JPH05194352A - カルバミン酸エステルの熱開裂分解反応器および熱開裂分解法 - Google Patents

カルバミン酸エステルの熱開裂分解反応器および熱開裂分解法

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JPH05194352A
JPH05194352A JP4198397A JP19839792A JPH05194352A JP H05194352 A JPH05194352 A JP H05194352A JP 4198397 A JP4198397 A JP 4198397A JP 19839792 A JP19839792 A JP 19839792A JP H05194352 A JPH05194352 A JP H05194352A
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ヴォルフガング、シュヴァルツ
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    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 モノ−および多官能カルバミン酸エステルを
熱開裂分解して対応するイソシアアナートおよびヒドロ
キシル成分とするのに、生成したイソシアナートおよび
ヒドロキシル成分が再び反応しないように、さらに副生
物生成が可及的起こらないようにするための反応器形状
および仕様と、反応方法を求める。 【構成】 反応器を容量当りの脱ガス面積および加熱面
積の配置を規定するような仕様にして、５０％よりも多
いガス容量含量を有する２相混合物の熱開裂分解をする
ことで効率よくカルバミン酸エステルからイソシアナー
トおよびヒドロキシル成分を生成させて、分離収得す
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、モノ−および多官能カ
ルバミン酸エステルを液相で熱開裂分解して対応するイ
ソシアナートおよびヒドロキシル成分にするための反応
器および得られたイソシアナートを単離する方法に係る
ものであり、ここにおいて新規の反応器は熱開裂分解に
よるイソシアナート生成とイソシアナートの単離とが一
体化されているのが特徴となっている。
【０００２】
【従来の技術】カルバミン酸エステルをイソシアナート
にする開裂分解のための反応器は、各種の特許に記載さ
れている。蒸発してガス相にした後でカルバミン酸エス
テルを分解する方法は、例えば欧州特許第２８，７２４
号、第１２６，２９９号、第１２６，３００号および第
１００，０４７号および米国特許第３，７３４，９４１
号および第３，８７０，７３９号において開示されてい
る。ここでの不都合な点は上向き蒸発器において閉塞の
危険があることであり、従って工業化がより困難とな
る。
【０００３】カルバミン酸エステルを煙霧状にした後に
炭素粉の流動床または撹拌床に導入して分解させる方法
が欧州特許第７８，００５号に開示されており好収率を
与えるが、しかし工業的装置としては困難な点が多い。
【０００４】液相での分解は、２種類の分解生成物の少
なくとも１つ、例えばイソシアナートまたはヒドロキシ
ル成分のいずれかを反応溶液から直ちにガス状で除去し
て、可逆反応を防止することを必要としている。有利に
は、両分解生成物がガス状で除去され続いて分離される
のが好適である。比較的高分子量の非可逆性副生物の生
成があるために、反応器中の反応媒体の若干量を連続的
に除去して副生物を分離排除する。
【０００５】非可逆性分解生成物を与える副反応を抑制
するために、触媒を使用して反応温度を低下させる方法
が有用である。しかしながら、米国特許第２，６９２，
２７５号および第２，７１３，５９１号中に開示されて
いる塩基性触媒は、また副反応を促進することになる。
芳香族カルバミン酸エステルの開裂分解用のためのより
好適な触媒は、西ドイツ特許第２，６２５，４９０号に
開示されている。アルミニウム、亜鉛および錫化合物
が、優先的に使用されている。これらの触媒は、主とし
て１％よりも低濃度で使用され特に開裂分解反応を促進
する。
【０００６】再重合および残渣生成の大きな危険のある
