JPH05194965A - エステル官能基を有する物質と洗浄剤−分散剤とを含む燃料用添加剤調合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 成分(A) と成分(B) とを含むエンジン燃料用
添加剤調合物。成分(A)は、多くとも６個の炭素原子に
より分離されているカルボキシル官能基を有するジカル
ボキシル化合物(D) と、一般式(I) ：Ｒ¹ −Ｏ−（Ｒ²
−Ｏ）_n −Ｈ（Ｒ¹ はＣ数１〜30個の炭化水素基：Ｒ²
はＣ数２〜６個の二価炭化水素基：ｎは１〜60の数）の
グリコールまたはポリオキシアルキレングリコールのモ
ノエーテル(E) との反応生成物を含む組成物からなる。
成分(B) は、洗浄−分散物質からなる調合物である。こ
の調合物は、好ましくはさらに、前記燃料中に可溶な無
機または合成潤滑油およびポリグリコールからなる群か
ら選ばれる成分(C) をも含む。内燃機関用の燃料、特に
手動点火エンジン用の多機能添加剤としての使用。 【効果】 優れた洗浄性と腐食防止性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、エステル官能基と洗浄
剤−分散剤とを含む、特に燃料用の添加剤調合物に関す
る。これらの調合物は、燃料用、特に手動点火(allumag
e commande) エンジンに用いられる燃料用の多機能添加
剤として使用しうる。

【０００２】

【従来技術および解決すべき課題】通常の燃料の使用
は、非常に多くの場合、吸気装置および燃焼室内の燃料
の気化および不完全燃焼によって、またかなりしばし
ば、潤滑剤の痕跡の存在によって、エンジンの種々の部
分の汚れを生じる。

【０００３】特に、手動点火エンジンの場合、燃焼室内
の付着物の形成および蓄積は、エンジンの正常な作動条
件を乱す。

【０００４】これらの付着物は、絶縁性を有する層を形
成することによって、燃焼室と、エンジンの冷却装置と
の熱交換を大巾に変化させる。

【０００５】その結果、これらの燃焼室内の温度上昇が
生じ、入れられる気体混合物がこの温度上昇を被る。従
ってこれらのガスの自動発火(auto-inflammation) が促
進され、これによって、よく知られたエンジンのノッキ
ング現象の出現を引起こす。

【０００６】さらに、燃焼室内のこれらの付着物の蓄積
は、燃焼帯域の容積の減少を生じることもある。従って
このことは、エンジンの圧縮率の増加となって現われ
る。同様にこの現象は、ノッキングの出現をも促進す
る。さらに、燃料と接触しているエンジンの種々の部分
に形成される付着物は、この燃料の一部を部分的に吸収
することもある。従ってこのことは、吸収の際には燃料
プア相、この燃料の脱着の場合にはリッチ相のある、支
燃性物質−燃料(combustible) 混合物の変更を助けるこ
とになる。燃料−空気混合物の濃度(richesse)の変更に
よって、エンジンはもはや最適条件下に作動することは
できない。

【０００７】この汚れを解消するために、関係する装
置、特に弁の特別に費用のかかる、周期的な清掃を行な
うことができる。

【０００８】エンジン、特に吸気弁への付着物の蓄積は
また、いくつかの添加剤、例えば、場合によっては例え
ば燃焼室用の腐食防止または付着防止添加剤と組合わさ
れた、洗浄剤型の添加剤を含む燃料の使用によって、減
少させることもできる。

【０００９】商品としてよく知られた添加剤、例えばポ
リイソブテン−アミン型のものは、通常、鉱油または合
成油と組合わされ、燃焼室の汚れの増加、および従って
ノッキング現象へのより大きな感受性を伴なう、エンジ
ンのオクタン要求値(exigence en octane)の増加を生じ
やすい。

【００１０】先行技術に記載された多くの添加剤とし
て、無水ポリアルケニルコハク酸と、ポリアミンとの縮
合生成物、例えばテトラエチレンペンタミンを挙げるこ
とができる。これらは特に特許US-A-3,172,892に記載さ
れている。これらの添加剤は、腐食防止性のレベルでは
良好な結果を生じるが、弁の洗浄剤としては効率的でな
い。

【００１１】無水ポリアルケニルコハク酸と、ヒドロキ
シイミダゾリンとの縮合生成物、特に２位がアルキルま
たはアルケニル基によって置換された１−（２−ヒドロ
キシエチル）イミダゾリンとの縮合生成物、例えば特許
出願EP-A-74724に記載されているものを挙げることがで
きる。この出願に記載されている生成物は、エンジン燃
料用の良好な添加剤であり、大きな腐食防止作用を有す
るが、キャブレータの洗浄のレベルでは非常に効率的と
いうわけではない。

【００１２】燃焼室の汚れは、エンジンの作動の際に、
徐々に生じる。このエンジンは、そのオクタン要求値に
よって特徴付けられ、この値はノッキングを伴なわずに
作動するためにエンジンに必要な燃料のオクタン価の最
低レベルに相当する。特に燃焼室の汚れによって、エン
ジンのオクタン要求値が、このエンジンに供給を行なう
ために用いられる燃料のオクタン価の値を超える時、ノ
ッキング現象が見られる。エンジンのオクタン要求値の
増加は、従来から当業者にとっては、英語の"Octane Re
quirement Increase" の頭文字によって、ORI 現象とい
うものである。

【００１３】ノッキングの出現、およびこれらのエンジ
ンへの有害な影響、例えば極めて重要な部分の疲労およ
び摩耗の増加を制限するために、入手しうることを条件
に、かつ経済的には高いコストを払って、以前から用い
られているものより優れたオクタン価を有する燃料を用
いることにより、エンジンの高すぎるオクタン要求を解
消することができる。同様に、形成された付着物を除去
するために、かつエンジンのオクタン要求を減じるため
に、周期的に、燃料室の清掃を行なってもよい。しかし
ながらこの操作は時間がかかり、費用が非常に高い。

【００１４】非常に多くの特許文献が、特にエンジン燃
料に使用しうる添加剤について記載している。ベルギー
特許BE 811678 は、エステル、特に二価酸のエステルの
形態、およびアルコールまたはジオールの形態の潤滑油
を含む燃料組成物について記載している。挙げられるジ
オールとしては、ポリオキシアルキレングリコールがあ
る。この出願によって使用しうる好ましい二価酸には、
アジピン酸、アゼライン酸およびセバシン酸が含まれ
る。特許US-A-3,429,817は、２〜５個の炭素原子を有す
るグリコール２モルと、少なくとも９個の炭素原子によ
って互いに分離しているカルボキシル基を有する二価酸
との反応の結果生じる合成エステルを含む潤滑組成物に
ついて記載している。特許US-A-3,836,470は、特に、炭
化水素側鎖を有し、かつ分子中に少なくとも30個の炭素
原子を有するコハク酸と、少なくとも一種のポリオキシ
アルキレングリコールまたはポリオキシアルキレングリ
コールのエーテルとの反応の結果生じる分散添加剤を含
む、潤滑組成物および燃料組成物について記載してい
る。さらには、例えば特許出願EP-A-327097 に記載され
ているもののような組成物を挙げることができる。これ
らは、良好な抗ORI 性と、吸気弁のレベルでの良好な洗
浄性を有するが、モノポイントインジェクタのレベルで
の洗浄性は、比較的限られている。さらにこれらの組成
物は、良好な腐食防止性を有するものとして記載されて
いない。

【００１５】

【課題を解決するための手段】驚くべきことに、エンジ
ン燃料用、特に手動点火エンジンに用いられる燃料用の
多機能添加剤として使用しうる、下記のような調合物が
今や発見された。本発明の調合物は、吸気弁およびキャ
ブレータのレベルで、優れた洗浄性を有し、非常に優れ
た腐食防止性を有する。

【００１６】これらの調合物は、エンジン燃料におけ
る、より詳しくは手動点火エンジン用に用いられる燃料
における多機能添加剤として用いられ、吸気弁への付着
物の形成、およびキャブレータまたはインジェクタの汚
れを、大巾に抑制または減じる。さらにこれらは、燃料
が接触する種々の機械部品の腐食を大巾に減少させる。

【００１７】本発明は、少なくとも一種の成分(A) と、
少なくとも一種の成分(B) とを含む、特に燃料用多機能
添加剤として使用しうる添加剤調合物を対象とする。前
記成分(A) は、多くとも６個の炭素原子によって、好ま
しくは多くとも４個の炭素原子によって分離されている
カルボキシル官能基を有する、少なくとも一種のジカル
ボキシル化合物(D) と、一般式(I) ：

