JPH05192581A - 改変されたｙ型ゼオライトを含む触媒組成物 - Google Patents
改変されたｙ型ゼオライトを含む触媒組成物Info
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- JPH05192581A JPH05192581A JP4237568A JP23756892A JPH05192581A JP H05192581 A JPH05192581 A JP H05192581A JP 4237568 A JP4237568 A JP 4237568A JP 23756892 A JP23756892 A JP 23756892A JP H05192581 A JPH05192581 A JP H05192581A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 改変されたＹ型ゼオライトおよび結合剤から
なる触媒組成物であって、その改変されたゼオライト
が、８ないし１３のｐＨを有するアルカリ性化合物の溶
液を用いる処理をＹ型ゼオライトに施すことによって製
造されたものである前記触媒組成物。本発明はさらに８
ないし１３のｐＨを有するアルカリ性化合物の溶液を用
いる処理をＹ型ゼオライトに施すことを特徴とする。改
変されたＹ型ゼオライトの製造方法に関する。 【効果】 炭化水素油の水添分解にとって魅力的な触媒
組成物が提供される。高い親水性と小さい単位格子寸法
を有するＹ型ゼオライトが提供される。
なる触媒組成物であって、その改変されたゼオライト
が、８ないし１３のｐＨを有するアルカリ性化合物の溶
液を用いる処理をＹ型ゼオライトに施すことによって製
造されたものである前記触媒組成物。本発明はさらに８
ないし１３のｐＨを有するアルカリ性化合物の溶液を用
いる処理をＹ型ゼオライトに施すことを特徴とする。改
変されたＹ型ゼオライトの製造方法に関する。 【効果】 炭化水素油の水添分解にとって魅力的な触媒
組成物が提供される。高い親水性と小さい単位格子寸法
を有するＹ型ゼオライトが提供される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は改変されたＹ型ゼオライ
トを含む触媒組成物に関するものである。本発明はま
た、改変されたＹ型ゼオライトの製造方法に関する。本
発明の触媒組成物は様々な水素転化方法、特に水添分解
方法で好適に使用することができる。
トを含む触媒組成物に関するものである。本発明はま
た、改変されたＹ型ゼオライトの製造方法に関する。本
発明の触媒組成物は様々な水素転化方法、特に水添分解
方法で好適に使用することができる。
【０００２】
【従来の技術】当該技術において知られている多くの水
素転化方法のうち、水添分解は製品の優れた品質ばかり
でなく、製品の融通性も提供するので、益々重要になっ
てきている。かなり重質の原料にも水添分解を施すこと
ができるので、水添分解触媒の開発に多くの注目が向け
られてきたことは明らかである。最近の水添分解触媒は
概してゼオライト材料を基材としている。水素転化触媒
の製造にとって申し分のない出発原料であると考えられ
ているゼオライトの１つに米国特許第３，１３０，００
７号（ＵＳ−Ａ−３，１３０，００７）明細書に記載さ
れているような周知の合成ゼオライトＹがある。就中、
極端に安定なＹ（ＵＳ−Ａ−３，５３６，６０５）およ
び極端に疎水性のＹ（ＧＢ−Ａ−２、０１４，９７０）
を包含する。この材料に関する若干の改変方法が報告さ
れている。一般に、遂行される処理に応じて改変方法が
ゼオライトの単位格子寸法に変化をもたらすということ
ができる。
素転化方法のうち、水添分解は製品の優れた品質ばかり
でなく、製品の融通性も提供するので、益々重要になっ
てきている。かなり重質の原料にも水添分解を施すこと
ができるので、水添分解触媒の開発に多くの注目が向け
られてきたことは明らかである。最近の水添分解触媒は
概してゼオライト材料を基材としている。水素転化触媒
の製造にとって申し分のない出発原料であると考えられ
ているゼオライトの１つに米国特許第３，１３０，００
７号（ＵＳ−Ａ−３，１３０，００７）明細書に記載さ
れているような周知の合成ゼオライトＹがある。就中、
極端に安定なＹ（ＵＳ−Ａ−３，５３６，６０５）およ
び極端に疎水性のＹ（ＧＢ−Ａ−２、０１４，９７０）
を包含する。この材料に関する若干の改変方法が報告さ
れている。一般に、遂行される処理に応じて改変方法が
ゼオライトの単位格子寸法に変化をもたらすということ
ができる。
【０００３】減少した単位格子寸法を有するゼオライト
成分を含む水添分解触媒は中間留出油に向う高い選択性
およびさらに高い安定性を有するので、好ましい。酸処
