JPH05193270A - 可逆性感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 温度により透明状態と不透明状態とに可逆的
に変化する感熱記録材料において、透明化する温度域の
温度幅を広くして安定した透明状態が得られるようにす
る。 【構成】 高分子樹脂母材中に有機低分子化合物を分散
した可逆性感熱記録材料において、低分子化合物とし
て、Ａ）炭素数１０以上の脂環式ケトンまたはそのオキ
シムもしくはセミカルバゾンと、Ｂ）炭素数１２以上の
脂肪族飽和ジカルボン酸を併用する。この材料を、カー
ド基材１上に塗布して記録材料層３とする。 【効果】 透明化する温度の幅が約４０℃以上あり、印
字・消去時の加熱手段の温度制御が極めて容易であり、
多少の温度変動があっても安定した透明状態が得られ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、可視画像を繰り返し表
示、消去することができる感熱記録材料に関し、特に定
期券、入場許可証、各種プリペイドカードなどに可視記
録を行うのに好適な記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】可逆性感熱記録材料として、高分子樹脂
母材中に有機低分子化合物を混合分散させたものが提案
されている（特開昭５５−１５４１９８）。この材料
は、特定の温度域Ｔ₁ から常温に冷却されると透明とな
り、Ｔ₁ よりも高い温度域Ｔ₂ から常温に冷却されると
白濁する性質を有するので、それを利用して可視画像を
可逆的に印字、消去することができる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながらこの材料
は、透明化する温度域Ｔ₁ の範囲が非常に狭いため、印
字および消去のための温度制御が非常に困難であるとい
う問題があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記問題点を
解決するものであって、高分子樹脂母材中に分散させる
有機低分子化合物として、Ａ）炭素数１０以上の脂環式
ケトン、またはそれらから誘導されるオキシムもしくは
セミカルバゾンの少なくとも１種、およびＢ）炭素数１
２以上の脂肪族飽和ジカルボン酸の少なくとも１種を併
用したことを特徴とする。

【０００５】この２種類の有機低分子化合物を併用する
ことにより、透明化する温度域Ｔ₁ の範囲が広い記録材
料が得られる。

【０００６】以下本発明を図面を参照して説明する。図
１は本発明記録材料を使用したカードの一例の正面図、
図２はそのＺ−Ｚ断面図である。

【０００７】本発明における高分子樹脂母材としては、
透明で成膜性の良い樹脂であればよく、ポリ塩化ビニ
ル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などの塩化ビニル
共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン共重合
体、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリメ
チル（メタ）アクリレートまたはその共重合体などが好
ましい。

【０００８】これら高分子樹脂母材中に分散させる有機
低分子化合物としては、Ａ）炭素数１０以上の脂環式ケ
トン、またはそれらから誘導されるオキシムもしくはセ
ミカルバゾンの少なくとも１種、およびＢ）炭素数１２
以上の脂肪族飽和ジカルボン酸の少なくとも１種を併用
する。これにより、透明化する温度域の幅を拡大し、印
字および消去の温度制御を容易にすることができる。

【０００９】Ａ成分の炭素数１０以上の脂環式ケトンと
しては、シクロデカノン、シクロウンデカノン、シクロ
ドデカノン、シクロトリデカノン、シクロテトラデカノ
ン、シクロペンタデカノン、シクロヘキサデカノン、シ
クロオクタデカノン、シクロノナデカノン、シクロエイ
コサノン、シクロドコサノン、シクロトリコサノン、シ
クロペンタコサノン、シクロヘキサコサノン、シクロノ
ナコサノンなどがある。 また、これらの脂環式ケトン
から誘導されるオキシムまたはセミカルバゾンも用いる
ことができる。

【００１０】またＢ成分の炭素数１２以上の脂肪族飽和
ジカルボン酸としては、ドデカン二酸、トリデカン二
酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカ
ン二酸、オクタデカン二酸、ノナデカン二酸、エイコサ
ン二酸、ヘンエイコサン二酸、ドコサン二酸、トリコサ
ン二酸、テトラコサン二酸、ヘキサコサン二酸、トリア
コンタン二酸、テトラトリアコンタン二酸などがある。
またこれ以外にさらに、特開昭５５−１５４１９８号公
報に示された他の有機低分子化合物を併用することもで
きる。

【００１１】各成分の混合比率は、Ａ成分に対するＢ成
分の比率Ａ：Ｂが９８：２〜３０：７０、特に９０：１
０〜５０：５０の範囲が好ましい。

【００１２】この記録材料を、サーマルヘツド、加熱ス
タンプ、加熱ロールなどの加熱手段により温度Ｔ₁ で加
熱すると透明化する。次にこの透明な記録材料を、サー
マルヘツド、加熱印判などでＴ₁ よりも高い温度Ｔ₂ に
局部的に加熱してやれば、加熱された部分のみが不透明
化（白濁）して、可視画像を表示することができる。画
像を消去するには、再度温度域Ｔ₁ に加熱すればよい。