【化８】 （式中、Ｒ¹ は１〜30個の炭素原子を有する炭化水素
基、好ましくは１〜25個の炭素原子を有するアルキル、
アルカリール、またはアラルキル基であり、Ｒ² は２〜
６個の炭素原子を有する二価炭化水素基を表わし、ｎは
１〜60の数である）、で表わされるグリコールまたはポ
リオキシアルキレングリコールの少なくとも一種のモノ
エーテル(E) との反応から生じる生成物を含む、少なく
とも一種の組成物からなり、前記成分(B) は、少なくと
も一種の洗浄−分散物質からなる。

【００１８】本発明による調合物は、特に手動点火エン
ジンにおいて用いられる燃料の添加剤として使用しう
る。ここでは調合物は、特にこれらのエンジンのオクタ
ン要求の増加(ORI) を制限し、従ってノッキング現象の
出現を制限し、遅らせ、あるいは防ぎさえすることがで
きる。これらの調合物はまた、手動点火エンジンにおい
て用いられる燃料を用いても、自動発火による点火エン
ジン（ディーゼルエンジン）において用いられる燃料を
使っても見られる腐食防止作用をも有する。

【００１９】本発明による少なくとも一種の添加剤調合
物を含んでいてもよい燃料の例として、ASTM D-439規格
によって定義されているようなガソリン、ASTM D-975規
格によって定義されているようなガスオイルまたはディ
ーゼル燃料を挙げることができる。これらの燃料は、そ
の他の添加剤、例えば特に手動点火エンジン用に用いら
れる燃料の場合のような添加剤、アンチノック添加剤例
えば鉛化合物（例えばテトラエチル鉛）、エーテル例え
ばメチル第三ブチルエーテル、またはメチル第三アミル
エーテル、またはメタノールと第三ブチルアルコールと
の混合物、および凍結防止添加剤を含んでいてもよい。
同様に本発明の調合物を、炭化水素を含まない燃料、例
えばアルコールまたはアルコール混合物に添加してもよ
い。

【００２０】本発明による成分(A) は、エステル官能基
を含む生成物の形成の、当業者によく知られた従来の条
件下において、少なくとも一種の化合物(D) と、少なく
とも一種の化合物(E) との反応の結果生じるものであっ
てもよい。本発明による好ましい成分(A) は、通常、温
度約100 ℃〜約210 ℃、最も多くの場合は約120 ℃〜約
200 ℃で、化合物(E) の化合物(D) に対するモル比約1.
5 ：１〜約５：１で、得られる生成物の修正酸価(indic
e d'acide corrige)が約2000〜約40000 、好ましくは約
3000〜約30000 、最も多くの場合は、約4000〜約25000
になるのに十分な時間の間、反応を実施することによっ
て得られる。

【００２１】修正酸価は、下記のように、AFNOR T-60-1
12に従って、かつ該ポリオキシアルキレングリコールの
モノエーテルの平均分子量から評価された酸価から計算
された指数である： 修正酸価(IAc) ＝酸価×ポリオキシアルキレングリコー
ルのモノエーテルの分子量 本発明の枠内において、好ましくは用いられる化合物
(E) は、Ｒ² が、式(II)：

【化９】 （式中、Ｒ³ は水素原子、メチル基、エチル基、または
プロピル基を表わす）で表わされる、２〜５個の炭素原
子を有するアルキレン基である。さらにこれらの化合物
のうち、Ｒ¹ が直鎖状または分枝状アルキル基を表わす
ものを用いるのが好ましい。化合物(E) のうち、最も多
くの場合、ｎが５〜50であるものを用いる。

【００２２】ポリオキシアルキレングリコールの特別な
例として、グリコールまたはポリオキシアルキレングリ
コールのアルキルモノエーテル、例えばポリプロピレン
グリコールのアルキルモノエーテル、ポリエチレングリ
コールのアルキルモノエーテル、およびポリプロピレン
グリコールとエチレングリコールのアルキルモノエーテ
ルを挙げることができる。これらの物質のアルキル基
は、最も多くの場合、少なくとも３個の炭素原子を有
し、これは最も多くの場合直鎖状である。アルキル基の
例として、ｎ−ペンチルおよびｎ−ヘプチル基を挙げる
ことができる。これらのオキシアルキル物質は、シェル
社によってOXYLUBE という商品名で、あるいはICI 社に
よって販売されている商品である。これらの化合物は通
常、分子量が約500 〜約2500、最も多くの場合は約600
〜約2000である。これらの化合物の例として、Ｒ⁵ −Ｏ
−＋ｑ（プロピレンオキシド）＋ｐ（エチレンオキシ
ド）（ここにおいて、Ｒ⁵ は１〜20個の炭素原子を有す
るアルキル基を表わし、ｑはプロピレンオキシドユニッ
トの数であり、ｐはエチレンオキシドユニットの数であ
る）型のブロック構造を有する、ICI 社によって販売さ
れているものを挙げることができる。

【００２３】本発明の枠内において、用いられる化合物
(D) は、通常、脂肪族、脂環式または芳香族ジカルボキ
シル化合物である。これらの化合物は、飽和または不飽
和であってもよい。好ましくは用いられる化合物(D)
は、蓚酸（エタンジオン酸）、マロン酸（プロパンジオ
ン酸）、コハク酸（ブタンジオン酸）、グルタル酸（ペ
ンタンジオン酸）、アジピン酸（ヘキサンジオン酸）、
ピメリン酸（ヘプタンジオン酸）、スベリン酸（オクタ
ンジオン酸）、フマル酸（トランス−ブテンジオン
酸）、マレイン酸（シス−ブテンジオン酸）、グルタコ
ン酸（２−ペンテン−ジオン酸）、ムコン酸（2,4 −ヘ
キサジエン−ジオン酸）、シトラコン酸（シス−メチル
ブテンジオン酸）、メサコン酸（トランス−メチルブテ
ンジオン酸）、イタコン酸（メチレンブタンジオン酸）
およびフタル酸、またはこれらの誘導体からなる群、最
も多くの場合は、蓚酸、マレイン酸、フタル酸またはこ
れらの誘導体からなる群から選ばれる。酸の無水物、特
に無水フタル酸または無水マレイン酸も頻繁に用いられ
る。

【００２４】本発明による成分(B) は、通常、ポリオレ
フィン、好ましくはポリイソブテン、ポリイソブテン−
アミン、これらの型の化合物の混合物、および特に本出
願人名の欧州特許出願EP-A-349369 に記載されている生
成物、および特許US-A-4,375,974に記載されている生成
物からなる群から選ばれる。この出願EP-A-349369 に記
載されている物質は、以下により生じる。第一工程にお
いて、アルケニルコハク酸、無水アルケニルコハク酸、
ポリアルケニルコハク酸および無水ポリアルケニルコハ
ク酸からなる群から選ばれる少なくとも一種のコハク酸
誘導体と、１〜25個の炭素原子を有する、直鎖状または
分枝状アルキルまたはアルケニル基によって２位が置換
されている、少なくとも一種の１−（２−ヒドロキシエ
チル）−イミダゾリンとを反応させる。イミダゾリン／
コハク酸誘導体モル比は0.1 ：１〜0.9 ：１、好ましく
は0.2 ：１〜0.8 ：１、最も多くの場合0.3 ：１〜0.7
：１であり、前記工程は、導入されるイミダゾリン１
モルあたり、少なくとも0.15モルの水を形成し、かつこ
れを除去するような条件下に実施される。次に第二工程
において、第一工程から生じる生成物と、下記一般式(I
II) および(IV)：

【化１０】

【化１１】 ［式中、Ｒ³ は、水素原子または１〜60個の炭素原子を
有する炭化水素基を表わし、Ｚは基−Ｏ−と、基−ＮＲ
⁵ −（式中、Ｒ⁵ は、水素原子または１〜60個の炭素原
子を有する炭化水素基を表わす）とから選ばれ、Ｒ³ と
Ｒ⁵ は、これらが結合している窒素原子とともにヘテロ
環を形成してもよく、Ｒ⁴ の各々は独立して、水素原子
または１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基を表わ
し、ｐは２〜６の整数であり、ｍはＺが−ＮＲ⁵ −であ
る時、１〜10の整数であり、Ｚが−Ｏ−である時２〜10
の整数であり、Ｄ、Ｅ、ＦおよびＧは、同一または異な
って、各々２〜６個の炭素原子を有する二価の炭化水素
基を表わし、ａは、１〜60の整数であり、ｂおよびｃは
同一または異なって、各々０または１〜50の整数であ
り、（ａ＋ｂ＋ｃ）の合計は１〜60の整数である］のう
ちの１つで表わされる少なくとも一種のポリアミンとを
反応させ、反応されるポリアミンの量は、第一工程で導
入されるコハク酸誘導体１モルあたり少なくとも0.1 モ
ルである。置換イミダゾリンとポリアミンの総量は、好
ましくはコハク酸誘導体１モルあたり、0.8 〜1.2 モル
である。

