JPH05201892A - １−クロロ−１，１，３，３，３− ペンタフルオロプロパン及び１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンの製造法 - Google Patents
１−クロロ−１，１，３，３，３− ペンタフルオロプロパン及び１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンの製造法Info
- Publication number
- JPH05201892A JPH05201892A JP18411492A JP18411492A JPH05201892A JP H05201892 A JPH05201892 A JP H05201892A JP 18411492 A JP18411492 A JP 18411492A JP 18411492 A JP18411492 A JP 18411492A JP H05201892 A JPH05201892 A JP H05201892A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hexachloropropane
- chloro
- catalyst
- hexafluoropropane
- pentafluoropropane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- NSGXIBWMJZWTPY-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)CC(F)(F)F NSGXIBWMJZWTPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 25
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 10
- LLJWABOOFANACB-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1,1,3,3,3-pentafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)CC(F)(F)Cl LLJWABOOFANACB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 20
- BBEAZDGZMVABIC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexachloropropane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)CC(Cl)(Cl)Cl BBEAZDGZMVABIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 18
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 4
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 claims abstract description 4
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 18
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical group [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OMRRUNXAWXNVFW-UHFFFAOYSA-N fluoridochlorine Chemical compound ClF OMRRUNXAWXNVFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 4
- VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I antimony(5+);pentachloride Chemical group Cl[Sb](Cl)(Cl)(Cl)Cl VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I 0.000 claims description 3
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K antimony trichloride Chemical class Cl[Sb](Cl)Cl FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical group 0.000 claims description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 4
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 abstract 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 11
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 7
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 6
- MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N pentafluoropropane Chemical compound FC(F)CC(F)(F)F MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 3
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001462 antimony Chemical class 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 150000004812 organic fluorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MDNLZVVUMKSEKO-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloro-3,3,3-trifluoropropane Chemical compound FC(F)(F)CC(Cl)(Cl)Cl MDNLZVVUMKSEKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGJHURKAWUJHLJ-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,3-tetrafluoroprop-1-ene Chemical compound FCC(F)=C(F)F PGJHURKAWUJHLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000792 Monel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- FMSYTQMJOCCCQS-UHFFFAOYSA-L difluoromercury Chemical compound F[Hg]F FMSYTQMJOCCCQS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000856 hastalloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910001026 inconel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
- C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
- C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
- C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/272—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions
- C07C17/278—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions of only halogenated hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプロパンから出発
