JPH05186799A - トイレ用洗浄衛生ブロック剤 - Google Patents

トイレ用洗浄衛生ブロック剤

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JPH05186799A
JPH05186799A JP4176822A JP17682292A JPH05186799A JP H05186799 A JPH05186799 A JP H05186799A JP 4176822 A JP4176822 A JP 4176822A JP 17682292 A JP17682292 A JP 17682292A JP H05186799 A JPH05186799 A JP H05186799A
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toilet
agent
weight
tablet
cleaning block
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JP4176822A
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Charles J Bunczk
ジェー． バンクツク チャールズ
Peter A Burke
エイ． バーク ピーター
William R Camp
アール． キャンプ ウィリアム
John L Orehotsky
エル． オレホトスキー ジョン
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Kiwi Brands Inc
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 トイレ用洗浄ブロック剤あるいはタブレット
剤であって、有効保存期間及び洗浄水中での有効期間が
長いものを提供する。 【構成】 前記トイレ用洗浄ブロック剤あるいはタブレ
ット剤であって、界面活性剤、殺菌剤あるいは酸化剤及
び填料を含有しており、組成物全体に対して重量比で約
０．１％から８％の鉱油、シリコン液及びポリブテンか
らなるグループより選択された安定剤を有していること
を特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はフラッシュ式（水洗）ト
イレ用の固形洗浄衛生ブロック剤あるいはタブレット剤
に係わるものである。さらに特定するならば、本発明は
特に塩素放出剤等の殺菌剤及び／又は酸化剤を含有する
トイレ用洗浄ブロック剤あるいはタブレット剤の改良に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】化学薬品によってトイレ洗浄水を処理
し、トイレボウル（便器）に美観、洗浄、殺菌、消臭等
の望ましい効果を与えるには、処理剤を洗浄水にトイレ
使用時ごとに自動投入することが望ましい。従来より数
々のトイレ用固形洗浄ブロック剤が市販されており、洗
浄及び衛生上の両面で効果を発揮させるために、一定量
の処理剤を自動的にトイレ洗浄水に放出していた。しか
しながら、本発明以前においてはそのようなトイレ用酸
化ブロック剤あるいはタブレット剤は製品の有効保存期
間並びに洗浄水内での有効期間が短いという弱点があっ
た。
【０００３】バンクツク（Ｂｕｎｃｚｋ）他に付与され
た１９８８年１０月２５日発効の合衆国特許第４，７８
０，２３６号にはポリエチレングリコールジステアレー
ト（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｄｉｓ
ｔｅａｒａｔｅ）、グアガム（ｇｕａｒ ｇｕｍ）及び
塩化ナトリウムを含有するトイレ用洗浄ブロック剤が開
示されている。当該特許は特にその第３コラムから第５
コラムにかけて、トイレ用洗浄ブロック剤、すなわち
「トイレ用ケーキ（ｃａｋｅ）」の製造に使用する種々
な組成物及びそれらの配分を特定している。
【０００４】ラドレヴィー（Ｒａｄｌｅｖｙ）他に付与
された合衆国特許第３，５０４，３８４号にはトイレ水
のフラッシュ時にトイレボウル内へ自動的に次亜塩素酸
塩溶液及び界面活性剤／染料溶液を放出する二重構造
（ｄｕａｌ ｃｏｍｐａｒｔｍｅｎｔ）を有する溶液排
出器が開示されている。当該特許にて教示されている染
料は二硫化物ブルーＶＮ１５０（Ｄｉｓｕｌｆｉｄｅ
Ｂｌｕｅ ＶＮ１５０）である。当該染料は次亜塩素酸
塩による酸化脱色に対して抵抗力を有しており、たとえ
次亜塩素酸塩の存在下においてもトイレボウル洗浄水内
で失色しない。
【０００５】バーフォード（Ｂａｒｆｏｒｄ）他に付与
された合衆国特許第４，２６９，７２３号には実質的に
重量比で５％から９０％の表面活性成分及び０．５％か
ら７５％の１種類あるいは複数種の結合剤からなる自由
流動性を具えた粒子混合体をタブレット成型したトイレ
用洗浄ブロック剤の製造方法が開示されており、当該結
合剤とは多種のクレー（ｃｌａｙｓ）及び水溶性あるい
は水中拡散性ゲル形成有機ポリマー材料である。当該水
溶性ポリマー結合剤に関する種々なオプションの構成成
分もバーフォードにより開示されている。たとえば、染
料類、香料、水溶性填料類（ｆｉｌｌｅｒｓ）、水軟化
剤あるいは水キレート化剤、固形水溶性酸類、不活性非
水溶性の無機あるいは有機填料類、タブレット減摩剤
（ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ）、並びに消毒活性あるいは殺
菌活性を有する化学薬剤、等々である。酸化剤の存在に
よって減摩剤は効力の劣化を防止する機能を全く果たさ
ないことが発見されている。
【０００６】バーフォード他に付与された合衆国特許第
４，４６０，４９０号にはフリースタンディングタイプ
のトイレ用洗浄ブロック剤が開示されている。当該ブロ
ック剤は表面活性剤を含有する低速溶解性洗浄組成物で
成型されている成型体と、当該成型体内部に埋め込まれ
