くて、しかも加工性に優れた磁性体の出現が待たれると
ころである。本発明は、前述の従来の実情に鑑みて提案
されたものであって、まったく新規な材料からなり、軽
くて加工性に優れた磁性体、並びにその製造方法を提供
することを目的とする。
の進展の妨げになるばかりか、他方で磁性体の用途に大
きな制約を加えることにもなっている。したがって、軽
くて、しかも加工性に優れた磁性体の出現が待たれると
ころである。本発明は、前述の従来の実情に鑑みて提案
されたものであって、まったく新規な材料からなり、軽
くて加工性に優れた磁性体、並びにその製造方法を提供
することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成せんものと長期に亘り鋭意研究を重ね、特に特異な
分子構造と電子構造を有するフラーレン類の磁性材料へ
の応用について幾多の検討を行ってきた。その結果、球
状炭素に、水素、あるいはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素
の少なくとも１種を導入すると、これが磁性体として機
能することを見出した。
達成せんものと長期に亘り鋭意研究を重ね、特に特異な
分子構造と電子構造を有するフラーレン類の磁性材料へ
の応用について幾多の検討を行ってきた。その結果、球
状炭素に、水素、あるいはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素
の少なくとも１種を導入すると、これが磁性体として機
能することを見出した。
【０００６】本発明は、かかる知見に基づいて完成され
たものである。すなわち、本発明の磁性体は、Ｃn Ｘm
（ただし、ｎは６０、７０、７６、８４より選ばれた整
数であり、ｍは０を含まずｎまでの正数である。また、
Ｘは水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素の少なくとも１
種を表す。）で示される球状炭素を主体とすることを特
徴とするものである。
たものである。すなわち、本発明の磁性体は、Ｃn Ｘm
（ただし、ｎは６０、７０、７６、８４より選ばれた整
数であり、ｍは０を含まずｎまでの正数である。また、
Ｘは水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素の少なくとも１
種を表す。）で示される球状炭素を主体とすることを特
徴とするものである。
【０００７】６０個、７０個、７６個、あるいは８４個
の炭素原子が球状に結合してクラスター（分子集合体）
を構成してなる球状炭素は、フラーレン類と称され、そ
れぞれ、Ｃ60、Ｃ70、Ｃ76、Ｃ84で表される。たとえ
ば、Ｃ60は、正二十面体の頂点をすべて切り落として正
五角形を出した“切頭二十面体”と呼ばれる多面体構造
を有し、図１に示すように、この多面体の６０個の頂点
をすべて炭素原子Ｃで置換したクラスターであり、公式
サッカーボール型の分子構造を有する。同様に、Ｃ70、
Ｃ76、Ｃ84もいわばラグビーボール型の分子構造を有す
る。
の炭素原子が球状に結合してクラスター（分子集合体）
を構成してなる球状炭素は、フラーレン類と称され、そ
れぞれ、Ｃ60、Ｃ70、Ｃ76、Ｃ84で表される。たとえ
ば、Ｃ60は、正二十面体の頂点をすべて切り落として正
五角形を出した“切頭二十面体”と呼ばれる多面体構造
を有し、図１に示すように、この多面体の６０個の頂点
をすべて炭素原子Ｃで置換したクラスターであり、公式
サッカーボール型の分子構造を有する。同様に、Ｃ70、
Ｃ76、Ｃ84もいわばラグビーボール型の分子構造を有す
る。
【０００８】前記球状炭素は、そのままでは磁性を示さ
ず、磁性材料へ応用するためには、球状炭素にスピンを
持たせ、いわゆる磁性体化する必要がある。一般に、何
らかの化合物を磁性体化するためには不対電子スピンを
持たせなければならず、そのための手法としては、電子
を１個入れるか引き抜いて、π型のアニオンラジカルま
たはカチオンラジカルとする方法が考えられる。さらに
は、球状炭素にフッ素、臭素、塩素、ヨウ素等のハロゲ
ン、あるいは水素原子を導入する方法である。この場
合、水素原子あるいは、ハロゲン原子は、該球状炭素に
共有結合して、電荷的に中性のラジカルを生成するこ
と、および、水素原子は、水素イオン（プロトン）と該
球状炭素のアニオンラジカルのイオンペアを、また、ハ
ロゲン元素では、ハロゲンアニオンと該球状炭素のカチ
オンラジカルのイオンペアを形成することが考えられ
る。
ず、磁性材料へ応用するためには、球状炭素にスピンを
持たせ、いわゆる磁性体化する必要がある。一般に、何
らかの化合物を磁性体化するためには不対電子スピンを
持たせなければならず、そのための手法としては、電子
を１個入れるか引き抜いて、π型のアニオンラジカルま
たはカチオンラジカルとする方法が考えられる。さらに
は、球状炭素にフッ素、臭素、塩素、ヨウ素等のハロゲ
ン、あるいは水素原子を導入する方法である。この場
合、水素原子あるいは、ハロゲン原子は、該球状炭素に
共有結合して、電荷的に中性のラジカルを生成するこ
と、および、水素原子は、水素イオン（プロトン）と該
球状炭素のアニオンラジカルのイオンペアを、また、ハ
ロゲン元素では、ハロゲンアニオンと該球状炭素のカチ
オンラジカルのイオンペアを形成することが考えられ
る。
【０００９】上記のように、本発明においては、上記球
状炭素に水素、フッ素、臭素、塩素、ヨウ素を導入し、
磁性体化するものである。具体的には、以下に述べる方
法を挙げることができる。すなわち、水素、あるいは、
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素のハロゲン元素の少なくと
も１種類を含む有機高分子を溶媒に溶解させて粘稠溶液
を得、これに上述の球状炭素を任意の割合で超音波照射
法等によって分散させ、その触媒作用により水素、ある
いはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素のハロゲン元素の少な
くとも１種を導入する方法、任意の溶媒中で上述の球状
炭素と、ハロゲン化アルカリ等のハロゲンを含む塩、あ
るいは、固体状態の水素やハロゲン単体とを任意の割合
で超音波照射法等によって分散させる方法、任意の有機
高分子溶液やモノマー中で上述の球状炭素と、ハロゲン
化アルカリ等のハロゲンを含む塩、あるいは、固体状態
の水素やハロゲン単体とを任意の割合で超音波照射法等
によって分散させた後に、溶媒を乾燥除去や重合によっ
て固化させる方法、任意の溶媒中で上述の球状炭素に、
液体あるいは気体状態の水素やハロゲン単体を接触させ
てこれらのハロゲンを導入する方法、もしくは、任意の
有機高分子溶液やモノマー中で上述の球状炭素に、液体
あるいは気体状態の水素やハロゲン単体を接触させてこ
れらのハロゲンを導入させた後に、溶媒を乾燥除去や重
合によって固化させる方法などを挙げることができる。
以上の方法によって水素、あるいはハロゲンを導入した
球状炭素は、密栓して暗所に静置するだけでよい。もち
ろん、必要に応じて加熱あるいは光照射等を行ってもよ
い。
状炭素に水素、フッ素、臭素、塩素、ヨウ素を導入し、
磁性体化するものである。具体的には、以下に述べる方
法を挙げることができる。すなわち、水素、あるいは、
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素のハロゲン元素の少なくと
も１種類を含む有機高分子を溶媒に溶解させて粘稠溶液
を得、これに上述の球状炭素を任意の割合で超音波照射
法等によって分散させ、その触媒作用により水素、ある
いはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素のハロゲン元素の少な
くとも１種を導入する方法、任意の溶媒中で上述の球状
炭素と、ハロゲン化アルカリ等のハロゲンを含む塩、あ
るいは、固体状態の水素やハロゲン単体とを任意の割合
で超音波照射法等によって分散させる方法、任意の有機
高分子溶液やモノマー中で上述の球状炭素と、ハロゲン
化アルカリ等のハロゲンを含む塩、あるいは、固体状態
の水素やハロゲン単体とを任意の割合で超音波照射法等
によって分散させた後に、溶媒を乾燥除去や重合によっ
て固化させる方法、任意の溶媒中で上述の球状炭素に、
液体あるいは気体状態の水素やハロゲン単体を接触させ
てこれらのハロゲンを導入する方法、もしくは、任意の
有機高分子溶液やモノマー中で上述の球状炭素に、液体
あるいは気体状態の水素やハロゲン単体を接触させてこ