理は単位格子寸法の減少をもたらすのに対して、アルカ
リ処理が単位格子寸法の増大を生ずることは当業者によ
って認識されている。さらに、ゼオライトの単位格子寸
法および親水性は、その両方が勿論処理の型に応じて増
大または減少するという意味で互に関係し合っているこ
とも周知である。ゼオライトの親水性は水の吸着能によ
り、あるいは１−ブタノールに対するゼオライトの親和
力を経て測定することができる。後者の方法、すなわち
所謂残留ブタノール試験（Ｒｅｓｉｄｕａｌ Ｂｕｔａ
ｎｏｌ Ｔｅｓｔ）において、ゼオライトは先ず最初に
空気中で３００℃の温度に１６時間加熱することによっ
て乾燥される。乾燥後ゼオライトは温度を２５℃に維持
しながら水／１−ブタノール混合物で１６時間スラリー
化される。このスラリーは１００重量部の水、１．０重
量部の１−ブタノールおよび１０重量部のゼオライトを
含んでいる。引き続いて、水溶液中に残った１−ブタノ
ールの量を気液クロマトグラフィーによって測定する。
このようにして測定された１−ブタノールの量（重量
％）は残留ブタノール試験値（ＲＢＴ）に相当する。強
い親水性を有するゼオライトは１−ブタノールに対する
低い親和力およびその結果として高いＲＢＴ値を有する
のに対して、低い親水性を有するゼオライトは低いＲＢ
Ｔ値を有する。
成分を含む水添分解触媒は中間留出油に向う高い選択性
およびさらに高い安定性を有するので、好ましい。酸処
理は単位格子寸法の減少をもたらすのに対して、アルカ
リ処理が単位格子寸法の増大を生ずることは当業者によ
って認識されている。さらに、ゼオライトの単位格子寸
法および親水性は、その両方が勿論処理の型に応じて増
大または減少するという意味で互に関係し合っているこ
とも周知である。ゼオライトの親水性は水の吸着能によ
り、あるいは１−ブタノールに対するゼオライトの親和
力を経て測定することができる。後者の方法、すなわち
所謂残留ブタノール試験（Ｒｅｓｉｄｕａｌ Ｂｕｔａ
ｎｏｌ Ｔｅｓｔ）において、ゼオライトは先ず最初に
空気中で３００℃の温度に１６時間加熱することによっ
て乾燥される。乾燥後ゼオライトは温度を２５℃に維持
しながら水／１−ブタノール混合物で１６時間スラリー
化される。このスラリーは１００重量部の水、１．０重
量部の１−ブタノールおよび１０重量部のゼオライトを
含んでいる。引き続いて、水溶液中に残った１−ブタノ
ールの量を気液クロマトグラフィーによって測定する。
このようにして測定された１−ブタノールの量（重量
％）は残留ブタノール試験値（ＲＢＴ）に相当する。強
い親水性を有するゼオライトは１−ブタノールに対する
低い親和力およびその結果として高いＲＢＴ値を有する
のに対して、低い親水性を有するゼオライトは低いＲＢ
Ｔ値を有する。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】驚くべきことには、Ｙ
型のゼオライトに特定のアルカリ処理を施すとき、親水
性と単位格子寸法との間の前記の相互関係がはずれるこ
とがここに発見された。このようにして高い親水性と小
さい単位格子寸法を有するＹ型ゼオライトを得ることが
できる。このように改変されたＹ型ゼオライトは水添分
解触媒の一成分として魅力的に適用できることもさらに
発見された。
型のゼオライトに特定のアルカリ処理を施すとき、親水
性と単位格子寸法との間の前記の相互関係がはずれるこ
とがここに発見された。このようにして高い親水性と小
さい単位格子寸法を有するＹ型ゼオライトを得ることが
できる。このように改変されたＹ型ゼオライトは水添分
解触媒の一成分として魅力的に適用できることもさらに
発見された。
【０００５】
【課題を解決するための手段】したがって、本発明は改
変されたＹ型ゼオライトおよび結合剤を含む触媒組成物
であって、その改変されたゼオライトが、８ないし１３
のｐＨを有するアルカリ性化合物の溶液を用いる処理を
Ｙ型ゼオライトに施すことによって製造されたものであ
る、前記触媒組成物に関する。好ましくは、本発明の触
媒組成物は９ないし１２のｐＨを有するアルカリ性化合
物の溶液を用いる処理をＹ型ゼオライトに施すことによ
って製造された、改変されたＹ型ゼオライトを含んでい
る。好適には、アルカリ性化合物は金属水酸化物、窒素
含有アルカリ性化合物および有機アルカリ性化合物から
なる。窒素含有アルカリ性化合物は例えば水酸化アンモ
ニウム、モノエタノールアミン、水酸化テトラプロピル
アンモニウムおよびトリエタノールアミンを包含してい
る。好ましい窒素含有アルカリ性化合物は水酸化アンモ
ニウムおよび各アルカノールアミン、例えば各アルカノ
ール部分が１ないし６個の炭素原子を有するアルカノー
ル部分を１ないし３個含むアミノ化合物からなる。エタ
ノールアミン、例えばモノー、ジーまたはトリエタノー