ているか、あるいはその成型体に接着されている漂白剤
からなるタブレットとにより構成されている。当該合衆
国特許第４，４６０，４９０号によれば、前記成型体は
その形状に応じてメルトキャスト（ｍｅｌｔｃａｓｔ）
製法、タブレット製法、あるいは押し出し成型により製
造が可能である。当該成型体は前記表面活性剤及び、た
とえば、水溶性あるいは水中拡散性ゲル形成ポリマー、
たとえば化学変化しているセルロース類等の溶解性制御
剤を含んでいることが望ましい。
【０００７】ジェフリー（Ｊｅｆｆｒｅｙ）他に付与さ
れた合衆国特許第４，０４３，９３１号には複数種の非
イオン系表面活性剤の混合体である固形担体ベース（ｓ
ｏｌｉｄ ｃａｒｒｉｅｒ ｂａｓｅ）を有しているト
イレ用洗浄ブロック剤が開示されている。当該非イオン
系表面活性剤の１種類は比較的水に不溶性であり、残り
は比較的水に溶性なものである。好適な比較的水に不溶
性である非イオン系表面活性剤には、モノあるいはジア
ルカノールアミド（ｄｉａｌｋａｎｏｌａｍｉｄｅｓ）
の長鎖式脂肪酸類及び６モルまでのアルコキシド（ａｌ
ｋｏｘｉｄｅ）を含むポリアルコキシレーテド（ｐｏｌ
ｙａｌｋｏｘｙｌａｔｅｄ）脂肪族アルコールがある。
好適な比較的水に溶性である表面活性剤には、１分子あ
たり６アルキレンオキシ（ａｌｋｙｌｅｎｅｏｘｙ）単
位（ｕｎｉｔｓ）以上を有するポリアルコキシレーテド
脂肪族アルコール及びアルキレンオキシブロック型（ｂ
ｌｏｃｋ）共重合体が含まれている。ジェフリーのトイ
レ用ブロック剤はオプションとして香料、染料類、殺菌
剤及び填料類を含有することが可能であり、当該填料類
には、たとえば、アルカリ金属ポリリン酸塩のごとき水
軟化剤がある。ジェフリーのブロック剤はタブレット化
が可能である。
【０００８】コスチ（Ｋｏｓｔｉ）に付与された合衆国
特許第４，２２９，４１０号には水に敏感であり水溶性
あるいは水膨張性を有する結合剤、及び制菌剤、及び／
又は脱臭剤、及び／又は着色剤を含有する制菌作用を有
するトイレ用剤が開示されている。コスチのトイレ用剤
はメルトキャスト製法あるいは押し出し成型で製造可能
である。
【０００９】デイニンク（Ｄａｅｎｉｎｃｋ）他に付与
された合衆国特許第４，１１９，５７８号には押し出し
成型にて得られる水溶性バー（ｂａｒ）が開示されてお
り、当該バーは押し出し成型補助剤としてパラフィンス
ルホン酸塩を含有している。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の１つの目的は
表面活性剤及び安定剤を含有する界面活性タイプの洗浄
ブロック剤製造のための改良型製造方法の提供である。
【００１１】本発明の別の目的は前記製法に従い製造さ
れた界面活性タイプの洗浄ブロック剤の提供である。
【００１２】本発明の主な目的は水性媒体（ａｑｕｅｏ
ｕｓ ｍｅｄｉａ）中にて良好な結合力を具え、長期に
亘りその構成成分である表面活性剤及び酸化剤を継続放
出することを特徴とする界面活性タイプの洗浄ブロック
剤を提供することである。
【００１３】本発明のさらに別の目的は本洗浄用ブロッ
ク剤の前記結合力を最良状態で発揮させるように設計さ
れた押し出し成型条件にて処理可能である押し出し成型
処理可能なブロックあるいは圧縮成型タブレットを提供
することである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明は、タブレット剤
あるいはブロック剤の成型に使用される酸化剤及び／又
は衛生促進剤のような反応性の高い化学成分によって、
特性劣化に対してトイレ用ブロック剤あるいはタブレッ
ト剤を安定させる手段に広汎に係わるものである。
【００１５】本ブロック剤あるいはタブレット剤は界面
活性剤及び酸化剤、及び／又は殺菌剤を幅広く含有して
いる。
【００１６】本発明に使用される安定剤は鉱油類（ｍｉ
ｎｅｒａｌ ｏｉｌ）、シリコン液類及びポリブテン類
からなるグループより選択されたものである。当該安定
剤は組成物に対する重量比で約０．１％から８％の量に
て存在する。これより多くの安定剤も使用可能ではある
が、洗浄水内にて使用中のブロック剤の有効期間を短縮
する結果を招く。
【００１７】本発明の好適なトイレ用ブロック剤は界面
活性剤、漂白剤あるいはハロゲン放出剤及び本発明の安
定剤を含有する填料である。界面活性剤は陰イオン系界
面活性剤であって漂白剤と比較的良好な両立性を有して
いるものが好ましい。
【００１８】
【作用】以上のように構成された本発明のトイレ用洗浄
ブロック剤あるいはタブレット剤においては、その構成
成分である安定剤が皮膜（ｍｅｍｂｒａｎｅ）バリヤー
として作用するので、当該ブロック剤あるいはタブレッ
ト剤が含有している界面活性剤、及び酸化剤、及び／又
は殺菌剤が長期に亘って継続放出されることが可能とな
る。また、本発明のトイレ用洗浄ブロック剤あるいはタ
ブレット剤は、従来の圧縮成型あるいは押し出し成型の
処理工程によって製造することが可能である。
【００１９】
【実施例】本発明の１実施例においては、重量比で約２
０％から４０％の酸化剤あるいは漂白剤、及び、鉱油
類、シリコン液類並びにポリブテンからなるグループか
ら選択された重量比で約０．１％から８％の安定剤、重
量比で約５０％から６５％の抗酸化性あるいは抗ハロゲ
ン性（ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｏｒ ｈａｌｏｇｅｎｒｅ
ｓｉｓｔａｎｔ）陰イオン系界面活性剤、並びに、オプ
ションとして重量比で約２％から１０％の溶解度制御剤
及び／又は填料類からなる押し出し成型トイレ用洗浄ブ
ロック剤が提供されている。
【００２０】有効保存期間が約１年から２年であり、ト
イレボウル内での有効期間が３０日から６０日である好
適な押し出し成型トイレ用洗浄ブロック剤は、重量比で
約２０％から４０％の漂白剤あるいはハロゲン放出剤
と、約０．１％から８％の本発明の安定剤と、約５０％