れらのハロゲンを導入させた後に、溶媒を乾燥除去や重
合によって固化させる方法などを挙げることができる。
以上の方法によって水素、あるいはハロゲンを導入した
球状炭素は、密栓して暗所に静置するだけでよい。もち
ろん、必要に応じて加熱あるいは光照射等を行ってもよ
い。
【００１０】このような簡単な操作で、球状炭素自身の
有する触媒作用によって水素やハロゲンが導入され、得
られる球状炭素は常磁性体となる。本発明は、上記常磁
性を示す球状炭素を用いて強磁性を得るには、単に上記
球状炭素を集めて固体化すればよいのではなく、上記球
状炭素を、非導電性材料のマトリックス中に分散固定す
ることにより得られることを、新規に見いだしたことに
ある。そこで、本発明は、上記球状炭素を、有機高分子
や非電導性液体等に分散させることにより達成できる。
ここにおける分散とは、上記炭素粒子を一個一個の粒子
オーダーでの分散、および、上記粒子の凝集体（なお、
球状炭素粒子は、ｈｃｐあるいはｆｃｃの最密充填の分
子性結晶を形成して凝集することが報告されている）状
態を分散単位とする分散を意味する。ここにおいて、前
記凝集体は、前記ラジカルイオンペアを形成する場合
は、該球状炭素の充填された隙間にカウンターイオンの
存在することも可能であり、さらに、微少域での化学量
論性のない場合も含む。本発明を達成する方法として
は、上記のように、水素化あるいはハロゲン化可能な有
機高分子を用いて、有機高分子を反応剤とマトリックス
材として併用する方法がある。また、さらに必要に応じ
て、マトリックス材として、あるいは前記反応剤とし
て、第二、第三、さらにそれ以上の種類の高分子を併用
する方法もある。さらに、予めハロゲン化アルカリや、
水素、あるいはハロゲン元素を含有する無機化合物ある
いは有機化合物、あるいは、固体、液体、もしくは気体
状態の水素、あるいはハロゲンによって水素あるいはハ
ロゲンを導入した上記炭素粒子を、有機高分子、もしく
は非電導性液体あるいは固体等に分散させる方法があ
る。さらには、水素あるいはハロゲン導入前、あるい
は、または、水素あるいはハロゲン導入のある程度進ん
だ上記炭素粒子を、有機高分子、もしくは非電導性液体
あるいは固体等に分散させて固定し、しかる後に、上記
炭素粒子を水素あるいはハロゲンを導入する化学種を拡
散等により反応にいたらしめ、上記炭素粒子を水素ある
いはハロゲン導入させる方法がある。
有する触媒作用によって水素やハロゲンが導入され、得
られる球状炭素は常磁性体となる。本発明は、上記常磁
性を示す球状炭素を用いて強磁性を得るには、単に上記
球状炭素を集めて固体化すればよいのではなく、上記球
状炭素を、非導電性材料のマトリックス中に分散固定す
ることにより得られることを、新規に見いだしたことに
ある。そこで、本発明は、上記球状炭素を、有機高分子
や非電導性液体等に分散させることにより達成できる。
ここにおける分散とは、上記炭素粒子を一個一個の粒子
オーダーでの分散、および、上記粒子の凝集体（なお、
球状炭素粒子は、ｈｃｐあるいはｆｃｃの最密充填の分
子性結晶を形成して凝集することが報告されている）状
態を分散単位とする分散を意味する。ここにおいて、前
記凝集体は、前記ラジカルイオンペアを形成する場合
は、該球状炭素の充填された隙間にカウンターイオンの
存在することも可能であり、さらに、微少域での化学量
論性のない場合も含む。本発明を達成する方法として
は、上記のように、水素化あるいはハロゲン化可能な有
機高分子を用いて、有機高分子を反応剤とマトリックス
材として併用する方法がある。また、さらに必要に応じ
て、マトリックス材として、あるいは前記反応剤とし
て、第二、第三、さらにそれ以上の種類の高分子を併用
する方法もある。さらに、予めハロゲン化アルカリや、
水素、あるいはハロゲン元素を含有する無機化合物ある
いは有機化合物、あるいは、固体、液体、もしくは気体
状態の水素、あるいはハロゲンによって水素あるいはハ
ロゲンを導入した上記炭素粒子を、有機高分子、もしく
は非電導性液体あるいは固体等に分散させる方法があ
る。さらには、水素あるいはハロゲン導入前、あるい
は、または、水素あるいはハロゲン導入のある程度進ん
だ上記炭素粒子を、有機高分子、もしくは非電導性液体
あるいは固体等に分散させて固定し、しかる後に、上記
炭素粒子を水素あるいはハロゲンを導入する化学種を拡
散等により反応にいたらしめ、上記炭素粒子を水素ある
いはハロゲン導入させる方法がある。
【００１１】上記の水素やハロゲンの導入に際して用い
られる有機高分子あるいはマトリックス有機高分子とし
て用いられるものは、特に限定されるものではないが、
ポリメチルメタクリレートのようなアクリル系樹脂、ビ
ニル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール
系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−
２，６−ナフタレート、ポリエチレンオキサイド等のポ
リエステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、
セルローストリアセテート、セルロースダイアセテート
等のセルロース誘導体、ポリアミド、ポリカーボネート
等のプラスチック等が挙げられる。ただし、粘稠溶液と
した有機高分子に上述の球状炭素を分散させ、その触媒
作用により水素、あるいはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素
のハロゲン元素の少なくとも１種を導入する方法を採る
場合には、これら有機高分子が、水素原子、フッ素原
子、臭素原子、塩素原子、ヨウ素原子のうちの少なくと
もいずれかひとつを含むことが必要である。
られる有機高分子あるいはマトリックス有機高分子とし
て用いられるものは、特に限定されるものではないが、
ポリメチルメタクリレートのようなアクリル系樹脂、ビ
ニル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール
系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−
２，６−ナフタレート、ポリエチレンオキサイド等のポ
リエステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、
セルローストリアセテート、セルロースダイアセテート
等のセルロース誘導体、ポリアミド、ポリカーボネート
等のプラスチック等が挙げられる。ただし、粘稠溶液と
した有機高分子に上述の球状炭素を分散させ、その触媒
作用により水素、あるいはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素
のハロゲン元素の少なくとも１種を導入する方法を採る
場合には、これら有機高分子が、水素原子、フッ素原
子、臭素原子、塩素原子、ヨウ素原子のうちの少なくと
もいずれかひとつを含むことが必要である。
【００１２】また、非電導性液体あるいは固体として用
いられるものには、飽和炭化水素、不飽和炭化水素、環
状炭化水素、芳香族化合物、およびこれらのエーテル、
エステル、あるいはヘテロ原子を含む有機化合物などが
ある。上記有機高分子、非電導性液体、あるいは固体と
上記炭素粒子との構成比は、上記有機高分子１００重量
部に対し上記炭素粒子１０００重量部から１重量部であ
る。さらに、好ましくは９００重量部から２重量部であ
る。上記構成比において上記炭素粒子の構成比が、上記
構成比を越えて過剰な場合は、有効な強磁性の発現が困
難となる。また、上記構成比を下回る場合は、磁性が希
薄になりすぎることによる。
いられるものには、飽和炭化水素、不飽和炭化水素、環
状炭化水素、芳香族化合物、およびこれらのエーテル、
エステル、あるいはヘテロ原子を含む有機化合物などが
ある。上記有機高分子、非電導性液体、あるいは固体と
上記炭素粒子との構成比は、上記有機高分子１００重量
部に対し上記炭素粒子１０００重量部から１重量部であ
る。さらに、好ましくは９００重量部から２重量部であ
る。上記構成比において上記炭素粒子の構成比が、上記
構成比を越えて過剰な場合は、有効な強磁性の発現が困
難となる。また、上記構成比を下回る場合は、磁性が希
薄になりすぎることによる。
【００１３】また、ハロゲン導入はハロゲン元素、ある
いは、ハロゲン化合物たとえばハロゲン化塩等により行
ってもよく、このような場合には、ハロゲン導入したフ
ラーレンを上記有機高分子、あるいは、非電導性液体あ
