JPH05201137A

JPH05201137A - 感熱記録材料

Info

Publication number: JPH05201137A
Application number: JP4037332A
Authority: JP
Inventors: Motoo Tasaka; 素男田坂; Kunihiko Haneda; 邦彦羽田
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1992-01-28
Filing date: 1992-01-28
Publication date: 1993-08-10
Anticipated expiration: 2016-03-19
Also published as: JP3148330B2

Abstract

(57)【要約】【目的】高感度で且つドット再現性が良く、さらに普
通紙に近い感触であると共に筆記性も良い感熱記録材料
を得る。【構成】支持体上にアンダー層とロイコ染料および該
ロイコ染料を加熱時発色せしめる顕色剤を主成分とする
感熱発色層、オーバー層とを順次積層してなる感熱記録
材料において、前記アンダー層が非発泡性プラスチック
中空微粒子を含有し、さらに前記オーバー層がシリカを
含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、さ
らに詳しくは支持体上にアンダー層、感熱発色層、オー
バー層を順次積層せしめた動感度が高く、光沢が少な
く、筆記性のよい感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】最近、情報の多様化並びに増大、省資
源、無公害などの社会的要請に伴って情報記録分野にお
いても種々の記録材料が研究・開発され実用にも供され
ているが、中でも感熱記録材料は、（１）単に加熱する
だけで発色画像が記録され煩雑な現像工程が不要である
こと、（２）比較的簡単でコンパクトな装置を用いて記
録できること、さらに得られた記録材料の取扱いが容易
で維持費が安価であること、（３）支持体として紙が用
いられる場合が多く、この際には支持体コストが安価で
あるのみでなく、得られた記録材料の感触も普通紙に近
いことなどの利点故に、コンピュータのアウトプット、
電卓などのプリンター分野、医療計測用のレコーダー分
野、低並びに高速ファクシミリ分野、自動券売機分野、
感熱複写分野、ＰＯＳシステムのラベル分野などにおい
て広く用いられている。

【０００３】上記感熱記録材料は、通常、紙、合成紙、
または合成樹脂フィルムなどの支持体の上に、加熱によ
り発色反応を起こし得る発色成分含有の感熱発色層液を
塗布・乾燥することにより製造されており、このように
して得られた感熱記録材料は熱ペンまたはサーマルヘッ
ドで加熱することにより発色画像が形成される。このよ
うな感熱記録材料の従来例としては、例えば特公昭43−
4160号公報または特公昭45−14039号公報開示の感熱記
録材料が挙げられるが、このような従来の感熱記録材料
は、例えば熱応答性が低く、高速記録の際充分な発色濃
度が得られなかった。

【０００４】そして、かかる欠点を改善する方法とし
て、例えば特公昭49−38424号公報にはアセトアミド、
ステアロアミド、ｍ−ニトロアニリン、フタル酸ジニト
リルなどの含窒素化合物を、特開昭52−106746号公報に
はアセト酢酸アニリドを、特開昭53−11036号公報には
N,N−ジフェニルアミン誘導体、ベンズアミド誘導体、
カルバゾール誘導体を、特開昭53−39139号公報には、
アルキル化ビフェニル、ビフェニルアルカンを、特開昭
56−144193号公報には p−ヒドロキシ安息香酸エステル
誘導体を、それぞれ含有させることによって、高速化、
高感度化を図る方法が開示されているが、いずれの方法
によっても充分な満足のいく結果が得られてないのが現
状であった。また他の方法として、融点の高いロイコ染
料を非晶質化することにより低融点化して、高感度化す
る方法が特開昭56−164890号公報などに開示されてい
る。しかしながら、非晶質化した染料は、その表面が活
性化されて反応性に富むため、感熱発色塗布液あるいは
感熱記録材料の液カブリあるいは地肌カブリが大きく、
白色性に劣るという問題がある。

【０００５】そこで、地肌カブリを抑えて動的発色感度
を高めるために、支持体の熱伝導率を0.04Kcal／mｈ℃
以下にする（特開昭55−164192号公報参照)とか、支持
体上に微小中空球状粒子を主成分とする層を設ける（特
開昭59−5093号公報及び特開昭59−225987号公報参照）
等が提案されている

