JPH05192528A - 混合気体からの酸素と窒素の分離方法 - Google Patents

混合気体からの酸素と窒素の分離方法

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JPH05192528A
JPH05192528A JP4008950A JP895092A JPH05192528A JP H05192528 A JPH05192528 A JP H05192528A JP 4008950 A JP4008950 A JP 4008950A JP 895092 A JP895092 A JP 895092A JP H05192528 A JPH05192528 A JP H05192528A
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JP
Japan
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oxygen
nitrogen
pressure
adsorption
adsorbent
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Application number
JP4008950A
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English (en)
Inventor
Jun Izumi
順 泉
Akinori Yasutake
昭典 安武
Hiroyuki Tsutaya
博之 蔦谷
Kazuaki Oshima
一晃 大嶋
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Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Heavy Industries Ltd
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B21/00Nitrogen; Compounds thereof
    • C01B21/04Purification or separation of nitrogen

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Separation Of Gases By Adsorption (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 動力原単位及び吸着剤量を大幅に低減するこ
とができる、低温、低圧条件下で混合気体から酸素と窒
素を分離する圧力スィング式吸着分離方法を提供しよう
とするものである。 【構成】 SiO2 /Al2 3 比2.0〜2.5に調
整されたNa−X型ゼオライトを充填した少なくとも2
塔の吸着塔を使用し、酸素及び窒素を主成分とする混合
気体を、室温以下の低温で、かつ大気圧以上3ata以
下の圧力で一方の吸着塔に流入させ、混合気体から窒素
を選択的に吸着させ、高純度酸素又は酸素富化ガスを回
収し、他方の吸着塔を0.08〜0.5ataに減圧し
て吸着剤を再生し、窒素を排出することを特徴とする混
合気体から酸素と窒素を分離する方法である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、窒素を選択的に吸着す
る吸着剤を使用して、酸素と窒素を主成分とする混合気
体から酸素と窒素を分離する方法に関する。
【0002】
【従来の技術】窒素吸着剤を利用して、空気から酸素と
窒素を分離する方法は、装置が小型簡易であり、殆ど保
守を必要とせずほぼ無人運転が可能であり、酸素製造量
10〜3000Nm3 2 /Hr程度の中小型装置とし
て近年使用例が増え、深冷分離装置で作られる液体酸素
を輸送して使用するケースからの代替が進行している。
【0003】この種の代表的な装置の概要を説明する
と、装置は2塔以上の吸着塔、空気圧縮機、場合によっ
ては真空ポンプなどから構成される。1塔の吸着塔に空
気圧縮機で圧縮空気を送ると、塔内に充填された窒素吸
着剤に空気中の窒素が吸着され、高圧の酸素を流出回収
する。他塔は真空ポンプで減圧され、必要に応じて製品
酸素の一部を向流で流すことにより窒素を脱着し、吸着
剤を再生する。このような吸着工程と再生工程を交互に
繰り返して連続的に酸素と窒素を分離する。
【0004】ここで使用される窒素吸着剤としては、ユ
ニオンカーバイント社により実用化されたNa−A型ゼ
オライトの60〜70%Ca交換体が代表的なものであ
り、この窒素吸着剤は空気条件下において酸素の共吸着
が窒素吸着の10%以下と推定される。上記の装置は1
Nm3 の酸素を製造するのに消費電力0.75〜1KW
hを必要とし、大容量深冷分離方法で製造するときの消
費電力0.45KWhに比べて大きい。また、上記の装
置は装置容量の増大に対するスケールメリットが少な
く、3000Nm3 ( 酸素)/h以上の領域では深冷分
離方法に競合できないと言われている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】以下、上記の装置の欠
点を検討する。まず、消費電力の低減については、送風
圧力を低くして低圧で吸着操作を行うことが考えられる
が、窒素吸着量が圧力にほぼ比例して低下するため、装
置の容量が極めて増大する。次に、吸着量の増大を図る
