JPH05194362A - スルホコハク酸エステルから誘導される表面活性剤 - Google Patents

スルホコハク酸エステルから誘導される表面活性剤

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JPH05194362A
JPH05194362A JP4104726A JP10472692A JPH05194362A JP H05194362 A JPH05194362 A JP H05194362A JP 4104726 A JP4104726 A JP 4104726A JP 10472692 A JP10472692 A JP 10472692A JP H05194362 A JPH05194362 A JP H05194362A
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【目的】 エトキシル化しなくても水に可溶性であり、
優れた起泡力、膨潤力、等を有するスルホコハク酸エス
テルの提供。 【構成】 式(I)を有するスルホコハク酸エステル、
および該スルホコハク酸エステルを含む化粧用組成物な
らびに洗剤用組成物。 【化1】 [式中、MはNa、K、Mg、NH4 またはそれらの混合物で
あり;R1 は次式で表わされる基、R2 はMまたはRで
ある。] (式中、RはC8〜20アルキルであり、XはHまたは
CH3 であり、Zはヘキソース、ペントースまたはソルビ
トールの残基を表し、mは0または1、nは0〜20の
数、pは1〜10の数である)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はスルホコハク酸のジエス
テル及び半エステルから誘導される表面活性剤に関す
る。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】必要に
よりエトキシル化されていてもよい脂肪アルコールから
誘導されたスルホコハク酸表面活性剤は既に知られてい
る。これらの表面活性剤は、かなりの起泡力、乳化力及
び湿潤力と共に優れた皮膚許容性、生物分解性、無毒性
を有する。従って、それらは、一般に洗剤、食品工業、
織物工業、乳化重合、等の如き用途の広い分野で使用す
るのに適する。しかしながら、エトキシル化されていな
い種類は水に可溶性ではない。エトキシル化された種類
は、洗剤用途に許される溶解性を示すためには少なくと
も3〜4のエトキシル化度を有する必要がある。一方、
エトキシル化はエチレンオキサイドの使用を伴い、これ
は作業者に有害であり、また特に皮膚に対して少量でも
有害であり得る反応副生物の生成を生じる。
【0003】
【課題を解決するための手段】構造中にオキシエチレン
単位を含まないでも水中の優れた溶解性を有するスルホ
コハク酸のジエステル及び半エステルを含む表面活性剤
が見出された。それ故、本発明は、式:
【0004】
【化6】
【0005】[式中、MはNa、K、Mg、NH4 またはそれ
らの混合物であり;R1 は基:
【0006】
【化7】
【0007】(式中、Rは8〜20個の炭素原子を含むア
ルキルであり、XはHまたはCH3 であり、Zはヘキソー
ス、ペントースまたはソルビトールの残基を表し、mは
0または1であってもよく、nは0から20まで変化で
き、且つpは1から10まで変化できる)を表し、R2
MまたはRであり、但し、Zがソルビトールの残基であ
る場合、mが1であり、nが0であり、且つpが1であ
ることを条件とする]を有するスルホコハク酸エステル
に関する。
【0008】カチオンMはナトリウム及びアンモニウム
基から選ばれることが好ましい。基Rは8〜14個の炭素
原子を含む線状または分岐アルキルから選ばれることが
好ましい。特に、mが1である場合、基Rは8個の炭素
原子を含むアルキルであることが好ましい。またZがヘ
キソースまたはペントースであり、且つR2 がMである
場合、mが1であり、またはnが1〜20であり、且つX
がCH3 であることが好ましい。化合物の好ましい群は、
1 基に於いて、Zがグルコースの残基を表し、m及び
nが0に等しく、且つpが1〜5である化合物である。
好ましい化合物の別の群は、R1 基がヒドロキシデシル
ソルビトールの残基を表す化合物である。式(I) を有す
るスルホコハク酸エステルは、必要とされるカチオンM
の亜硫酸塩または重亜硫酸塩による式: R1 OOC-HC=CH-COOR2 (II) を有する夫々のマレイン酸のジエステル及び半エステル
のスルホン化を含む方法により調製される。この場合、
1 、R2 及びMは上記の意味を有する。その反応は、
次式により表すことができる。
【0009】
【化8】
【0010】式(I) を有するマレイン酸のジエステル及
び半エステルは、公知の製品であり、マレイン酸を式R
1OH 及びR2OH(式中、R1 及びR2 は上記の意味を有す
る)を有するアルコールと反応させることにより調製し
得る。式R1OH を有するアルコールは、R3OH アルコー
ル( 式中、R3 は、pが0に等しいこと以外はR1 と同
じ意味を有する)をヘキソースまたはペントースと反応
させることにより調製し得る。ソルビトールの場合、ア