【０００６】ところが、前記の特開昭55−164192号、特
開昭59−5093号公報等に提案されている感熱記録材料
は、発泡性が不充分で壁材に柔軟性がなかったり、断熱
性が不充分であったり、あるいはサーマルヘッドと感熱
記録材料との密着性が不充分であったりするなどの場合
があり、充分満足のいく結果が得られていない。また、
感熱記録材料の一つの利点であった普通紙に近い感触も
厳密に言えば、普通紙に比較しかなりの差があり、これ
を普通紙に近づけるため感熱記録材料の表面を粗くする
と動感度が低下したり、ドット再現性が悪くなる問題が
ある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、高感度でかつドット再現性がよく、さらに普通紙に
近い感触であると共に筆記性のよい感熱記録材料を提供
することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記本発明の目的は、支
持体上にアンダー層とロイコ染料および該ロイコ染料を
加熱時発色せしめる顕色剤を主成分とする感熱発色層、
オーバー層とを順次積層してなる感熱記録材料におい
て、上記アンダー層が非発泡性プラスチック中空微粒子
を含有し、さらに上記オーバー層がシリカを含有する感
熱記録材料により達成された。すなわち、本発明の感熱
記録材料は、上記構成にしたことから動的発色感度が高
く、ドット再現性がよく、しかも表面の光沢度が低いた
め普通紙に近い感触で筆記性もよい。

【０００９】前記非発泡性プラスチック中空微粒子が平
均粒径および中空度は特に限定するものではないが、平
均粒径２〜１０μm、中空度９０％以上のものが動的感
度が高く、しかもドット再現性がよいので特に好まし
い。

【００１０】前記シリカの平均粒径は特に限定するもの
ではないが、３〜７μmが普通紙に近い感触で、ドット
再現性もよいので特に好ましい。

【００１１】詳しくいうと、この場合、アンダー層にお
ける非発泡性プラスチック中空微粒子は、低密度の中空
微粒子、即ち低熱伝導性の中空微粒子として作用し、ア
ンダー層全体を断熱層とする効果を有する。従って、該
アンダー層を設けることにより、画像記録のために与え
られた熱エネルギーを有効に感熱発色層で利用すること
ができ、熱感度の高い感熱記録材料が得られる。特に非
発泡性プラスチック中空微粒子として平均粒径２〜１０
μm、中空度９０％以上のものがこの効果が大きい。ま
た、オーバー層におけるシリカは、多孔性粒子として作
用し、さらに適度の硬さをもつ粒子として作用し、オー
バー層全体を低光沢層、加筆層とする効果を有する。従
って該オーバー層を設けることにより、低光沢が故に普
通紙に近い感触と鉛筆筆記が良好な感熱記録材料が得ら
れる。特にシリカとして平均粒径が３〜７μmのものが
この効果が大きい。

【００１２】本発明においては、非発泡性プラスチック
中空微粒子を含有するアンダー層が設けられるが、この
場合の中空微粒子としては、従来この種の感熱記録材料
において公知のものも使用される。

【００１３】詳しくいうと、本発明のアンダー層で用い
る非発泡性プラスチック中空微粒子は、熱可塑性物質を
殻とし、内部が液体または気体で、加熱しても発泡しな
いものであるが、少なくとも乾燥等の方法により感熱記
録材料として形成された状態においては、中空粒子内部
は少なくとも一部は気体に置換されている中空微粒子で
ある。その平均粒径は０.１〜２０μm、中空度は６０％
以上であるが、好ましくは平均粒径２〜１０μm、中空
度は９０％以上である。なお、ここでいう中空度とは中
空粒子の外径と内径の比であり、次式で表わされる。

【００１４】

【数１】

【００１５】この非発泡性プラスチック中空微粒子の殻
となる熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリア
クリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、ポリブタジ
エンあるいはそれらの共重合体が挙げられる。

【００１６】また本発明のオーバー層で用いるシリカ
は、無定形の二酸化ケイ素粉末であり、その平均粒径は
１〜１０μmであるが、好ましくは３〜７μmである。バ
インダーとシリカの使用割合は、バインダー１重量部に
対して０.１〜１.５重量部、好ましくは、０.３〜１.３
重量部である。

【００１７】本発明のアンダー層を形成する際には、バ
インダーとして従来公知の水溶性高分子樹脂および／ま
たは水性エマルジョン型樹脂が使用される。すなわち水
溶性高分子型樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコ
ール、澱粉及びその誘導体、ヒドロキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセ
ルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピ
ロリドン、アクリルアミド／アクリル酸エステル共重合
体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メタクリル
酸三元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体ア
ルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アル
カリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラ
チン、カゼインなどが挙げられる。水性エマルジョン型
樹脂としては、スチレン／ブタジエン共重合体、スチレ
ン／ブタジエン／アクリル系共重合体ラテックス、酢酸
ビニル樹脂、酢酸ビニル／アクリル酸系共重合体、スチ
レン／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステ
ル樹脂、ポリウレタン樹脂などのエマルジョンなどが挙
げられる。