多官能イソシアナートの製造のために、不活性溶剤によ
るカルバミン酸エステルの稀釈が西ドイツ特許公開公報
第２，４２１，５０３号および第２，５２６，１９３号
に記載されており、または欧州特許第９２，７３８号に
記載されている開裂分解反応器中への不活性溶剤の計量
注入は、反応器中の表面コーティングを抑制して副生物
を分離排出させるために提案されている。このような助
剤添加の不利益な点は、反応工程エンジニアリングがよ
り複雑になり助剤コストがかかることである。
【０００７】米国特許第４，２９４，７７４号は、ジア
ルキルアニリン等の触媒性溶剤中での開裂分解を提案し
ている。
【０００８】しかしながら、欧州特許第９２，７３８号
においては、無溶剤の開裂分解も除外されていない。薄
層蒸発器および下降型薄層蒸発器が、好適な反応器とし
て記載されている。これらの反応器の不利な点は選ばれ
た薄層蒸発器中の可動部分であり、工業規模ではこのよ
うな反応器は高価となり、さらに最も重要な不利な点と
してはこのような反応器では反応が数日間以上の長期間
にわたって連続的に操作されるならば、多官能カルバミ
ン酸エステルの開裂分解における重合の結果として反応
器が閉塞し易くなり、効率的な工業反応器として避けら
れない連続法反応器としては無理である。従って上述の
反応器は、すべて工業用途への適用性に関して欠点を有
している。
【０００９】
【発明の目的】本発明の目的は、カルバミン酸エステル
の触媒使用または触媒無使用の開裂分解が工業的に使用
される期間にわたって連続的に溶剤または稀釈剤の使用
なしに、さらに重合性副生物による閉塞または汚れによ
る操作中断なしに実施されることができる反応器を、提
供することである。
【００１０】また反応器からの開裂分解ガスを除去して
その生成物を分離する方法を見出し、この方法において
閉塞および汚れの問題がない方法とすることが必要であ
った。さらに、反応器中においてカルバミン酸エステル
の中間体を経てアミンからのイソシアナート生成のため
の循環法で生成することのある副生物の存在が、結果と
して再来するような上述の問題がないようにしなければ
ならない。
【００１１】
【発明の構成】我々は、この目的が本発明によりもし反
応器の形状が容量に関連した脱ガス面積および加熱面積
の配置によって規制されるならば、開裂分解をガス容量
含量が５０％よりも多くなるようにした２相混合物で得
ることにより達成されることを見出した。
【００１２】本発明による新反応器および方法のさらな
る特徴が、本発明の続く特許請求範囲の主題となってい
る。
【００１３】驚くべきことに、我々はカルバミン酸エス
テル、特に２官能および多官能カルバミン酸エステル
が、技術的に必要とする装置、例えば下降式薄膜蒸発
器、薄膜蒸発器および撹拌反応器のみならず、さらに簡
単な後述するような可動部分を有していない反応器にお
いても、溶剤または稀釈剤を必要とせずに使用寿命の長
い反応器において好収量で開裂分解されることができる
ことを発見した。特に驚いたのは、数か月間の連続操作
という長期間使用が、反応器の重合性副生物によるコー
ティングのために閉鎖されねばならないような障害なし
に達成されることができたことであった。
【００１４】好適な反応器は、反応熱を伝えるバッフル
（隔壁）を備えた反応釜である。反応媒体はこの中で沸
騰に類似した状態で存在し、この反応釜中において開裂
分解反応から生成する遊離蒸気およびガスが生成されて
液体中で上昇するようになる。
【００１５】重合体コーティングに対する抵抗性は、反
応器の特別な形状および今日まで工業的には常用されて
いないような操作状態での反応器操作によって達成され
る。すなわち、反応器は蒸発遊離分および開裂分解ガス
から構成される沸騰液体および蒸気相の２相混合物が５
０％より多いガス容量含量を含むような方法で、操作さ
れる。従って、反応は今日までの工業的蒸発器において
は通常用いられないような流動状態で実施される。蒸発
媒体中において液体が７０％より多くなるか、またはガ
ス含量が３０％より少なくなる状態が、加熱された蒸発
器域では普通である。３０％より多いガス含量（すなわ
ち液体状態が７０％より少ない状態）は、通常の工業的
蒸発器においては、貧弱な熱交換に導き、さらに例えば