るいは固体中に分散させる方法、あるいは上記有機高分
子、あるいは非電導性液体あるいは固体に分散させた後
にハロゲン導入する方法を採る。たとえば、フッ素導入
する場合には、固体、液体、もしくは気体状態のフッ
素、フッ化水素などによりフッ素導入を行うか、あるい
は、ＬｉＦ、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＢＦ6 、ＮａＦ、ＫＦ、
ＲｂＦ、ＣｓＦ等の塩でフッ素導入を行なうことができ
る。また、その他のハロゲンについても同様に、固体、
液体、もしくは液体状態の単体や、あるいは塩によって
ハロゲン導入を行うことができる。
いは、ハロゲン化合物たとえばハロゲン化塩等により行
ってもよく、このような場合には、ハロゲン導入したフ
ラーレンを上記有機高分子、あるいは、非電導性液体あ
るいは固体中に分散させる方法、あるいは上記有機高分
子、あるいは非電導性液体あるいは固体に分散させた後
にハロゲン導入する方法を採る。たとえば、フッ素導入
する場合には、固体、液体、もしくは気体状態のフッ
素、フッ化水素などによりフッ素導入を行うか、あるい
は、ＬｉＦ、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＢＦ6 、ＮａＦ、ＫＦ、
ＲｂＦ、ＣｓＦ等の塩でフッ素導入を行なうことができ
る。また、その他のハロゲンについても同様に、固体、
液体、もしくは液体状態の単体や、あるいは塩によって
ハロゲン導入を行うことができる。
【００１４】また、使用する溶媒も任意であるが、具体
的に例示するならば、水、ジメチルフォルムアミド、ジ
メチルスルフォキシド等の極性溶媒、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノン等のケトン類、メタノール、エタノール、プロパノ
ール、ブタノール等のアルコール類、酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチレングリコール
モノアセテート等のエステル類、グリコールジメチルエ
ーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン、
テトラヒドロフラン等のエーテル類、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素、メチレンクロライ
ド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、
ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素等が挙げられ
る。
的に例示するならば、水、ジメチルフォルムアミド、ジ
メチルスルフォキシド等の極性溶媒、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノン等のケトン類、メタノール、エタノール、プロパノ
ール、ブタノール等のアルコール類、酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチレングリコール
モノアセテート等のエステル類、グリコールジメチルエ
ーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン、
テトラヒドロフラン等のエーテル類、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素、メチレンクロライ
ド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、
ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素等が挙げられ
る。
【００１５】以上によりＣn Ｘm （ただしｎは６０、７
０、７６、８４等より選ばれた整数であり、ｍは０を含
まずｎまでの正数である。またＸは水素、フッ素、塩
素、臭素、ヨウ素の少なくとも１種類を表す。）で表さ
れる球状構造を有する磁性体が得られるが、この化学種
は基底スピン多重度が２重項状態であると考えられる。
したがって、かかる磁性体の生成は、電子スピン共鳴法
によって簡単に確認することができる。
０、７６、８４等より選ばれた整数であり、ｍは０を含
まずｎまでの正数である。またＸは水素、フッ素、塩
素、臭素、ヨウ素の少なくとも１種類を表す。）で表さ
れる球状構造を有する磁性体が得られるが、この化学種
は基底スピン多重度が２重項状態であると考えられる。
したがって、かかる磁性体の生成は、電子スピン共鳴法
によって簡単に確認することができる。
【００１６】すなわち、基底スピン多重度が２重項状態
であれば、化学種のエネルギーレベルは外部磁場の強さ
に比例してゼーマン分裂する。前記磁性体が生成してい
れば、一定周波数のマイクロ波を掃引する事で、このゼ
ーマンレベル間の遷移の電子スピン共鳴スペクトルが得
られるはずである。また、前記操作によって球状炭素に
水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が導入されたこと
は、核磁気共鳴スペクトルや元素分析等の手法により、
容易に確認することができる。
であれば、化学種のエネルギーレベルは外部磁場の強さ
に比例してゼーマン分裂する。前記磁性体が生成してい
れば、一定周波数のマイクロ波を掃引する事で、このゼ
ーマンレベル間の遷移の電子スピン共鳴スペクトルが得
られるはずである。また、前記操作によって球状炭素に
水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が導入されたこと
は、核磁気共鳴スペクトルや元素分析等の手法により、
容易に確認することができる。
【００１７】本発明の磁性体は、炭素質材料と有機高分
子により構成されるため、酸化物や金属等に比べて非常
に軽く、また加工も容易である。
子により構成されるため、酸化物や金属等に比べて非常
に軽く、また加工も容易である。
【００１８】
【実施例】以下、本発明を具体的な実験結果に基づいて
詳細に説明するが、言うまでもなく本発明がこの実施例
に限定されるものではない。
詳細に説明するが、言うまでもなく本発明がこの実施例
に限定されるものではない。
【００１９】実施例１ 典型的なポリマーのひとつであるポリスチレン（〔−Ｃ
Ｈ（Ｃ6 Ｈ5 ）−ＣＨ 2 −〕n ）４０ｍｇを極性溶媒で
あるテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２ｍｌ中に溶解させ
粘稠溶液を得た。
Ｈ（Ｃ6 Ｈ5 ）−ＣＨ 2 −〕n ）４０ｍｇを極性溶媒で
あるテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２ｍｌ中に溶解させ
粘稠溶液を得た。
【００２０】次いで、この溶液に１０ｍｇの球状炭素
（Ｃ60）を加え、超音波を照射することによって混合
し、十分によく分散させた。さらに、乾燥空気下で、上
記球状炭素（Ｃ60）と同モル量のフッ素導入剤としての
ＬｉＰＦ6 を上記分散系に添加し密栓して、超音波を照
射して十分に均一に混合した。このように調製した分散
溶液系を、室温下、暗所に静置した。
（Ｃ60）を加え、超音波を照射することによって混合
し、十分によく分散させた。さらに、乾燥空気下で、上
記球状炭素（Ｃ60）と同モル量のフッ素導入剤としての
ＬｉＰＦ6 を上記分散系に添加し密栓して、超音波を照
射して十分に均一に混合した。このように調製した分散
溶液系を、室温下、暗所に静置した。
【００２１】このようにして得られた溶液を、外径寸法
２ｍｍの石英試料管に移し、電子スピン共鳴スペクトル
を測定した。電子スピン共鳴スペクトルは、常温及び液
体窒素温度で測定し、ｇ値はマンガンマーカーの吸収線
との比較から求めた。図２に、室温で暗所に１時間保存
したときの溶液から得られた電子スピン共鳴スペクトル
を示す。
２ｍｍの石英試料管に移し、電子スピン共鳴スペクトル
を測定した。電子スピン共鳴スペクトルは、常温及び液
体窒素温度で測定し、ｇ値はマンガンマーカーの吸収線
との比較から求めた。図２に、室温で暗所に１時間保存
したときの溶液から得られた電子スピン共鳴スペクトル
を示す。
【００２２】ポリスチレンをＴＨＦに溶解した溶液は極
めて粘稠であるが、Ｃ60を分散させ、さらに、フッ素導
入剤のＬｉＰＦ6 を添加してから数十分後にはこの粘稠
性は低下し、ポリマーの分解が進行したものと推測され
た。ここで、ポリマーの主鎖が切断されるとσ型のラジ