【００１８】なお、本発明のアンダー層においては、前
記微小中空粒子、(場合により顔料)およびバインダーと
共に、必要に応じて、さらにこの種の感熱記録材料に慣
用される補助添加成分、例えば、熱可融性物質、界面活
性剤等を併用することができる。この場合、熱可融性物
質の具体例としては、後記において感熱発色層成分との
関連で示された各種のものが挙げられる。

【００１９】また、前記のようにして支持体上に形成さ
れたアンダー層の表面はかなりの凹凸が生じているた
め、アンダー層形成後キャレンダー処理により平面を平
滑にすることもある。

【００２０】本発明の感熱発色層に用いるロイコ染料は
単独または２種以上混合して使用されるが、このような
ロイコ染料としては、この種の感熱記録材料に適用され
ているものが任意に使用され、例えば、トリフェニルメ
タン系、フルオラン系、フエノチアジン系、オーラミン
系、スピロピラン系、インドリノフタリド系などの染料
のロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロイ
コ染料の具体例としては、例えば、以下に示すようなも
のが挙げられる。

【００２１】3，3−ビス（p−ジメチルアミノフェニ
ル）−フタリド、3，3−ビス（p−ジメチルアミノフェ
ニル)−6−ジメチルアミノフタリド（別名クリスタルバ
イオレットラクトン）、3，3−ビス（p−ジメチルアミ
ノフェニル）−6−ジエチルアミノフタリド、3，3−ビ
ス（p−ジメチルアミノフェニル）−6−クロロフタリ
ド、3，3−ビス（p−ジブチルアミノフェニル）フタリ
ド、3−シクロヘキシアルアミノ−6−クロロフルオラ
ン、3−ジメチルアミノ−5，7−ジメチルフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチル
アミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−
7，8−ベンズフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチ
ル−7−クロロフルオラン、3−（N−p−トリル−N−エ
チルアミノ）−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、2
−｛N−（3'−トリフルオルメチルフエニル）アミノ｝
−6−ジエチルアミノフルオラン、2−｛3，6−ビス（ジ
エチルアミノ）−9−(o−クロロアニリノ)キサンチル安
息香酸ラクタム｝、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7
−（m−トリクロロメチルアニリノ）フルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−（o−クロロアニリノ）フルオラン、
3−ジ−n−ブチルアミノ−7−（o−クロロアニリノ）フ
ルオラン、3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−N−メチル−N−シクロヘ
キシルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−（N，N−ジエチルアミノ）−5−メチル−7−
（N，N−ジベンジルアミノ）フルオラン、ベンゾイルロ
イコメチレンブル−、6'−クロロ−8'−メトキシ−ベン
ゾインドリノ−ピリロスピラン、6'−ブロモ−3'−メト
キシ−ベンゾインドリノ−ピリロスピラン、3−（2'−
ヒドロキシ−4'−ジメチルアミノフェニル）−3−（2'
−メトキシ−5'−クロロフエニル）フタリド、3−（2'
−ヒドロキシ−4'−ジメチルアミノフェニル）−3−
（2'−メトキシ−5'−ニトロフェニル）フタリド、3−
（2'−ヒドロキシ−4'−ジエチルアミノフェニル）−3
−（2'−メトキシ−5'−メチルフェニル）フタリド、3
−（2'−メトキシ−4'−ジメチルアミノフェニル）−3
−（2'−ヒドロキシ−4'−クロロ−5'−メチルフェニ
ル）フタリド、３−（N−エチル−N−テトラヒドロフル
フリル）アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−N−エチル−N−（2−エトキシプロピル）アミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−メチル−N−
イソブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−モルホリノ−7−（N−プロピル−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン、3−ピロリジノ−7−トリ
フルオロメチルアニリノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−5−クロロ−7−（N−ベンジル−トリフルオロメチ
ルアニリノ）フルオラン、3−ピロリジノ−7−（ジ−p
−クロロフェニル）メチルアミノフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−5−クロロ−7−（α−フェニルエチルアミ
ノ）フルオラン、3−（N−エチル−p−トルイジノ）−7
−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−（o−メトキシカルボニルフェニルアミ
ノ）フルオラン、3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−
（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、2−クロロ−3−
（N−メチルトルイジノ）−7−（p−n−ブチルアニリ
ノ）フルオラン、3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3,6−ビス（ジメチルアミ
ノ）フルオレンスピロ(9,3')−6−ジメチルアミノフタ
リド、3−(N−ベンジル−N−シクロヘキシルアミノ）−
5.6−ベンゾ−7−α−ナフチルアミノ−4'−ブロモフル
オラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシ
チジノ−4',5'−ベンゾフルオラン、3−N−メチル−N−
イソプロピルアミノ−6−メチル−7-アニリノフルオラ
ン、3−N−エチル−N−イソアミルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチ
ル−7−（2'，4'−ジメチルアニリノ）フルオラン等。