ルアミン、特にモノエタノールアミンがより好ましい。
金属水酸化物は例えば水酸化ナトリウムおよび水酸化カ
リウムからなる。有機アルカリ性化合物は例えばＮａ−
フェノレートからなる。好ましくは、アルカリ性化合物
の水溶液が使用される。
変されたＹ型ゼオライトおよび結合剤を含む触媒組成物
であって、その改変されたゼオライトが、８ないし１３
のｐＨを有するアルカリ性化合物の溶液を用いる処理を
Ｙ型ゼオライトに施すことによって製造されたものであ
る、前記触媒組成物に関する。好ましくは、本発明の触
媒組成物は９ないし１２のｐＨを有するアルカリ性化合
物の溶液を用いる処理をＹ型ゼオライトに施すことによ
って製造された、改変されたＹ型ゼオライトを含んでい
る。好適には、アルカリ性化合物は金属水酸化物、窒素
含有アルカリ性化合物および有機アルカリ性化合物から
なる。窒素含有アルカリ性化合物は例えば水酸化アンモ
ニウム、モノエタノールアミン、水酸化テトラプロピル
アンモニウムおよびトリエタノールアミンを包含してい
る。好ましい窒素含有アルカリ性化合物は水酸化アンモ
ニウムおよび各アルカノールアミン、例えば各アルカノ
ール部分が１ないし６個の炭素原子を有するアルカノー
ル部分を１ないし３個含むアミノ化合物からなる。エタ
ノールアミン、例えばモノー、ジーまたはトリエタノー
ルアミン、特にモノエタノールアミンがより好ましい。
金属水酸化物は例えば水酸化ナトリウムおよび水酸化カ
リウムからなる。有機アルカリ性化合物は例えばＮａ−
フェノレートからなる。好ましくは、アルカリ性化合物
の水溶液が使用される。
【０００６】好ましくは、改変されたＹ型ゼオライトは
減少した単位格子寸法と増大した親水性を有する。本発
明による触媒組成物の成分として用いられるべき改変さ
れたＹ型ゼオライトの製造は、好ましくは２０ないし１
２０℃、より好ましくは４０ないし１００℃の温度で遂
行される。改変されたＹ型ゼオライトの製造において
は、Ｙ型のゼオライトを１５分間ないし４時間の時間ア
ルカリ性化合物の溶液と接触させるのが好ましい。３０
分間ないし２時間の時間の処理が好ましい。改変された
Ｙ型ゼオライトの製造は常圧および昇圧の両方で好適に
遂行することができる。好ましくは、改変されたＹ型ゼ
オライトは２．４３５ｎｍよりも小さい、より好ましく
は２４．２８Åないし２４．３３Åの範囲の単位格子寸
法を有する。好ましくは、改変されたＹ型ゼオライトは
４ないし２５、より好ましくは８ないし１５のＳｉＯ2
／Ａｌ2 Ｏ3 モル比を有する。
減少した単位格子寸法と増大した親水性を有する。本発
明による触媒組成物の成分として用いられるべき改変さ
れたＹ型ゼオライトの製造は、好ましくは２０ないし１
２０℃、より好ましくは４０ないし１００℃の温度で遂
行される。改変されたＹ型ゼオライトの製造において
は、Ｙ型のゼオライトを１５分間ないし４時間の時間ア
ルカリ性化合物の溶液と接触させるのが好ましい。３０
分間ないし２時間の時間の処理が好ましい。改変された
Ｙ型ゼオライトの製造は常圧および昇圧の両方で好適に
遂行することができる。好ましくは、改変されたＹ型ゼ
オライトは２．４３５ｎｍよりも小さい、より好ましく
は２４．２８Åないし２４．３３Åの範囲の単位格子寸
法を有する。好ましくは、改変されたＹ型ゼオライトは
４ないし２５、より好ましくは８ないし１５のＳｉＯ2
／Ａｌ2 Ｏ3 モル比を有する。
【０００７】改変されたＹ型ゼオライトは好適にはＮａ
−Ｙ、イオン交換されたＹおよび安定化されたＹゼオラ
イト、例えば超安定性のＹ（ＵＳ−Ｙ）および極超安定
性のＹ（ＶＵＳ−Ｙ）から製造される。好ましくは、改
変されたＹ型ゼオライトは超安定性のＹまたは極超安定
性のＹから製造される。本出願に関しては超安定性Ｙは
３．５重量％よりも小さいアルカリ金属酸化物含有量と
２４．６０Åよりも小さい単位格子寸法を有するゼオラ
イトＹと定義されるのに対して、極超安定性Ｙは０．５
重量％よりも小さいアルカリ金属酸化物含有量と２４．
４５Åよりも小さい単位格子寸法を有するゼオライトＹ
と定義される。好ましくは改変されたゼオライトＹは２
４．３５Åよりも小さい単位格子寸法を有するゼオライ
トＹから製造される。触媒成分として適用されるべき改
変されたＹ型ゼオライトは有利には、その後（さらに）
減少した単位格子寸法を有する改変されたＹ型ゼオライ
トを生ずる酸処理を受ける。
−Ｙ、イオン交換されたＹおよび安定化されたＹゼオラ
イト、例えば超安定性のＹ（ＵＳ−Ｙ）および極超安定
性のＹ（ＶＵＳ−Ｙ）から製造される。好ましくは、改
変されたＹ型ゼオライトは超安定性のＹまたは極超安定
性のＹから製造される。本出願に関しては超安定性Ｙは
３．５重量％よりも小さいアルカリ金属酸化物含有量と