ロバート（Ｒｏｂｅｒｔ）蒸発器における自然循環を破
壊させることになる。蒸発器特性と媒体のガス容量含量
との間の関連性については、例えば″気・液−混合体に
おける流れおよび熱移動（Ｓｔｒｏｍｕｎｇ ｕｎｄ
Ｗａｒｍｅｕｂｅｒｇａｎｇ ｉｎ Ｇａｓ−Ｆｌｕｓ
ｉｇｋｅｉｔｓ−Ｇｅｍｉｓｃｈｅｎ）″、フランツメ
イインガー（Ｆｒａｎｚ Ｍａｙｉｎｇｅｒ）、シュプ
リンガー出版元（Ｓｐｒｉｎｇｅｒ Ｖｅｒｌａｇ）、
１９８２年、章１．３および２．４、およびドイツ大学
教員資格論文の″２相流れにおける部分的薄膜沸騰（Ｐ
ａｒｔｉｅｌｌｅｓ Ｆｉｌｍｓｉｅｄｅｎ ｉｎ Ｚ
ｗｅｉｐｈａｓｅｎ−ｓｔｒｏｍｕｎｇｅｎ）″におい
て教員資格取得工学博士ハインアウラッヒャー（Ｈｅｉ
ｎ Ａｕｒａｃｈｅｒ）により、およびプログレスリポ
ート（Ｐｒｏｇｒｅｓｓ Ｒｅｐｏｒｔｓ）ＶＤＩ、シ
リーズ３操作技術（Ｓｅｒｉｅｓ ３ Ｖｅｒｆａｈｒ
ｅｎｓｔｅｃｈｎｉｋ）、Ｎｏ．１４２、ＶＤＩ−出版
元（ＶＤＩ−Ｖｅｒｌａｇ）１９８７年、およびライン
ハートビレット（Ｒｅｉｎｈａｒｄ Ｂｉｌｌｅｔ）に
よる″蒸発技術（Ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ Ｔｅｃｈｎ
ｏｌｏｇｙ）″、ヘルラークヘミー（Ｖｅｒｌａｇ Ｃ
ｈｅｍｉｅ）、ワインハイム（Ｗｅｉｎｈｅｉｍ）、１
９８９年、１１４−１１９頁において記述されている。
従って、本発明のこの操作方法は慣用されている先行技
術の枠外となっている。
【００１６】２相混合物のガス容量含量は５０から９８
％まで、好適には６０から９６％まで、特に好適には７
５から９０％までとなっていなければならない。
【００１７】２相混合物中にこのような高いガス含量を
実現するためには、反応器に対する一定の形状要求が有
用となる。
【００１８】例えば、ガス含量の高い２相混合物の生成
を促進するためには、反応器中の反応域の高さを０．２
ｍより低くなく、２ｍよりも高くないように選ぶことが
有用である。反応器の脱ガス面積は、ガス速度が１ｍ／
ｓより小さくなく３０ｍ／ｓより大きくないようにしな
ければならない。熱交換面積は、加熱媒体と反応媒体と
の間の温度差が４０℃より小さいが、同時に高い吸熱反
応のために必要となる熱量が滞留時間要求により規制さ
れる反応容量中に導入されることができるような寸法に
なっていなければならない。
【００１９】これらの要求に従って、好適な開裂分解反
応器は強制循環を備えているかまたは備えていない、垂
直、傾斜または水平加熱カートリッジを有する加熱カー
トリッジ蒸発器のロバート（Ｒｏｂｅｒｔ）蒸発器、ハ
ーバート（Ｈｅｒｂｅｒｔ）蒸発器であるか、キャドル
（Ｃａｄｄｌｅ）型蒸発器、密接して巻かれた加熱コイ
ルを有する蒸発釜および類似の反応器であり、小容量の
ところに高レベルの熱を導入できるのが特徴となってい
る反応器である。これらの反応器は、より高沸点の副生
物が濃縮化されるのを避けるために、仕込みおよび液体
の除去両方に関して完全に連続法で操作される。反応器
中におけるワンパスコンバージョンは、反応器に仕込ま
れるウレタンが生成して除去されるイソシアナートに変
換する変換率として３０から９５％まで、好適には６０
から９０％までとなる。反応器中の沸騰液体の滞留時間
は数分間であり非常に短時間であるとみなすことはでき
ないが、欧州特許第９２，７３８号に記載されている薄
膜反応器と比較すれば本質的に有意の差があることが明
らかである。
【００２０】滞留時間は１−６０分間、好適には５−３
０分間であり、反応条件下の反応器の液体含量および反
応器から毎分液体形状で除去される反応器含量との商と
して規定されている。
【００２１】この反応は、溶剤または稀釈剤の添加が全
くなく、反応器を通過させる不活性ガスの存在なしに実
施される。これは、稀釈剤が明らかに許容されている欧
州特許第９２，７３８号と対照的である。
【００２２】本発明の重要な点は、上述の境界的な条件
を維持しながら上述の反応器が多官能カルバミン酸エス
テルを開裂して多官能イソシアナートおよび特殊ヒドロ
キシル成分を生成させるのに際して、数週間の連続操作
期間の経過中に反応器を閉鎖しなければならなくなった