【００２２】また、本発明の感熱発色層で用いる顕色剤
としては、前記ロイコ染料を接触時発色させる電子受容
性の種々の化合物、又は酸化剤等が適用される。このよ
うなものは従来公知であり、その具体例としては以下に
示すようなものが挙げられる。

【００２３】4,4’-イソプロピリデンビスフェノール、
4,4’-イソプロピリデンビス（o-メチルフェノール）、
4,4’-セカンダリーブチリデンビスフェノール 4,4’-イソプロピリデンビス（2-タ-シャリーブチルフ
ェノ-ル）、p-ニトロ安息香酸亜鉛、1,3,5−トリス（4-
タ-シャリーブチル-3-ヒドロキシ-2,6-ジメチルベンジ
ル）イソシアヌル酸、2,2-(3,4-ジヒドロキシジフェニ
ル）プロパン、ビス（4-ヒドロキシ-3-メチルフェニ
ル）スルフィド、4-〔β-(ｐ-メトキシフェノキシ）エ
トキシ〕サリチル酸、1,7-ビス（4-ヒドロキシフェニル
チオ)-3,5-ジオキサヘプタン、フタル酸モノベンジルエ
ステルモノカルボン酸、4,4’-シクロヘキシリデンフェ
ノ-ル、4,4’-イソプロピリデンビス（2-クロロフェノ-
ル）、2,2’-メチレンビス（4-エチル-6-ターシャリー
ブチルフェノール）、4,4’-ブチリデンビス（6-ターシ
ャリーブチル-2-メチル）フェノール、1,1,3-トリス（2
-メチル-4-ヒドロキシ-5-ターシャリブチルフェニル）
ブタン、 1,1,3-トリス（2-メチル-4-ヒドロキシ-5-シ
クロヘキシルフェニル）ブタン、4,4’-チオビス(6-タ
ーシャリーブチル-2-メチル）フェノールス、4,4’-ジ
フェノールスルホン、4-イソプロポキシ-4'-ヒドロキシ
ジフェニルスルホン、4-ベンジロキシ-4'-ヒドロキシジ
フェニルスルホン、4,4’-ジフェノールスルホキシド、
P-ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、P-ヒドロキシ安息
香酸ベンジル、プロトカテキユ酸ベンジル、没食子酸ス
テアリル、没食子酸ラウリル、没食子酸オクチル、1,3-
ビス（4-ヒドロキシフェニルチオ）-プロパン、N,N’-
ジフェニルチオ尿素、N,N’-ジ（m-クロロフェニル）チ
オ尿素、サリチルアニリド、5-クロロ-サリチルアニリ
ド、ビス-（4-ヒドロキシフェニル）酢酸メチルエステ
ル、ビス-（4-ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルエス
テル、1,3-ビス（4-ヒドロキシクミル）ベンゼン、1,4-
ビス（4-ヒドロキシクミル）ベンゼン、2,4'-ジフェノ
ールスルホン、2,2'-ジアリル-4,4'-ジフェノールスル
ホン、3,4-ジヒドロキシ-4'-メチルジフェニルスルホ
ン、1-アセチルオキシ-2-ナフトエ酸亜鉛、2-アセチル
オキシ-1-ナフトエ酸亜鉛、2-アセチルオキシ-3-ナフト
エ酸亜鉛、α,α-ビス（4-ヒドロキシフェニル）-α-メ
チルトルエン、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、
テトラブロモビスフェノールＡ，テトラブロモビスフェ
ノールＳ 4,4'-チオビス(2-メチルフェノール）、4,4'-チオビス
(2-クロルフェノール）等。