ために、低温条件で吸着操作を行うことが考えられる
が、吸着・脱着速度が著しく低下するため、同一塔長で
の製品酸素濃度が室温時よりもかえって低下する。ま
た、温度の低下に伴い窒素吸着時の酸素共吸着量が上昇
するため、動力原単位が漸次上昇する。そこで、本発明
は、上記の欠点を解消し、動力原単位及び吸着剤量を大
幅に低減することができる、低温、低圧吸着条件下で酸
素と窒素を分離する方法を提供しようとするものであ
る。
【0006】
【問題点を解決するための手段】本発明は、SiO2
Al2 3 比2.0〜2.5に調整されたNa−X型ゼ
オライトを充填した少なくとも2塔の吸着塔を使用し、
酸素及び窒素を主成分とする混合気体を、室温以下の低
温で、かつ大気圧以上3ata以下の圧力で一方の吸着
塔に流入させ、混合気体から窒素を選択的に吸着させ、
高純度酸素又は酸素富化ガスを回収し、他方の吸着塔を
0.08〜0.5ataに減圧して吸着剤を再生し、窒
素を排出することを特徴とする混合気体から酸素と窒素
を分離する方法である。
【0007】
【作用】本発明者等は、低温、低圧吸着条件下で高性能
な酸素と窒素の分離方法を鋭意研究する過程で、SiO
2 /Al2 3 比2.0〜2.5に調整されたNa−X
型ゼオライトが、大きな窒素吸着量と実用的な範囲での
吸着速度を維持し、窒素吸着の選択性の低下が小さいこ
とを見出し、上記のゼオライトを本発明で初めて酸素と
窒素の混合気体の分離に適用することにより、ガス分離
装置の動力原単位及び吸着剤量を大幅に低減することを
可能にしたものである。
【0008】以下、本発明の有効性を図1によって説明
する。入口側ライン1から導入された空気は圧縮機2で
1.05〜4ataに加圧し、流路3で脱湿脱二酸化炭
素塔4に導入され、極めて清浄な加圧空気を得る。この
加圧空気は流路3’、開状態のバルブ5、流路6、開状
態のバルブ7を介して吸着塔8に導入される。加圧空気
は吸着塔8内の吸着剤9で窒素を吸着分離し、上方に流
れるにしたがって酸素濃度を上昇する。そして、高純度
酸素は吸着塔8の上部より流出し、開状態のバルブ1
0、11を経て酸素製品タンク13に貯留され、開状態
のバルブ12及び流路21を経て回収される。
【0009】一方、吸着工程を終了した吸着塔8’は、
開状態のバルブ16、流路17を介して真空ポンプ18
に接続されて減圧される。その際、2つの吸着塔上部を
接続する流路14の減圧弁15を介して製品酸素の一部
が吸着塔8’に向流で流れ、吸着塔8’内の吸着剤9’
に吸着されていた窒素を容易に脱着することができ、短
時間で吸着剤9’を再生することができる。吸着塔8の
窒素吸着剤9が飽和し、吸着塔8’の窒素吸着剤9’が
再生されると、入口空気の流路6を流路6’に切り換
え、吸着塔8を再生工程に、吸着塔8’を吸着工程に移
行してガス分離操作が継続され、連続的に製品酸素を回
収することができる。
【0010】なお、入口の清浄な加圧空気の流路3’
と、離脱窒素を主成分とするガスの流路17との間に
は、熱交換器19を配置し、かつ、上記流路3’と、製
品酸素の回収流路21との間には、熱交換器22を配置
することにより、上記の加圧空気を冷却することができ
る。また、上記流路3’には、圧縮式冷凍機20を配置
することにより、極めて能率的に上記の加圧空気を冷却
することができ、吸着工程の低温条件を確保することが
できる。また、吸着塔の切り換えを、単純に流路6と
6’の間で切り換えを行わず、切り換え直後の昇圧に伴
う入口空気の吹き抜けを防止し、かつ、吸着塔の後方に
残留する酸素及び前方の加圧空気を系外に放出すること
を最小にするために、まず、バルブ10、15、10’
を全開にし、吸着直後の吸着塔8後方に残存する酸素を
再生直後の吸着塔8’に一部移すことが好ましい。
【0011】このとき、吸着塔8の圧力をP0 (at
a)、吸着塔8’の圧力をP1 (ata)とすると、均
圧後の圧力は約(P0 +P1 )/2(ata)となる。
その後、吸着塔8’は、バルブ10’、11’を開状態
として製品酸素タンク13と均圧化され、さらに高圧の
酸素を満たすことができる。製品酸素タンク13との均
圧時の圧力P2 (ata)は吸着塔8、8’の死容積
(吸着塔内の吸着剤で占められていない空間の容積)を
1 (リットル)、製品酸素タンクの容積をV2 (リッ
トル)とし、均圧前の製品酸素タンク13の圧力をP0
(ata)にほぼ等しいとすると、均圧化圧力P2 (a
ta)は概略次のとおりとなる。P2 =〔((P0 +P
1 )V1 /2)+P0 2 〕/〔V1 +V2 〕したがっ
て、単に塔を切り換える時のP1 (ata)からP
0 (ata)への急速な昇圧に比べ、上記の操作では、
1 (ata)、(P0 +P1 )/2(ata)、P2
(ata)、P0 (ata)と緩やかに昇圧するため、
昇圧時の空気の吹き抜けを防止することができ、脱着工
程での残存酸素及び高圧空気の系外への放出を最小にす
ることが可能となった。
【0012】
【実施例】本発明の有効性を実証するために、SiO2
/Al2 3 比2.0、並びに、2.5に調整されたN
a−X型ゼオライトを窒素吸着剤として、図1の空気分
離装置に充填し、空気から酸素と窒素の分離を試みた。
なお、比較のために、SiO2 /Al2 3 比2.7に
調整されたNa−X型ゼオライトも使用した。ガス分離
操作の諸元は、次のとおりである。 吸着塔仕様 : 直径60mm,長さ850mm 吸着剤の種類 : SiO2 /Al2 3 比2.