【００２５】成分(B) を調製するために本発明の枠内で
用いられるコハク酸または無水コハク酸は、通常、数平
均分子量が約200 〜3000、好ましくは500 〜2000、最も
多くの場合は700 〜1500である。これらのコハク酸誘導
体は、先行技術に広く記載されている。これらは例え
ば、少なくとも一種のアルファオレフィンまたは塩素を
含む炭化水素と、マレイン酸または無水マレイン酸との
作用によって得られる。この合成において用いられるア
ルファオレフィンまたは塩素を含む炭化水素は、直鎖状
または分枝状であってもよく、通常、分子中に10〜150
個の炭素原子、好ましくは15〜80個の炭素原子、最も多
くの場合20〜75個の炭素原子を有する。このオレフィン
はまた、オリゴマー、例えばダイマー、トリマー、また
はテトラマー、または例えば２〜10個の炭素原子を有す
る低級オレフィンのポリマー、例えばエチレン、プロピ
レン、ｎ−１−ブテン、イソブテン、ｎ−１−ヘキセ
ン、ｎ−１−オクテン、２−メチル−１−ヘプテン、ま
たは２−メチル−５−プロピル−１−ヘキセンであって
もよい。オレフィン混合物または塩素を含む炭化水素の
混合物を用いることもできる。

【００２６】成分(B) を調製するために用いられる無水
コハク酸の例として、無水ｎ−オクタデセニルコハク
酸、無水ドデセニルコハク酸、および前記のような数平
均分子量の、しばしばPIBSA と呼ばれる無水ポリイソブ
テニルコハク酸を挙げることができる。１〜25個の炭素
原子を有するアルキルまたはアルケニル基によって２位
が置換されている１−（２−ヒドロキシエチル）−イミ
ダゾリンは、通常、商品の化合物であり、あるいは例え
ば少なくとも一種の有機酸と、Ｎ−（２−ヒドキシエチ
ル）−エチレンジアミンとの反応によって合成されるも
のであってもよい。この反応は、第一アミド化工程、つ
いで環化により進行する。用いられる有機酸は、通常、
２〜26個の炭素原子を有する。これらは好ましくは脂肪
族モノカルボン酸である。

【００２７】例えば、酢酸、プロパノン酸、ブタン酸、
カプロン酸、カプリン酸、ラウリル酸、ミスチン酸、パ
ルミン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、セロチン酸、およ
び下記の不飽和脂肪酸を挙げることができる。

【００２８】

【化１２】 例えばオレイン酸とＮ−（２−ヒドロキシエチル）−エ
チレンジアミンとから製造された、１−（２−ヒドロキ
シエチル）−２−ヘプタデセニルイミダゾリンを用いる
ものとする。この製造は、例えば特許US-A-2,987,515に
記載されている。また例えば酢酸と、Ｎ−（２−ヒドロ
キシエチル）−エチレンジアミンとから製造された、１
−（２−ヒドロキシエチル）−２−メチルイミダゾリン
を挙げることもできる。１−（２−ヒドロキシエチル）
−２−ヘプタデセニルイミダゾリンは、チバガイギー社
から、「アミン−Ｏ」という名称で、PROTEX社から「イ
ミダゾリン−Ｏ」という名称で販売されている。

【００２９】本発明による成分(B) の第一製造工程は、
通常、常温で、有機溶媒中のコハク酸誘導体溶液にイミ
ダゾリン誘導体を徐々に添加し、ついで通常、温度65〜
250℃、好ましくは80〜200 ℃で加熱することによって
実施される。この製造で用いられる有機溶媒は、沸点が
65〜250 ℃であり、通常、好ましくは水−有機溶媒共沸
物の形態で、イミダゾリンとコハク酸誘導体との縮合の
間に形成される水の除去を可能にしうるように選ばれ
る。通常、有機溶媒、例えばベンゼン、トルエン、キシ
レン、エチルベンゼンまたは炭化水素留分、例えば芳香
族化合物99重量％を含む市販留分SOLVESSO 150（190 〜
209 ℃）を用いるものとする。溶媒混合物、例えばキシ
レン混合物を用いることができる。イミダゾリンの添加
の終了後の加熱時間は、通常、0.5 〜７時間、好ましく
は１〜５時間である。この第一工程は、好ましくは、反
応の間に形成された水の発生が終わるまで、選ばれた温
度で続行されるものとする。

【００３０】この第一工程の間除去された水の量は、通
常、反応に導入されるイミダゾリン１モルあたり約0.15
〜0.6 モル、最も多くの場合約0.5 モルである。この第
一工程から生じた生成物または混合物に、場合によって
は冷却後、好ましくは徐々に、好ましくは有機溶媒中に
希釈された少なくとも一種のポリアミンを添加し、つい
で通常、温度65〜250 ℃、好ましくは80〜200 ℃で加熱
する。第二工程で用いられる溶媒は、好ましくは第一工
程のものと同じであり、温度はこれらの２つの工程の間
同じである。反応は、通常、還流温度に相当する温度で
実施される。この第二工程中のこの加熱時間は、通常、
0.1 〜７時間、好ましくは0.2 〜５時間である。用いら
れるポリアミンの量は、第一工程の間に導入される無水
コハク酸１モルあたり、少なくとも0.1 モルであり、こ
の量は好ましくは、置換イミダゾリンとこの製造で用い
られるポリアミンの総量が、コハク酸誘導体１モルあた
り0.8 〜1.2 モル、好ましくは0.9 〜1.1 モルになるも
のである。置換イミダゾリンのポリアミンに対するモル
比は、好ましくは１：１〜７：１、最も好ましくは１：
１〜３：１である。

【００３１】この第二工程の間に除去される水の量は、
通常、連続する２つの反応の間に除去される水の総量
が、コハク酸誘導体１モルあたり0.2 〜0.7 モルであ
る。

【００３２】式(III) のポリアミンは、好ましくは、式
中、Ｒ³ が水素原子、または１〜30個の炭素原子を有す
る炭化水素基であり、Ｚが好ましくは基−ＮＲ⁵ −（式
中、Ｒ⁵ は、好ましくは水素原子または１〜30個の炭素
原子を有する炭化水素基である）であり、Ｒ⁴ の各々
は、独立して、好ましくは水素原子またはメチル基を表
わし、ｐは２〜４の整数であり、Ｚが基−ＮＲ⁵ −であ
る時、ｍは好ましくは１〜５の整数である。

【００３３】前記式(III) の化合物として、有利には、
式中、Ｚが−ＮＲ⁵ −であり、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、およびＲ⁵
が各々水素原子であり、ｐが２であり、ｍが１〜５の整
数であるもの、あるいは式中Ｒ³ が好ましくは５〜24個
の炭素原子を有する炭化水素基であり、Ｚが基−ＮＲ⁵
−（式中、Ｒ⁵ は水素原子である）であり、Ｒ⁴ は水素
原子を表わし、ｐは２〜４の整数であり、好ましくは３
であり、ｍは１〜５の整数、好ましくは１であるものを
用いる。

【００３４】炭化水素基Ｒ³ およびＲ⁵ は、通常、直鎖
状または分枝状のアルキル、アルケニル基、アリール、
アリール−アルキル（アラルキル）、アルキル−アリー
ル（アルカリール）または脂環基である。基Ｒ³ および
Ｒ⁵ は、好ましくは直鎖状または分枝状のアルキルまた
はアルケニル基である。炭化水素基Ｒ⁴ は、通常、好ま
しくは直鎖状のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ
−プロピルまたはｎ−ブチル基である。