して一段階で良好な選択率で1-クロロ-1,1,3,3,3- ペン
タフルオロプロパン及び1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプ
ロパンの製造を可能にする方法を提供することにある。 【構成】 1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプロパンを液相中
で触媒の存在下でフッ化水素と反応させることを特徴と
する1-クロロ-1,1,3,3,3- ペンタフルオロプロパン及び
1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパンの製造法。
して一段階で良好な選択率で1-クロロ-1,1,3,3,3- ペン
タフルオロプロパン及び1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプ
ロパンの製造を可能にする方法を提供することにある。 【構成】 1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプロパンを液相中
で触媒の存在下でフッ化水素と反応させることを特徴と
する1-クロロ-1,1,3,3,3- ペンタフルオロプロパン及び
1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパンの製造法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は1-クロロ-1,1,3,3,3- ペ
ンタフルオロプロパン(HFA-235faと称する）及び1,1,1,
3,3,3-ヘキサフルオロプロパン(HFA-236faと称する）の
製造法に関する。更に詳しくは、本発明は1,1,1,3,3,3-
ヘキサクロロプロパンから出発して1-クロロ-1,1,3,3,3
- ペンタフルオロプロパン及び1,1,1,3,3,3-ヘキサフル
オロプロパンを一段階で製造する方法に関する。
ンタフルオロプロパン(HFA-235faと称する）及び1,1,1,
3,3,3-ヘキサフルオロプロパン(HFA-236faと称する）の
製造法に関する。更に詳しくは、本発明は1,1,1,3,3,3-
ヘキサクロロプロパンから出発して1-クロロ-1,1,3,3,3
- ペンタフルオロプロパン及び1,1,1,3,3,3-ヘキサフル
オロプロパンを一段階で製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】オゾン層の減少の問題及びその結果製造
に課される制限並びに充分にハロゲン化されたクロロフ
ルオロカーボン（CFC と称する) の使用の結果として、
部分ハロゲン化されたクロロフッ素化炭化水素(HFAと称
する) に対する関心が今次第に高まっている。伝熱混合
物中の1-クロロ-1,1,3,3,3- フルオロプロパン（ダイキ
ンの欧州特許出願第0,394,993 号）または1,1,1,3,3,3-
ヘキサフルオロプロパン（旭硝子の日本特許出願第2720
86号）の使用及びフォームを発泡するための1-クロロ-
1,1,3,3,3- ペンタフルオロプロパンの使用（旭硝子の
日本特許出願第120335号）が特に知られている。Henne
ら（J.Am.Chem.Soc.,68,1946,496頁）は、フッ化第二水
銀の存在下で1,1,1-トリクロロ-3,3,3- トリフルオロプ
ロパンから出発する1-クロロ-1,1,3,3,3- ペンタフルオ
ロプロパン及び1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパンの
製造を教示している。この反応に関して、彼らはフッ素
化及び塩素化の幾つかの予備段階を受けた化合物を出発
物質として使用する。Henne ら（J.Am.Chem.Soc.,70,19
48,758頁）は、三フッ化ホウ素の存在下の1-クロロ-1,
3,3,3- テトラフルオロプロペンのフッ化水素化による1
-クロロ-1,1,3,3,3- ペンタフルオロプロパンの製造を
更に記載しているが、その付加反応は1-クロロ-1,3,3,3
- テトラフルオロプロペンよりもフッ素化されていない
化合物から出発する1-クロロ-1,1,3,3,3- ペンタフルオ
ロプロパンの製造を可能にしない。
に課される制限並びに充分にハロゲン化されたクロロフ
ルオロカーボン（CFC と称する) の使用の結果として、
部分ハロゲン化されたクロロフッ素化炭化水素(HFAと称
する) に対する関心が今次第に高まっている。伝熱混合
物中の1-クロロ-1,1,3,3,3- フルオロプロパン（ダイキ
ンの欧州特許出願第0,394,993 号）または1,1,1,3,3,3-
ヘキサフルオロプロパン（旭硝子の日本特許出願第2720
86号）の使用及びフォームを発泡するための1-クロロ-
1,1,3,3,3- ペンタフルオロプロパンの使用（旭硝子の
日本特許出願第120335号）が特に知られている。Henne
ら（J.Am.Chem.Soc.,68,1946,496頁）は、フッ化第二水
銀の存在下で1,1,1-トリクロロ-3,3,3- トリフルオロプ
ロパンから出発する1-クロロ-1,1,3,3,3- ペンタフルオ
ロプロパン及び1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパンの
製造を教示している。この反応に関して、彼らはフッ素
化及び塩素化の幾つかの予備段階を受けた化合物を出発
物質として使用する。Henne ら（J.Am.Chem.Soc.,70,19
48,758頁）は、三フッ化ホウ素の存在下の1-クロロ-1,
3,3,3- テトラフルオロプロペンのフッ化水素化による1
-クロロ-1,1,3,3,3- ペンタフルオロプロパンの製造を
更に記載しているが、その付加反応は1-クロロ-1,3,3,3
- テトラフルオロプロペンよりもフッ素化されていない
化合物から出発する1-クロロ-1,1,3,3,3- ペンタフルオ
ロプロパンの製造を可能にしない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、一段
階で、1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプロパンから出発して
良好な選択率で1-クロロ-1,1,3,3,3- ペンタフルオロプ
ロパン及び1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパンの製造
を可能にする方法を提供することである。
階で、1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプロパンから出発して
良好な選択率で1-クロロ-1,1,3,3,3- ペンタフルオロプ
ロパン及び1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパンの製造
を可能にする方法を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】この目的のため、本発明
は1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプロパンを液相中で触媒の
存在下でフッ化水素と反応させることによる1-クロロ-
1,1,3,3,3- ペンタフルオロプロパン及び1,1,1,3,3,3-
ヘキサフルオロプロパンの製造法に関する。本発明の方
法の開始時に使用される1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプロ
パンは、塩化ビニリデンを四塩化炭素と反応させること
により有利に得られる。こうして、塩化ビニリデン及び
四塩化炭素（これらは簡単で広く入手し得る製品であ
る）から出発して二段階で1-クロロ-1,1,3,3,3- ペンタ
フルオロプロパン及び1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロ
パンを得ることが可能である。
は1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプロパンを液相中で触媒の
存在下でフッ化水素と反応させることによる1-クロロ-
1,1,3,3,3- ペンタフルオロプロパン及び1,1,1,3,3,3-
ヘキサフルオロプロパンの製造法に関する。本発明の方
法の開始時に使用される1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプロ
パンは、塩化ビニリデンを四塩化炭素と反応させること
により有利に得られる。こうして、塩化ビニリデン及び
四塩化炭素（これらは簡単で広く入手し得る製品であ
る）から出発して二段階で1-クロロ-1,1,3,3,3- ペンタ