【００２４】本発明の感熱発色層においては、前記ロイ
コ染料および顕色剤をアンダー層上に塗布するために、
慣用の種々のバインダーを適宜使用することができる
が、その具体例としては前記のアンダー層塗布において
例示されたものと同様のものが挙げられる。

【００２５】また、本発明の感熱発色層においては、前
記ロイコ染料および顕色剤と共に、必要に応じ、更に、
この種の感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例え
ば、顔料、熱可融性物質、界面活性剤等を併用すること
ができる。この場合、顔料としては、例えば、炭酸カル
シウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミ
ニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、
表面処理されたカルシウムやシリカなどの無機系微粉末
の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸
共重合体、ポリスチレン樹脂などの有機系の微粉末を挙
げることができ、また、熱可融性物質としては、例え
ば、高級脂肪酸又はそのエステル、アミドもしくは金属
塩の他、各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミンと
の縮合物、安息香酸フエニルエステル、高級直鎖グリコ
ール、3,4-エポキシ−ヘキサヒドロフタル酸ジアルキ
ル、高級ケトン、その他の熱可融性有機化合物などの50
〜200℃の程度の融点を持つものが挙げられる。

【００２６】なお、本発明においてはアンダー層と感熱
発色層の間に、必要に応じ別の中間層として顔料、バイ
ンダー、熱可融性物質などを含有する層を設けることも
できる。この場合、顔料、バインダーおよび熱可融性物
質の具体例としては、前記感熱発色層またはアンダー層
との関連において例示されたものと同様なものが挙げら
れる。

【００２７】本発明においてはオーバー層にシリカを含
有させることが特徴であるが、シリカに併用して、シリ
カ以外の顔料を用いることができ、さらにバインダー、
熱可融性物質等を含有させる。この場合、顔料、バイン
ダーおよび熱可融性物質の具体例としては、前記感熱発
色層またはアンダー層との関連において例示されたもの
と同様のものが挙げられる。

【００２８】本発明の感熱記録材料は、例えば、前記し
た各層形成用塗布液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布、乾燥することによっ
て製造され、各種の感熱記録分野に応用される。

【００２９】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明する。なお、以下に示す部および％は、いずれも重量
基準である。

【００３０】実施例１〔Ａ液〕 3-（N-メチル-3-N-シクロヘキシル）アミノ 20部 -6-メチル-7-アニリノフルオランポリビニアルコール10%水溶液 20部水 60部

【００３１】〔Ｂ液〕 1,5-ビス（4-ヒドロキシフェニルチオ）-3-オキサペンタン 10部ポリビニルアルコール10%水溶液 25部炭酸カルシウム 15部水 60部

【００３２】上記組成物から成る混合物をそれぞれ平均
粒径が２μm以下、２.５μm以下となるようサンドミル
を用いて分散して〔Ａ液〕および〔Ｂ液〕を調整した。

【００３３】〔Ｃ液〕 2.7部シリカ粉末（富士ディヴィソン(株)製：サイロイド244、平均粒径3.5μm）ポリビニルアルコール10％水溶液 49部ステアリン酸亜鉛 0.3部水 48部上記配合からなる混合物を平均粒径が３〜３.５μmとな
るようにサンドミルを用いて分散して〔Ｃ液〕を調整し
た。

【００３４】〔Ｄ液〕微小中空粒子(塩化ビニリデンおよびアクリロニトル 30部を主体とする共重合体樹脂) （固形分濃度32％、平均粒子径5μm、中空率92％）スチレン／ブタジェン共重合体ラテックス 10部（固形分濃度47.5％）水 60部

【００３５】上記配合からなる混合物を撹拌分散してア
ンダー層形成液を調整し、これを市販の上質紙（坪量５
２ｇ／ｍ²）の表面に、乾燥後重量が５ｇ／ｍ²となるよ
う塗布乾燥してアンダー層コート紙を得た。

【００３６】次に前記〔Ａ液〕および〔Ｂ液〕を重量比
で１：１０になるように混合撹拌して感熱発色層形成液
を調製し、これを上記のアンダー層コート紙の表面に乾
燥後重量が５ｇ／ｍ²となるよう塗布乾燥して感熱発色
層コートを紙を得た。

【００３７】次いで前記〔Ｃ液〕を上記感熱発色層コー
ト紙の表面に乾燥後重量が２ｇ/ｍ²となるよう塗布乾燥
してオーバー層を設けた後、さらにベック平滑度が６０
０〜７００秒になるようスーパーキャレンダー処理し
て、本発明の感熱記録材料を得た。