ルコールR1OH は、下記の式に従ってα−エポキシドか
ら出発して調製される。
【0011】
【化9】
【0012】(式中、Rは上記の意味を有する)。 本発明の特別な見地によれば、式R1OH を有するアルコ
ールは、多量(50重量%以下及び以上) の式R3OH を有
する未反応のアルコール、R3 が長鎖を有するアルキル
の場合には、好ましくは5〜90%、より好ましくは7
0〜80%;及びアルキル基が短鎖を有する場合には7
0〜80%;アルキル基が好ましいR1 のほぼ中間値を
有する場合には20〜70%と混合することができる。
式R3OH を有するアルコールは、マレイン酸との反
応、続いてスルホン化により、次式を有するスルホコハ
ク酸エステルを生じる。
【0013】
【化10】
【0014】本発明の式(I) に相当するエステル、及び
式(III) に相当するエステルの両方は、非常に低い比率
(%) で使用されても表面張力のかなりの減少を可能に
し、それ故、一般に乳化剤、分散剤及び洗剤として使用
し得る非常に有効な表面活性剤である。本発明のエステ
ルの水中の溶解性は、エトキシル化されていない化合物
であっても高いが、既知のスルホコハク酸エステルに等
しいエトキシル化度では表面張力と同様に起泡力及び膨
潤力が更に高い。それらは、それらの優れた洗剤特性の
他に、皮膚及び目に対して毒性もしくは刺激作用を有さ
ず、しかも経口で摂取される場合に急性毒性がない。加
えて、それらは高度に生物分解性である。本発明のスル
ホコハク酸エステルは既知のアニオン系表面活性剤、両
性表面活性剤及びノニオン系表面活性剤の殆どと相溶性
であり、それ故、これらと配合し得ることがわかった。
本発明のエステルは、それらの特性の組み合わせのため
に、表面活性剤の種々の用途に極めて融通性であること
がわかった。皮膚、毛髪、目に対して毒性作用のないこ
とと一緒にそれらの高い洗剤能力のために、それらは液
体またはクリームの皮膚用洗剤、シャンプー及び浴用フ
ォームの調製の如き化粧用途に特に適する。以下の実施
例は本発明を良く説明するが、本発明を限定するもので
はない。
【0015】
【実施例】実施例1 モノアルキルポリグルコシドとのスルホコハク酸半エス
テルの調製 ポリグリコシド化されたデシルアルコール及びドデシル
アルコールの混合物(ポリグルコースは3〜4の重合度
を有する)のマレイン酸半エステル916g( 1モル)、亜
硫酸ナトリウム138.6g(1.1モル) 及び蒸留水158.9gを、
加熱系、攪拌機、温度計及び試薬導入系を備えた反応器
に仕込む。温度を攪拌下で100 ℃にし、反応混合物をこ
の温度で3時間保つ。その物質は反応の30分後に既に非
常に透明である。その混合物を室温に冷却し、反応器か
ら排出する。60%の水を含み、6.8 に等しいpH及び2.9
%の有機SO3 含量を有する透明な活性物質の5%溶液を
有する黄色味を帯びた白色のペースト状の生成物2636.5
g を得る。実施例2 モノアルキルポリグルコシドとのスルホコハク酸半エス
テルの調製 実施例1と同じ操作を使用して、ドデシルアルコール及
びテトラデシルアルコールの混合物でエーテル化された
3〜4の重合度を有するポリグルコースから調製された
マレイン酸半エステル1,646g( 1モル)を亜硫酸ナトリ
ウム138.6g(1.1モル) 及び蒸留水1626.9g と反応させ
る。60%の水を含み、6.9 に等しいpH及び3.0 %の有機
SO3 含量を有する透明な活性物質の5%溶液を有する白
色のペースト状の固体生成物2711.5g を得る。実施例3 ヒドロキシアルキルソルビトールとのスルホコハク酸半
エステルの調製 実施例1と同じ操作を使用して、ヒドロキシデシルソル
ビトールから調製されたマレイン酸半エステル1,436g(
1モル)を亜硫酸ナトリウム138.6g(1.1モル)及び蒸留
水861.9gと反応させる。60%の水を含み、6.8 に等しい
pH及び5.5 %の有機SO3 含量を有する透明な活性物質の
5%溶液を有する白色のペースト状の液体生成物1436.5
g を得る。
【0016】実施例4 モノアルキルポリグルコシドとのスルホコハク酸半エス
テルの調製 デシルアルコール及びドデシルアルコールの混合物でエ
ーテル化された2.6 の重合度を有するポリグルコシド
(遊離形態の上記のアルコールの混合物29重量%を含
む)から調製された水中50%のマレイン酸エステル500
g、亜硫酸ナトリウム87.8g 及び蒸留水256.7gを、加熱
系、攪拌機、温度計及び試薬導入系を備えた反応器に仕
込む。温度を攪拌下で100 ℃にし、反応混合物をこの温
度で3時間保つ。その物質は反応の30分後に既に非常に
透明である。その混合物を室温に冷却し、反応器から排
出する。60%の水を含み、7.0 に等しいpH及び6.3 %の
有機SO3 含量を有する透明な活性物質の5%溶液を有す
る黄色の透明な液体生成物844.5gを得る。実施例5 モノアルキルポリグルコシドとのスルホコハク酸半エス
テルの調製 実施例4と同じ操作を使用して、ドデシルアルコール及
びテトラデシルアルコールの混合物でエーテル化された
3.9 の重合度を有するポリグルコース(遊離形態の上記
のアルコールの混合物38重量%を含む)から調製された