フルオロプロパン及び1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロ
パンを得ることが可能である。
【０００５】1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプロパンとフッ
化水素の液相中の反応の触媒として、フッ素原子による
塩素原子の置換を促進するフッ化水素化触媒が使用し得
る。使用し得る触媒の中に、元素の周期律表のIIIa族、
IVa 族及びIVb 族、Va族及びVb族並びにVIb 族の金属か
ら選ばれた金属の誘導体並びにそれらの混合物を挙げる
ことができる。チタン、タンタル、モリブデン、ホウ
素、スズ及びアンチモンの誘導体が特に注目される。ス
ズまたはアンチモンの誘導体が使用されることが好まし
い。アンチモン誘導体が特に適している。金属誘導体と
して、塩、更に特別にはハロゲン化物を挙げることがで
きる。塩化物、フッ化物及びクロロフッ化物が選択され
ることが好ましい。本発明に特に好ましい触媒は、スズ
及びアンチモンの塩化物、フッ化物及びクロロフッ化物
並びにそれらの混合物である。塩化物が特に適してい
る。五塩化アンチモンは、その使用が1-クロロ-1,1,3,
3,3- ペンタフルオロプロパン及び1,1,1,3,3,3-ヘキサ
フルオロプロパンに対する高選択率をもたらす点で特に
重要であることが示された。また、助触媒が使用し得
る。
化水素の液相中の反応の触媒として、フッ素原子による
塩素原子の置換を促進するフッ化水素化触媒が使用し得
る。使用し得る触媒の中に、元素の周期律表のIIIa族、
IVa 族及びIVb 族、Va族及びVb族並びにVIb 族の金属か
ら選ばれた金属の誘導体並びにそれらの混合物を挙げる
ことができる。チタン、タンタル、モリブデン、ホウ
素、スズ及びアンチモンの誘導体が特に注目される。ス
ズまたはアンチモンの誘導体が使用されることが好まし
い。アンチモン誘導体が特に適している。金属誘導体と
して、塩、更に特別にはハロゲン化物を挙げることがで
きる。塩化物、フッ化物及びクロロフッ化物が選択され
ることが好ましい。本発明に特に好ましい触媒は、スズ
及びアンチモンの塩化物、フッ化物及びクロロフッ化物
並びにそれらの混合物である。塩化物が特に適してい
る。五塩化アンチモンは、その使用が1-クロロ-1,1,3,
3,3- ペンタフルオロプロパン及び1,1,1,3,3,3-ヘキサ
フルオロプロパンに対する高選択率をもたらす点で特に
重要であることが示された。また、助触媒が使用し得
る。
【０００６】本法に使用される触媒の量は広い制限内で
変化し得る。それは一般に1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプ
ロパン１モルに対して少なくとも0.005 モルの触媒であ
る。殆どの場合、それは1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプロ
パン１モルに対して0.1 モルの触媒を越えない。それは
1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプロパン１モルに対して少な
くとも0.02モルの触媒であることが好ましい。また、そ
れは1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプロパン１モルに対して
0.06モルの触媒を越えないことが好ましい。使用される
1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプロパンに対するフッ化水素
のモル比は一般に少なくとも４である。殆どの場合、こ
のモル比は20を越えない。少なくとも６のモル比が使用
されることが好ましい。また、このモル比は17を越えな
いことが好ましい。1-クロロ-1,1,3,3,3- ペンタフルオ
ロプロパン及び1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパンに
対する優れた選択率は少なくとも８のモル比で得られ
る。
変化し得る。それは一般に1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプ
ロパン１モルに対して少なくとも0.005 モルの触媒であ
る。殆どの場合、それは1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプロ
パン１モルに対して0.1 モルの触媒を越えない。それは
1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプロパン１モルに対して少な
くとも0.02モルの触媒であることが好ましい。また、そ
れは1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプロパン１モルに対して
0.06モルの触媒を越えないことが好ましい。使用される
1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプロパンに対するフッ化水素
のモル比は一般に少なくとも４である。殆どの場合、こ
のモル比は20を越えない。少なくとも６のモル比が使用
されることが好ましい。また、このモル比は17を越えな
いことが好ましい。1-クロロ-1,1,3,3,3- ペンタフルオ
ロプロパン及び1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパンに
対する優れた選択率は少なくとも８のモル比で得られ
る。
【０００７】本法の反応が行われる温度は一般に少なく
とも50℃である。殆どの場合、それは150 ℃を越えな
い。それは少なくとも100 ℃であることが好ましい。ま
た、それは120 ℃を越えないことが好ましい。圧力は、
反応媒体を液体形態に保つように選ばれる。それは反応
媒体の温度の関数として変化する。それは一般に少なく
とも２バールである。殆どの場合、それは50バールを越
えない。圧力は少なくとも10バールであることが好まし
い。また、それは40バールを越えないことが好ましい。
30バールを越えることを必要としないで、優れた結果が
得られる。その反応により生成された塩化水素の全部ま
たは一部が連続的に除去されることが有利である。一般
に、塩化水素の少なくとも30％が除去される。可能であ
る限り、反応体及び反応のその他の生成物が反応器中に
保たれることを確保しながら殆どの塩化水素を除去する
ことが試みられる。また、生成された塩化水素の少なく
とも一部を除去しながら、良好な反応速度で多量の1,1,
1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパン及び1-クロロ-1,1,3,
3,3- ペンタフルオロプロパンを製造することが可能で
あることが驚くことに注目された。
とも50℃である。殆どの場合、それは150 ℃を越えな
い。それは少なくとも100 ℃であることが好ましい。ま
た、それは120 ℃を越えないことが好ましい。圧力は、
反応媒体を液体形態に保つように選ばれる。それは反応
媒体の温度の関数として変化する。それは一般に少なく
とも２バールである。殆どの場合、それは50バールを越
えない。圧力は少なくとも10バールであることが好まし
い。また、それは40バールを越えないことが好ましい。
30バールを越えることを必要としないで、優れた結果が
得られる。その反応により生成された塩化水素の全部ま
たは一部が連続的に除去されることが有利である。一般
に、塩化水素の少なくとも30％が除去される。可能であ
る限り、反応体及び反応のその他の生成物が反応器中に
保たれることを確保しながら殆どの塩化水素を除去する
ことが試みられる。また、生成された塩化水素の少なく
とも一部を除去しながら、良好な反応速度で多量の1,1,
1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパン及び1-クロロ-1,1,3,
3,3- ペンタフルオロプロパンを製造することが可能で
あることが驚くことに注目された。
【０００８】有利な技術は、生成された塩化水素を連続
的に除去するように反応を煮沸反応器中で行うことから
なる。煮沸反応器は、塩化水素とその他の生成物の分離
を完全にするように精留カラムがその上に置かれている
ことが有利である。このような技術では、主として1,1,
1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパンを製造することが所望
される場合、この生成物に富む留分がカラムプレートの
一つから取り出されることが有利であり得る。その後、
1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパンに富み、また1-ク