カルが生成するが、一般にこのようなラジカルは常温常
圧でしかも酸素が存在する条件下では安定に存在し得な
い。このことは得られた電子スピン共鳴スペクトルに主
鎖の切断したσラジカルに期待されるＨまたはＦ核によ
る数ｍＴの分裂を示すと期待される超微細結合パターン
が観測されないことからも明らかである。
めて粘稠であるが、Ｃ60を分散させ、さらに、フッ素導
入剤のＬｉＰＦ6 を添加してから数十分後にはこの粘稠
性は低下し、ポリマーの分解が進行したものと推測され
た。ここで、ポリマーの主鎖が切断されるとσ型のラジ
カルが生成するが、一般にこのようなラジカルは常温常
圧でしかも酸素が存在する条件下では安定に存在し得な
い。このことは得られた電子スピン共鳴スペクトルに主
鎖の切断したσラジカルに期待されるＨまたはＦ核によ
る数ｍＴの分裂を示すと期待される超微細結合パターン
が観測されないことからも明らかである。
【００２３】また、上記分散溶液系を乾燥して得た強磁
性体のヒステリシス曲線（Ｍ−Ｈループ）を振動型試料
磁力計（ＶＳＭ）を用いて、室温で測定したところ、図
３に示すような結果が得られ、強磁性を示すことが確認
された。この試料の飽和磁化σs の値は、０．０１１ｅ
ｍｕ／ｇであった。以上、明らかにＣ60にフッ素導入が
起こり、Ｃ60誘導体の磁性体が存在することが確認され
た。ちなみに、本試料を原子吸光分析で分析したとこ
ろ、鉄をはじめとする遷移金属は、検出限界の０．００
１重量パーセント以下であった。
性体のヒステリシス曲線（Ｍ−Ｈループ）を振動型試料
磁力計（ＶＳＭ）を用いて、室温で測定したところ、図
３に示すような結果が得られ、強磁性を示すことが確認
された。この試料の飽和磁化σs の値は、０．０１１ｅ
ｍｕ／ｇであった。以上、明らかにＣ60にフッ素導入が
起こり、Ｃ60誘導体の磁性体が存在することが確認され
た。ちなみに、本試料を原子吸光分析で分析したとこ
ろ、鉄をはじめとする遷移金属は、検出限界の０．００
１重量パーセント以下であった。
【００２４】実施例２ 典型的なハロゲン化ビニルポリマーのひとつであるポリ
塩化ビニル（〔−ＣＨＣｌ−ＣＨ2 −〕n ）４０ｍｇを
極性溶媒であるジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２ｍｌ
中に溶解させ粘稠溶液を得た。
塩化ビニル（〔−ＣＨＣｌ−ＣＨ2 −〕n ）４０ｍｇを
極性溶媒であるジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２ｍｌ
中に溶解させ粘稠溶液を得た。
【００２５】次いで、この溶液に１０ｍｇの球状炭素
（Ｃ60）を加え、超音波を照射することによって混合
し、密栓して室温下、暗所に静置した。このようにして
得られた分散溶液系を、外径寸法２ｍｍの石英試料管に
移し、電子スピン共鳴スペクトルを測定した。電子スピ
ン共鳴スペクトルは、常温及び液体窒素温度で測定し、
ｇ値はマンガンマーカーの吸収線との比較から求めた。
（Ｃ60）を加え、超音波を照射することによって混合
し、密栓して室温下、暗所に静置した。このようにして
得られた分散溶液系を、外径寸法２ｍｍの石英試料管に
移し、電子スピン共鳴スペクトルを測定した。電子スピ
ン共鳴スペクトルは、常温及び液体窒素温度で測定し、
ｇ値はマンガンマーカーの吸収線との比較から求めた。
【００２６】図４に、室温で暗所に１週間保存したとき
の溶液から得られた電子スピン共鳴スペクトルを示す。
ここで、ポリマーの主鎖が切断されるとσ型のラジカル
が生成するが、一般にこのようなラジカルは常温常圧で
しかも酸素が存在する条件下では安定に存在し得ない。
このことは得られた電子スピン共鳴スペクトルに主鎖の
切断したσラジカルに期待されるＨまたはＣｌ核による
数ｍＴの分裂を示すと期待される超微細結合パターンが
観測されないことからも明らかである。さらに、液体窒
素温度まで冷却しても３重項化学種は観測されず、さら
にスピン多重度の高い化学種の存在も確認されなかっ
た。
の溶液から得られた電子スピン共鳴スペクトルを示す。
ここで、ポリマーの主鎖が切断されるとσ型のラジカル
が生成するが、一般にこのようなラジカルは常温常圧で
しかも酸素が存在する条件下では安定に存在し得ない。
このことは得られた電子スピン共鳴スペクトルに主鎖の
切断したσラジカルに期待されるＨまたはＣｌ核による
数ｍＴの分裂を示すと期待される超微細結合パターンが
観測されないことからも明らかである。さらに、液体窒
素温度まで冷却しても３重項化学種は観測されず、さら
にスピン多重度の高い化学種の存在も確認されなかっ
た。
【００２７】また、上記分散溶液系のＤＭＦを乾燥固化
させた、塩素が導入されたＣ60と残留ポリ塩化ビニル混
合系のヒステリシス曲線（Ｍ−Ｈループ）を室温で測定
したところ、図５に示すような結果が得られ、強磁性を
示すことが確認された。この試料の飽和磁化σs の値
は、０．０１５ｅｍｕ／ｇであった。以上、明らかにＣ
60に塩素導入が起こり、Ｃ60誘導体の磁性体が存在する
ことが確認された。ちなみに、本試料を原子吸光分析で
分析したところ、鉄をはじめとする遷移金属は、検出限
界の０．００１重量パーセント以下であった。
させた、塩素が導入されたＣ60と残留ポリ塩化ビニル混
合系のヒステリシス曲線（Ｍ−Ｈループ）を室温で測定
したところ、図５に示すような結果が得られ、強磁性を
示すことが確認された。この試料の飽和磁化σs の値
は、０．０１５ｅｍｕ／ｇであった。以上、明らかにＣ
60に塩素導入が起こり、Ｃ60誘導体の磁性体が存在する
ことが確認された。ちなみに、本試料を原子吸光分析で
分析したところ、鉄をはじめとする遷移金属は、検出限
界の０．００１重量パーセント以下であった。
【００２８】実施例３ 典型的なビニルポリマーのひとつであるポリ酢酸ビニル
（〔−ＣＨ（ＯＣＯＣＨ3 ）−ＣＨ2 −〕n ）４０ｍｇ
を極性溶媒であるジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２ｍ
ｌ中に溶解させ粘稠溶液を得た。
（〔−ＣＨ（ＯＣＯＣＨ3 ）−ＣＨ2 −〕n ）４０ｍｇ
を極性溶媒であるジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２ｍ
ｌ中に溶解させ粘稠溶液を得た。
【００２９】次いで、この溶液に１０ｍｇの球状炭素
（Ｃ60）を加え、超音波を照射することによって混合
し、密栓して室温下、暗所に静置した。このようにして
得られた分散溶液系を、外径寸法２ｍｍの石英試料管に
移し、電子スピン共鳴スペクトルを測定した。電子スピ
ン共鳴スペクトルは、常温及び液体窒素温度で測定し、
ｇ値はマンガンマーカーの吸収線との比較から求めた。
（Ｃ60）を加え、超音波を照射することによって混合
し、密栓して室温下、暗所に静置した。このようにして
得られた分散溶液系を、外径寸法２ｍｍの石英試料管に
移し、電子スピン共鳴スペクトルを測定した。電子スピ
ン共鳴スペクトルは、常温及び液体窒素温度で測定し、
ｇ値はマンガンマーカーの吸収線との比較から求めた。
【００３０】図６に、室温で暗所に１週間保存したとき
の溶液から得られた電子スピン共鳴スペクトルを示す。
ここで、ポリマーの主鎖が切断されるとσ型のラジカル
が生成するが、一般にこのようなラジカルは常温常圧で
しかも酸素が存在する条件下では安定に存在し得ない。
このことは得られた電子スピン共鳴スペクトルに主鎖の
切断したσラジカルに期待されるＨ核による数ｍＴの分
裂を示すと期待される超微細結合パターンが観測されな
いことからも明らかである。さらに、液体窒素温度まで
冷却しても３重項化学種は観測されず、さらにスピン多
重度の高い化学種の存在も確認されなかった。
の溶液から得られた電子スピン共鳴スペクトルを示す。
ここで、ポリマーの主鎖が切断されるとσ型のラジカル
が生成するが、一般にこのようなラジカルは常温常圧で
しかも酸素が存在する条件下では安定に存在し得ない。
このことは得られた電子スピン共鳴スペクトルに主鎖の
切断したσラジカルに期待されるＨ核による数ｍＴの分
裂を示すと期待される超微細結合パターンが観測されな
いことからも明らかである。さらに、液体窒素温度まで
冷却しても３重項化学種は観測されず、さらにスピン多
重度の高い化学種の存在も確認されなかった。
【００３１】また、上記分散溶液系のＤＭＦを乾燥固化
させた、付加反応を受けたＣ60と残留ポリ酢酸ビニル混
合系のヒステリシス曲線（Ｍ−Ｈループ）を室温で測定
したところ、図７に示すような結果が得られ、強磁性を