から６５％の抗酸化陰イオン系界面活性剤と、２％から
１０％の溶解性制御剤とからなる組成物にて製造が可能
である。
【００２１】前記酸化剤あるいは漂白剤はハロゲン放出
剤を含有していることは理解されている。さらに、酸化
剤あるいは漂白剤の代用としてトイレ用洗浄ブロック剤
に通常に使用されているいかなる殺菌剤、防カビ剤等も
その使用が可能である。他種類の活性剤が使用されると
きには抗酸化性陰イオン系界面活性剤の利用は不必要で
ある。当該界面活性剤はいかなる種類の通常の陰イオン
系及び／又は非イオン系界面活性剤であっても構わな
い。
【００２２】好適な陰イオン系抗酸化性あるいは抗ハロ
ゲン性陰イオン系界面活性剤には、たとえば、Ｎ，Ｎ−
ジメチル−１−テトラ−デカンアミンオキシド及びＮ，
Ｎ−ジメチル−１−オクタデカンアミンオキシドのよう
な１２個から２５個の炭素原子を有したアルキルジメチ
ルアミンオキシド、ローロイルサルコシン酸ナトリウム
（ｓｏｄｉｕｍ ｌａｕｒｏｙｌ ｓａｒｃｏｓｉｎａ
ｔｅ）、ヘキサデシルジフェニルエーテルジスルホン酸
及びドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸及びデシ
ルジフェニルエーテルジスルホン酸のアルカリ金属塩等
のジフェニルエーテルスルホン酸塩、望ましくはＣ10−
Ｃ18アルキルベンゼンスルホン酸塩が含まれる。商業上
入手できる使用可能な陰イオン系界面活性剤には、Ｃ10
−Ｃ13直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの混
合物であるウンゲルファブリッカー社（Ｕｎｇｅｒ Ｆ
ａｂｒｉｋｋｅｒ）のウファリル（Ｕｆａｒｙｌ）ＤＬ
８０、ＤＬ８５及びＤＬ９０、デソト社（Ｄｅ Ｓｏｔ
ｏ）のユーデット（Ｕｄｅｔ）９５０、ステパンコーポ
レーション（Ｓｔｅｐａｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）
のナコノール（Ｎａｃｃｏｎｏｌ）９０Ｇ（Ｃ11.7直鎖
アルキルベンゼンスルホン酸塩）、パイロットコーポレ
ーション（Ｐｉｌｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）のカ
ルソフト（Ｃａｌｓｏｆｔ）Ｆ９０（Ｃ10−Ｃ13直鎖ア
ルキルアリルスルホン酸ナトリウム）、ウイツココーポ
レーション（Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）の
ウイツコネート（Ｗｉｔｃｏｎａｔｅ）９０Ｆ（１．７
％の遊離オイル（ｆｒｅｅ ｏｉｌ）及び３．０％のＳ
Ｏ4 を含有するＣ12アルキルアリルスルホン酸ナトリウ
ム）、アルブライトアンドウイルソン社（Ａｌｂｒｉｇ
ｈｔ ＆ Ｗｉｌｓｏｎ Ｌｔｄ）のナンサ（Ｎａｎｓ
ａ）ＨＳ８０ＰＦ、及びステパンコーポレーションのス
テパン剤Ｘ−１５０９−６５（Ｃ13ドデシルベンゼンス
ルホン酸カルシウム）が含まれる。
【００２３】本発明に係わり使用可能な酸化剤及び／又
はハロゲン放出剤には、「フィッチラー（ＦＩＣＨＬＯ
Ｒ）」あるいは「クルゼロン（ＣＬＺＥＲＯＮ）」の商
品名で市販されているジクロロイソシアン化ナトリウム
（ｓｏｄｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｏｉｓｏｃｙａｎｕｒ
ａｔｅ）のようなＮ−クロリネーテドシアン酸（ｃｈｌ
ｏｒｉｎａｔｅｄ ｃｙａｎｕｒｉｃ ａｃｉｄ）誘導
体、並びにＮ−クロロサクシニミド（ｃｈｌｏｒｏｓｕ
ｃｃｉｎｉｍｉｄｅ）、クロラミンＴ（Ｃｈｌｏｒａｍ
ｉｎｅ Ｔ）、ジクロロサクシニミド、ブロモクロロジ
メチルヒダントイン（ｂｒｏｍｏｃｈｌｏｒｏｄｉｍｅ
ｔｈｙｌｈｙｄａｎｔｏｉｎ）、１，３−ジクロロ−
５，５−ジメチルヒダントイン、クロリネーテドトリポ
リリン酸ナトリウム（ｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄ ｓｏｄ
ｉｕｍ ｔｒｉｐｏｌｙｐｈｏｓｐｈａｔｅ）のような
アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の次亜塩素酸塩
がある。
【００２４】好適な殺菌剤には、たとえば、１，３，
５，７−テトラ−アザ−アダマンタンヘキサメチレンテ
トラミン（ｔｅｔｒａ−ａｚａ−ａｄａｍａｎｔａｎｅ
ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｔｒａｍｉｎｅ）、
クロリネーテドフェノール類、１，３，５−トリス（エ
チル）ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン（ｔｒｉｓ（ｅｔ
ｙｌｅ）ｈｅｘａｈｙｄｒｏ−ｓ−ｔｒｉａｚｉｎｅ）
（ＶＡＮＣＩＤＥＴＨ）、１，３−（ジヒドロキシメチ
ル）−５，５−ジメチルヒダントイン（ｄｉｍｅｔｈｙ
ｌｈｙｄａｎｔｏｉｎ）（ＤＡＮＴＯＩＮ ＤＭＤＭＨ
−５５）、Ｎ−メチルオルクロロアセタミド（ｍｅｔｈ
ｙｌｏｌｃｈｌｏｒｏａｃｅｔａｍｉｄｅ）（ＧＲＯＴ
ＡＮ ＨＤ２）等のフォルムアルデヒド放出剤が含まれ
る。
【００２５】ポリブテンは一連の粘性液状ポリマーであ
り、アモコケミカル（Ａｍｏｃｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｃ
ｏｍｐａｎｙ）社から商業的に入手可能であり、ブレチ
ン（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ）１２−Ｍにおいて開示されてい
るものである。ポリブテンは以下の一般式を有してい
る。
【００２６】
【００２７】使用可能なシリコン液類はダウコーニング
社（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ）から商業的に入手可能な
ものであり、たとえば、ジメチルシロキサンであり、以
下の化学式を有しているシリコングリコール共重合体類