ロロ-1,1,3,3,3- ペンタフルオロプロパン、フッ化水素
及び少量のその他の生成物を含むこの留分は、フッ化水
素（これは反応器に循環される）の多い相と、有機相
［これは、フッ化水素（これは分離器に戻される）、1,
1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパン（これは所望の生成
物である）及びそれ程フッ素化されていない有機化合物
の混合物（これは反応器に循環される）を含む共沸混合
物をそれから連続して分離するために共沸蒸留を受け
る］を分離するために、必要により相分離にかけられて
もよい。
的に除去するように反応を煮沸反応器中で行うことから
なる。煮沸反応器は、塩化水素とその他の生成物の分離
を完全にするように精留カラムがその上に置かれている
ことが有利である。このような技術では、主として1,1,
1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパンを製造することが所望
される場合、この生成物に富む留分がカラムプレートの
一つから取り出されることが有利であり得る。その後、
1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパンに富み、また1-ク
ロロ-1,1,3,3,3- ペンタフルオロプロパン、フッ化水素
及び少量のその他の生成物を含むこの留分は、フッ化水
素（これは反応器に循環される）の多い相と、有機相
［これは、フッ化水素（これは分離器に戻される）、1,
1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパン（これは所望の生成
物である）及びそれ程フッ素化されていない有機化合物
の混合物（これは反応器に循環される）を含む共沸混合
物をそれから連続して分離するために共沸蒸留を受け
る］を分離するために、必要により相分離にかけられて
もよい。
【０００９】1-クロロ-1,1,3,3,3- ペンタフルオロプロ
パンを同時に製造することが所望される場合には、それ
程フッ素化されていない有機化合物の混合物は、重質成
分を反応器に循環する前にカラムの上部でそれを回収す
るために蒸留を受ける。以下のその他の操作の記載は、
1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパンと1-クロロ-1,1,
3,3,3- ペンタフルオロプロパンの同時製造に関する。
提案された技術は1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパン
の専用の製造に適用し得る。この場合、1,1,1,3,3,3-ヘ
キサフルオロプロパンを含まず、1-クロロ-1,1,3,3,3-
ペンタフルオロプロパンを含む種々の組成物が反応器に
循環される。煮沸反応器が使用されている場合、それら
はボイラーまたはカラムプレートの一つに循環される。
循環される生成物はカラムの下半分にあるプレートの一
つに導入されることが有利である。
パンを同時に製造することが所望される場合には、それ
程フッ素化されていない有機化合物の混合物は、重質成
分を反応器に循環する前にカラムの上部でそれを回収す
るために蒸留を受ける。以下のその他の操作の記載は、
1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパンと1-クロロ-1,1,
3,3,3- ペンタフルオロプロパンの同時製造に関する。
提案された技術は1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパン
の専用の製造に適用し得る。この場合、1,1,1,3,3,3-ヘ
キサフルオロプロパンを含まず、1-クロロ-1,1,3,3,3-
ペンタフルオロプロパンを含む種々の組成物が反応器に
循環される。煮沸反応器が使用されている場合、それら
はボイラーまたはカラムプレートの一つに循環される。
循環される生成物はカラムの下半分にあるプレートの一
つに導入されることが有利である。
【００１０】1-クロロ-1,1,3,3,3- ペンタフルオロプロ
パンと1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパンを同時に製
造することが所望される場合、反応混合物と平衡状態に
ある気相がまた塩化水素をそれから除去するために蒸留
を受けてもよい。一つの操作は、沸騰温度でその反応を
行い、そして塩化水素を上部で分離し、1,1,1,3,3,3-ヘ
キサフルオロプロパンに富み、また1-クロロ-1,1,3,3,3
- ペンタフルオロプロパンとフッ化水素を含む液体を下
部で分離するために、沸騰により得られた気相を連続的
に蒸留にかけることからなる。この液体はその種々の成
分に分離し得る。フッ化水素及び不十分にフッ素化され
た有機化合物は反応器に循環される。パージを用意する
ことができる。1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパンに
富み、また1-クロロ-1,1,3,3,3- ペンタフルオロプロパ
ンとフッ化水素を含む液体の分離は、フッ化水素（これ
は反応器に循環される）に富む液相と有機相をそれから
分離するように、必要により冷却しながら、相分離によ
り行うことができ、その有機相は、フッ化水素（これは
反応器に戻される）、1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロ
パン、1-クロロ-1,1,3,3,3- ペンタフルオロプロパン及
び循環される有機化合物の混合物を含む共沸混合物をそ
れから連続して分離するために、共沸有機蒸留を受け
る。
パンと1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパンを同時に製
造することが所望される場合、反応混合物と平衡状態に
ある気相がまた塩化水素をそれから除去するために蒸留
を受けてもよい。一つの操作は、沸騰温度でその反応を
行い、そして塩化水素を上部で分離し、1,1,1,3,3,3-ヘ
キサフルオロプロパンに富み、また1-クロロ-1,1,3,3,3
- ペンタフルオロプロパンとフッ化水素を含む液体を下
部で分離するために、沸騰により得られた気相を連続的
に蒸留にかけることからなる。この液体はその種々の成
分に分離し得る。フッ化水素及び不十分にフッ素化され
た有機化合物は反応器に循環される。パージを用意する
ことができる。1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパンに
富み、また1-クロロ-1,1,3,3,3- ペンタフルオロプロパ
ンとフッ化水素を含む液体の分離は、フッ化水素（これ
は反応器に循環される）に富む液相と有機相をそれから
分離するように、必要により冷却しながら、相分離によ
り行うことができ、その有機相は、フッ化水素（これは
反応器に戻される）、1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロ
パン、1-クロロ-1,1,3,3,3- ペンタフルオロプロパン及
び循環される有機化合物の混合物を含む共沸混合物をそ
れから連続して分離するために、共沸有機蒸留を受け
る。
【００１１】別法によれば、1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオ
ロプロパンに富み、また1-クロロ-1,1,3,3,3- ペンタフ
ルオロプロパンとフッ化水素を含む液体は、1,1,1,3,3,
3-ヘキサフルオロプロパンに富み、フッ化水素を含む混
合物をカラムのヘッドで分離し、1-クロロ-1,1,3,3,3-
ペンタフルオロプロパンに富み、フッ化水素並びに更に
重質の生成物を含む混合物を生成するために、蒸留し得
る。これらの二つの混合物の夫々は、フッ化水素（これ
は反応器に循環される）に富む相の分離を伴う相分離
（必要により冷却されもよい）を独立に受ける。回収さ
れる1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパンは、必要によ
り、最終の共沸蒸留を受けてもよい。1-クロロ-1,1,3,
3,3- ペンタフルオロプロパンを多く含み、更に重質の
生成物を含むが、殆どのフッ化水素を含まない混合物
は、1-クロロ-1,1,3,3,3- ペンタフルオロプロパンを回
収し、その他の生成物を循環するために、一連の共沸蒸
留を受ける。
ロプロパンに富み、また1-クロロ-1,1,3,3,3- ペンタフ
ルオロプロパンとフッ化水素を含む液体は、1,1,1,3,3,
3-ヘキサフルオロプロパンに富み、フッ化水素を含む混
合物をカラムのヘッドで分離し、1-クロロ-1,1,3,3,3-
ペンタフルオロプロパンに富み、フッ化水素並びに更に
重質の生成物を含む混合物を生成するために、蒸留し得