示すことが確認された。この試料の飽和磁化σs の値
は、０．０４８ｅｍｕ／ｇであった。ちなみに、本試料
を原子吸光分析で分析したところ、鉄をはじめとする遷
移金属は、検出限界の０．００１重量パーセント以下で
あった。
させた、付加反応を受けたＣ60と残留ポリ酢酸ビニル混
合系のヒステリシス曲線（Ｍ−Ｈループ）を室温で測定
したところ、図７に示すような結果が得られ、強磁性を
示すことが確認された。この試料の飽和磁化σs の値
は、０．０４８ｅｍｕ／ｇであった。ちなみに、本試料
を原子吸光分析で分析したところ、鉄をはじめとする遷
移金属は、検出限界の０．００１重量パーセント以下で
あった。
【００３２】実施例４ 典型的なハロゲン化ビニルポリマーのひとつである塩化
ビニル・酢酸ビニル共重合体（〔−ＣＨＣｌ−ＣＨ
2 −〕n −〔−ＣＨ（ＯＣＯＣＨ3 −ＣＨ2 −〕m ）４
０ｍｇを極性溶媒であるジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）２ｍｌ中に溶解させ粘稠溶液を得た。
ビニル・酢酸ビニル共重合体（〔−ＣＨＣｌ−ＣＨ
2 −〕n −〔−ＣＨ（ＯＣＯＣＨ3 −ＣＨ2 −〕m ）４
０ｍｇを極性溶媒であるジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）２ｍｌ中に溶解させ粘稠溶液を得た。
【００３３】次いで、この溶液に１０ｍｇの球状炭素
（Ｃ60）を加え、超音波を照射することによって混合
し、密栓して室温下、暗所に静置した。このようにして
得られた分散溶液系を、外径寸法２ｍｍの石英試料管に
移し、電子スピン共鳴スペクトルを測定した。電子スピ
ン共鳴スペクトルは、常温及び液体窒素温度で測定し、
ｇ値はマンガンマーカーの吸収線との比較から求めた。
（Ｃ60）を加え、超音波を照射することによって混合
し、密栓して室温下、暗所に静置した。このようにして
得られた分散溶液系を、外径寸法２ｍｍの石英試料管に
移し、電子スピン共鳴スペクトルを測定した。電子スピ
ン共鳴スペクトルは、常温及び液体窒素温度で測定し、
ｇ値はマンガンマーカーの吸収線との比較から求めた。
【００３４】図８に、室温で暗所に２週間保存したとき
の溶液から得られた電子スピン共鳴スペクトルを示す。
ここで、ポリマーの主鎖が切断されるとσ型のラジカル
が生成するが、一般にこのようなラジカルは常温常圧で
しかも酸素が存在する条件下では安定に存在し得ない。
このことは得られた電子スピン共鳴スペクトルに主鎖の
切断したσラジカルに期待されるＨまたはＣｌ核による
数ｍＴの分裂を示すと期待される超微細結合パターンが
観測されないことからも明らかである。さらに、液体窒
素温度まで冷却しても３重項化学種は観測されず、さら
にスピン多重度の高い化学種の存在も確認されなかっ
た。
の溶液から得られた電子スピン共鳴スペクトルを示す。
ここで、ポリマーの主鎖が切断されるとσ型のラジカル
が生成するが、一般にこのようなラジカルは常温常圧で
しかも酸素が存在する条件下では安定に存在し得ない。
このことは得られた電子スピン共鳴スペクトルに主鎖の
切断したσラジカルに期待されるＨまたはＣｌ核による
数ｍＴの分裂を示すと期待される超微細結合パターンが
観測されないことからも明らかである。さらに、液体窒
素温度まで冷却しても３重項化学種は観測されず、さら
にスピン多重度の高い化学種の存在も確認されなかっ
た。
【００３５】また、上記分散溶液系のＤＭＦを乾燥固化
させた、該官能基が導入されたＣ60と残留塩化ビニル・
酢酸ビニル共重合体の混合系のヒステリシス曲線（Ｍ−
Ｈループ）を室温で測定したところ、図９に示すような
結果が得られ、強磁性を示すことが確認された。この試
料の飽和磁化σs の値は、０．０５２ｅｍｕ／ｇであっ
た。
させた、該官能基が導入されたＣ60と残留塩化ビニル・
酢酸ビニル共重合体の混合系のヒステリシス曲線（Ｍ−
Ｈループ）を室温で測定したところ、図９に示すような
結果が得られ、強磁性を示すことが確認された。この試
料の飽和磁化σs の値は、０．０５２ｅｍｕ／ｇであっ
た。
【００３６】以上、明らかにＣ60に付加反応が起こり、
Ｃ60誘導体の磁性体が存在することが確認された。ちな
みに、本試料を原子吸光分析で分析したところ、鉄をは
じめとする遷移金属は、検出限界の０．００１重量パー
セント以下であった。
Ｃ60誘導体の磁性体が存在することが確認された。ちな
みに、本試料を原子吸光分析で分析したところ、鉄をは
じめとする遷移金属は、検出限界の０．００１重量パー
セント以下であった。
【００３７】実施例５ 典型的なフッ化ポリマーのひとつであるポリフッ化ビニ
リデン（−ＣＨ2 −ＣＦ2 −）n ４０ｍｇを極性溶媒で
あるジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２ｍｌ中に溶解さ
せ粘稠溶液を得た。
リデン（−ＣＨ2 −ＣＦ2 −）n ４０ｍｇを極性溶媒で
あるジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２ｍｌ中に溶解さ
せ粘稠溶液を得た。
【００３８】次いで、この溶液に１０ｍｇの球状炭素
（Ｃ60）を加え、超音波を照射することによって混合
し、密栓して室温下、暗所に静置した。このようにして
得られた分散溶液系を、外径寸法２ｍｍの石英試料管に
移し、電子スピン共鳴スペクトルを測定した。電子スピ
ン共鳴スペクトルは、常温及び液体窒素温度で測定し、
ｇ値はマンガンマーカーの吸収線との比較から求めた。
（Ｃ60）を加え、超音波を照射することによって混合
し、密栓して室温下、暗所に静置した。このようにして
得られた分散溶液系を、外径寸法２ｍｍの石英試料管に
移し、電子スピン共鳴スペクトルを測定した。電子スピ
ン共鳴スペクトルは、常温及び液体窒素温度で測定し、
ｇ値はマンガンマーカーの吸収線との比較から求めた。
【００３９】図１０に、１０ｍｇのＣ60を分散させ、室
温で暗所に２週間保存したときの溶液から得られた電子
スピン共鳴スペクトルを示す。ここで、ポリマーをＤＭ
Ｆに溶解した粘稠な溶液にＣ60を添加すると数時間後に
は完全にゲル化し、ＤＭＦの上澄液が出現した。ゲル成
分を取りだし、外経５ｍｍの石英管に移して得られたの
が図１０のスペクトルである。
温で暗所に２週間保存したときの溶液から得られた電子
スピン共鳴スペクトルを示す。ここで、ポリマーをＤＭ
Ｆに溶解した粘稠な溶液にＣ60を添加すると数時間後に
は完全にゲル化し、ＤＭＦの上澄液が出現した。ゲル成
分を取りだし、外経５ｍｍの石英管に移して得られたの
が図１０のスペクトルである。
【００４０】また、上記分散溶液系のＤＭＦを乾燥固化
させた、試料のヒステリシス曲線（Ｍ−Ｈループ）を室
温で振動試料型磁力計（ＶＳＭ）で測定したところ、図
１１に示すような結果が得られ、強磁性を示すことが確
認された。この試料の飽和磁化σs の値は、０．００３
４ｅｍｕ／ｇであった。ちなみに、本試料を原子吸光分
析で分析したところ、鉄をはじめとする遷移金属は、検
出限界の０．００１重量パーセント以下であった。
させた、試料のヒステリシス曲線（Ｍ−Ｈループ）を室
温で振動試料型磁力計（ＶＳＭ）で測定したところ、図
１１に示すような結果が得られ、強磁性を示すことが確
認された。この試料の飽和磁化σs の値は、０．００３
４ｅｍｕ／ｇであった。ちなみに、本試料を原子吸光分
析で分析したところ、鉄をはじめとする遷移金属は、検
出限界の０．００１重量パーセント以下であった。
【００４１】実施例６ ハロゲン化ビニルポリマーのひとつであるフッ化ビニリ
デン・一塩化三フッ化エチレン共重合体（〔−ＣＦ2 −
ＣＨ2 −〕n −〔−ＣＦＣｌ−ＣＦ2 −〕m ）４０ｍｇ
を極性溶媒であるテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２ｍｌ
中に溶解させ粘稠溶液を得た。
デン・一塩化三フッ化エチレン共重合体（〔−ＣＦ2 −
ＣＨ2 −〕n −〔−ＣＦＣｌ−ＣＦ2 −〕m ）４０ｍｇ
を極性溶媒であるテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２ｍｌ
中に溶解させ粘稠溶液を得た。
【００４２】次いで、この溶液に１０ｍｇの球状炭素
（Ｃ60）を加え、超音波を照射することによって混合
し、密栓して室温下、暗所に静置した。このようにして
得られた分散溶液系を、外径寸法２ｍｍの石英試料管に
移し、電子スピン共鳴（ＥＳＲ）スペクトルを測定し
た。電子スピン共鳴スペクトルは、常温で測定し、ｇ値
はマンガンマーカーの吸収線との比較から求めた。