であるところのダウコーニング界面活性剤１９０及び１
９３である。
【００２８】
【００２９】及び、第二ヒドロキシル官能ポリジメチル
シロキサン（ｓｅｃｏｎｄａｒｙｈｙｄｒｏｘｙｌ ｆ
ｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌ
ｏｘａｎｅ）のダウコーニング１２４８、及び主にポリ
ジメチルシロキサンからなるジメチコーン（ｄｉｍｅｔ
ｈｉｃｏｎｅ）内の超高粘性ジメチコノール（ｕｌｔｒ
ａ−ｈｉｇｈ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ ｄｉｍｅｔｈｉｃ
ｏｎｏｌ）液であるダウコーニングＱ２−１４０３であ
る。高分子量シリコンガムはブロック剤あるいはタブレ
ット剤に対してトイレボウル内でのさらに長期の有効寿
命を提供する。そのようなガムはダウコーニング社から
商業的に入手可能であり、「高度技術応用のためのダウ
コーニング製材料（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｍａｔｅ
ｒｉａｌｓ ｆｏｒ Ｈｉｇｈ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ）」なるタイトルが付され
たダウコーニング社のカタログ（１９８６年版）内に記
載されている。
【００３０】最も単純な形態においては、本発明のタブ
レット剤は有機表面活性剤、酸化剤あるいは漂白剤のよ
うな活性成分、殺菌剤類、結合剤及び本発明の安定剤を
含んだものである。結合剤はタブレット剤の溶解速度の
制御作用を行い、１種あるいは複数種の要素を含んでい
る。圧縮成型されるタブレット剤製造において作用する
安定剤はさらに減摩剤として機能する。
【００３１】特定な非イオン系界面活性剤をケーキ成型
あるいはタブレット成型において活用することは有益で
あることが発見された。含有可能な非イオン系界面活性
剤は長鎖式エチレンオキシドモイエティ（ｌｏｎｇ ｃ
ｈａｉｎ ｅｔｈｙｌｅｎｅｏｘｉｄｅ ｍｏｉｅｔ
ｙ）と、望ましくは第一あるいは第二鎖式アルコールあ
るいはアルキルフェノールである鎖式アルコールとの縮
合物である。望ましくは、当該第一あるいは第二鎖式ア
ルコールは６個から１８個の炭素原子を含んでおり、ア
ルキルフェノール−ベースドモイエティ（ａｌｋｙｌ
ｐｈｅｎｏｌ−ｂａｓｅｄ ｍｏｉｅｔｙ）はアルキル
鎖が線状あるいは枝状であり、６個から１２個の炭素原
子、望ましくは６個から９個の炭素原子を有しているも
のである。
【００３２】望ましい成型特性を有している非イオン系
界面活性剤の実例には、シェルオイル社から市販されて
いる「ネオドール（Ｎｅｏｄｏｌ）」製品、ユニオンカ
ーバイド社の「テルギトール（Ｔｅｒｇｉｔｏｌ）」製
品、並びにコンチネンタルオイル社の「アルフォル（Ａ
ｌｆｏｌ）」製品がある。特定例としては、「ネオドー
ル２５−７」（アルコール１分子につき７分子のエチレ
ンオキシドで縮合された直鎖Ｃ12−Ｃ15第一アルコー
ル）、「ネオドール４５−７」（アルコール１分子につ
き７分子のエチレンオキシドで縮合された直鎖Ｃ14−Ｃ
15第一アルコール混合物）、「テルギトール１５−Ｓ−
７」（アルコール１分子につき７分子のエチレンオキシ
ドで縮合されたランダム第二Ｃ11−Ｃ15アルコール）、
並びに「アルフォル１４１６−６．５」（アルコール１
分子につき６．５分子のエチレンオキシドで縮合された
第一Ｃ14−Ｃ16アルコール）がある。
【００３３】前記非イオン系界面活性剤はケーキ剤成分
を結合させるカップリング剤として作用し、ケーキ成型
物に対する重量比で約０％から３０％の量にて使用が可
能である。前記ケーキの有効寿命を延長する他の有用な
手段はエトキシレーテドノニルフェノール類（ｅｔｈｏ
ｘｙｌａｔｅｄ ｎｏｎｙｌｐｈｅｎｏｌｓ）を使用す
ることである。高エトキシレーテドノニルフェノールの
混合物、すなわち、１モルのフェノールあたり２０モル
以上のエチレンオキシドを有しているものの混合物、及
び低エトキシレーテドノニルフェノールはケーキ剤成型
物の低速溶解性を提供する。重量比約１０％までのエト
キシレーテドノニルフェノールの使用が望ましい。
【００３４】水溶性不活性塩類が本組成物中に「填料」
として使用される。従って、当該組成物（ｃｏｍｐｏｓ
ｉｔｉｏｎ）は過多の活性要素を使用せずとも好適な大
きさのケーキ剤に成型が可能となる。当該塩類は重量比
で約６４％まで単独、もしくは組合わせて使用される。
【００３５】本発明の組成物中にて使用される不活性塩
類（填料塩類（ｆｉｌｌｅｒ ｓａｌｔｓ））はいかな
る水溶性無機塩類あるいは有機塩類、あるいはそれらの
塩類の混合体でも構わない。本発明の目的に適する「水
溶性」とはすなわち、温度セ氏２０度で水１００グラム
中に少なくとも０．２グラムが溶解する溶解度を有して
いることである。好適な塩類としては、硫酸、塩化物、
ホウ酸、臭化物、クエン酸、酢酸、乳酸等のアルカリ金
属塩及び／又はアルカり土類金属塩である。
【００３６】塩類の好適特定例には、硫酸カルシウム、
塩化ナトリウム、硫酸カリウム、炭酸ナトリウム、塩化
リチウム、リン酸三カリウム、ホウ酸ナトリウム、臭化
カリウム、フッ化カリウム、炭酸水素ナトリウム、塩化
カルシウム、塩化マグネシウム、クエン酸ナトリウム、
酢酸ナトリウム、乳酸カルシウム、硫酸マグネシウム、
及びフッ化ナトリウム等がある。さらに好適な塩類と
は、無機塩類、特にアルカリ金属の硫酸塩及び塩化物塩
である。安価である理由から特に望ましい塩類は硫酸カ
ルシウム及び塩化ナトリウムである。本組成物中の塩類
は重量比において約２０％から６４％のレベルで存在す
る（好ましくは約２５％から３５％である）。最も好適
な例としては、塩化ナトリウムを単独あるいは他の塩類
と共にグアガムと一緒に利用することである。そうすれ
ば水の相乗粘性（ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃ ｖｉｓｃｏ