【００３８】実施例２実施例１の〔Ｄ液〕における微小中空粒子分散体の代わ
りに、別の微小中空粒子分散体（液化ビニリデンおよび
アクリロニトリルを主体とする共重合体樹脂：固形分濃
度３０％、平均粒子径９μm、中空度９３％）を用いた
以外は、実施例１と同様にして、本発明の感熱記録材料
を得た。

【００３９】実施例３実施例１の〔Ｄ液〕における微小中空粒子の代わりに、
中空率７５％で平均粒子径０.４μmの微小中空粒子（ロ
ームアンドハース社製：ＯＰ−６２、固形分濃度３７.
５％）を用いた以外は、実施例１と同様にして、本発明
の感熱記録材料を得た。

【００４０】実施例４実施例１の〔Ｃ液〕におけるシリカ粉体の代わりに、平
均粒径１０μmのシリカ粉体（富士ディヴィソン社製、
サイロイド６３）を用いた以外は、実施例１と同様にし
て本発明の感熱記録材料を得た。

【００４１】実施例５実施例１の〔Ｃ液〕におけるシリカ粉体の代わりに、平
均粒径１.９μmのシリカ粉体（水沢化学社製、Ｐ−５２
７）を用いた以外は、実施例１と同様にして本発明の感
熱記録材料を得た。

【００４２】比較例１実施例１の〔Ｄ液〕における微小中空粒子の代わりに、
プラスチック球状非中空粒子（三井東圧社製、ＳＰＭＭ
−ＨＳ、固形分濃度４７％）を用いた以外は、実施例１
と同様にして、比較用の感熱記録材料を得た。

【００４３】比較例２実施例１の〔Ｃ液〕におけるシリカ粉体の代わりに、平
均粒径４μmの炭酸カルシウム粉体（白石工業社製、ツ
ネックスＥ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、
比較用の感熱記録材料を得た。

【００４４】以上のようにして得た各感熱記録材料につ
いて、動的発色感度およびドット再現性の試験を行なっ
た。また、普通紙に近い感触を光沢度で評価し、筆記性
についても試験を行なった。

【００４５】（試験方法）動的発色濃度…松下電子部品(株)製薄膜ヘッドを有する
感熱印字実験装置にて、ヘッド電力０.４５ｗ／ドッ
ト、１ライン記録時間２０msec／１、走査線密度８×
３.８５ドット/mm条件下で、パルス巾０.３、０.４、
０.５および０.６msecで印字し、その印字濃度をマクベ
ス濃度計ＲＤ−９１４で測定した。ドット再現性…動的発色濃度試験方法で用いた画像のド
ット再現性を目視で評価した。 ◎非常に良い ○良い △普通 ×悪い光沢度…ＪＩＳＰ−８１４２による。筆記性…鉛筆２Ｈで筆記し、書き易さを評価した。 ○良い △普通 ×悪い

【００４６】〔表１〕

【００４７】表１の結果から、本発明の感熱記録材料
は、高感度でドット再現性がよく、また普通紙に近い感
触を有し、かつ筆記性の良いことがわかる。

【００４８】

【発明の効果】本発明の感熱記録材料は、支持体上にア
ンダー層とロイコ染料および該ロイコ染料を加熱時発色
せしめる顕色剤を主成分とする感熱発色層とオーバー層
とを順次積層してなる感熱記録材料において、該アンダ
ー層が非発泡性プラスチック中空微粒子を含有し、該オ
ーバー層がシリカを含有させたことから動的発色感度が
高く、かつドット再現性がよく、また普通紙に近い感触
を有すると共に筆記性が良い。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上にアンダー層とロイコ染料およ
び該ロイコ染料を加熱時発色せしめる顕色剤を主成分と
する感熱発色層とオーバー層とを順次積層してなる感熱
記録材料において、該アンダー層が非発泡性プラスチッ
ク中空微粒子を含有し、該オーバー層がシリカを含有す
ることを特徴とする感熱記録材料。
【請求項２】非発泡性プラスチック中空微粒子が平均
粒径２〜１０μm、中空度９０％以上のものであること
を特徴とする請求項１記載の感熱記録材料。
【請求項３】シリカが平均粒径３〜７μmのものであ
ることを特徴とする請求項１記載の感熱記録材料。