る。これらの二つの混合物の夫々は、フッ化水素（これ
は反応器に循環される）に富む相の分離を伴う相分離
（必要により冷却されもよい）を独立に受ける。回収さ
れる1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパンは、必要によ
り、最終の共沸蒸留を受けてもよい。1-クロロ-1,1,3,
3,3- ペンタフルオロプロパンを多く含み、更に重質の
生成物を含むが、殆どのフッ化水素を含まない混合物
は、1-クロロ-1,1,3,3,3- ペンタフルオロプロパンを回
収し、その他の生成物を循環するために、一連の共沸蒸
留を受ける。
【００１２】別の技術は、塩化水素に富む気相、フッ化
水素（これは反応器に循環される）に富む液体留分、及
び有機化合物を含む液体留分を得るために、煮沸反応器
中で得られた気相を、冷却後に、相分離にかけることか
らなる。この液体留分は、1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロ
プロパン（これから、微量のフッ化水素及び塩化水素が
水洗により除去される）に富む生成物を上部で得、そし
て重質有機化合物（これから、1-クロロ-1,1,3,3,3- ペ
ンタフルオロプロパンが蒸留により分離し得る）を下部
で得るために、蒸留を受ける。
水素（これは反応器に循環される）に富む液体留分、及
び有機化合物を含む液体留分を得るために、煮沸反応器
中で得られた気相を、冷却後に、相分離にかけることか
らなる。この液体留分は、1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロ
プロパン（これから、微量のフッ化水素及び塩化水素が
水洗により除去される）に富む生成物を上部で得、そし
て重質有機化合物（これから、1-クロロ-1,1,3,3,3- ペ
ンタフルオロプロパンが蒸留により分離し得る）を下部
で得るために、蒸留を受ける。
【００１３】1-クロロ-1,1,3,3,3- ペンタフルオロプロ
パン及び1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパンに対する
最適の選択率を確実にするのに必要な反応の期間は、操
作条件の関数として変化し、夫々の場合、実験により計
算される。反応混合物の組成の変化は、特に、規則的な
間隔で採取される試料のガスクロマトグラフィーを使用
する定量分析により追跡し得る。本発明の方法は、圧力
及びフッ化水素に対して抵抗性である材料からつくられ
たあらゆる反応器中で行うことができる。鋼、ステンレ
ス鋼または合金、例えば、商品名モネル(MONEL) 、イン
コネル(INCONEL) またはハステロイ(HASTELLOY)により
知られている合金からつくられた反応器がしばしば使用
される。不活性な金属または合金のライニングを施され
た反応器、または反応条件で不活性である樹脂、特にフ
ッ素化樹脂の層でライニングされた反応器がまた使用し
得る。
パン及び1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパンに対する
最適の選択率を確実にするのに必要な反応の期間は、操
作条件の関数として変化し、夫々の場合、実験により計
算される。反応混合物の組成の変化は、特に、規則的な
間隔で採取される試料のガスクロマトグラフィーを使用
する定量分析により追跡し得る。本発明の方法は、圧力
及びフッ化水素に対して抵抗性である材料からつくられ
たあらゆる反応器中で行うことができる。鋼、ステンレ
ス鋼または合金、例えば、商品名モネル(MONEL) 、イン
コネル(INCONEL) またはハステロイ(HASTELLOY)により
知られている合金からつくられた反応器がしばしば使用
される。不活性な金属または合金のライニングを施され
た反応器、または反応条件で不活性である樹脂、特にフ
ッ素化樹脂の層でライニングされた反応器がまた使用し
得る。
【００１４】既に記載したように、本発明の方法の開始
時に使用される1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプロパンは、
特にBelbachir ら(Makromol.Chem.,185,1984,1583-159
5) により記載された方法で、四塩化炭素による塩化ビ
ニリデンのテロメリゼーションにより得ることができ
る。この反応は、過酸化物または鉄もしくは銅の塩型の
触媒、特に塩化第一銅（これは、生成される1,1,1,3,3,
3-ヘキサクロロプロパンに対する優れた選択率を与え
る）の存在下で有利に行われる。前記の反応は、優れた
結果を与えるドナーである極性溶媒、例えば、ジメチル
スルホキシドまたはアセトニトリルの存在下で更に有利
に行われる。1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプロパンは、本
発明の方法に使用される前に、特に減圧下で蒸留により
精製し得る。以下の実施例は、本発明を説明する目的で
示されるものであり、本発明を何ら限定するものではな
い。
時に使用される1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプロパンは、
特にBelbachir ら(Makromol.Chem.,185,1984,1583-159
5) により記載された方法で、四塩化炭素による塩化ビ
ニリデンのテロメリゼーションにより得ることができ
る。この反応は、過酸化物または鉄もしくは銅の塩型の
触媒、特に塩化第一銅（これは、生成される1,1,1,3,3,
3-ヘキサクロロプロパンに対する優れた選択率を与え
る）の存在下で有利に行われる。前記の反応は、優れた
結果を与えるドナーである極性溶媒、例えば、ジメチル
スルホキシドまたはアセトニトリルの存在下で更に有利
に行われる。1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプロパンは、本
発明の方法に使用される前に、特に減圧下で蒸留により
精製し得る。以下の実施例は、本発明を説明する目的で
示されるものであり、本発明を何ら限定するものではな
い。
【００１５】
【実施例】実施例１ a.1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプロパンの製造 テフロン（商標）フルオロカーボン樹脂でライニングさ
れ、攪拌機、温度プローブ及び試料が試験中に採取され
ることを可能にする浸漬管を備えた１リットルのオート
クレーブを使用する。塩化ビニリデン1.8 モル、四塩化
炭素3.6 モル、塩化第一銅0.018 モル及びアセトニトリ
ル3.6 モルをこのオートクレーブに導入する。反応混合
物を攪拌し、140 ℃に13時間加熱する。自然発生圧力は
5.9 バールに達する。次いでオートクレーブを室温に冷
却し、空にする。分析は、塩化ビニリデン転化率が95モ
ル％であり、1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプロパンに対す
る選択率が転化された塩化ビニリデンに関して87モル％
であることを示す。得られた1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロ
プロパンを減圧下の蒸留により精製する。
れ、攪拌機、温度プローブ及び試料が試験中に採取され
ることを可能にする浸漬管を備えた１リットルのオート
クレーブを使用する。塩化ビニリデン1.8 モル、四塩化
炭素3.6 モル、塩化第一銅0.018 モル及びアセトニトリ
ル3.6 モルをこのオートクレーブに導入する。反応混合
物を攪拌し、140 ℃に13時間加熱する。自然発生圧力は
5.9 バールに達する。次いでオートクレーブを室温に冷
却し、空にする。分析は、塩化ビニリデン転化率が95モ
ル％であり、1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプロパンに対す
る選択率が転化された塩化ビニリデンに関して87モル％
であることを示す。得られた1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロ
プロパンを減圧下の蒸留により精製する。
【００１６】 b.1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプロパンのフッ化水素化 攪拌機、圧力調節系、温度プローブ及び試料が試験中に
採取されることを可能にする浸漬管を備えた0.5 リット
ルのステンレス鋼オートクレーブを使用する。この反応
器を排気し、-20 ℃に冷却する。1,1,1,3,3,3-ヘキサク
ロロプロパン0.4 モル、五塩化アンチモン0.02モル及び
フッ化水素3.2 モルを連続的にそれに導入する。次いで
反応混合物を110 ℃に次第に加熱し、圧力を25バールに