（Ｃ60）を加え、超音波を照射することによって混合
し、密栓して室温下、暗所に静置した。このようにして
得られた分散溶液系を、外径寸法２ｍｍの石英試料管に
移し、電子スピン共鳴（ＥＳＲ）スペクトルを測定し
た。電子スピン共鳴スペクトルは、常温で測定し、ｇ値
はマンガンマーカーの吸収線との比較から求めた。
【００４３】図１２に、室温で暗所に１週間保存したと
きの溶液から得られた電子スピン共鳴スペクトルを示
す。ここで、ポリマーの主鎖が切断されるとσ型のラジ
カルが生成するが、一般にこのようなラジカルは常温常
圧でしかも酸素が存在する条件下では安定に存在し得な
い。このことは得られた電子スピン共鳴スペクトルに主
鎖の切断したσラジカルに期待されるＨまたはＦ、Ｃｌ
核による数ｍＴの分裂を示すと期待される超微細結合パ
ターンが観測されないことからも明らかである。
きの溶液から得られた電子スピン共鳴スペクトルを示
す。ここで、ポリマーの主鎖が切断されるとσ型のラジ
カルが生成するが、一般にこのようなラジカルは常温常
圧でしかも酸素が存在する条件下では安定に存在し得な
い。このことは得られた電子スピン共鳴スペクトルに主
鎖の切断したσラジカルに期待されるＨまたはＦ、Ｃｌ
核による数ｍＴの分裂を示すと期待される超微細結合パ
ターンが観測されないことからも明らかである。
【００４４】また、上記分散溶液系のＴＨＦを乾燥固化
させた、試料のヒステリシス曲線（Ｍ−Ｈループ）を室
温で振動試料型磁力計（ＶＳＭ）で測定したところ、図
１３に示すような結果が得られ、強磁性を示すことが確
認された。この試料の飽和磁化σs の値は、０．００２
８ｅｍｕ／ｇであった。ちなみに、本試料を原子吸光分
析で分析したところ、鉄をはじめとする遷移金属は、検
出限界の０．００１重量パーセント以下であった。
させた、試料のヒステリシス曲線（Ｍ−Ｈループ）を室
温で振動試料型磁力計（ＶＳＭ）で測定したところ、図
１３に示すような結果が得られ、強磁性を示すことが確
認された。この試料の飽和磁化σs の値は、０．００２
８ｅｍｕ／ｇであった。ちなみに、本試料を原子吸光分
析で分析したところ、鉄をはじめとする遷移金属は、検
出限界の０．００１重量パーセント以下であった。
【００４５】実施例７ 実施例６と同様にハロゲン化ポリマーとしてポリ（２−
臭化スチレン）を用いて検討した。図１４に分散溶液系
のＥＳＲスペクトルを示す。また、図１５にＴＨＦを乾
燥固化させた試料のヒステリシス曲線を示す。この試料
の飽和磁化の値は、０．００５４ｅｍｕ／ｇであった。
臭化スチレン）を用いて検討した。図１４に分散溶液系
のＥＳＲスペクトルを示す。また、図１５にＴＨＦを乾
燥固化させた試料のヒステリシス曲線を示す。この試料
の飽和磁化の値は、０．００５４ｅｍｕ／ｇであった。
【００４６】実施例８ 実施例６と同様にハロゲン化ポリマーとして塩化ビニル
・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体を用いて検討
した。図１６に分散溶液系のＥＳＲスペクトルを示す。
また、図１７にＴＨＦを乾燥固化させた試料のヒステリ
シス曲線を示す。この試料の飽和磁化の値は、０．００
１９ｅｍｕ／ｇであった。
・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体を用いて検討
した。図１６に分散溶液系のＥＳＲスペクトルを示す。
また、図１７にＴＨＦを乾燥固化させた試料のヒステリ
シス曲線を示す。この試料の飽和磁化の値は、０．００
１９ｅｍｕ／ｇであった。
【００４７】実施例９ 実施例６と同様にハロゲン化ポリマーとしてアイソタク
ティック塩化ポリプロピレンを用いて検討した。図１８
に分散溶液系のＥＳＲスペクトルを示す。また、図１９
にＴＨＦを乾燥固化させた試料のヒステリシス曲線を示
す。この試料の飽和磁化の値は、０．０００７ｅｍｕ／
ｇであった。
ティック塩化ポリプロピレンを用いて検討した。図１８
に分散溶液系のＥＳＲスペクトルを示す。また、図１９
にＴＨＦを乾燥固化させた試料のヒステリシス曲線を示
す。この試料の飽和磁化の値は、０．０００７ｅｍｕ／
ｇであった。
【００４８】実施例１０ 極性溶媒であるテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２ｍｌ中
に１０ｍｇの球状炭素（Ｃ60）を加え、さらに、該球状
炭素の倍モルのＬｉＦを加え、超音波を照射することに
よって混合し、密栓して室温下、暗所に静置した。
に１０ｍｇの球状炭素（Ｃ60）を加え、さらに、該球状
炭素の倍モルのＬｉＦを加え、超音波を照射することに
よって混合し、密栓して室温下、暗所に静置した。
【００４９】このようにして得られた分散溶液系を、外
径寸法２ｍｍの石英試料管に移し、電子スピン共鳴スペ
クトルを測定した。電子スピン共鳴（ＥＳＲ）スペクト
ルは、常温で測定し、ｇ値はマンガンマーカーの吸収線
との比較から求めた。図２０に、室温で暗所に１週間保
存したときの溶液から得られた電子スピン共鳴スペクト
ルを示す。
径寸法２ｍｍの石英試料管に移し、電子スピン共鳴スペ
クトルを測定した。電子スピン共鳴（ＥＳＲ）スペクト
ルは、常温で測定し、ｇ値はマンガンマーカーの吸収線
との比較から求めた。図２０に、室温で暗所に１週間保
存したときの溶液から得られた電子スピン共鳴スペクト
ルを示す。
【００５０】次いで、この分散液に典型的なビニルポリ
マーのひとつであるポリスチレン（〔−ＣＨ（Ｃ
6 Ｈ5 ）−ＣＨ2 −〕n ）４０ｍｇを加え、超音波分散
させた後に、該分散溶液系のＴＨＦを乾燥し、固化させ
た。この試料系のヒステリシス曲線（Ｍ−Ｈループ）を
室温で振動試料型磁力計（ＶＳＭ）で測定したところ、
図２１に示すような結果が得られ、強磁性を示すことが
確認された。この試料の飽和磁化σs の値は、０．００
５２ｅｍｕ／ｇであった。ちなみに、本試料を原子吸光
分析で分析したところ、鉄をはじめとする遷移金属は、
検出限界の０．００１重量パーセント以下であった。
マーのひとつであるポリスチレン（〔−ＣＨ（Ｃ
6 Ｈ5 ）−ＣＨ2 −〕n ）４０ｍｇを加え、超音波分散
させた後に、該分散溶液系のＴＨＦを乾燥し、固化させ
た。この試料系のヒステリシス曲線（Ｍ−Ｈループ）を
室温で振動試料型磁力計（ＶＳＭ）で測定したところ、
図２１に示すような結果が得られ、強磁性を示すことが
確認された。この試料の飽和磁化σs の値は、０．００
５２ｅｍｕ／ｇであった。ちなみに、本試料を原子吸光
分析で分析したところ、鉄をはじめとする遷移金属は、
検出限界の０．００１重量パーセント以下であった。
【００５１】実施例１１ 実施例１０と同様にＬｉＦをＫＩに変えて検討した。図
２２にＥＳＲスペクトル、図２３にＶＳＭの測定結果を
示す。この試料が、強磁性を示すことが確認され、この
試料の飽和磁化σs の値は、０．００６８ｅｍｕ／ｇで
あった。
２２にＥＳＲスペクトル、図２３にＶＳＭの測定結果を
示す。この試料が、強磁性を示すことが確認され、この
試料の飽和磁化σs の値は、０．００６８ｅｍｕ／ｇで
あった。
【００５２】実施例１２ 実施例１０と同様にＬｉＦをＮａＦに変えて検討した。
図２４にＥＳＲスペクトル、図２５にＶＳＭの測定結果
を示す。この試料が、強磁性を示すことが確認され、こ
の試料の飽和磁化σs の値は、０．００７３ｅｍｕ／ｇ
であった。
図２４にＥＳＲスペクトル、図２５にＶＳＭの測定結果
を示す。この試料が、強磁性を示すことが確認され、こ
の試料の飽和磁化σs の値は、０．００７３ｅｍｕ／ｇ
であった。
【００５３】実施例１３ 実施例１０と同様にＬｉＦをＮａＣｌに変えて検討し
た。図２６にＥＳＲスペクトル、図２７にＶＳＭの測定
結果を示す。この試料が、強磁性を示すことが確認さ
れ、この試料の飽和磁化σs の値は、０．００９２ｅｍ
ｕ／ｇであった。
た。図２６にＥＳＲスペクトル、図２７にＶＳＭの測定
結果を示す。この試料が、強磁性を示すことが確認さ
れ、この試料の飽和磁化σs の値は、０．００９２ｅｍ
ｕ／ｇであった。
【００５４】実施例１４ 極性溶媒であるテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２ｍｌ中
に１０ｍｇの球状炭素（Ｃ60）を加え、さらに、該球状
炭素の倍モルの固体ヨウ素を加え、超音波を照射するこ
とによって混合し、密栓して室温下、暗所に静置した。
に１０ｍｇの球状炭素（Ｃ60）を加え、さらに、該球状
炭素の倍モルの固体ヨウ素を加え、超音波を照射するこ
とによって混合し、密栓して室温下、暗所に静置した。