２４．６０Åよりも小さい単位格子寸法を有するゼオラ
イトＹと定義されるのに対して、極超安定性Ｙは０．５
重量％よりも小さいアルカリ金属酸化物含有量と２４．
４５Åよりも小さい単位格子寸法を有するゼオライトＹ
と定義される。好ましくは改変されたゼオライトＹは２
４．３５Åよりも小さい単位格子寸法を有するゼオライ
トＹから製造される。触媒成分として適用されるべき改
変されたＹ型ゼオライトは有利には、その後（さらに）
減少した単位格子寸法を有する改変されたＹ型ゼオライ
トを生ずる酸処理を受ける。
【０００８】アルカリ処理および／または酸処理の後、
得られた改変Ｙ型ゼオライトは乾燥段階を受けることが
できる。乾燥は通常、関係する材料を周囲温度ないし約
３５０℃の範囲の温度に加熱することによって達成され
る。この乾燥手順は空気中で、または窒素のような不活
性ガスを用いることによって遂行できる。このようにし
て得られた乾燥材料は好適にはその後カ焼処理を受ける
ことができる。このカ焼は普通３５０ないし８００℃の
温度で成し遂げられる。５００ないし７５０℃のカ焼温
度が好ましく選択される。適用されるべき結合材料は好
適には無機酸化物または無機酸化物の混合物からなる。
触媒組成物中に存在する１種または２種以上の結合剤は
好適にはシリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、粘土、
ジルコニア、シリカージルコニアおよびシリカ−ボリア
からなる。アルミナまたは無定形シリカ−アルミナが好
ましく選択される。
得られた改変Ｙ型ゼオライトは乾燥段階を受けることが
できる。乾燥は通常、関係する材料を周囲温度ないし約
３５０℃の範囲の温度に加熱することによって達成され
る。この乾燥手順は空気中で、または窒素のような不活
性ガスを用いることによって遂行できる。このようにし
て得られた乾燥材料は好適にはその後カ焼処理を受ける
ことができる。このカ焼は普通３５０ないし８００℃の
温度で成し遂げられる。５００ないし７５０℃のカ焼温
度が好ましく選択される。適用されるべき結合材料は好
適には無機酸化物または無機酸化物の混合物からなる。
触媒組成物中に存在する１種または２種以上の結合剤は
好適にはシリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、粘土、
ジルコニア、シリカージルコニアおよびシリカ−ボリア
からなる。アルミナまたは無定形シリカ−アルミナが好
ましく選択される。
【０００９】触媒組成物中の１種または２種以上の結合
剤の量は広い範囲内で変化できる。本発明の触媒組成物
は好適には１〜９０重量％の改変されたＹ型ゼオライト
および１０〜９９重量％の結合剤からなる。好適には、
この触媒組成物は２５重量％よりも少ない改変されたＹ
型ゼオライト、２５重量％よりも多い結合剤およびさら
にアルミナマトリックス中に分散したシリカ−アルミナ
分散物少なくとも３０重量％からなる。好適には、物質
の組成は少なくとも３０重量％の結合剤を含んでいる。
改変されたＹ型ゼオライトを１５重量％未満含む物質組
成が好ましく選択される。好ましくは、物質の組成は２
〜４０の範囲の結合剤／改変されたＹ型ゼオライト重量
比を有する。
剤の量は広い範囲内で変化できる。本発明の触媒組成物
は好適には１〜９０重量％の改変されたＹ型ゼオライト
および１０〜９９重量％の結合剤からなる。好適には、
この触媒組成物は２５重量％よりも少ない改変されたＹ
型ゼオライト、２５重量％よりも多い結合剤およびさら
にアルミナマトリックス中に分散したシリカ−アルミナ
分散物少なくとも３０重量％からなる。好適には、物質
の組成は少なくとも３０重量％の結合剤を含んでいる。
改変されたＹ型ゼオライトを１５重量％未満含む物質組
成が好ましく選択される。好ましくは、物質の組成は２
〜４０の範囲の結合剤／改変されたＹ型ゼオライト重量
比を有する。
【００１０】好適には、物質の組成は４０〜７０重量％
の分散体を含んでいる。好適には、アルミナマトリック
スは遷移アルミナマトリックス（ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ
ａｌ ａｌｕｍｉｎａ ｍａｔｒｉｘ）、好ましくはガ
ンマ−アルミナマトリックスからなる。本発明はさら
に、改変されたＹ型ゼオライトおよび結合剤のほかに、
第VI族金属の水素添加成分少なくとも１種および／また
は第VIII族金属の水素添加成分少なくとも１種を含む触
媒組成物に関する。好適には、本発明の触媒組成物はニ
ッケルおよび／またはコバルトのうちの１種または２種
の成分およびモリブデンおよび／またはタングステンの
うちの１種または２種の成分または白金および／または
パラジウムのうちの１種または２種の成分を含んでい
る。