ｓｉｔｙ）の増加を提供し、水中のマトリックス（ｍａ
ｔｒｉｘ）の相対的溶解特性を減少させるばかりではな
く、堆積（ｍｏｕｎｄｉｎｇ）を防止する役割をも果た
すからである。
【００３７】本発明の特徴的なタブレット剤は以下の成
分を含有している。 （ａ）１種あるいは複数種の有機表面活性剤からなる重
量比５％から９０％の表面活性成分 （ｂ）重量比０．５％から７５％の１種あるいは複数種
の結合剤 （ｃ）重量比０％から２０％の１種あるいは複数種の染
料類あるいは着色剤 （ｄ）重量比０％から３５％の香水成分 （ｅ）総量で重量比０％から７５％の （ｉ）１種あるいは複数種の不活性水溶性填料 （ｉｉ）１種あるいは複数種の水軟化あるいはキレート
化剤 （ｉｉｉ）１種あるいは複数種の固形水溶性酸類 （ｉｖ）１種あるいは複数種の不活性水溶性無機あるい
はポリマー性有機填料（混合物の５０％を越えない量） （ｖ）約０．１％から１％の本発明の安定剤 （ｆ）重量比１０％から２０％の１種あるいは複数種の
殺菌剤類及び／又は塩素放出剤
【００３８】本発明の組成物に存在可能な種々な任意要
素の特定種類に言及するならば、まず最初にほとんど完
全に水不溶性な陰イオン系表面活性剤と比較すると、溶
解性が劣っている化合物を解説する。当該化合物は本組
成物中、並びに実際の使用中に組成物溶解により生じた
水溶液中の双方にてハロゲン放出成分による攻撃に対し
て抵抗力を有している。どの薬剤にそのような抵抗力が
具わっているかは単純な実験により判明することであ
る。一般的に、溶解性制御剤は飽和有機剤（ｓａｔｕｒ
ａｔｅｄ ｏｒｇａｎｉｃ ｍａｔｅｒｉａｌ）でなけ
ればならない。使用可能な溶解性において劣る薬剤の例
にはポリエチレンワックス類、脂肪族アルコール類及び
アルキルフェノール類の低エトキシレート（たとえば、
モルあたり４個までのエチレンオキシドユニットを含む
もの）、及びパラジクロロベンゼンがある。
【００３９】前述の比較的溶解性の低い薬剤、すなわち
エトキシレート脂肪族アルコール類及びアルキルフェノ
ール類はさらに表面活性特性を有しており、それらを含
有する組成物の全体的な洗浄効果に貢献している。この
点に関し、他の非イオン系界面活性剤でも本発明の組成
物内に存在可能ではあるが、これらは陰イオン系表面活
性剤成分よりも少量でなければならない。
【００４０】本発明の組成物に存在可能な他の成分には
硫酸ナトリウムのような不活性填料及びポリリン酸ナト
リウムのような水軟化剤がある。これらは組成物に対し
て重量比で５０％まで存在していることが望ましく、一
般的には５％から３０％である。商業的に入手可能な陰
イオン系表面活性剤はしばしば硫酸ナトリウムのような
填料あるいは希釈剤を相当量含有しており、そのような
商業的に入手可能な薬剤を、本発明に従って望ましい表
面活性成分を提供させ、さらに一部あるいは全部の填料
に充てて本トイレ用組成物を成型するのに使用が可能で
ある。
【００４１】本発明の組成物のさらに存在可能な成分と
しては、多原子価金属の水溶性塩、特にカルシウム塩あ
るいはマグネシウム塩である。陰イオン系界面活性剤を
含有しているトイレ用洗浄組成物は硬水あるいは軟水に
おいて異なる溶解度を有しており、軟水中ではより急速
に溶解する。本問題の解決には本組成物中に多原子価金
属の水溶性塩を組入れるが、好適には重量比で０．５％
から２５％であり、さらに望ましくは５％から１５％で
ある。当該塩は好ましくは非潮解性であり、特に好まし
い塩としては硫酸マグネシウムである。
【００４２】染料類は重量比で約０％から１０．０％の
レベルで含有が可能である。非酸化組成物内での使用に
適した染料の例は、アリザリンライトブルー（Ａｌｉｚ
ａｒｉｎｅ Ｌｉｇｈｔ Ｂｌｕｅ）Ｂ（Ｃ．Ｉ．６３
０１０）、カルタブルー（Ｃａｒｔａ Ｂｌｕｅ）ＶＰ
（Ｃ．Ｉ．２４４０１）、アシッドグリーン２Ｇ（Ｃ．
Ｉ．４２０８５）、アストラゴングリーン（ａｓｔｒａ
ｇｏｎ Ｇｒｅｅｎ）Ｄ（Ｃ．Ｉ．４２０４０）、スプ
ラノールシアニン（Ｓｕｐｒａｎｏｌ Ｃｙａｎｉｎ
ｅ）７Ｂ（Ｃ．Ｉ．４２６７５）、マキシロンブルー
（ＭａｘｉｌｏｎＢｌｕｅ）３ＲＬ（Ｃ．Ｉ．ベーシッ
クブルー８０）、アシッドイエロー２３、アシッドバイ
オレット１７、ダイレクトバイオレット染料（ダイレク
トバイオレット５１）、ドリマリンブルー（Ｄｒｉｍａ
ｒｉｎｅ Ｂｌｕｅ）Ｚ−ＲＬ（Ｃ．Ｉ．リアクティブ
ブルー（Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ１８）、アリザリ
ンライトブルーＨ−ＲＬ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１８
２）、ＦＤ＆ＣブルーＮｏ．１、ＦＤ＆ＣグリーンＮ
ｏ．３及びアシッドブルーＮｏ．９である。他の例とし
ては前記合衆国特許第４，３１０，４３４号及び第４，
４７７，３６３号に開示されている染料類である。
【００４３】好ましい匂いをトイレ用の水に付与するた
めにケーキ剤に香料を含有させることも可能である。香
水は固形でも構わず、重量比で２５％まで存在すること
が適切である。ここでいう「香水」とは好ましい匂いを
発散するいかなる材料でも構わず、「消毒」的匂いを発
散する、たとえば、芳香油、松ヤニエキス類、テルピノ
レン類（ｔｅｒｐｉｎｏｌｅｎｅｓ）、オルトフェニル
フェノールあるいはパラジクロロベンゼンが使用可能で
ある。芳香油及び松ヤニエキス類はまた可塑剤としても
貢献し、幾分かはブロック剤の効力寿命を延ばす役割を
も果たす。その他の適した香料あるいは芳香剤はカリコ
ット他に付与された合衆国特許第４，３９６，５２２号
において開示されている。
【００４４】本ケーキ剤成型物はまた他の結合剤及び／
又は可塑剤要素を含有することも可能であり、それらは
本品の製造を助ける役割を果たす。たとえば、分子量が
約３００から１０，０００であるポリプロピレングリコ