り清掃する必要があったりすることなしに、上述の反応
器が操作されることができることである。従って、上述
の反応器と対照してみると、本発明反応器の連続的工業
操作の予備条件は完全に充足されている。
【００２３】反応器仕込み条件の定義 反応器は、カルバミン酸エステルおよび循環工程におい
て生成される副生物からなる生成混合物を仕込まれてお
り、ここにおいてカルバミン酸エステルは尿素の助けに
よってアミンおよびヒドロキシル成分とから製造され次
に開裂分解されてイソシアナートになり、反応器含有物
の若干量が反応器から除去されて反応の第一段階に循環
されるようになっている。これらの副生物は、置換尿
素、ビウレット、イソシアヌル酸エステル、アロファネ
ート、アルキルカーバメートおよびジアルキル炭酸を含
むことができる。驚くべきことに、反応器仕込みにおけ
るカルバミン酸エステルの含量は８０から９０％までで
あることで、十分である。高純度のカルバミン酸エステ
ルは、この場合に汚れの問題が重要でなくなるので、開
裂分解反応器の操作を容易にしている。また８０％以下
のカルバミン酸エステルを含む反応器仕込みを利用する
ことも可能であるが、この場合には汚れの問題が増加し
てきて、特に多官能カルバミン酸エステルが開裂分解さ
れる時には特に重要となる。開裂分解反応器の仕込み材
料には、開裂分解用に使用される触媒を含むことができ
る。
【００２４】本発明の主旨特徴の１つは、カルバミン酸
エステルが反応器に仕込まれる前に、欧州特許公開第３
５５４４３号公報に記載されているようにオリゴマー副
生物を除くために完全に蒸発されてから再び凝縮される
工程を必要とすることがなく、ある程度の副生物は反応
器中において許容されることができることである。
【００２５】反応器から排出されるガスの分離および処
理：反応器から排出されるガスは、開裂分解によるガ
ス、すなわちイソシアナートおよびヒドロキシル成分、
揮発性出発原料およびガス状副生物からなっている。欧
州特許第５４，８１７号、第９２，７３８号および第３
５５，４４３号と対照して、開裂分解されたガスは複数
の引続く分縮器中での分別凝縮に掛けられないで、開裂
分解反応器上に直接載積している蒸留カラムで精製され
る。驚くべきことに、欧州特許第５４，８１７号に記載
されているような開裂分解生成物が、開裂分解生成ガス
用の分縮器の代りに精留カラムが使用される時には、カ
ラム中で再結合することで開裂分解生成物が極めて僅か
にしか得られないか全く得られないことになるという複
雑さは、本発明においては起こらなかった。上述の複雑
さとは対照的に、反応器中に未反応カルバミン酸エステ
ルを残す目的に関しても、およびカラムからヒドロキシ
ル成分に富む生成物およびイソシアナートに富む生成物
流を得る目的に関しても両方について、特に良好な分離
効果を達成することが可能であった。
【００２６】従って本発明が基づいている主要な観測で
は、反応器から排出されるガスを遊離カルバミン酸エス
テルおよび生成物のヒドロキシル成分およびイソシアナ
ートに分離するのに、直接反応器上に載積されていて少
なくともカラムのトップに１個の還流部を有している精
留カラムにおいて分離し、カラムのトップのところで生
成ガス流を取り出して、この取り出しガス流がさらに下
降流れの分離装置で処理されるか、またはカラムからの
側流として２生成物の内の１つを取り出し一方でカラム
トップから他の生成物を取り出すようにする分離方法が
可能となっている。
【００２７】液状反応混合物のさらなる処理方法：液状
反応混合物は、未反応カルバミン酸エステルおよび多官
能カルバミン酸エステルの開裂分解の場合の部分変換出
発原料、および反応器仕込み液の記述で既に述べられて
いるような成分からなっているが、組成のパーセントは
異なっている。原則として、反応混合物は未反応物の含
量が１／３以下となっている。反応混合物が第１工程に
循環される前に、開裂分解反応からのヒドロキシル成分
を遊離イソシアナートと反応飽和させて、望ましくない
副生物を蒸留によってかまたは別の適当な分離操作によ
って除去することができる。
【００２８】
【実施例】ヘキサメチレン−１，６−ジ−ｎ−ブチルウ
レタン（以下では略号としてＨＤＵを使う）の８３重量
％、オリゴマーイソシアヌレートの約１５重量％および