0のNa−X SiO2 /Al2 3 比2.5のNa−X SiO2 /Al2 3 比2.7のNa−X 吸着剤充填量 : 1.5Kg/塔 塔数 : 2塔 塔の切り換え時間 : 1.5分 吸着塔圧力 : 1〜5ata 再生塔圧力 : 0.1〜1ata 吸着塔温度 : 20〜100℃ 出口製品流量 : 2Nリットル/分 吸着塔の均圧化は、上記の手順によった。
【0013】上記の操作条件で空気から酸素と窒素を分
離した結果について、上記3種類の窒素吸着剤を比較し
た。図2は、吸着圧力と動力原単位の関係を示したグラ
フである。横軸は吸着圧力P0 (ata)、縦軸は1N
3 /hの酸素を製造するに必要な消費電力(KWh/
Nm3 (酸素)である。そして、吸着塔温度を20℃、
脱着圧力P1 を0.2ata、塔空間速度Uを0.8c
m/sec(出口基準)に設定し、吸着塔圧力を1.5
〜4.5ataに変化させて消費電力を調べた。図中、
○印はSiO2 /Al2 3 比2.7のNa−X、△印
はSiO2 /Al2 3 比2.5のNa−X、□印はS
iO2 /Al2 3 比2.0のNa−Xについてのもの
である。(図3〜5においても同様である)図2から明
らかなように、本発明のSiO2 /Al2 3 比の範囲
にあるゼオライト(△印及び□印)が、従来のもの(○
印)に対して小さな動力原単位で空気から酸素を分離で
きたことが分かる。
【0014】図3は、脱着圧力と動力原単位の関係を示
したグラフである。横軸は脱着圧力P1 (ata)、縦
軸は1Nm3 /hの酸素を製造するに必要な消費電力
(KWh/Nm3 (酸素)である。そして、吸着圧力P
0 は図2で有効性を確認した領域にある1.5ataと
し、塔空間速度Uを0.8cm/sec(出口基準)、
温度を20℃に設定し、脱着圧力P1 を0.1〜0.5
ataに変化させて消費電力を調べた。図3から明らか
なように、本発明のSiO2 /Al2 3 比の範囲にあ
るゼオライト(△印及び□印)が、従来のもの(○印)
に対して小さな動力原単位で空気から酸素を分離できた
ことが分かる。脱着圧力に関連して特異的な現象は見だ
されなかったが、窒素吸着剤を用いた酸素製造の動力原
単位が0.25KWh/Nm3 (酸素)近傍を下限と
し、また、深冷分離方法の酸素製造の動力原単位が0.
45〜0.6KWh/Nm3 (酸素)であることを考慮
すると、図3から実用的な脱着圧力は、0.08〜0.