ールを重量比で約２０％まで、望ましくは約４％から約
１５％を混合物内に使用することが可能である。
【００４５】ポリプロピレングリコールは溶解粘性を減
少させ、成型用放出剤として振舞う。他の適した可塑
剤、たとえば、松ヤニエキス成分、ｄ−リモネン（ｌｉ
ｍｏｎｅｎｅ）、ジペンテン、及びエチレンオキシド−
プロピレンオキシド等のブロック共重合体が利用可能な
ものである。
【００４６】本発明の別な実施例によれば、特定形態の
タブレット剤の成分要素は特定混合物に成型され、さら
に、望まれる大きさのタブレット、たとえば、重量が約
２０グラムから１５０グラム、望ましくは３０グラムか
ら７０グラムのタブレット剤に成型される。当該タブレ
ット剤は槽内で沈み、槽の底部にて安定するように水よ
りも大きな密度を有することが必要である。前記のごと
く構成されたタブレット剤は一般的に水よりも十分に大
きな２ｇｍｓ／ｃｃの密度を具えている。
【００４７】タブレット化される混合物は乾燥した粒子
剤、すなわち、ほとんど水分を含有しない粒子剤のみか
ら構成されていることが望ましい。しかし、全混合物に
対して重量比で１５％以下の水分は許容範囲であり、よ
って、乾燥粉末混合物はそのように少量の液体含有はあ
っても構わない。
【００４８】粉末混合物内の固形要素は粒子体であり、
よって、粉末体、グラニュー体（たとえば、粒子サイズ
が１ｍｍ以下）あるいはフレーク状であっても構わな
い。タブレット剤を成型させるための粉末混合物圧縮圧
力は重要な要素であり、この圧力がもし低過ぎればタブ
レットは十分な強度を有することができず、したがって
早く分解してしまい、逆にこの圧力が高過ぎれば、タブ
レットは容易に溶解することはなく、問題となる。特定
組成物のタブレットを製造する圧力は、ある程度その成
分及び配合率に左右される。いかなる場合にも、特定粒
子混合体をタブレット化する際の最良圧力は単純な試験
により決定されることである。
【００４９】本発明により製造されるタブレット剤は取
り扱いを容易にする目的でポリビニールアルコール等の
水溶性フィルムによりコーティングされる。ダウコーニ
ング社によりダウ（Ｄｏｗ）３４４の商品名にて市販さ
れている揮発性シリコン化合物のような促進補助剤は安
定剤としてポリブテンを利用する場合に有益であること
が発見された。
【００５０】好適なタブレット剤は好ましくは約５．５
から１０．０のマトリックスｐｈを有している。圧縮法
でタブレット化するように組成された組成物は、たとえ
ば、重量比で約１０％から２５％のドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、ジフェニルエーテルスルホン酸等
の陰イオン系アルカリド類（ａｌｋａｌｙｄｓ）の押し
出し成型援助剤の追加添付により押し出し成型用に変更
することが可能である。
【００５１】押し出し成型工程において、均質なブレン
ドは該ブレンドよりも少ない剪断（ｓｈｅａｒ）で取得
可能である粒体結合性を有している。よって、リボンブ
レンダー（ｒｉｂｂｏｎ ｂｌｅｎｄｅｒ）のようなミ
キサーの使用が適している。その後当該ブレンドはスク
リュー押し出し機（ｓｃｒｅｗ ｅｘｔｒｕｄｅｒ）の
バレル（ｂａｒｒｅｌ）に供給され、当該押し出し機を
介して連続的押し出し成型物が製造され、さらに望むブ
ロックサイズに切断される。ダイス（ｄｉｅ）にかかる
圧力は特徴的には５００ｐｓｉから１２５０ｐｓｉであ
る。通常の押し出し製法とは異なり、当該押し出し機の
バレルはカ氏にて約１２２度以下、望ましくは約９５度
以下に保たれる。最適には冷却水を外部バレルジャケッ
ト中に通過させて前記バレルを室温に保つ。ダイスヘッ
ドを約カ氏８５度から約カ氏１７６度、望ましくは約カ
氏１４４度以下に熱し、出てくる押し出し成型物の表面
を滑らかにする。前記連続的押し出し成型物であるブロ
ックは押し出し機を離れるやいなや硬化が始まる。よっ
て、完全に固体化する以前にダイスの適切な出口付近で
通常の切断手段にて切断し、トイレ用洗浄ブロック剤と
しての適切な大きさにする。前記連続的成型物を切断す
る能力を高めるには有機性油を活用する。
【００５２】押し出し工程が利用されるとき、押し出し
処理される混合物は重量比で２５％、好ましくは重量比
で１．０％から１５％までの液体成分、あるいは、押し
出し処理補助剤として作用するように押し出し条件下に
て液化する固体成分を含有していなければならない。本
発明組成物の場合には、これは低エトキシレーテドアル
コールあるいはアルキルフェノールのような液体溶解性
が相対的に低いものの使用により提供される。
【００５３】以上にて本発明の主要部、好適実施例及び
操作モードを説明した。しかしながら、保護されるべき
本発明は前述の開示されている特定例により制限を受け
るべきものではない。前記例はあくまで本発明の具体例
の説明を意図したものである。本分野の熟練技術者にと
り本発明の精神から離脱することなく本発明に多様な変
更を施すことは可能なことである。
【００５４】例１ 押し出し成型された本発明のトイレ用洗浄ブロック剤
（１例）は以下記載の成分要素を使用して製造された。 表１ 成分要素 ％Ｗｔ 直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム ６１．０ （ナンサ ＨＳ８０ＰＳ （５０％）−マーロン Ａ３９０−（５０％） ジクロロイソシアン化ナトリウム ３０．０ ネオドル ９１（Ｌｉｎ．Ｃ9 −Ｃ11アルコール） ８．０ 純化鉱油 １．０ １００．０ 鉱油の代用として同量のダウコーニング１９０が使用可
能である。
【００５５】例２ 押し出し成型された本発明のトイレ用洗浄ブロック剤
（別例）は以下記載の成分要素を使用して製造された。 表２ 成分要素 ％Ｗｔ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム＊ ５２．０ クロラミン Ｔ ３１．５ ネオドール ９１ ８．０ ポリブテン ４．０ 香料 ０．５ 揮発性シリコン油 ４．０ １００．０