【００３５】特別な化合物として、下記のものを挙げる
ことができる：エチレンジアミン、プロピレンジアミ
ン、トリエチレンテトラミン、トリプロピレンテトラミ
ン、テトラエチレンペンタミン、トリメチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、2,2,4-および2,4,4-トリ
メチルヘキサメチレンジアミン、ジ（トリメチレン）ト
リアミン、Ｎ−アルキル−ジアミノ−1,3 −プロパン、
例えばＮ−ドデシルジアミノ−1,3 −プロパン、Ｎ−テ
トラデシルジアミノ−1,3 −プロパン、Ｎ−ヘキサデシ
ルジアミノ−1,3 −プロパン、Ｎ−オクタデシルジアミ
ノ−1,3 −プロパン、Ｎ−エイコシルジアミノ−1,3 −
プロパン、およびＮ−ドコシルジアミノ−1,3 −プロパ
ンである。同様に下記のものも挙げることができる。す
なわちＮ−アルキルジプロピレントリアミン、例えばＮ
−ヘキサデシルジプロピレントリアミン、Ｎ−オクタデ
シルジプロピレントリアミン、Ｎ−エイコシルジプロピ
レントリアミンおよびＮ−ドコシルジプロピレントリア
ミンである。同様に、Ｎ−アルケニルジアミノ−1,3 −
プロパンおよびＮ−アルケニルジプロピレントリアミ
ン、例えばＮ−オクタデセニルジアミノ−1,3 −プロパ
ン、Ｎ−ヘキサデセニルジアミノ−1,3 −プロパン、Ｎ
−ドデシレニルジアミノ−1,3 −プロパン、Ｎ−オクタ
デカジエニルジアミノ−1,3 −プロパンおよびＮ−ドコ
セニルジアミノ−1,3 −プロパンを挙げることもでき
る。N,N 二置換ジアミンの例として、次のものを挙げる
ことができる。すなわちN,N −ジエチルジアミノ−1,2
−エタン、N,N−ジイソプロピルジアミノ−1,2 −エタ
ン、N,N −ジブチルジアミノ−1,2 −エタン、N,N −ジ
エチルジアミノ−1,4 −ブタン、N,N −ジメチルジアミ
ノ−1,3−プロパン、N,N −ジエチルジアミノ−1,3 −
プロパン、N,N −ジオクチルジアミノ−1,3 −プロパ
ン、N,N −ジデシルジアミノ−1,3 −プロパン、N,N −
ジドデシルジアミノ−1,3 −プロパン、N,N −ジテトラ
デシルジアミノ−1,3 −プロパン、N,N −ジヘキサデシ
ルジアミノ−1,3 −プロパン、N,N −ジオクタデシルジ
アミノ−1,3 −プロパン、N,N −ジドデシルジプロピレ
ントリアミン、N,N −ジテトラデシルジプロピレントリ
アミン、N,N −ジヘキサデシルジプロピレントリアミ
ン、N,N −ジオクタデシルジプロピレントリアミン、Ｎ
−メチル−Ｎ−ブチル−ジアミノ−1,2 −エタン、Ｎ−
メチル−Ｎ−オクチル−ジアミノ−1,2 −エタン、Ｎ−
エチル−Ｎ−オクチル−ジアミノ−1,2 −エタン、Ｎ−
メチル−Ｎ−デシル−ジアミノ−1,2 −エタン、Ｎ−メ
チル−Ｎ−ドデシル−ジアミノ−1,3 −プロパン、Ｎ−
メチル−Ｎ−ヘキサデシル−ジアミノ−1,3 −プロパ
ン、およびＮ−エチル−Ｎ−オクタデシル−ジアミノ−
1,3 −プロパンである。

【００３６】エーテルアミンの例として、Ｎ−（３−オ
クチルオキシ−プロピル）ジアミノ−1,3 −プロパン、
Ｎ−（３−デシルオキシ−プロピル）ジアミノ−1,3 −
プロパン、Ｎ−［３−（2,4,6 −トリメチル−デシル）
オキシ−プロピル］ジアミノ−1,3 −プロパンを挙げる
ことができる。

【００３７】ポリアミン化合物の例として、式(III) お
よび／または(IV)で表わされる一種または複数の化合物
を用いることができることはもちろんである。式(III)
で表わされる化合物の混合物の特別な例として、次のも
のを挙げることができる：すなわち下記表１に挙げられ
たおおよそのモル割合で、式：Ｒ³ −ＮＨ−（−ＣＨ₂
−）₃ −ＮＨ₂ （これの基Ｒ³ は、Ｃ₈ 、Ｃ₁₀、Ｃ₁₂、
Ｃ₁₄、Ｃ₁₆、Ｃ₁₈、Ｃ₂₀およびＣ₂₂の脂肪族炭化水素基
である）で表わされる脂肪族ジアミン留分である。

【００３８】

【表１】

【００３９】式(IV)のポリアミンは、好ましくは式中、
基Ｒ³ およびＲ⁵ が各々水素原子であり、Ｄ、Ｅ、Ｆお
よびＧが同一または異なって、各々２〜４個の炭素原子
を有するアルキレン基、例えばエチレン、トリメチレ
ン、メチルエチレン、テトラメチレン、メチルトリメチ
レン、１−メチル−トリメチレンおよび２−メチル−ト
リメチレンであり、ａは１〜60の整数であり、ｂおよび
ｃは０であるか、またはａは１〜59の整数であり、ｃは
０または（ａ＋ｃ）が１〜59であるような整数であり、
ｂはどの場合にも（ａ＋ｂ＋ｃ）の合計が１〜60の整数
である、１〜50の整数であるようなものである。

【００４０】式(IV)の特別な化合物として、下記式で表
わされるものを挙げることができる：

【化１３】

【化１４】 （式中、ａは２、３、５、６または約33である）

【化１５】 （式中、ｂは約８、９、15、16または40であり、（ａ＋
ｃ）は約２または３である）。

【００４１】これらの生成物は、特にテキサコ・ケミカ
ル社によって、式(IV1) （式中、ａ＝２）の物質につい
てはJeffamine EDR 148 という名称で、数平均分子量23
0 の式(IV2) の物質についてはJeffamine D-230 という
名称で、数平均分子量400 の式(IV2) の物質については
Jeffamine D-400 という名称で、数平均分子量2000の式
(IV2) の物質についてはJeffamine D-2000という名称
で、数平均分子量600 の式(IV3) の物質についてはJeff
amine ED-600という名称で、数平均分子量900 の式(IV
3) の物質についてはJeffamine ED-900という名称で、
数平均分子量2000の式(IV3) の物質についてはJeffamin
e ED-2001 という名称で販売されている。

【００４２】特許US-A-4,375,974において、本出願人に
よって記載され、かつ成分(B) として本発明の枠内で使
用しうる物質は、前記一般式(III) で表わされ、かつ少
なくとも１つの第一アミノ基を有する少なくとも一種の
ポリアミンと、前記の少なくとも一種のコハク酸誘導体
との反応の結果生じるものである。前記反応は、反応水
の形成および除去条件下に実施される。最も多くの場合
反応は、温度約120 ℃〜約200 ℃、アミンのコハク酸誘
導体に対するモル比0.9 ：１〜約1.2 ：１で実施され
る。この反応は、溶媒例えば芳香族炭化水素、または沸
点が約70℃〜約250 ℃の炭化水素留分の不存在下、また
は存在下に実施されてもよい。

【００４３】本発明による成分(B) はまた、ポリイソブ
テン、ポリイソブテン−アミン、これら２つの型の化合
物の混合物からなる群から選ばれてもよい。用いられる
ポリオレフィンは、ポリマーまたはコポリマー、または
分子中に２〜10個の炭素原子を有する炭化水素から形成
された、対応するアミンまたは水素化誘導体であっても
よい。これらのポリマー化合物は、通常、モノオレフィ
ンまたはジオレフィン化合物から製造され、通常、数平
均分子量が、約500 〜10000 、しばしば約500〜3500、
好ましくは約650 〜2600である。最も多くの場合、これ
らのポリマーを製造するために用いられる出発化合物
は、分子中に２〜５個の炭素原子を有するオレフィン、
例えばエチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブテ
ン、イソブテン、アミレン、ヘキシレン、ブタジエンお
よびイソプレンである。非常に頻繁に用いられるのは、
プロピレン、イソプロピレン、ブテンおよびイソブテン
である。同様に用いられうるその他のポリオレフィン
は、高い分子量のオレフィンポリマーまたはコポリマー
の、前記分子量の範囲の分子量を有する化合物への分解
によって得られるものである。