の分散体を含んでいる。好適には、アルミナマトリック
スは遷移アルミナマトリックス（ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ
ａｌ ａｌｕｍｉｎａ ｍａｔｒｉｘ）、好ましくはガ
ンマ−アルミナマトリックスからなる。本発明はさら
に、改変されたＹ型ゼオライトおよび結合剤のほかに、
第VI族金属の水素添加成分少なくとも１種および／また
は第VIII族金属の水素添加成分少なくとも１種を含む触
媒組成物に関する。好適には、本発明の触媒組成物はニ
ッケルおよび／またはコバルトのうちの１種または２種
の成分およびモリブデンおよび／またはタングステンの
うちの１種または２種の成分または白金および／または
パラジウムのうちの１種または２種の成分を含んでい
る。
【００１１】触媒組成物中の１種または２種以上の成分
の量は好適には、触媒全体の１００重量部に付いて計算
して、第VIII金属成分０．０５ないし１０重量％および
第VI族金属成分２ないし４０重量％の範囲にある。触媒
組成物中の水素添加成分は酸化物の形および／または硫
化物の形にあることができる。少なくとも１種の第VI族
金属成分と少なくとも１種の第VIII族金属成分との組合
せが（混合）酸化物の形で存在する場合には、水添分解
において主として使用する前に、通常それに硫化処理が
施される。本発明の触媒を用いる水素転化方法を好適に
施すことができる原料油は軽油、脱アスファルト油、コ
ーカー軽油およびその他の熱分解軽油および随意にター
ルサンド、頁岩油、品質向上プロセスの残渣またはバイ
オマスに由来する合成原油からなる。種々の原料油の組
合せも適用できる。原料油の一部または全部に、それを
水素転化プロセスで使用する前に１つまたは２つ以上の
（水素）処理段階を受けさせるのが望ましい場合もあ
る。原料油に（部分的な）水素処理を施すのが屡々好都
合である。かなり重質の原料油を処理しようとするとき
には、このような原料油に（ハイドロ）脱金属処理を施
すのが有利となり得る。
の量は好適には、触媒全体の１００重量部に付いて計算
して、第VIII金属成分０．０５ないし１０重量％および
第VI族金属成分２ないし４０重量％の範囲にある。触媒
組成物中の水素添加成分は酸化物の形および／または硫
化物の形にあることができる。少なくとも１種の第VI族
金属成分と少なくとも１種の第VIII族金属成分との組合
せが（混合）酸化物の形で存在する場合には、水添分解
において主として使用する前に、通常それに硫化処理が
施される。本発明の触媒を用いる水素転化方法を好適に
施すことができる原料油は軽油、脱アスファルト油、コ
ーカー軽油およびその他の熱分解軽油および随意にター
ルサンド、頁岩油、品質向上プロセスの残渣またはバイ
オマスに由来する合成原油からなる。種々の原料油の組
合せも適用できる。原料油の一部または全部に、それを
水素転化プロセスで使用する前に１つまたは２つ以上の
（水素）処理段階を受けさせるのが望ましい場合もあ
る。原料油に（部分的な）水素処理を施すのが屡々好都
合である。かなり重質の原料油を処理しようとするとき
には、このような原料油に（ハイドロ）脱金属処理を施
すのが有利となり得る。
【００１２】水素転化方法に適したプロセス条件は２５
０ないし５００℃の温度、３００バールまでの水素分圧
および０．１ないし１０ｋｇ装入原料／ｌ触媒／時（ｋ
ｇ／ｌ／ｈｒ）の空間速度からなる。１００ないし５０
００Ｎｌ／ｋｇのガス／原料油比を好適に適用すること
ができる。好ましくは、水素転化方法は３００ないし４
５０℃の温度、２５ないし２００バールの水素分圧およ
び０．２ないし５ｋｇ原料油／ｌ触媒／時の空間速度で
遂行される。好ましくはガス／原料油比は２５０ないし
２０００Ｎｌ／ｋｇで適用される。本発明はさらに、前
述のような改変されたＹ型ゼオライトの製造方法に関す
る。それ故、本発明は８ないし１３のｐＨを有するアル
カリ性化合物の溶液を用いる処理をＹ型ゼオライトに施
すことからなる。改変されたＹ型ゼオライトの製造方法
に関するものである。
０ないし５００℃の温度、３００バールまでの水素分圧
および０．１ないし１０ｋｇ装入原料／ｌ触媒／時（ｋ
ｇ／ｌ／ｈｒ）の空間速度からなる。１００ないし５０
００Ｎｌ／ｋｇのガス／原料油比を好適に適用すること
ができる。好ましくは、水素転化方法は３００ないし４
５０℃の温度、２５ないし２００バールの水素分圧およ
び０．２ないし５ｋｇ原料油／ｌ触媒／時の空間速度で
遂行される。好ましくはガス／原料油比は２５０ないし
２０００Ｎｌ／ｋｇで適用される。本発明はさらに、前
述のような改変されたＹ型ゼオライトの製造方法に関す
る。それ故、本発明は８ないし１３のｐＨを有するアル
カリ性化合物の溶液を用いる処理をＹ型ゼオライトに施