【００１３】この透明化される温度域Ｔ₁ の幅は、５℃
未満ではサーマルヘッドなどの加熱手段の温度制御が困
難なため安定した透明状態が得にくく、また６０℃以上
だと、印字する温度Ｔ₂ が高くなり過ぎ、印字・消去の
繰り返しによる記録材料の熱劣化が進み易くなるが、本
発明によれば例えば４０℃程度の温度幅が容易に得られ
る。

【００１４】図１および図２は、本発明記録材料の一つ
の使用例であるカードを示すものであって、ポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）などの合成樹脂シート、あ
るいは紙などを基材１とし、その表面に、反射層２、記
録材料層３、保護層４、可視記録表示窓６を形成するた
めの印刷層５を積層してある。また裏面には磁気記録層
７、保護層８を設けてある。

【００１５】反射層２は、記録材料層３に形成される画
像を見易くするためのものであり、アルミニウム、スズ
などの蒸着層や箔、あるいは金属粉を混ぜた塗料層など
が好ましい。

【００１６】保護層４は、記録材料層３の熱劣化を防止
するものであり、ＰＥＴ、ポリエーテルイミド、ポリエ
ーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリフェニレ
ンサルファイド、ポリアリレート、ポリエーテルサルフ
ォン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、
ポリイミド、アクリル樹脂などの耐熱性の高い透明樹脂
のフイルムあるいは塗膜を用いることができる。

【００１７】このカードは例えば、入場、買物、レンタ
ルなどのプリペイドカードとして使用することができ、
使用の都度、使用金額および残額を磁気記録などととも
に記録材料層３に可視的に表示することにより、常に正
確な残額を知ることができる。

【００１８】

【実施例】

（実施例）予め裏面に磁気記録層を１０μｍの厚さに形
成した厚さ１８８μｍのＰＥＴシートの表面に反射層と
してアルミニウムを蒸着した。その上に、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体（日信化学社製ＭＲＰ−ＴＳ）１０
０重量部に対し、有機低分子化合物のＡ成分としてシク
ロエイコサン（炭素数２０）３５重量部、Ｂ成分として
１，１２−テトラデカン二酸（炭素数１４）１５重量部
を添加した記録材料をテトラヒドロフランに溶解して塗
布し、乾燥して厚さ１０μｍの記録材料層を形成した。

【００１９】その上に、保護層として厚さ２μｍのＰＥ
Ｔフイルムを貼り付け、さらに可視記録表示窓を形成す
るための印刷をし、一方裏面の磁気記録層の上に保護層
を設け、カード形状に打ち抜いた。

【００２０】（比較例）有機低分子化合物として、Ａ成
分のシクロエイコサン３５重量部のみを用いた以外は実
施例と同様にしてカードを作成した。

【００２１】そして、得られた各カードを５０℃から１
２０℃まで１℃間隔で加熱し、各温度での記録材料の反
射濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４で測定した。

【００２２】測定値が０．５以下を不透明状態とし、ま
た１．０以上を透明状態として透明化温度域Ｔ₁ および
その温度幅を求めた。その結果を表１に示す。

【００２３】

【表１】 本発明記録材料を用いた実施例では、透明化温度Ｔ₁ の
温度幅が広く、加熱温度が多少変動しても安定した透明
状態が得られることが分かる。これに対しＡ成分のみを
含有する比較例では、透明化温度が６０℃の一点のみで
極めて透明状態が得にくいことが分かる。

【００２４】また実施例のカードの記録材料層を８５℃
に加熱した後常温まで冷却して透明化し、サーマルヘツ
ドで印字エネルギー１．３ジユール／cm² にて文字を印
字した。そしてこれらを透明化温度域内の温度に加熱す
ると、文字の消去が行われ、これを１０００回繰り返し
ても同じ視認性が得られた。

【００２５】

【発明の効果】本発明記録材料は、透明化温度域が広
く、従って加熱温度が変動しても安定した透明状態が得
られ、例えばペイドカードなどに繰り返し印字・消去で
きる可視画像を表示するのに適している。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明記録材料を使用したカードの一例を示す
正面図である。

【図２】図１のＺ−Ｚ断面図である。

【符号の説明】

１ 基材 ２ 反射層 ３ 記録材料層 ４ 保護層

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 高分子樹脂母材中に有機低分子化合物を
   分散してなり、温度により透明状態と不透明状態とに可
   逆的に変化する可逆性感熱記録材料において、低分子化
   合物として、Ａ）炭素数１０以上の脂環式ケトン、また
   はそれらから誘導されるオキシムもしくはセミカルバゾ
   ンの少なくとも１種、およびＢ）炭素数１２以上の脂肪
   族飽和ジカルボン酸の少なくとも１種を併用したことを
   特徴とする可逆性感熱記録材料。