【００４４】頻繁に用いられる特別な化合物の非限定的
な例として、数平均分子量が約750〜1000、例えば約800
のポリプロピレン、数平均分子量が約1000〜1500、例
えば約1300のポリイソブテンを挙げることができる。

【００４５】本発明によるもう一種の好ましい実施態様
において、成分(B) は、ポリイソブテン−エチレン−ジ
アミンの大きな割合と、ポリイソブテンの小さな割合と
からなる混合物である。この混合物は最も多くの場合、
燃料への組込みを容易にするために、炭化水素溶媒中に
溶解して用いられる。この混合物中のアミンポリマーの
割合は、通常、約50％〜約80重量％、例えば約60重量％
であり、炭化水素ポリマーの割合は、通常、約５％〜約
30重量％、好ましくは約10％〜約25重量％である。

【００４６】ポリイソブテンエチレンジアミンは、一般
式：

【化１６】 （式中、Ｚは約10〜約40、好ましくは約30〜約35、例え
ば約33の数である）で表わされる化合物である。

【００４７】ポリイソブテンは、一般式：

【化１７】 （式中、ｔは、約10〜約40、好ましくは約30〜約35、例
えば約33の数である）で表わされる化合物である。

【００４８】ポリマー化合物を溶解し、かつ燃料へのこ
れらの組込みを促進するために用いられる溶媒は、最も
多くの場合、軽質芳香族留分である。軽質芳香族留分中
に溶解されて、前記のようなポリイソブテンとポリイソ
ブテン−エチレン−ジアミンとを含む成分(B) として、
シェブロン・ケミカル・カンパニーから、ORONITE OGA-
472 という商品名で販売されている製品を用いることが
できる。ORONITE OGA-472 は、ポリイソブテン−エチレ
ン−ジアミンをほぼ60重量％、ポリイソブテンをほぼ27
重量％、およびキシレンとＣ₉ アルキルベンゼンを含む
軽質芳香族留分をほぼ13重量％含む組成物である。

【００４９】本発明の好ましい実施態様において、調合
物はさらに、一般式(V) ：

【化１８】 （式中、基Ｒの各々が、独立して２〜６個の炭素原子を
有する炭化水素基であり、ｘは平均重合度を表わす）で
表わされる、数平均分子量480 〜2100の、前記燃料中に
可溶な、無機または合成潤滑油およびポリグリコールか
らなる群から選ばれる、少なくとも一種の成分(C) を含
む。これらのポリグリコールは、例えば本出願人によっ
て欧州特許出願EP-A-349369 に記載されているものであ
る。

【００５０】有利な実施態様において、成分(C) は、多
分散価(indice de polydispersite)が約１〜約1.25、好
ましくは約１〜1.15であって、一般式(V) （式中、基Ｒ
の各々は、独立して、２〜４個の炭素原子を有する、直
鎖状または分枝状アルキレン基、好ましくはエチレン基
またはプロピレン基を表わす）で表わされるポリグリコ
ールである。

【００５１】特に好ましい一般式(V) のポリグリコール
として、基Ｒの各々が、式：

【化１９】 で表わされるプロピレン基を示すものを挙げることがで
きる。

【００５２】用いられるポリグリコールは、好ましくは
数平均分子量が600 〜1800、最も多くの場合650 〜1250
のポリグリコールである。

【００５３】成分(C) として用いることができる無機ま
たは合成潤滑油として、非限定的な例として、鉱油につ
いては、主な特徴が次に示されている600 NS油、合成潤
滑油については、ポリオールのエーテルおよびエステ
ル、および特にポリオキシアルキレングリコールのエー
テルを挙げることができる。

【００５４】本発明による調合物は、特に、炭化水素を
ベースとするか、あるいは炭化水素と、アルコールおよ
びエーテルからなる群から選ばれる少なくとも一種の酸
素化合物との混合物をベースとする燃料用の、良好な腐
食防止活性を有する添加剤として用いることができる。
これらの調合物は、さらに、炭化水素をベースとする
か、あるいは炭化水素と、アルコールおよびエーテルか
らなる群から選ばれる少なくとも一種の酸素化合物との
混合物をベースとする、手動点火エンジン用エンジン燃
料用の、特に良好な抗ORI および洗浄−分散性を有する
多機能添加剤として用いることができる。通常、これら
の調合物は、エンジン燃料における添加剤組成物の、10
〜10000 ppm 、最も多くの場合100 〜2000 ppmの質量濃
度を得るように、燃料に添加される。

【００５５】本発明による調合物において、成分(A) の
成分(B) に対する重量比［(A) ／(B) ］は、通常、約0.
05：１〜約２：１、好ましくは約0.1 ：１〜約１：１で
ある。調合物が成分(C) をも含む場合、成分(B) の成分
(C) に対する重量比［(B) ／(C) ］は、通常、約0.1 ：
１〜約５：１、好ましくは約0.2 ：１〜約２：１であ
る。

【００５６】

【実施例】

［実施例１］機械的攪拌機、冷却器、および温度調節装
置を備えた２リットル反応器に、ICI 社からVG 95 とい
う商品名で販売されている、数平均分子量(Mn)が1430
の、ポリプロピレングリコールのモノ−アルキル−エー
テル715 ｇ（0.5 モル）を装入する。媒質の脱水を行な
うために、反応器を攪拌下、30分間(min) 、186 ℃にす
る。ついで無水マレイン酸54ｇ（0.55モル）をゆっくり
と添加し、ついで媒質を18時間186 ℃に維持する。反応
器の温度を50℃まで減じ、ついで715 ｇの反応体VG 95
、および0.65ｇの濃縮硫酸をゆっくりと加える。混合
物を、10時間、180℃にする。得られた最終組成物は澄
んでいる。

【００５７】赤外線スペクトルは、一方でエステル官能
基、それに最終生成物の残留不飽和の特徴を示す２つの
吸収帯（1740cm^-1および1650cm^-1）を示す。ゲル透過ク
ロマトグラフィによる分析（屈折率の検知、ポリエチレ
ングリコール(PEG) の標定）は、この生成物の重量平均
分子量が約4000であることを示している。AFNOR T 6011
2 によって評価された分子量の修正酸価(IAc) は、1800
0 である。

【００５８】［実施例２］機械的攪拌機、冷却器、およ
び温度調節装置を備えた２リットル反応器に、629 ｇ
（0.44モル）のポリオキシアルキレングリコールのモノ
エーテルVG 95 と、0.57ｇの濃縮硫酸とを装入する。反
応器を攪拌下、30分間、185 ℃にし、ついで無水マレイ
ン酸23.7ｇ（0.24モル）をゆっくりと添加する。混合物
を28時間185℃に維持する。AFNOR T 60112 によって評
価された分子量の修正酸価(IAc) が15300 である組成物
が得られる。

【００５９】［実施例３］（洗浄剤組成物） ポリイソブテン（数平均分子量920 のポリイソブテン）
と無水マレイン酸（この物質の無水物官能基の定量は、
PIBSA の理論モルあたり0.7 の無水物官能基を有するこ
とを示している）との縮合から生じる、無水ポリイソブ
テニルコハク酸(PIBSA) 1018ｇと、キシレン1018ｇと
を、機械的攪拌機、ディーンスターク分離器および温度
調節器を備えた２リットル反応器に装入する。

【００６０】ついで、周囲温度で攪拌下、キシレン148
ｇ中に希釈された、148 ｇ（0.423モル）の１−（２−
ヒドロキシ−エチル）−２−ヘプタデセニルイミダゾリ
ンを１滴ずつ添加する。添加は30分で実施され、これに
は約５℃の反応混合物の急速な温度上昇が伴なう。つい
で混合物を、共沸蒸溜による反応水の除去を行ないなが
ら、３時間還流させる。回収された水の量は2.3 ml（ミ
リリットル）である。反応の進行状態はまた、1660cm^-1
のイミン官能基の吸収帯のレベルでの赤外線分光測定に
よっても追跡できる。これは反応中に徐々に消滅した。

【００６１】反応器の温度を50℃まで下げ、ついでキシ
レン49ｇ中に希釈されたテトラエチレンペンタミン56ｇ
（0.297 モル）を徐々に（１滴ずつ）添加している間、
この値に維持する。この添加が終わると、混合物を再び
15分間還流させる。再び水の除去が行われる。これらの
２つの反応工程の間に回収された水の総量は、7.2 mlで
ある。赤外線スペクトルは、エステル官能基の特徴を示
す盛上がり(epaulement)（1740cm^-1）を伴なう、スクシ
ンイミド官能基の特徴を示す２つの吸収帯（1710cm^-1お
よび1770cm^-1）を示している。