【００５６】＊ナンサ ＨＳ ８０Ｓとして使用される
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムは、重量比８０
％の活性スルホン酸塩及び残り部分が主にスルホン酸ナ
トリウムである市販製品。シリコン油の代用として高分
子量シリコンガム（ｈｉｇｈ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｗ
ｅｉｇｈｔ ｓｉｌｉｃｏｎｅ ｇｕｍｓ）あるいはジ
メチコーン液（ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ ｆｒｕｉｄ
ｓ）が使用可能である。
【００５７】例３ 洗浄ブロック剤（別例）は以下記載の組成で製造され
た。 表３ 成分要素 ％Ｗｔ スルホン酸カルシウムファイン二水和物 ４７．０ （Ｃａｌｃｉｕｍ Ｓｕｌｆａｔｅ Ｆｉｎｅ Ｄｉｈｙｄｒａｔｅ） スルホン酸カルシウムファイン無水物 ２５．８ （Ｃａｌｃｉｕｍ Ｓｕｌｆａｔｅ Ｆｉｎｅ Ａｎｈｙｄｒｏｕｓ） シリカ粉 ５．０ （Ｆｕｍｅｄ Ｓｉｌｉｃａ） クリーンフロント （液体ヨードフォール） ８．５ （Ｃｌｅａｎｆｒｏｎｔ （ｌｉｑｕｉｄ ｉｏｄｏｐｈｏｒ）） ポビドン ５．７ （Ｐｏｖｉｄｏｎｅ） アシッド ブルー ＃９ ５．０ ポリオックス 凝固剤 ２．０ （Ｐｏｌｙｏｘ ｃｏａｇｕｌａｎｔ） 純化鉱油 １．０ １００．０
【００５８】本例の結果製造されるタブレット剤は水タ
ンク内での有効寿命が約３０日であり、トイレ用ケーキ
剤の有効期限満了時までＥＰＡの染料及びヨードフォー
ル溶解基準を満たしていた。望むならば硫酸カルシウム
の代用として本組成物に芳香剤及びクエン酸を加えるこ
とが可能である。
【００５９】例４ トイレ用洗浄タブレット剤（別例）は以下記載の成分要
素を使用して製造された。 表４ 成分要素 ％Ｗｔ 硫酸カルシウム，二水和物 （ファイン） ６０．４５ 硫酸カルシウム，無水 （ファイン） ４．５１ アエロジル ３８０ ３．９７ （Ａｅｒｏｓｉｌ ３８０） クリーンフロント １１．０７ ＰＶＰ−Ｉ２ ４．００ アシッド ブルー ＃９ ４．００ ポリオックス、凝固剤 ２．００ ポリエチレングリコール Ｅ４５００ ３．００ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ５．００ ポリブテン ２．００ １００．００
【００６０】本組成は良好な殺菌性を有し、ＥＰＡの溶
解度基準を満たしたトイレ用洗浄ブロック剤を提供し
た。ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの代用とし
て同様量のアルファオレフィンスルホン酸ナトリウム
（Ｃ14−Ｃ16）が使用可能である。
【００６１】例５ 押し出し成型されたトイレ用洗浄ブロック剤（別例）は
以下記載の成分要素を使用して製造された。 表５ 成分要素 ％Ｗｔ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ６２．０ （マーロン Ａ ３９０） ジクロロイソシアン化ナトリウム ３０．０ （フィチラー（Ｆｉｃｈｌｏｒ）） Ｃ9 −Ｃ11鎖式脂肪族アルコール（非エトキシレーテド） ７．０ （ドバノール（Ｄｏｂａｎｏｌ） ９１） 白鉱油（５ｃｐｓ 粘性） １．０ （カーネーション鉱油） １００．０
【００６２】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明に係るトイ
レ用洗浄ブロック剤あるいはタブレット剤は、水性媒体
中に良好な結合力を有し、長期に亘りその構成成分であ
る表面活性剤及び酸化剤を継続放出することができるよ
うになった。よって、従来の製品よりも有効保存期間及
び洗浄水中での有効期間が長くなり、製品としての保存
安定性が向上した。更に、本発明に係るトイレ用洗浄ブ
ロック剤あるいはタブレット剤は、前記結合力を最良状
態で発揮させるように、押し出し成形処理及び圧縮成形
処理をすることができる。 以 上
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年７月７日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２６】
【化１】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２８】
【化２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ピーター エイ． バーク アメリカ合衆国 ペンシルベニア州 19335ダウニングタウン サリー レーン ２番地 (72)発明者 ウィリアム アール． キャンプ アメリカ合衆国 ペンシルベニア州 19606リーディング ノース 26ティエイ チ ストリート 611番地 (72)発明者 ジョン エル． オレホトスキー アメリカ合衆国 ペンシルベニア州 19525ギルバーツビル ワシントン ドラ イブ 2565番地

Claims (19)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】トイレ用固形洗浄ブロック剤あるいはタブ
    レット剤であって、界面活性剤、殺菌剤あるいは酸化剤
    及び填料（ｆｉｌｌｅｒｓ）を含有しており、組成物
    （ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）全体に対して重量比で約
    ０．１％から８％の鉱油（ｍｉｎｅｒａｌ ｏｉｌ）、
    シリコン液及びポリブテンからなるグループより選択さ
    れた安定剤を有していることを特徴としているトイレ用
    固形洗浄ブロック剤あるいはタブレット剤。
  2. 【請求項２】前記酸化剤は、塩素放出剤であることを特
    徴としている請求項１記載のトイレ用固形洗浄ブロック