水中50%のマレイン酸エステル450.0gを、亜硫酸ナトリ
ウム87.1g 及び蒸留水243.1gと反応させる。60%の水を
含み、7.1 に等しいpH及び5.9 %の有機SO3 含量を有す
る透明な活性物質の5%溶液を有する白色のペースト状
の固体生成物780.2gを得る。適用試験 実施例1〜5で得られた生成物及びC12-C14 脂肪アルコ
ールのスルホコハク酸半エステル、ナトリウム塩(比較
としての例A)に関して下記の試験を行った。 −表面張力 0.1 %の活性物質に於ける溶液の表面張力を、デュ−ノ
ウイ(du-Nouy) 法を使用して20℃で測定した。1g/l の
濃度でダイン/cm として測定された結果を表に示す。 −起泡力 泡を生じる能力を、25℃でロス−マイルズ(Ross-Miles)
法を使用して評価した。測定を、0.5g/lの濃度で0分後
(I) 及び5分後(II)に、また1g/l の濃度で0分後(II
I) 及び5分後(IV)に行った。同じ測定を硬水(30oF )
中で繰り返した(V-VIII)。結果を表に示す。 −膨潤力 膨潤力を、試験される生成物の0.2 %の活性物質の溶液
中に完全に浸漬された特別な綿プランチェット(planche
t)が容器の底に落下するのに要する時間を測定すること
により評価した。結果を表に示す。 −溶解性 実施例1、2及び3で得られた化合物の5%水溶液は非
常に透明であり、一方、比較例Aの場合には、その外観
は明らかに濁っている。
【0017】 〔表〕 実施例 表面張力 起泡力 膨潤力 I II III IV V VI VII VIII 1 27.5 40 40 55 55 40 30 45 40 100 2 27.6 60 55 100 95 45 40 100 95 60 3 26.5 65 60 110 100 25 20 45 35 98 4 29.0 40 30 55 50 45 40 145 140 96 5 30.5 60 55 90 85 110 105 130 125 55比較例A 34.1 20 15 20 15 15 15 15 15 155
【0018】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B01F 17/56 6345−4G C07H 15/04 A 15/06 15/08 C11D 1/28 (72)発明者 パオロ ベルナルディ イタリア 20090 ミラノ ヴィモードロ ーヌヴィア タッリアメント 27

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 式: 【化1】 [式中、 MはNa、K、Mg、NH4 またはそれらの混合物であり;R
    1 は基: 【化2】 (式中、 Rは8〜20個の炭素原子を含むアルキルであり、 XはHまたはCH3 であり、 Zはヘキソース、ペントースまたはソルビトールの残基
    を表し、 mは0または1であってもよく、nは0から20まで変化
    でき、且つpは1から10まで変化できる)を表し、 R2 はMまたはRであり、但し、Zがソルビトールの残
    基である場合、mが1であり、nが0であり、且つpが
    1であることを条件とする]を有するスルホコハク酸エ
    ステル。
  2. 【請求項2】 Zがグルコースの残基を表し、m及びn
    が0に等しく、且つpが1〜5である請求項1に記載の
    エステル。
  3. 【請求項3】 式: 【化3】 (式中、R3 は、pが0に等しいこと以外はR1 と同じ
    意味を有する)を有するスルホコハク酸エステルと混合
    された請求項1に記載のエステル。
  4. 【請求項4】 式: 【化4】 [式中、 MはNa、K、Mg、NH4 またはそれらの混合物であり;R
    1 は基: 【化5】 (式中、 Rは8〜20個の炭素原子を含むアルキルであり、 XはHまたはCH3 であり、 Zはヘキソース、ペントースまたはソルビトールの残基
    を表し、 mは0または1であってもよく、nは0から20まで変化
    でき、且つpは1から10まで変化できる)を表し、 R2 はMまたはRであり、但し、Zがソルビトールの残
    基である場合、mが1であり、nが0であり、且つpが
    1であることを条件とし、またZがヘキソースまたはペ
    ントースであり、且つR2 がMである場合、mが1であ
    り、またはnが1〜20であり、且つXがCH3 であること
    を条件とする]を有するスルホコハク酸エステル。
  5. 【請求項5】 請求項1〜4に記載の一種以上のスルホ
    コハク酸エステルを含むことを特徴とする化粧用組成物
    及び洗剤用組成物。
  6. 【請求項6】 スルホコハク酸エステルがその他の表面
    活性剤と混合される請求項5に記載の洗剤用組成物。
JP4104726A 1991-04-24 1992-04-23 スルホコハク酸エステルから誘導される表面活性剤 Expired - Fee Related JPH0819082B2 (ja)

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