【００６２】このようにして、元素分析が2.55重量％の
窒素含量を表わす組成物の、キシレン中活性物質50重量
％溶液が得られる。

【００６３】［実施例４］下記成分(A)(B)(C) の種々の
重量を有する調合物(F1)〜(F5)のキシレン中溶液を調製
する。

【００６４】成分(A) は、実施例１および２で得られた
組成物のうちの１つからなる。

【００６５】成分(B) は、実施例３で得られた組成物、
あるいはさらにはポリマー型の組成物、および好ましく
は特許文献EP-A-327097 、US-A-4,141,693、US-A-4,02
8,065およびUS-A-3,966,429に記載されているもののう
ちの１つのような、ポリイソブテン−エチレン−ジアミ
ンおよびポリイソブテン型の組成物からなる。この場
合、成分(B) は、以下PBA という頭文字で示されるもの
とする。この際、この成分は、シェブロン・ケミカル社
から、ORONITE OGA-472 という名称で販売されている組
成物である。これは、ポリイソブテン−エチレン−ジア
ミンおよそ60重量部、ポリイソブテン13重量部、および
キシレンと、分子中に９個の炭素原子を有するアルキル
ベンゼンとを含む軽質芳香族留分27重量部を含む。

【００６６】成分(C) は、式：

【化２０】 で表わされ、数平均分子量が922 （ｘ＝13.6）で、多分
散価が1.1 であるポリプロピレングリコールであるか、
あるいはさらには無機または合成潤滑油である。好まし
くは、当業者によく知られ、かつ下記のフランス組合連
合の規格を特徴とする、ベース鉱油600 NSが考えられ
る。 −40℃における動粘度が、109 〜124 centiStokes （cS
t ） −最少粘度95 −最大流動点−９℃ −最大酸価0.05。

【００６７】本発明による調合物(F1)は、実施例１で得
られた組成物からなる成分(A) 、実施例３で得られた組
成物からなる成分(B) 、および前記ポリプロピレングリ
コールからなる成分(C) を含む。これらの成分は、活性
物質として、Ａ：Ｂ：Ｃの重量比１：５：５で用いられ
る。

【００６８】調合物(F2)（比較調合物）は、実施例３で
得られた組成物からなる成分(B) 、および前記ポリプロ
ピレングリコールからなる成分(C) を含むが、成分(A)
を含まない。活性物質重量比Ｂ：Ｃは１：１である。

【００６９】調合物(F3)（比較調合物）は、PBA という
頭文字で示される成分(B) 、および鉱油600 NSからなる
成分(C) を、活性物質重量比Ｂ：Ｃ＝１：３で含む。

【００７０】本発明による調合物(F4)は、実施例１で得
られた組成物からなる成分(A) 、PBA という頭文字で示
される成分(B) 、および鉱油600 NSからなる成分(C)
を、活性物質重量比Ａ：Ｂ：Ｃ＝１：２：６で含む。

【００７１】調合物(F5)は、実施例２で得られた組成物
からなる成分(A) 、実施例３で得られた組成物からなる
成分(B) 、およびポリプロピレングリコールからなる成
分(C) を、活性物質重量比Ａ：Ｂ：Ｃ＝１：５：５で含
む。

【００７２】［実施例５］無鉛燃料中の、実施例４に記
載された種々の添加剤調合物のオクタン要求値の増加の
制御性を測るために、一連の試験を実施する。1721cm³
の気筒を備え、圧縮率が9.5 のルノーF3N エンジンベン
チで、試験を実施した。このエンジンには、マルチポイ
ント・インジェクション装置が備えられている。これに
よって、各気筒のオクタン要求値の測定を実施すること
ができる。テスト手順は、サイクル式手順である。各サ
イクルは、下記の連続する５つの作動期間からなる： −負荷(charge)０でのアイドリング552 秒(s) 、 −過渡状態５ｓ −58ニュートンメートル(N.m) の負荷下、2762ｓ〜3500
回転／分（１分あたりの回転）、 −86 N.m. の負荷276 s 〜3500回転／分 −過渡状態５ｓ。

【００７３】各テストの時間は200 時間である。各テス
トの開始の時に、エンジンを新しい弁で調節し、燃焼室
からあらゆる付着物を除去する。次に下記のように試験
の開始の時に、各気筒のオクタン要求値の測定を行な
う。導入された空気−燃料混合物の濃度(richesse)を、
該測定状態のためのメーカーの対照値に調節する（2000
回転／分および3500回転／分）。イソオクタンとｎ−ヘ
プタンとの混合物からなる対照燃料を供給して、各気筒
のオクタン要求値を連続的に測定する。気筒のオクタン
要求値は、ノッキング現象を生じる対照燃料オクタン価
に相当する。次に、添加剤を含んでいるか、含んでいな
い試験用燃料をエンジンに供給して、前記サイクル手順
を適用する。試験が終わった時、各気筒のオクタン要求
値の新規測定を前記のように実施する。各気筒につい
て、試験終了時のオクタン要求値と、試験開始時のオク
タン要求値との間で計算された差の平均は、該測定状態
の場合、オクタン要求値(ORI) の増加の値となる。

【００７４】下記結果は、２つの該測定状態において、
試験の終わりに、平均(ORI) の形態で表わされ、添加剤
の効率は、添加剤を含まない（燃料のみ）試験終了時の
平均(ORI) と、添加剤を含む試験終了時の平均(ORI) と
の差として評価される。この差はORD と呼ばれ、テスト
された添加剤がエンジンのオクタン要求値の増加を制限
すればするほど、この差は大きくなる。

【００７５】これらの評価において用いられる燃料は、
モーター法オクタン価87、リサーチ法オクタン価99の無
鉛ハイオクタンガソリンである。このハイオクタンガソ
リンは、初留点が32℃であり、終留点が217 ℃である。
これは、容量で下記のものを含む： −芳香族29％ −オレフィン13％ −飽和化合物58％（パラフィン系＋ナフテン系）。

【００７６】得られた結果を示している下記表２におい
て、各実施例について明示されている、添加剤が加えら
れた燃料中活性物質の重量濃度を得るように、添加剤が
燃料に添加される。

【００７７】

【表２】

【００７８】［実施例６］実施例４で調製された添加剤
調合物のオクタン要求値の増加の制御性を評価するため
に、新たな一連の試験を実施する。

【００７９】実施例５に記載された手順に従って試験を
実施した。これらの実施例において、試験時間は100 時
間に固定され、用いられる燃料は、容量で下記のものか
らなる、１リットルあたり0.15ｇの鉛を含む鉛アルキル
が添加された燃料である： −芳香族27％ −オレフィン14％ −飽和化合物59％（パラフィン系＋ナフテン系）。

【００８０】燃料は、モーター法オクタン価86、リサー
チ法オクタン価99であり、初留点が34℃であり、終留点
が185 ℃である。

【００８１】得られた結果を示している下記表３におい
て、各実施例について明示されている、添加剤が加えら
れた燃料中活性物質の重量濃度を得るように、組成物が
燃料に添加される。

【００８２】

【表３】

【００８３】［実施例７］実施例４で調製された調合物
(F1)と(F2)の「キャブレータ」洗浄性の評価を行なう。
エンジンテストの手順は、欧州規格Ｒ５−ＣＥＣ−Ｆ０
３−Ｔ−８１に従って行なう。結果は、０から10の評価
値(merite)として表わされている。評価値10は、きれい
なキャブレータに相当し、評価値０は非常に汚れたキャ
ブレータに相当する。得られた結果を示している下記表
４において、各実施例について明示されている、添加剤
が加えられた燃料中活性物質の重量濃度を得るように、
調合物が燃料に添加される。

【００８４】

【表４】

【００８５】これらの評価において用いられる燃料は、
モーター法オクタン価85.3、リサーチ法オクタン価96.7
の無鉛ハイオクタンガソリンである。このハイオクタン
ガソリンは、初留点が36℃であり、終留点が203 ℃であ
る。

【００８６】このハイオクタンガソリンは、容量で下記
のものからなる： −飽和化合物48.5％（パラフィン系＋ナフテン系） −オレフィン9.8 ％ −芳香族28.7％ −メチル第三ブチルエーテル13％。