調節する。3.5 時間後に、1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプ
ロパンの転化率は98％であり、1-クロロ-1,1,3,3,3- ペ
ンタフルオロプロパン及び1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロ
プロパンに対する全選択率は転化された1,1,1,3,3,3-ヘ
キサクロロプロパンに関して40モル％より大きい。６時
間後に、1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプロパンの転化率は
100 ％であり、1-クロロ-1,1,3,3,3- ペンタフルオロプ
ロパン及び1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパンに対す
る全選択率は転化された1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプロ
パンに関して45モル％より大きい。反応の終了時に、そ
の混合物を冷却し、そして反応しなかったフッ化水素を
分離するように、水で満たしたポリエチレン分離ロート
に注入する。有機相を分離し、1-クロロ-1,1,3,3,3- ペ
ンタフルオロプロパン及び1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロ
プロパンを蒸留により精製する。
採取されることを可能にする浸漬管を備えた0.5 リット
ルのステンレス鋼オートクレーブを使用する。この反応
器を排気し、-20 ℃に冷却する。1,1,1,3,3,3-ヘキサク
ロロプロパン0.4 モル、五塩化アンチモン0.02モル及び
フッ化水素3.2 モルを連続的にそれに導入する。次いで
反応混合物を110 ℃に次第に加熱し、圧力を25バールに
調節する。3.5 時間後に、1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプ
ロパンの転化率は98％であり、1-クロロ-1,1,3,3,3- ペ
ンタフルオロプロパン及び1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロ
プロパンに対する全選択率は転化された1,1,1,3,3,3-ヘ
キサクロロプロパンに関して40モル％より大きい。６時
間後に、1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプロパンの転化率は
100 ％であり、1-クロロ-1,1,3,3,3- ペンタフルオロプ
ロパン及び1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパンに対す
る全選択率は転化された1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプロ
パンに関して45モル％より大きい。反応の終了時に、そ
の混合物を冷却し、そして反応しなかったフッ化水素を
分離するように、水で満たしたポリエチレン分離ロート
に注入する。有機相を分離し、1-クロロ-1,1,3,3,3- ペ
ンタフルオロプロパン及び1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロ
プロパンを蒸留により精製する。
【００１７】実施例２ 操作は実施例１の操作と同様である。1,1,1,3,3,3-ヘキ
サクロロプロパン0.9 モル、四塩化スズ0.045 モル及び
フッ化水素8.1 モルを反応器に連続的に導入する。次い
で反応混合物を110 ℃に次第に加熱し、そして生成され
たHCl の一部を除去しながら圧力を18バールに調節す
る。46時間後に、1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプロパンの
転化率は100 ％であり、1-クロロ-1,1,3,3,3- ペンタフ
ルオロプロパン及び1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパ
ンに対する全選択率は転化された1,1,1,3,3,3-ヘキサク
ロロプロパンに関して32モル％である。50時間後に、1-
クロロ-1,1,3,3,3- ペンタフルオロプロパン及び1,1,1,
3,3,3-ヘキサフルオロプロパンに対する全選択率は39モ
ル％に達する。
サクロロプロパン0.9 モル、四塩化スズ0.045 モル及び
フッ化水素8.1 モルを反応器に連続的に導入する。次い
で反応混合物を110 ℃に次第に加熱し、そして生成され
たHCl の一部を除去しながら圧力を18バールに調節す
る。46時間後に、1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプロパンの
転化率は100 ％であり、1-クロロ-1,1,3,3,3- ペンタフ
ルオロプロパン及び1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパ
ンに対する全選択率は転化された1,1,1,3,3,3-ヘキサク
ロロプロパンに関して32モル％である。50時間後に、1-
クロロ-1,1,3,3,3- ペンタフルオロプロパン及び1,1,1,
3,3,3-ヘキサフルオロプロパンに対する全選択率は39モ
ル％に達する。
Claims (10)
- 【請求項１】 1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプロパンを液
相中で触媒の存在下でフッ化水素と反応させることを特
徴とする1-クロロ-1,1,3,3,3- ペンタフルオロプロパン
及び1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパンの製造法。 - 【請求項２】 触媒が元素の周期律表のIIIa族、IVa 族
及びIVb 族、Va族及びVb族並びにVIb 族の金属の誘導体
並びにそれらの混合物から選ばれることを特徴とする請
求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 金属の誘導体が塩化物、フッ化物及びク
ロロフッ化物から選ばれることを特徴とする請求項２に
記載の方法。 - 【請求項４】 触媒がスズ及びアンチモンの塩化物、フ
ッ化物及びクロロフッ化物並びにそれらの混合物から選
ばれることを特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項５】 触媒が五塩化アンチモンであることを特
徴とする請求項４に記載の方法。 - 【請求項６】 触媒が1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプロパ
ン１モルに対して触媒0.005 〜0.1 モルの比で使用され
ることを特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項７】 使用される1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプ
ロパンに対するフッ化水素のモル比が少なくとも４であ
り、20を越えないことを特徴とする請求項１に記載の方
法。 - 【請求項８】 反応が行われる温度が少なくとも50℃で
あり、150 ℃を越えないことを特徴とする請求項１に記
載の方法。 - 【請求項９】 反応が行われる圧力が少なくとも２バー
ルであり、50バールを越えないことを特徴とする請求項
１に記載の方法。 - 【請求項１０】 使用される1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロ
プロパンが、塩化ビニリデンを塩化第一銅及びアセトニ
トリルの存在下で四塩化炭素と反応させることにより得
られることを特徴とする請求項１に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE09100658 | 1991-07-10 | ||
| BE9100658A BE1005096A3 (fr) | 1991-07-10 | 1991-07-10 | Procede pour la preparation de 1-chloro-1,1,3,3,3-pentafluoropropane et de 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05201892A true JPH05201892A (ja) | 1993-08-10 |
| JP3130657B2 JP3130657B2 (ja) | 2001-01-31 |
Family
ID=3885607