すことからなる。改変されたＹ型ゼオライトの製造方法
に関するものである。
【００１３】このようにして、親水性が増大できるのに
対して、単位格子寸法は一定にとどまるかまたは減少で
きるので、高い親水性と小さな単位格子寸法を有する改
変されたＹ型ゼオライトを得ることができる。単位格子
寸法の増大がフレーム構造のアルミニウム含有率の増大
を伴い、したがってゼオライトフレーム構造のＳｉＯ2
／Ａｌ2 Ｏ3 モル比の減少を伴うことは公知である。こ
れに関しては、例えばジャーナル オブ ザ ケミカル
ソサイアティ（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．），Ｃｈｅ
ｍ．Ｃｏｍｍｕｍ．, １９８６，第５８２頁〜第５８４
頁が参照され、そしてこの中には超安定性ゼオライトＹ
におけるＡｌおよびＳｉの位置選択（ｓｉｔｉｎｇ）を
改変する方法が開示されている。この超安定性ゼオライ
トは１３．４のｐＨを有するＫＯＨ水溶液で処理されて
ゼオライトのフレーム構造におけるアルミニウム量のか
なりの増大をもたらし、その結果ゼオライトの単位格子
寸法の増大をもたらした。
対して、単位格子寸法は一定にとどまるかまたは減少で
きるので、高い親水性と小さな単位格子寸法を有する改
変されたＹ型ゼオライトを得ることができる。単位格子
寸法の増大がフレーム構造のアルミニウム含有率の増大
を伴い、したがってゼオライトフレーム構造のＳｉＯ2
／Ａｌ2 Ｏ3 モル比の減少を伴うことは公知である。こ
れに関しては、例えばジャーナル オブ ザ ケミカル
ソサイアティ（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．），Ｃｈｅ
ｍ．Ｃｏｍｍｕｍ．, １９８６，第５８２頁〜第５８４
頁が参照され、そしてこの中には超安定性ゼオライトＹ
におけるＡｌおよびＳｉの位置選択（ｓｉｔｉｎｇ）を
改変する方法が開示されている。この超安定性ゼオライ
トは１３．４のｐＨを有するＫＯＨ水溶液で処理されて
ゼオライトのフレーム構造におけるアルミニウム量のか
なりの増大をもたらし、その結果ゼオライトの単位格子
寸法の増大をもたらした。
【００１４】好適には、本発明方法においては９ないし
１２のｐＨを有するアルカリ性化合物の溶液が用いられ
る。好適には、本発明で使用されるべきアルカリ性化合
物は金属水酸化物、窒素を含むアルカリ性化合物および
有機アルカリ性化合物からなる。窒素を含むアルカリ性
化合物は例えば水酸化アンモニウム、モノエタノールア
ミン、水酸化テトラプロピルアンモニウムおよびトリエ
タノールアミンを包含している。好ましい窒素含有アル
カリ性化合物は水酸化アンモニウムおよびアルカノール
アミン、各アルカノール部分に１ないし６個の炭素原子
を有するアルカノール部分を１ないし３個含むようなア
ミノ化合物からなる。モノー、ジーまたはトリエタノー
ルアミン、特にモノエタノールアミンのようなエタノー
ルアミンがより好ましい。金属水酸化物は例えば水酸化
ナトリウムおよび水酸化カリウムからなる。有機アルカ
リ性化合物は例えばＮａ−フタレートからなる。
１２のｐＨを有するアルカリ性化合物の溶液が用いられ
る。好適には、本発明で使用されるべきアルカリ性化合
物は金属水酸化物、窒素を含むアルカリ性化合物および
有機アルカリ性化合物からなる。窒素を含むアルカリ性
化合物は例えば水酸化アンモニウム、モノエタノールア
ミン、水酸化テトラプロピルアンモニウムおよびトリエ
タノールアミンを包含している。好ましい窒素含有アル
カリ性化合物は水酸化アンモニウムおよびアルカノール
アミン、各アルカノール部分に１ないし６個の炭素原子
を有するアルカノール部分を１ないし３個含むようなア
ミノ化合物からなる。モノー、ジーまたはトリエタノー
ルアミン、特にモノエタノールアミンのようなエタノー
ルアミンがより好ましい。金属水酸化物は例えば水酸化
ナトリウムおよび水酸化カリウムからなる。有機アルカ
リ性化合物は例えばＮａ−フタレートからなる。
【００１５】好ましくは、アルカリ性化合物の水溶液が
使用される。好ましくは、得られた改変Ｙ型ゼオライト
は減少した単位格子寸法（Ｘ線回折によって測定され
る）および増大した親水性を有する。２４．３５Åより
も小さい単位格子寸法を有するゼオライトＹを適用する
ときには、親水性が増大するのに、高々０．１Å、好ま
しくは高々０．０５Åの単位格子寸法の減少が得られ
る。本発明方法は好適には２０ないし１２０℃、好まし
くは４０ないし１００℃の温度で遂行できる。本発明方
法においてはＹ型ゼオライトは好適には１５分間ないし
４時間の時間アルカリ性化合物の溶液と接触させること
ができる。３０分間ないし２時間の処理が好ましく選択
される。
使用される。好ましくは、得られた改変Ｙ型ゼオライト