【００５５】このようにして得られた分散溶液系を、外
径寸法２ｍｍの石英試料管に移し、電子スピン共鳴スペ
クトルを測定した。電子スピン共鳴（ＥＳＲ）スペクト
ルは、常温で測定し、ｇ値はマンガンマーカーの吸収線
との比較から求めた。図２８に、室温で暗所に１週間保
存したときの溶液から得られた電子スピン共鳴スペクト
ルを示す。
径寸法２ｍｍの石英試料管に移し、電子スピン共鳴スペ
クトルを測定した。電子スピン共鳴（ＥＳＲ）スペクト
ルは、常温で測定し、ｇ値はマンガンマーカーの吸収線
との比較から求めた。図２８に、室温で暗所に１週間保
存したときの溶液から得られた電子スピン共鳴スペクト
ルを示す。
【００５６】次いで、この分散液に典型的なビニルポリ
マーのひとつであるポリスチレン（〔−ＣＨ（Ｃ
6 Ｈ5 ）−ＣＨ2 −〕n ）４０ｍｇを加え、超音波分散
させた後に、該分散溶液系のＴＨＦを乾燥し、固化させ
た。この試料系のヒステリシス曲線（Ｍ−Ｈループ）を
室温で振動試料型磁力計（ＶＳＭ）で測定したところ、
図２９に示すような結果が得られ、強磁性を示すことが
確認された。この試料の飽和磁化σs の値は、０．００
２４ｅｍｕ／ｇであった。ちなみに、本試料を原子吸光
分析で分析したところ、鉄をはじめとする遷移金属は、
検出限界の０．００１重量パーセント以下であった。
マーのひとつであるポリスチレン（〔−ＣＨ（Ｃ
6 Ｈ5 ）−ＣＨ2 −〕n ）４０ｍｇを加え、超音波分散
させた後に、該分散溶液系のＴＨＦを乾燥し、固化させ
た。この試料系のヒステリシス曲線（Ｍ−Ｈループ）を
室温で振動試料型磁力計（ＶＳＭ）で測定したところ、
図２９に示すような結果が得られ、強磁性を示すことが
確認された。この試料の飽和磁化σs の値は、０．００
２４ｅｍｕ／ｇであった。ちなみに、本試料を原子吸光
分析で分析したところ、鉄をはじめとする遷移金属は、
検出限界の０．００１重量パーセント以下であった。
【００５７】実施例１５ 典型的なポリマーのひとつであるポリスチレン（〔−Ｃ
Ｈ（Ｃ6 Ｈ5 ）−ＣＨ 2 −〕n ）４０ｍｇを極性溶媒で
あるテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２ｍｌ中に溶解させ
粘稠溶液を得た。
Ｈ（Ｃ6 Ｈ5 ）−ＣＨ 2 −〕n ）４０ｍｇを極性溶媒で
あるテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２ｍｌ中に溶解させ
粘稠溶液を得た。
【００５８】次いで、この溶液に１０ｍｇの球状炭素
（Ｃ60）を加え、超音波を照射することによって混合
し、十分によく分散させた。さらに、上記分散系に気体
状態の臭素を導入し、室温下、１時間暗所に密封して静
置した。このようにして得られた溶液を、外径寸法２ｍ
ｍの石英試料管に移し、電子スピン共鳴スペクトルを測
定した。電子スピン共鳴スペクトルは、常温で測定し、
ｇ値はマンガンマーカーの吸収線との比較から求めた。
（Ｃ60）を加え、超音波を照射することによって混合
し、十分によく分散させた。さらに、上記分散系に気体
状態の臭素を導入し、室温下、１時間暗所に密封して静
置した。このようにして得られた溶液を、外径寸法２ｍ
ｍの石英試料管に移し、電子スピン共鳴スペクトルを測
定した。電子スピン共鳴スペクトルは、常温で測定し、
ｇ値はマンガンマーカーの吸収線との比較から求めた。
【００５９】図３０に、室温で暗所に１時間保存したと
きの溶液から得られた電子スピン共鳴スペクトルを示
す。また、上記分散溶液系を乾燥して得た強磁性体のヒ
ステリシス曲線（Ｍ−Ｈループ）を振動型試料磁力計
（ＶＳＭ）を用いて、室温で測定したところ、図３１に
示すような結果が得られ、強磁性を示すことが確認され
た。この試料の飽和磁化σs の値は、０．００３０ｅｍ
ｕ／ｇであった。
きの溶液から得られた電子スピン共鳴スペクトルを示
す。また、上記分散溶液系を乾燥して得た強磁性体のヒ
ステリシス曲線（Ｍ−Ｈループ）を振動型試料磁力計
（ＶＳＭ）を用いて、室温で測定したところ、図３１に
示すような結果が得られ、強磁性を示すことが確認され
た。この試料の飽和磁化σs の値は、０．００３０ｅｍ
ｕ／ｇであった。
【００６０】比較例１ 実施例１と全く同様に、ポリスチレンのみ除いた系につ
いて、同様な測定を行なった。フッ素化した炭素粒子の
ＴＨＦ分散系は、実施例とほぼ同様な電子スピン共鳴ス
ペクトルを示した。しかし、このポリスチレンのないＴ
ＨＦ分散系を乾燥して得た固形分を、ＶＳＭで測定した
が、室温での測定では、磁化が観測できず、強磁性を見
いだすことはできなかった。
いて、同様な測定を行なった。フッ素化した炭素粒子の
ＴＨＦ分散系は、実施例とほぼ同様な電子スピン共鳴ス
ペクトルを示した。しかし、このポリスチレンのないＴ
ＨＦ分散系を乾燥して得た固形分を、ＶＳＭで測定した
が、室温での測定では、磁化が観測できず、強磁性を見
いだすことはできなかった。
【００６１】比較例２ 実施例２と全く同じ操作をｄ００２の面間隔３．７オン
グストロームのアモルファスカーボンに対して行った。
グストロームのアモルファスカーボンに対して行った。
【００６２】アモルファスカーボンは、それ自体極めて
微弱な電子スピン共鳴スペクトルを示すが、この強度は
同じ重量のＣ60Ｆが示す強度の１／１００以下の強度で
あり、これはアモルファスカーボンの構造不整、いわゆ
るダングリングサイトのラジカル構造によるものと考え
られる。しかしながら、同じようにポリスチレンに添加
分散させても全く常磁性吸収は増加しないばかりか、逆
に極めて微弱なアモルファスカーボンその物の吸収も減
少する傾向がみられた。
微弱な電子スピン共鳴スペクトルを示すが、この強度は
同じ重量のＣ60Ｆが示す強度の１／１００以下の強度で
あり、これはアモルファスカーボンの構造不整、いわゆ
るダングリングサイトのラジカル構造によるものと考え
られる。しかしながら、同じようにポリスチレンに添加
分散させても全く常磁性吸収は増加しないばかりか、逆
に極めて微弱なアモルファスカーボンその物の吸収も減
少する傾向がみられた。
【００６３】比較例３ 実施例２と全く同じ操作を活性炭を用いて行い、加熱及
び紫外線照射を行った場合でも全く常磁性吸収は観測さ
れなかった。
び紫外線照射を行った場合でも全く常磁性吸収は観測さ
れなかった。
【００６４】
【発明の効果】以上の説明からも明かなように、本発明
の磁性体は、炭素質材料および高分子材料からなるまっ
たく新規な磁性体であり、これまでの酸化物系磁性体や
金属系磁性体等に比べて非常に軽く、加工性も優れたも
のである。しかも、本発明の磁性体は、これまで報告さ
れた有機系磁性体とは異なり、室温でも安定な強磁性を
示す。
の磁性体は、炭素質材料および高分子材料からなるまっ
たく新規な磁性体であり、これまでの酸化物系磁性体や
金属系磁性体等に比べて非常に軽く、加工性も優れたも
のである。しかも、本発明の磁性体は、これまで報告さ
れた有機系磁性体とは異なり、室温でも安定な強磁性を
示す。
【００６５】したがって、磁気記録媒体における磁性粉
末としての利用等、あらゆる方面での応用が期待でき、
産業上の有用性は極めて大きいといえる。また、本発明
によれば、球状炭素を有機高分子に分散するという簡便
な手法で前記新規な磁性体を高収率で得ることができ、
新規磁性体を安定供給するという点で、実用上の効果は
大である。
末としての利用等、あらゆる方面での応用が期待でき、
産業上の有用性は極めて大きいといえる。また、本発明
によれば、球状炭素を有機高分子に分散するという簡便
な手法で前記新規な磁性体を高収率で得ることができ、
新規磁性体を安定供給するという点で、実用上の効果は
大である。
【図１】球状炭素Ｃ60の分子構造を示す模式図である。
【図２】実施例１の分散溶液系の電子スピン共鳴スペク
トルである。
トルである。
【図３】実施例１の乾燥試料の磁気ヒステリシス曲線で
ある。
ある。
【図４】実施例２の分散溶液系の電子スピン共鳴スペク
トルである。
トルである。
【図５】実施例２の乾燥試料の磁気ヒステリシス曲線で
ある。
ある。
【図６】実施例３の分散溶液系の電子スピン共鳴スペク
トルである。
トルである。
【図７】実施例３の乾燥試料の磁気ヒステリシス曲線で
ある。
ある。
【図８】実施例４の分散溶液系の電子スピン共鳴スペク
トルである。
トルである。
【図９】実施例４の乾燥試料の磁気ヒステリシス曲線で
ある。
ある。
【図１０】実施例５の分散溶液系の電子スピン共鳴スペ
クトルである。
クトルである。
【図１１】実施例５の乾燥試料の磁気ヒステリシス曲線