    剤あるいはタブレット剤。
  3. 【請求項３】 前記塩素放出剤は、ジクロロイソシアン
    化ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｏｉｓｏ
    ｃｙａｎｕｒａｔｅ）であることを特徴としている請求
    項２記載のトイレ用固形洗浄ブロック剤あるいはタブレ
    ット剤。
  4. 【請求項４】 前記界面活性剤は、陰イオン系であるこ
    とを特徴としている請求項１記載のトイレ用固形洗浄ブ
    ロック剤あるいはタブレット剤。
  5. 【請求項５】 前記界面活性剤は、Ｃ6−Ｃ18 アルキル
    ベンゼンスルホン酸塩であることを特徴としている請求
    項１記載のトイレ用固形洗浄ブロック剤あるいはタブレ
    ット剤。
  6. 【請求項６】 前記界面活性剤は、ヘキサデシルジフェ
    ニルエーテルジスルホン酸、ドデシルジフェニルエーテ
    ルジスルホン酸及びデシルジフェニルエーテルジスルホ
    ン酸のアルカリ土類金属塩及びアルカリ金属塩からなる
    グループより選択されていることを特徴としている請求
    項５記載のトイレ用固形洗浄ブロック剤あるいはタブレ
    ット剤。
  7. 【請求項７】 前記安定剤は鉱油であり、直鎖脂肪族ア
    ルコールが存在していることを特徴としている請求項１
    記載のトイレ用固形洗浄ブロック剤あるいはタブレット
    剤。
  8. 【請求項８】 押し出し成型されていることを特徴とし
    ている請求項１記載のトイレ用固形洗浄ブロック剤ある
    いはタブレット剤。
  9. 【請求項９】 圧縮成型されていることを特徴としてい
    る請求項１記載のトイレ用固形洗浄ブロック剤あるいは
    タブレット剤。
  10. 【請求項１０】 押し出し成型されたトイレ用洗浄ブロ
    ック剤であって、重量比で約２０％から４０％の漂白剤
    と、鉱油、シリコン液及びポリブテンからなるグループ
    より選択された重量比で約０．１％から８％の安定剤
    と、重量比で５０％から６５％の抗酸化（ｏｘｉｄａｔ
    ｉｏｎ ｒｅｇｉｓｔａｎｔ）陰イオン系表面活性剤
    と、重量比で２％から１０％の溶解性制御剤（ｓｏｌｕ
    ｂｉｌｉｔｙｃｏｎｔｏｒｏｌ ａｇｅｎｔ）とを含有
    していることを特徴としているトイレ用洗浄ブロック
    剤。
  11. 【請求項１１】 前記安定剤は、鉱油であることを特徴
    としている請求項１０記載のトイレ用洗浄ブロック剤。
  12. 【請求項１２】 前記陰イオン系界面活性剤は、ジフェ
    ニルエーテルジスルホン酸塩であることを特徴としてい
    る請求項１０記載のトイレ用洗浄ブロック剤。
  13. 【請求項１３】 前記陰イオン系界面活性剤は、ヘキサ
    デシルジフェニルエーテルジスルホン酸、ドデシルジフ
    ェニルエーテルジスルホン酸及びデシルジフェニルエー
    テルジスルホン酸のアルカリ土類及びアルカリ金属塩か
    らなるグループより選択されていることを特徴としてい
    る請求項１２記載のトイレ用洗浄ブロック剤。
  14. 【請求項１４】 前記陰イオン系界面活性剤は、１２個
    から２５個の炭素原子を有するアルキルジメチルアミン
    オキシドであることを特徴としている請求項１０記載の
    トイレ用洗浄ブロック剤。
  15. 【請求項１５】 前記陰イオン系界面活性剤は、Ｎ，Ｎ
    −ジメチル−１−テトラ−デカンアミンオキシド及び
    Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−オクタデカンアミンオキシドか
    らなるグループより選択されていることを特徴としてい
    る請求項１４記載のトイレ用洗浄ブロック剤。
  16. 【請求項１６】 前記溶解性制御剤は、脂肪族アルコー
    ルであることを特徴としている請求項１０記載のトイレ
    用洗浄ブロック剤。
  17. 【請求項１７】 請求項１０記載のトイレ用洗浄ブロッ
    ク剤であって、重量比で約２０％から４０％のジクロロ
    イソシアン化ナトリウムと、重量比で約０．１％から８
    ％の鉱油と、重量比で約５０％から６５％のジフェニル
    エーテルジスルホン酸塩と、エトキシレーテドノニルフ
    ェノール（ｅｔｈｏｘｙｌａｔｅｄ ｎｏｎｙｌｐｈｅ
    ｎｏｌ）及び直鎖Ｃ9−Ｃ11 アルコールからなるグルー
    プより選択された重量比で約２％から１０％の溶解性制
    御剤とを含有することを特徴としているトイレ用洗浄ブ
    ロック剤。
  18. 【請求項１８】 硫酸マグネシウムを含有していること
    を特徴としている請求項１７記載のトイレ用洗浄ブロッ
    ク剤。
  19. 【請求項１９】 トイレ用洗浄タブレット剤であって、
    以下の成分要素を有していることを特徴としているトイ
    レ用洗浄タブレット剤： ａ）重量比で５％から９０％の表面活性成分 ｂ）クレー（ｃｌａｙｓ）及び水溶性あるいは水中拡散
    性ゲル形成有機ポリマー性材料から選択された重量比で
    ０．５％から７５％の結合剤（ｂｉｎｄｅｒ） ｃ）重量比で０％から２０％の染料 ｄ）重量比で０％から３５％の香料 ｅ）重量比で全量が０％から７５％の不活性水溶性填料 ｆ）全組成物に対する重量比で約０．１％から８％の鉱
    油、シリコン液及びポリブテンからなるグループより選
    択された重量比で約０．１％から８％の安定剤 ｇ）殺菌剤、防カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅｓ）及び塩
    素放出剤からなるグループより選択された重量比で０％
    から２０％の一要素。
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