は減少した単位格子寸法（Ｘ線回折によって測定され
る）および増大した親水性を有する。２４．３５Åより
も小さい単位格子寸法を有するゼオライトＹを適用する
ときには、親水性が増大するのに、高々０．１Å、好ま
しくは高々０．０５Åの単位格子寸法の減少が得られ
る。本発明方法は好適には２０ないし１２０℃、好まし
くは４０ないし１００℃の温度で遂行できる。本発明方
法においてはＹ型ゼオライトは好適には１５分間ないし
４時間の時間アルカリ性化合物の溶液と接触させること
ができる。３０分間ないし２時間の処理が好ましく選択
される。
【００１６】本方法は好適には常圧および昇圧下の両方
で遂行することができる。本発明方法を施すべきＹ型ゼ
オライトは好適にはＮａ−Ｙ、イオン交換されたＹおよ
び安定化されたＹ−ゼオライト、例えば超安定性Ｙ（Ｕ
Ｓ−Ｙ）および極超安定性Ｙ（ＶＵＳ−Ｙ）からなる。
好ましくは、超安定性Ｙまたは極超安定性Ｙが適用され
る。本発明方法において得られる改変されたＹ型ゼオラ
イトは有利には引続いて酸処理を受けて（さらに）減少
した単位格子寸法を有するゼオライトを生ずることがで
きる。アルカリ処理および／または酸処理の後、このよ
うに処理された材料は乾燥段階を受けることができる。
乾燥は通常、関係する材料を周囲温度ないし約３５０℃
にわたる温度に加熱することによって達成される。この
乾燥手順は空気中で、あるいは窒素のような不活性ガス
を使用することによって遂行することができる。このよ
うにして得られた、乾燥された材料は好適にはカ焼処理
を受けることができる。このカ焼は通常３５０ないし８
００℃の温度で成し遂げられる。５００ないし７５０℃
のカ焼温度が好ましく選択される。
で遂行することができる。本発明方法を施すべきＹ型ゼ
オライトは好適にはＮａ−Ｙ、イオン交換されたＹおよ
び安定化されたＹ−ゼオライト、例えば超安定性Ｙ（Ｕ
Ｓ−Ｙ）および極超安定性Ｙ（ＶＵＳ−Ｙ）からなる。
好ましくは、超安定性Ｙまたは極超安定性Ｙが適用され
る。本発明方法において得られる改変されたＹ型ゼオラ
イトは有利には引続いて酸処理を受けて（さらに）減少
した単位格子寸法を有するゼオライトを生ずることがで
きる。アルカリ処理および／または酸処理の後、このよ
うに処理された材料は乾燥段階を受けることができる。
乾燥は通常、関係する材料を周囲温度ないし約３５０℃
にわたる温度に加熱することによって達成される。この
乾燥手順は空気中で、あるいは窒素のような不活性ガス
を使用することによって遂行することができる。このよ
うにして得られた、乾燥された材料は好適にはカ焼処理
を受けることができる。このカ焼は通常３５０ないし８
００℃の温度で成し遂げられる。５００ないし７５０℃
のカ焼温度が好ましく選択される。
【００１７】ここに本発明方法を以下の実施例によって
説明する。
説明する。
実験１ １０．８のＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比、２．４３３ｎ
ｍの単位格子寸法および０．２６のＲＢＴ値を有する極
超安定性ゼオライトＹに、１０のｐＨを有するモノエタ
ノールアミン溶液の処理を施した。この処理は還流条件
下で１時間遂行した。回収された改変Ｙ型ゼオライトは
２．４２７ｎｍの単位格子寸法および０．５７のＲＢＴ
値を持っていた。残留ブタノール試験を前記のように遂
行した。
ｍの単位格子寸法および０．２６のＲＢＴ値を有する極
超安定性ゼオライトＹに、１０のｐＨを有するモノエタ
ノールアミン溶液の処理を施した。この処理は還流条件
下で１時間遂行した。回収された改変Ｙ型ゼオライトは
２．４２７ｎｍの単位格子寸法および０．５７のＲＢＴ
値を持っていた。残留ブタノール試験を前記のように遂
行した。
【００１８】実験２ １０のｐＨを有する水酸化アンモニウム溶液を用いて実
験１に述べた手順を繰り返した。得られた材料の単位格
子寸法は２．４３０ｎｍとなる一方、ＲＢＴ値は０．３
７になった。
験１に述べた手順を繰り返した。得られた材料の単位格
子寸法は２．４３０ｎｍとなる一方、ＲＢＴ値は０．３
７になった。
【００１９】実験３ １０のｐＨを有するトリエタノールアミン溶液を用いて
実験１に述べた手順を繰り返した。得られた材料の単位
格子寸法は２．４３２となる一方、ＲＢＴ値は０．３９
になった。
実験１に述べた手順を繰り返した。得られた材料の単位
格子寸法は２．４３２となる一方、ＲＢＴ値は０．３９
になった。
【００２０】実験４ １０のｐＨを有する水酸化テトラプロピルアンモニウム
溶液を用いて実験１に述べた手順を繰り返した。得られ
た材料の単位格子寸法は２．４３１ｎｍとなる一方、Ｒ
ＢＴ値は０．２９になった。
溶液を用いて実験１に述べた手順を繰り返した。得られ