である。
である。
【図１２】実施例６の分散溶液系の電子スピン共鳴スペ
クトルである。
クトルである。
【図１３】実施例６の乾燥試料の磁気ヒステリシス曲線
である。
である。
【図１４】実施例７の分散溶液系の電子スピン共鳴スペ
クトルである。
クトルである。
【図１５】実施例７の乾燥試料の磁気ヒステリシス曲線
である。
である。
【図１６】実施例８の分散溶液系の電子スピン共鳴スペ
クトルである。
クトルである。
【図１７】実施例８の乾燥試料の磁気ヒステリシス曲線
である。
である。
【図１８】実施例９の分散溶液系の電子スピン共鳴スペ
クトルである。
クトルである。
【図１９】実施例９の乾燥試料の磁気ヒステリシス曲線
である。
である。
【図２０】実施例１０の分散溶液系の電子スピン共鳴ス
ペクトルである。
ペクトルである。
【図２１】実施例１０の乾燥試料の磁気ヒステリシス曲
線である。
線である。
【図２２】実施例１１の分散溶液系の電子スピン共鳴ス
ペクトルである。
ペクトルである。
【図２３】実施例１１の乾燥試料の磁気ヒステリシス曲
線である。
線である。
【図２４】実施例１２の分散溶液系の電子スピン共鳴ス
ペクトルである。
ペクトルである。
【図２５】実施例１２の乾燥試料の磁気ヒステリシス曲
線である。
線である。
【図２６】実施例１３の分散溶液系の電子スピン共鳴ス
ペクトルである。
ペクトルである。
【図２７】実施例１３の乾燥試料の磁気ヒステリシス曲
線である。
線である。
【図２８】実施例１４の分散溶液系の電子スピン共鳴ス
ペクトルである。
ペクトルである。
【図２９】実施例１４の乾燥試料の磁気ヒステリシス曲
線である。
線である。
【図３０】実施例１５の分散溶液系の電子スピン共鳴ス
ペクトルである。
ペクトルである。
【図３１】実施例１５の乾燥試料の磁気ヒステリシス曲
線である。
線である。
Ｃ 炭素原子
Claims (2)
- 【請求項１】 Ｃn Ｘm （ただしｎは６０、７０、７
６、８４等より選ばれた整数であり、ｍは０を含まずｎ
までの正数である。また、Ｘは水素、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素の少なくとも１種類を表す。）で示される球
状炭素を主体とする磁性体。 - 【請求項２】 上記請求項１の球状炭素を、有機高分子
あるいは非電導性液体あるいは固体に分散せしめてなる
ことを特徴とする磁性体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/556,641 US5589038A (en) | 1991-09-05 | 1995-11-13 | Magnetic substance |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25475991 | 1991-09-05 | ||
| JP28635391 | 1991-10-31 | ||
| JP3-254759 | 1991-10-31 | ||
| JP3-286353 | 1991-10-31 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05182818A true JPH05182818A (ja) | 1993-07-23 |
Family
ID=26541830
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3320722A Pending JPH05182818A (ja) | 1991-09-05 | 1991-12-04 | 磁性体 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5589038A (ja) |
| JP (1) | JPH05182818A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9085463B2 (en) | 2011-01-17 | 2015-07-21 | Marelle, Llc | Water-soluble functionalized fullerenes |
| JP2017120868A (ja) * | 2015-04-20 | 2017-07-06 | 株式会社セルモエンターティメントジャパン | 磁性材料、該磁性材料を用いためがね、レンズおよびめがね用アクセサリー |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19549656B4 (de) * | 1995-05-19 | 2005-08-25 | Marijan Bradic | Oberflächenbeschichtung für Werkzeuge, Werkstoffe oder Polymere, deren Herstellung und Verwendung |
| US7087219B2 (en) * | 2003-05-28 | 2006-08-08 | Stanislaw R. Burzynski | Toothpaste containing anticancer agents |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0570117A (ja) * | 1991-03-18 | 1993-03-23 | American Teleph & Telegr Co <Att> | 炭素性化合物における導電率およびその様な化合物を使用する装置 |
| US5178980A (en) * | 1991-09-03 | 1993-01-12 | Xerox Corporation | Photoconductive imaging members with a fullerene compound |
| US5177248A (en) * | 1991-10-28 | 1993-01-05 | Exxon Research And Engineering Company | Process of forming polysubstituted fullerenes |
| US5281653A (en) * | 1991-11-25 | 1994-01-25 | Exxon Research And Engineering Company | Fullerene-polymer compositions |
| US5215841A (en) * | 1991-12-30 | 1993-06-01 | Xerox Corporation | Electrophotographic imaging member with overcoatings containing fullerenes |
| US5292813A (en) * | 1992-10-02 | 1994-03-08 | Exxon Research & Engineering Co. | Fullerene-grafted polymers and processes of making |
| US5302681A (en) * | 1992-12-10 | 1994-04-12 | Nalco Chemical Company | Polymerization inhibition by fullerenes |
-
1991
- 1991-12-04 JP JP3320722A patent/JPH05182818A/ja active Pending
-
1995
- 1995-11-13 US US08/556,641 patent/US5589038A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9085463B2 (en) | 2011-01-17 | 2015-07-21 | Marelle, Llc | Water-soluble functionalized fullerenes |
| JP2017120868A (ja) * | 2015-04-20 | 2017-07-06 | 株式会社セルモエンターティメントジャパン | 磁性材料、該磁性材料を用いためがね、レンズおよびめがね用アクセサリー |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5589038A (en) | 1996-12-31 |
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