【００８７】［実施例８］実施例４で調製された調合物
(F1)と(F2)の「キャブレータ」洗浄性の評価を行なうた
めに、新たな一連の試験を実施する。

【００８８】試験は、実施例７に示された手順に従って
実施した。

【００８９】これらの試験で用いられた燃料は、容量で
下記のものからなる、１リットルあたり0.15ｇの鉛を含
む鉛アルキルが添加されたハイオクタンガソリンであ
る： −芳香族32％ −オレフィン12％ −飽和化合物56％（パラフィン系＋ナフテン系）。

【００９０】この燃料は、モーター法オクタン価86、リ
サーチ法オクタン価96であり、初留点が31℃であり、終
留点が202 ℃である。

【００９１】得られた結果を示している下記表５におい
て、各実施例について明示されている、添加剤が加えら
れた燃料中活性物質の重量濃度を得るように、調合物が
燃料に添加される。

【００９２】

【表５】

【００９３】［実施例９］実施例４で調製された調合物
(F1)と(F2)の「インジェクタ」洗浄性の評価を行なう。

【００９４】エンジンテストの手順は、アンスティテュ
・フランセ・デュ・ペトロールによって規定された、下
記のようなIFP-TAE I 87法に従って行なわれる。

【００９５】全部で150 時間のサイクル手順に従って、
プジョーXU5JA エンジンベンチで試験を実施する。これ
は、下記サイクルの繰返しに相当する： −18キロワット(kW)の負荷下3000回転／分の作動15分 −エンジン停止45分。

【００９６】各インジェクタの流量は、インジェクタの
汚れによって誘発される流量の制限割合を評価するため
に、試験の開始および終了時に測定される。

【００９７】これらの試験で用いられる燃料は、容量で
下記のものからなる、１リットルあたり0.4 ｇの鉛を含
む鉛アルキルが添加されたハイオクタンガソリンであ
る： −芳香族31.5％ −オレフィン18.8％ −飽和化合物49.7％（パラフィン系＋ナフテン系）。

【００９８】この燃料は、モーター法オクタン価85.7、
リサーチ法オクタン価97.5であり、初留点が33℃であ
り、終留点が197 ℃である。

【００９９】得られた結果を示している下記表６におい
て、各実施例について明示されている、添加剤が加えら
れた燃料中活性物質の重量濃度を得るように、調合物が
燃料に添加される。

【０１００】

【表６】

【０１０１】［実施例１０］実施例４で調製された調合
物(F1)(F2)(F3)および(F4)の「吸気弁」洗浄性の評価を
行なうために、一連の試験を実施する。

【０１０２】行なわれたエンジンテストの手順は、S.A.
E.（英語のSociety of AutomotiveEngineers の頭文
字）によって、参照番号SAE 892121(1989 年）として出
版された文献に記載されたものである。

【０１０３】オーバーヘッドバルブ(soupapes culbutee
s)の、４サイクル、359 cm³ の２気筒エンジンによって
駆動される発電機（240 ボルト、5500ワット）を備え
た、ホンダ発電装置に対して試験を実施する。

【０１０４】各試験は、下記サイクル手順に従って、80
時間の間行なわれる： −発電流量1500Ｗで１時間の作動（1/4 負荷） −発電流量2500Ｗで１時間の作動（1/2 負荷）。

【０１０５】各テストの開始時に、エンジンは新しい弁
で調節される。これらの重さを測る。試験の終了時に、
弁を取り外し、ヘキサンで洗浄し、乾燥し、ついで燃焼
室側の弁に形成された付着物の物理的除去（削り取る）
後に、重さを測る。下記の結果は、弁に対する付着物の
重量平均を示す。これは、各吸気弁のチューリップ型の
ものについて測定された付着物の重量からの、前記新品
の弁の重量と、各試験の終了時の、燃焼室側の付着物の
除去後の前記弁の重量との差によって計算されている。

【０１０６】これらの評価において用いられている燃料
は、実施例５に記載されているものと同じ、無鉛ハイオ
クタンガソリンである。

【０１０７】得られた結果を示している下記表７におい
て、各実施例について明示されている、添加剤が加えら
れた燃料中活性物質の重量濃度を得るように、調合物が
燃料に添加される。

【０１０８】

【表７】

【０１０９】［実施例１１］実施例４で調製された調合
物(F1)〜(F4)の腐食防止性の評価を行なう。これらの試
験は、修正ASTM D 665規格に従って、水の存在下、磨か
れた普通鋼試料上に生じた腐食の広がりを測定すること
からなる（温度32.2℃、20時間）。

【０１１０】結果は、20時間後、腐食した試験片の表面
の割合(%) で示されている。燃料は、実施例５で用いら
れたものと同じである。

【０１１１】得られた結果を示している下記表８におい
て、各実施例について明示されている、添加剤が加えら
れた燃料中活性物質の重量濃度を得るような量の組成物
が燃料に添加される。

【０１１２】

【表８】

【０１１３】［実施例１２］実施例４で調製された本発
明による調合物の腐食防止性を評価するために、試験を
実施する。これらの試験は、ディーゼル燃料において、
実施例11に記載された方法と同様な方法で実施される
（温度60℃、20時間）。用いられたディーゼル燃料の主
な特徴は、下記のとおりである： ・濾過限界温度 ：−３℃ ・初留点 ：162 ℃ ・95％蒸溜点 ：366 ℃ ・15℃における密度 ：0.8331 ・計算されたセタン価 ：50.4 得られた結果を要約している下記表９において、各実施
例について明示されている、添加剤が加えられた燃料中
活性物質の重量濃度を得るような量の組成物が燃料に添
加される。

【０１１４】

【表９】

【０１１５】先行実施例において得られた結果の分析か
らわかることは、本発明による調合物によって、手動点
火エンジンのオクタン要求値の増加を非常に有意に制限
することができ、またこれらは吸気系の洗浄添加剤とし
ての特性、および腐食防止性を有するということであ
る。

【０１１６】ディーゼル燃料に用いられるこれらの組成
物は、同様に腐食防止性を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フィリップ ミュラール フランス国 サン ピエール ドゥ シャ ンデュー アヴニュー ドゥ モザール 36 (72)発明者 イヴァン ラブリュイエール フランス国 リヨン リュ ラ ソヴギャ ルド ヴァントロアジエーム 414 (72)発明者 アラン フォレスチェール フランス国 ヴェルネゾン シュマン デ ュ プレ 1369 (72)発明者 ロジェ ブルジャン フランス国 ウェーンヴィル シュール モンシェン サーント ドゥ ロネー ３