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04184114A Expired - Fee Related JP3130657B2 (ja) | 1991-07-10 | 1992-07-10 | １−クロロ−１，１，３，３，３− ペンタフルオロプロパン及び１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンの製造法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0522639B1 (ja) |
| JP (1) | JP3130657B2 (ja) |
| BE (1) | BE1005096A3 (ja) |
| CA (1) | CA2073533C (ja) |
| DE (1) | DE69202207T2 (ja) |
| ES (1) | ES2074328T3 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995013256A1 (en) * | 1993-11-12 | 1995-05-18 | Daikin Industries, Ltd. | Process for producing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| JPH10505705A (ja) * | 1994-07-28 | 1998-06-02 | ポリプラス・バッテリー・カンパニー・インコーポレーテッド | 正極に有機硫黄／金属電荷伝導性物質を用いる二次電池 |
| JP2006335770A (ja) * | 1994-09-05 | 2006-12-14 | Solvay & Cie | クロロ（フルオロ）ブタンのヒドロフルオロ化法 |
| JP2007262084A (ja) * | 1995-10-23 | 2007-10-11 | Solvay (Sa) | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
Families Citing this family (47)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5395997A (en) * | 1993-07-29 | 1995-03-07 | Alliedsignal Inc. | Process for the preparation of hydrofluorocarbons having 3 to 7 carbon atoms |
| JP2690200B2 (ja) * | 1993-07-29 | 1997-12-10 | アライドシグナル・インコーポレーテッド | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| US5880317A (en) * | 1993-09-30 | 1999-03-09 | Alliedsignal Inc. | Preparation of 1,1,2,3,3-pentafluoropropane |
| US5573654A (en) * | 1994-03-04 | 1996-11-12 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Process for making hexafluoropropane and perfluoropropane |
| US5563304A (en) * | 1994-05-26 | 1996-10-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Production of 1,2-dihydro and 2,2-dihydro hexafluoropropanes and azeotropes thereof with HF |
| US5608126A (en) * | 1994-06-28 | 1997-03-04 | Ag Technology Co., Ltd. | Process for preparing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| CZ7197A3 (cs) * | 1994-07-11 | 1998-02-18 | Alliedsignal Inc. | Způsob výroby 1,1,1,3,3-pentafluorpropanu |
| US5414165A (en) * | 1994-07-29 | 1995-05-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture of 1,1,1,3,3,3,-hexafluoropropane |
| FR2724928B1 (fr) * | 1994-09-26 | 1996-10-31 | Atochem Elf Sa | Synthese de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| US5545774A (en) * | 1994-12-08 | 1996-08-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture of 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane |
| EP0729932A1 (en) * | 1995-03-03 | 1996-09-04 | Central Glass Company, Limited | Method of producing halopropane |
| FR2731703B1 (fr) * | 1995-03-16 | 1997-05-30 | Solvay | Procede pour la preparation de difluoromethane |
| US6755942B1 (en) | 1995-08-01 | 2004-06-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture of halocarbons and selected compounds and azeotropes with HF |
| WO1997005089A1 (en) | 1995-08-01 | 1997-02-13 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture of halocarbons and selected compounds and azeotropes with hf |
| WO1997037956A1 (en) * | 1996-04-10 | 1997-10-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture of halogenated propanes containing end-carbon fluorine |
| KR100477292B1 (ko) * | 1996-04-10 | 2005-05-16 | 이.아이,듀우판드네모아앤드캄파니 | 말단탄소에치환된불소를함유하는할로겐화프로판의제조방법 |
| US5763706A (en) * | 1996-07-03 | 1998-06-09 | Alliedsignal Inc. | Process for the manufacture of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane |
| US6040487A (en) * | 1996-07-31 | 2000-03-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture of halocarbons |
| US6023004A (en) * | 1996-11-12 | 2000-02-08 | Alliedsignal, Inc. | Liquid phase catalytic fluorination of hydrochlorocarbon and hydrochlorofluorocarbon |
| KR100509313B1 (ko) * | 1997-01-16 | 2005-08-22 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 할로카본의 제조 방법 |
| US5811604A (en) * | 1997-02-05 | 1998-09-22 | Alliedsignal, Inc. | Continuous production of 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane and 1-chloro-1,1,3,3,3-pentafluoropropane |