上述の一般の部で述べられているような他の副生物の少
量とからの混合物の３．６ｋｇ／ｈが、ＨＤＵ当りで
０．０１モル％のジブチル錫ジラウレートと一緒に、４
個の直径１４ｍｍおよび長さ５０ｃｍの蒸気加熱加熱用
カートリッジを約６．８ｃｍ直径と５２ｃｍ長さを有す
るシリンダー中に有する加熱カートリッジ反応器中に連
続的に仕込まれる。液体反応器内容物用の１２ｍｍ直径
の排出オリフィスが反応器底部で加熱用カートリッジ間
に置かれている。反応域の上で、反応器が拡がって２０
ｃｍ直径および３０ｃｍ高さのフードを形成している。
【００２９】開裂分解反応は、反応媒体中２４０℃およ
び３０ミリバール圧で実施される。加熱用カートリッジ
加熱蒸気温度は、約２６０℃である。
【００３０】反応混合物のガス容量含量は約８４％であ
り、すなわち約１．６リットルの全反応容量を満す２相
混合物が約２５０ｍｌの液体および約１．３５リットル
のガスまたは蒸気を含んでいる。
【００３１】２５重量％のＨＤＵ、９重量％のイソシア
ナートヘキサメチレン−ｎ−ブチルウレタン（ＨＭＩ）
および約６６重量％の高分子量アロファナート、尿素、
イソシアヌル酸エステルおよび定性困難なさらなる組成
分からなる反応器排出物の約１ｋｇ／ｈが、反応器の底
部で排出される。これに加えて、反応器からの排出物中
には反応器に仕込まれた触媒からの錫全量が含まれてい
る。反応器中における反応媒体の滞留時間は、このよう
にして約１５分間となっている。
【００３２】開裂分解ガスは、サルザー（Ｓｕｌｚｅ
ｒ）充てん物を入れた充てん精留カラムで分離され、こ
の精留カラムは反応器上部の前述フード上に直接置かれ
ている。ＨＤＵおよびＨＭＩはカラムの下部で分離され
て、反応器に還流される。約１．２ｋｇ／ｈの約９８重
量％純度ヘキサメチレン１，６−ジイソシアナートが除
去されるカラム側面の取り出し口は、反応器の上部８０
ｃｍに置かれている。約１．４ｋｇ／ｈのブタノールに
富むトップから取り出され、還流されているトップコン
デンサーは、側面取り出し口の上方４０ｃｍにある。カ
ラムのトップから排出されるブタノールに富む生成物
は、純度９９重量％以上で得られる。反応器仕込み量中
のＨＤＵの除去されるＨＤＩへのモル転換率は、従って
ワンパスで約７６％となる。
【００３３】反応器からの排出物と排出されたブタノー
ルが、撹拌釜に移されて１００℃で反応させられる。得
られた混合物は、循環工程のウレタン生成段階に戻され
る。蒸気の段階で、カルバミン酸エステルＨＤＵがヘキ
サメチレンジアミン（ＨＭＤ）、尿素およびｎ−ブタノ
ールから製造され、多数の精製工程後に次に副生物を含
む混合物の形で開裂分解反応器に仕込まれる。
【００３４】精留カラムの側面取り出し口で得られる粗
製ＨＤＩは、適当な精製段階を経て市販純度まで精製さ
れる。循環工程におけるＨＤＩの収率は、ヘキサメチレ
ンジアミン当りで９３％、尿素当りで８９％であった。
【００３５】８週間中断なしに操業した後で、開裂分解
反応器は加熱表面において僅かにコーティングされただ
けであり、この操業期間中に清掃される必要はなかっ
た。
フロントページの続き (72)発明者 アンドレアス、オターバッハ ドイツ連邦共和国、6710、フランケンター ル、クニーチュシュトラーセ、13 (72)発明者 オットー、マトナー ドイツ連邦共和国、6720、シュパイャー、 ヴォルムザー、シュトラーセ、27アー (72)発明者 フランツ、メルガー ドイツ連邦共和国、6710、フランケンター ル、マックス−スレーフォークト−シュト ラーセ、25 (72)発明者 ヴォルフガング、シュヴァルツ ドイツ連邦共和国、6701、オターシュタッ ト、フランケンシュトラーセ、24 (72)発明者 エックハルト、ブラント ドイツ連邦共和国、6707、シファーシュタ ット、ダンシュタッター、シュトラーセ、 ２アー (72)発明者 ペーター、マグヌセン ドイツ連邦共和国、6702、バート、デュル クハイム、プロフェッサー−ディリンガー −ヴェーク、25 (72)発明者 ローラント、ミンゲス ドイツ連邦共和国、6718、グリューンシュ タット、アウフ、デァ、ゼッツ、23