5ata、特に、0.1〜0.3ata近傍が好ましい
ことが分かる。
【0015】次いで、吸着塔を冷却条件に導き低温条件
下での吸着分離を試みた。これは、低温条件に設定する
ことにより吸着量の上昇が一般に起こるので、吸着時の
破過帯が縮少し、装置の小型化と分離効率の向上が期待
できるためである。操作条件は、吸着圧力P0 を1.5
ata、再生圧力P1 を0.2ata、塔空間速度Uを
0.8cm/sec(出口基準)に設定し、吸着塔温度
を漸次低温に下げて1Nm3 /hの酸素を製造するとき
の動力原単位を調べた。図4は、吸着塔温度と動力原単
位の関係を示したグラフである。横軸は吸着塔温度
(℃)、縦軸は1Nm3 /hの酸素を製造するに必要な
消費電力(KWh/Nm3 (酸素)である。図4から明
らかなように、全温度領域で、本発明のSiO2 /Al
2 3 比の範囲にあるゼオライト(△印及び□印)が、
従来のもの(○印)に対して小さな動力原単位で空気か
ら酸素を分離できたことが分かる。これは、従来のゼオ
ライトで1Nm3 /hの酸素を製造するに必要な動力原
単位0.25KWhを40%低減し得ることとなる。ま
た、本発明のゼオライトは−60℃までの吸着塔温度領
域で動力原単位を調べたが、空気の吸着分離に関して特
に問題はなく、一成分系のデータによると、−100℃
程度でもその有効性は失われない。なお、それより低い
温度では、窒素吸着時の酸素の共吸着を無視することが
できないので、好ましくない。冷却手段は、特にこの温
度領域では問題はなく、深冷分離装置の冷却技術を用い
ることができる。
【0016】以上、主に動力費を中心に検討したが、次
に初期設備費について検討する。操作条件は、吸着圧力
0 を1.5ata、再生圧力P1 を0.2ata、塔
空間速度Uを0.8cm/sec(出口基準)に設定
し、1Nm3 /hの酸素を製造するのに必要な吸着剤量
を調べた。図5は、吸着塔温度と上記の吸着剤量との関
係を示したグラフであり、図中、横軸は吸着塔温度、縦
軸は1Nm3 /hの酸素を製造するのに必要な吸着剤量
(Kg)である。図5から明らかなように、従来のゼオ
ライト(○印)は低温にしても、吸着剤量を室温の場合
の45%程度しか節約できないのに対し、本発明のSi
2 /Al2 3 比の範囲にあるゼオライト(△印及び
□印)では吸着塔温度−30℃で65%程度節約するこ
とができる。吸着剤は、装置費のかなりの部分を占める
ので、上記の低減は極めて大きな効果である。
【0017】このように、本発明は、SiO2 /Al2
3 比2.0〜2.5に調整されたNa−X型ゼオライ
トを使用し、吸着工程の圧力を3ata以下とし、脱着
工程の圧力を0.08〜0.5ataの低圧領域で、室
温以下の温度域で混合気体、例えば空気から圧力スィン
グ式吸着分離方法で酸素と窒素を分離すれば、毎時1N
3 の酸素を製造するのに必要な動力原単位が、深冷分
離方法で0.45〜0.6KWであり、現在実施されて
いる圧力スィング式吸着分離方法で0.25KW以上要
していたものから一挙に0.15KW近傍まで低減する
ことができ、かつ、吸着剤使用量も現行の方法の35%
まで低減することができた。
【0018】
【発明の効果】本発明は、上記の構成を採用することに
より、従来の圧力スィング式吸着分離方法と比べて、動
力原単位及び吸着剤量を大幅に低減することができるよ
うになった。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の圧力スィング式吸着分離方法を実施す
るための装置の概念図である。
【図2】実施例における吸着圧力と動力原単位の関係を
示したグラフである。
【図3】実施例における脱着圧力と動力原単位の関係を
示したグラフである。
【図4】実施例における吸着温度と動力原単位の関係を
示したグラフである。
【図5】実施例における吸着温度と1Nm3 /hの酸素
を製造するのに必要な吸着剤量との関係を示したグラフ
である。
【符号の説明】
2 圧縮機、 4 脱湿脱二酸化炭素塔、 8 吸着
塔、 13 製品酸素タンク、 15 減圧弁、 18
真空ポンプ、 19 熱交換器、 20 圧縮式冷凍
機、 22 熱交換器。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大嶋 一晃 長崎県長崎市飽の浦町1番1号 三菱重工 業株式会社長崎造船所内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 SiO2 /Al2 3 比2.0〜2.5
    に調整されたNa−X型ゼオライトを充填した少なくと
    も2塔の吸着塔を使用し、酸素及び窒素を主成分とする
    混合気体を、室温以下の低温で、かつ大気圧以上3at
    a以下の圧力で一方の吸着塔に流入させ、混合気体から
    窒素を選択的に吸着させ、高純度酸素又は酸素富化ガス
    を回収し、他方の吸着塔を0.08〜0.5ataに減
    圧して吸着剤を再生し、窒素を排出することを特徴とす
    る混合気体から酸素と窒素を分離する方法。
JP4008950A 1992-01-22 1992-01-22 混合気体からの酸素と窒素の分離方法 Pending JPH05192528A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5614000A (en) * 1995-10-04 1997-03-25 Air Products And Chemicals, Inc. Purification of gases using solid adsorbents
JP2012190768A (ja) * 2011-02-25 2012-10-04 Kurita Water Ind Ltd 二次電池のガス噴出防止材、ガス噴出防止システムおよびこれを用いた二次電池システム
JP2014055094A (ja) * 2012-09-14 2014-03-27 Japan Pionics Co Ltd アンモニア精製装置及びその再生方法

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