た材料の単位格子寸法は２．４３１ｎｍとなる一方、Ｒ
ＢＴ値は０．２９になった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 イングリツド・マリア・ウアン・フエグヒ エル オランダ国 1031 シー・エム アムステ ルダム、バトホイスウエヒ ３
Claims (17)
- 【請求項１】 改変されたＹ型ゼオライトおよび結合剤
を含む触媒組成物であって、その改変されたゼオライト
が、８ないし１３のｐＨを有するアルカリ性化合物の溶
液を用いる処理をＹ型ゼオライトに施すことによって製
造されたものである前記触媒組成物。 - 【請求項２】 改変されたＹ型ゼオライトが９ないし１
２のｐＨを有するアルカリ性化合物の溶液を用いる処理
をＹ型ゼオライトに施すことによって製造されたもので
ある請求項１の触媒組成物。 - 【請求項３】 アルカリ性化合物が金属水酸化物、窒素
を含むアルカリ性化合物または有機アルカリ性化合物か
らなる請求項１または２の触媒組成物。 - 【請求項４】 アルカリ性化合物の溶液を用いる処理が
２０ないし１２０℃の温度で遂行される請求項１〜３の
いずれか１つの触媒組成物。 - 【請求項５】 Ｙ型ゼオライトを１５分間ないし４時間
の時間アルカル性化合物の溶液と接触させる請求項１〜
４のいずれか１つの触媒組成物。 - 【請求項６】 Ｙ型ゼオライトが超安定性ゼオライトＹ
または極超安定性ゼオライトＹからなる請求項１〜５の
いずれか１つの触媒組成物。 - 【請求項７】 結合剤が無機酸化物または無機酸化物の
混合物からなる請求項１〜６のいずれか１つの触媒組成
物。 - 【請求項８】 改変されたＹ型ゼオライトが２．４３５
ｎｍよりも小さい単位格子寸法を有する請求項１〜７の
いずれか１つの触媒組成物。 - 【請求項９】 改変されたＹ型ゼオライトが４ないし２
５のＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比を有する請求項１〜８
のいずれか１つの触媒組成物。 - 【請求項１０】 さらに第VI族金属のうちの少なくとも
１種の水素添加成分および／または第VIII族金属のうち
の少なくとも１種の水素添加成分を含む請求項１〜９の
いずれか１つの触媒組成物。 - 【請求項１１】 請求項１〜１０のいずれか１つの触媒
組成物を使用する水素転化方法。 - 【請求項１２】 Ｙ型ゼオライトに８ないし１３のｐＨ
を有するアルカリ性化合物の溶液を用いる処理を施すこ
とを特徴とする。改変されたＹ型ゼオライトの製造方
法。 - 【請求項１３】 溶液が９ないし１２のｐＨを有する請
求項１２の方法。 - 【請求項１４】 アルカリ性化合物が金属水酸化物、窒
素を含むアルカリ性化合物または有機アルカリ性化合物
である請求項１２または１３の方法。 - 【請求項１５】 アルカリ性化合物の溶液を用いる処理
が２０ないし１２０℃の温度で遂行される請求項１２〜
１４のいずれか１つの方法。 - 【請求項１６】 Ｙ型ゼオライトを１５分間ないし４時
間の時間アルカリ性化合物の溶液と接触させる請求項１
２〜１５のいずれか１つの方法。 - 【請求項１７】 Ｙ型ゼオライトが超安定性ゼオライト
Ｙまたは極超安定性ゼオライトＹからなる請求項１２〜
１６のいずれか１つの方法。
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|---|---|---|---|---|
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| DE3927034A1 (de) * | 1989-08-16 | 1991-02-28 | Degussa | Verfahren zur herstellung von zeolith y |
| US4925546A (en) * | 1989-09-12 | 1990-05-15 | Amoco Corporation | Hydrocracking process |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011102390A (ja) * | 2009-11-10 | 2011-05-26 | IFP Energies Nouvelles | 塩基処理により改変されたゼオライトを用いる水素化分解方法 |
| JP2014510614A (ja) * | 2010-12-23 | 2014-05-01 | トータル・マーケティング・サービシーズ | 産業用の水素化転換触媒、例えば、水素化分解触媒の製造方法、それによって得られた触媒、及び、水素化転換におけるその触媒の使用 |
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