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 モノ−および多官能カルバミン酸エステ
    ルを液相で熱開裂分解して対応するイソシアナートおよ
    びヒドロキシル成分にするための反応器であり、この反
    応器の形状が容量に相関している脱ガス面積および加熱
    表面の配置によって決められており、ガス容量含量が５
    ０％より多くなるような２相混合物になるように分解す
    ることを特徴とするカルバミン酸エステル熱開裂分解用
    反応器。
  2. 【請求項２】 開裂分解反応中に５０から９８％まで、
    好適には７０から９５％まで、特に好適には７５から９
    ０％までの反応媒体ガス含量が許されることを特徴とす
    る請求項１記載の反応器。
  3. 【請求項３】 反応が２から２００ミリバールまでの絶
    対圧で実施される時に、反応域の上端における逸出ガス
    の速度が１から３０ｍ／ｓ、好適には２から２０ｍ／ｓ
    までであることを特徴とする請求項１記載の形状を有す
    る反応器。
  4. 【請求項４】 キャビティー、好適には円筒状キャビテ
    ィーまたは上方に広がっているキャビティー中に垂直の
    加熱カートリッジを含む加熱カートリッジ反応器からな
    り、ここにおいて加熱カートリッジの加熱面積が自由脱
    ガス面積の５から１００倍、好適には１０から５０倍ま
    でとなっており、この自由脱ガス面積が反応域の上端に
    おける反応キャビティーの断面積からカートリッジ占有
    面積を差し引いたものとして規定され、さらに加熱面積
    の反応容量に対する比率が１０から３２０、好適には２
    ０から１５０ｍ2 ／ｍ3 までとなるようにすることを特
    徴とする請求項１記載の反応器。
  5. 【請求項５】 ロバート（Ｒｏｂｅｒｔ）蒸発器、ハー
    バート（Ｈｅｒｂｅｒｔ）蒸発器、キャドル（Ｃａｄｄ
    ｌｅ）−型蒸発器、管状束反応器、密接に巻かれた内部
    加熱コイルを有する反応釜または他のバルク反応器から
    なり、明らかな液状状態が５０％より少なく請求項２を
    厳守することを特徴とする請求項１記載の反応器。
  6. 【請求項６】 精留カラムのトップの位置で還流する精
    留カラムがガス状または液状生成物または生成物混合物
    を除去するのに１個以上の取り出し点を有する精留カラ
    ムが、直接反応器に連結されていることを特徴とする分
    解生成物の除去方法。
  7. 【請求項７】 反応媒体の滞留時間が、液状反応混合物
    に基づいて１から６０、好適には３から３０、特に好適
    には５から２５分間までであることを特徴とする請求項
    １記載の反応器を使用する方法。
  8. 【請求項８】 溶剤が反応媒体に加えられないことを特
    徴とする、請求項１記載の反応器中におけるカルバミン
    酸エステルの開裂分解方法。
  9. 【請求項９】 ウレタンからイソシアナートを生成させ
    るワンパスコンバージョンが５０％より少なくないこと
    を特徴とする、請求項１記載の反応器中におけるカルバ
    ミン酸エステルの開裂分解方法。
  10. 【請求項１０】 反応器中の圧が１から５００、好適に
    は５から１００ミリバールまでであることを特徴とす
    る、請求項１記載の反応器中におけるカルバミン酸エス
    テルの開裂分解方法。
  11. 【請求項１１】 精留カラムが、液状またはガス状イソ
    シアナートまたはヒドロキシル成分のための側面取り出
    しおよびトップ取り出し点を有することを特徴とする、
    請求項６記載の方法。
  12. 【請求項１２】 精留が５００ミリバールよりも低圧、
    好適には１００ミリバールよりも低圧で実施されること
    を特徴とする、請求項６記載の方法。
  13. 【請求項１３】 精留カラムがトップで還流し、ヒドロ
    キシル成分およびイソシアナート成分の混合物がカラム
    のトップから気相状態で取り出されることを特徴とす
    る、請求項６記載の方法。
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