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも一種の成分(A) と、少なくと
   も一種の成分(B) とを含み、前記成分(A) は、多くとも
   ６個の炭素原子によって分離されているカルボキシル官
   能基を有する、少なくとも一種のジカルボキシル化合物
   (D) と、一般式(I) ： 【化１】 （式中、Ｒ¹ は１〜30個の炭素原子を有する炭化水素基
   であり、Ｒ² は２〜６個の炭素原子を有する二価炭化水
   素基を表わし、ｎは１〜60の数である）、 で表わされるグリコールまたはポリオキシアルキレング
   リコールの少なくとも一種のモノエーテル(E) との反応
   の結果生じる生成物を含む、少なくとも一種の組成物か
   らなり、前記成分(B) は、少なくとも一種の洗浄−分散
   物質からなることを特徴とする、特に燃料用の添加剤調
   合物。
2. 【請求項２】 成分(B) は、ポリオレフィン、ポリイソ
   ブテン−アミン、これらの型の化合物の混合物；第一工
   程において、アルケニルコハク酸、無水アルケニルコハ
   ク酸、ポリアルケニルコハク酸および無水ポリアルケニ
   ルコハク酸からなる群から選ばれる少なくとも一種のコ
   ハク酸誘導体と、１〜25個の炭素原子を有する、直鎖状
   または分枝状アルキルまたはアルケニル基によって２位
   が置換されている、少なくとも一種の１−（２−ヒドロ
   キシエチル）−イミダゾリンとを、イミダゾリン／コハ
   ク酸誘導体モル比が0.1 ：１〜0.9 ：１で反応させ、前
   記工程は、導入されるイミダゾリン１モルあたり、少な
   くとも0.15モルの水を形成し、かつこれを除去するよう
   な条件下に実施され、および第二工程において、第一工
   程から生じた生成物と、下記一般式(III) および(IV)： 【化２】 【化３】 ［式中、Ｒ³ は、水素原子または１〜60個の炭素原子を
   有する炭化水素基を表わし、Ｚは基−Ｏ−および基−Ｎ
   Ｒ⁵ −（式中、Ｒ⁵ は、水素原子または１〜60個の炭素
   原子を有する炭化水素基を表わす）から選ばれ、Ｒ³ と
   Ｒ⁵ は、これらが結合している窒素原子とともにヘテロ
   環を形成してもよく、Ｒ⁴ は各々独立して、水素原子ま
   たは１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基を表わし、
   ｐは２〜６の整数であり、ｍはＺが−ＮＲ⁵ −である時
   １〜10の整数であり、Ｚが−Ｏ−である時２〜10の整数
   であり、Ｄ、Ｅ、ＦおよびＧは、同一または異なって、
   各々２〜６個の炭素原子を有する二価の炭化水素基を表
   わし、ａは、１〜60の整数であり、ｂおよびｃは同一ま
   たは異なって、各々０または１〜50の整数であり、（ａ
   ＋ｂ＋ｃ）の合計は１〜60の整数である］のうちの１つ
   で表わされる少なくとも一種のポリアミンとを、反応さ
   れるポリアミン量が、第一工程で導入されたコハク酸誘
   導体１モルあたり少なくとも0.1モルで反応させた結果
   生じる生成物；および、反応水の形成および除去条件下
   において、アルケニルコハク酸、無水アルケニルコハク
   酸、ポリアルケニルコハク酸および無水ポリアルケニル
   コハク酸からなる群から選ばれる少なくとも一種のコハ
   ク酸誘導体と、一般式(III) の少なくとも一種のアミン
   との反応から生じる生成物；からなる群から選ばれる、
   請求項１による調合物。
3. 【請求項３】 成分(B) が、第一工程において、無水ア
   ルケニルコハク酸および数平均分子量200 〜3000の無水
   ポリアルケニルコハク酸からなる群から選ばれる少なく
   とも一種のコハク酸誘導体と、１−（２−ヒドロキシエ
   チル）−２−ヘプタデセニルイミダゾリンおよび１−
   （２−ヒドロキシエチル）−２−メチルイミダゾリンか
   らなる群から選ばれる、少なくとも一種の２位が置換さ
   れた１−（２−ヒドロキシ−エチル）−イミダゾリンと
   を反応させ、第二工程において、第一工程から生じた生
   成物と、一般式(III) ： 【化４】 ［式中、Ｒ³ およびＲ⁴ は、各々水素原子を表わし、Ｚ
   は基−ＮＲ⁵ −（式中、Ｒ⁵ は水素原子を表わす）を表
   わし、ｐは２であり、ｍは１〜５の整数である］で表わ
   される少なくとも一種のポリアミンとを反応させた結果
   生じる生成物、からなる群から選ばれる、請求項１また
   は２による調合物。
4. 【請求項４】 成分(B) が、第一工程において、無水ア
   ルケニルコハク酸および数平均分子量200 〜3000の無水
   ポリアルケニルコハク酸からなる群から選ばれる少なく
   とも一種のコハク酸誘導体と、１−（２−ヒドロキシエ
   チル）−２−ヘプタデセニルイミダゾリンおよび１−
   （２−ヒドロキシエチル）−２−メチルイミダゾリンか
   らなる群から選ばれる、少なくとも一種の２位が置換さ
   れた１−（２−ヒドロキシエチル）−イミダゾリンとを
   反応させ、第二工程において、第一工程から生じた生成
   物と、一般式(IV)： 【化５】 （式中、Ｒ³ およびＲ⁵ は、各々水素原子を表わし、
   Ｄ、Ｅ、ＦおよびＧは、同一または異なって、各々２〜
   ４個の炭素原子を有する二価の炭化水素基を表わし、ａ
   は１〜60の整数であり、ｂおよびｃは０であるか、また
   はａは１〜59の整数であり、ｃは０または（ａ＋ｃ）の
   合計が１〜59になるような整数であり、ｂは１〜50の整
   数であり、（ａ＋ｂ＋ｃ）の合計は、いずれの場合も１
   〜60の整数である）で表わされる少なくとも一種のポリ
   アミンとを反応させた結果生じる生成物、からなる群か
   ら選ばれる、請求項１または２による調合物。
5. 【請求項５】 成分(B) が、数平均分子量200 〜3000の
   無水アルケニルコハク酸および無水ポリアルケニルコハ
   ク酸からなる群から選ばれる少なくとも一種のコハク酸
   誘導体と、一般式(III) ［式中、Ｒ³ およびＲ⁴ は、各
   々水素原子を表わし、Ｚは基−ＮＲ⁵ −（式中、Ｒ⁵ は
   水素原子を表わす）を表わし、ｐは２であり、ｍは１〜
   ５の整数である］で表わされる少なくとも一種のアミン
   とを反応させ、前記反応は、温度約120 ℃〜約200 ℃、
   アミンのコハク酸誘導体に対するモル比約0.9 ：１〜約
   1.2 ：１で実施される結果生じる生成物、からなる群か
   ら選ばれる、請求項１または２による調合物。
6. 【請求項６】 成分(B) は、ポリイソブテン、ポリイソ
   ブテン−アミン、これらの型の化合物の混合物、およ
   び、好ましくは小さい割合のポリイソブテンと大きい割
   合のポリイソブテン−エチレン−ジアミンとを含む混合
   物からなる群から選ばれる、請求項１または２による調
   合物。
7. 【請求項７】 成分(A) は、蓚酸、マロン酸、コハク
   酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン
   酸、フマル酸、マレイン酸、グルタコン酸、ムコン酸、
   シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸およびフタル
   酸、またはこれらの誘導体からなる群から選ばれる、少
   なくとも一種のジカルボキシル化合物(D) と、一般式
   (I) ［式中、Ｒ¹ は、アルキル、アリール、アリールア
   ルキル、およびアルキルアリール基から選ばれ、Ｒ
   ² は、一般式(II)： 【化６】 （式中、Ｒ³ は水素原子、メチル基、エチル基、または
   プロピル基を表わす）で表わされる、２〜５個の炭素原
   子を有するアルキレン基である］で表わされるグリコー
   ルまたはポリオキシアルキレングリコールの少なくとも
   一種のモノエーテル(E) との反応から生じる生成物を含
   む、少なくとも一種の組成物からなり、前記反応は、温
   度約100 ℃〜約210 ℃、化合物(E) の化合物(D) に対す
   るモル比約1.5 ：１〜約５：１で、得られる生成物の修
   正酸価が約2000〜約40000 になるのに十分な時間実施さ
   れる、請求項１〜６のうちの１つによる調合物。
8. 【請求項８】 さらに、一般式(V) ： 【化７】 （式中、基Ｒの各々は、独立して、２〜６個の炭素原子
   を有する炭化水素基を表わし、ｘは平均重合度を表わ
   す）で表わされる、数平均分子量480 〜2100の、前記燃
   料中に可溶な、無機または合成潤滑油およびポリグリコ
   ールからなる群から選ばれる、少なくとも一種の成分
   (C) をも含むことを特徴とする、請求項１〜７のうちの
   １つによる調合物。
9. 【請求項９】 成分(C) は、一般式(V) （式中、基Ｒの
   各々は、独立して、２〜４個の炭素原子を有する直鎖状
   または分枝状アルキレン基、好ましくはエチレンまたは
   プロピレン基を表わす）で表わされる、多分散価(indic
   e de polydispersite)が約１〜約1.25のポリグリコール
   である、請求項８による調合物。
10. 【請求項１０】 炭化水素をベースとする、または炭化
    水素と、アルコールおよびエーテルからなる群から選ば
    れる少なくとも一種の酸素化合物との混合物をベースと
    する、燃料用添加剤として、請求項１〜９のうちの１つ
    による添加剤調合物を使用する方法。
11. 【請求項１１】 手動点火(allumage commande) エンジ
    ンに用いられる、燃料用添加剤として、請求項１〜９の
    うちの１つによる添加剤調合物を使用する方法。
12. 【請求項１２】 燃料に、添加剤調合物10〜10,000重量
    ppm を添加する、請求項８または９による使用法。
13. 【請求項１３】 調合物が、成分(A) および(B) を、
    (A) ／(B) 重量比約0.05：１〜約２：１で含んでいる、
    請求項１２による使用法。
14. 【請求項１４】 調合物がさらに、成分(C) を、(B) ／
    (C) 重量比約0.1 ：１〜約５：１の重量で含んでいる、
    請求項１３による使用法。