| ES2230833T3 (es) * | 1998-01-16 | 2005-05-01 | Alliedsignal Inc. | Metodo de produccion de compuestos organicos fluorados. |
| US6187976B1 (en) * | 1998-04-09 | 2001-02-13 | Alliedsignal Inc. | Process for the preparation of fluorine containing hydrohalocarbons |
| US6472574B2 (en) | 1999-12-10 | 2002-10-29 | E. I. Du Pont Nemours And Company | Production of 1,2-dihydro and 2,2-dihydro hexafluoropropanes and azeotropes thereof with HF |
| US7094936B1 (en) | 2001-07-20 | 2006-08-22 | Great Lakes Chemical Corporation | Process for preparing halogenated alkanes |
| US7279451B2 (en) | 2002-10-25 | 2007-10-09 | Honeywell International Inc. | Compositions containing fluorine substituted olefins |
| US8033120B2 (en) | 2002-10-25 | 2011-10-11 | Honeywell International Inc. | Compositions and methods containing fluorine substituted olefins |
| US7230146B2 (en) | 2003-10-27 | 2007-06-12 | Honeywell International Inc. | Process for producing fluoropropenes |
| US20040089839A1 (en) | 2002-10-25 | 2004-05-13 | Honeywell International, Inc. | Fluorinated alkene refrigerant compositions |
| US7880040B2 (en) | 2004-04-29 | 2011-02-01 | Honeywell International Inc. | Method for producing fluorinated organic compounds |
| US9499729B2 (en) | 2006-06-26 | 2016-11-22 | Honeywell International Inc. | Compositions and methods containing fluorine substituted olefins |
| US7655610B2 (en) | 2004-04-29 | 2010-02-02 | Honeywell International Inc. | Blowing agent compositions comprising fluorinated olefins and carbon dioxide |
| US9308199B2 (en) | 2004-04-29 | 2016-04-12 | Honeywell International Inc. | Medicament formulations |
| US7951982B2 (en) | 2004-04-29 | 2011-05-31 | Honeywell International Inc. | Method for producing fluorinated organic compounds |
| US7674939B2 (en) | 2004-04-29 | 2010-03-09 | Honeywell International Inc. | Method for producing fluorinated organic compounds |
| MXPA06012466A (es) | 2004-04-29 | 2007-01-31 | Honeywell Int Inc | Procesos para la sintesis de 1,3,3,3-tetrafluoropropeno y 2,3,3,3-tetrafluoropropeno. |
| US8084653B2 (en) | 2004-04-29 | 2011-12-27 | Honeywell International, Inc. | Method for producing fluorinated organic compounds |
| US7659434B2 (en) | 2004-04-29 | 2010-02-09 | Honeywell International Inc. | Method for producing fluorinated organic compounds |
| US9102579B2 (en) | 2004-04-29 | 2015-08-11 | Honeywell International Inc. | Method for producing fluorinated organic compounds |
| CN1972887B (zh) | 2004-04-29 | 2010-10-13 | 霍尼韦尔国际公司 | 1,3,3,3-四氟丙烯的合成方法 |
| US8383867B2 (en) | 2004-04-29 | 2013-02-26 | Honeywell International Inc. | Method for producing fluorinated organic compounds |
| US9024092B2 (en) | 2006-01-03 | 2015-05-05 | Honeywell International Inc. | Method for producing fluorinated organic compounds |
| EP1754697A1 (en) | 2005-08-18 | 2007-02-21 | Solvay S.A. | Preparation of carboxylic acids |
| EP1837325A1 (en) | 2006-03-24 | 2007-09-26 | SOLVAY (Société Anonyme) | Process for the manufacture of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| EP1837323A1 (en) | 2006-03-24 | 2007-09-26 | SOLVAY (Société Anonyme) | Process for the manufacture of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| EP2196445A1 (en) | 2008-12-15 | 2010-06-16 | Solvay Fluor GmbH | Process for reducing the metal content in organic heavy boiler waste |
| MX2012002900A (es) | 2009-09-09 | 2012-06-25 | Honeywell Int Inc | Compuestos monoclorotrifluoropropeno y composiciones y metodos para utilizarlos-. |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1319071A (fr) * | 1961-04-05 | 1963-02-22 | Allied Chem | Procédé de préparation du 1,2-dichloro-1,1,2,3,3,3-hexafluoropropane par réaction du 1,1,2-trichloro-1,2,3,3,3-pentafluoropropane avec l'acide fluorhydrique |
| JPH0723328B2 (ja) * | 1985-01-09 | 1995-03-15 | 旭化成工業株式会社 | 弗素化炭化水素の製造方法 |
| CA2026565C (en) * | 1989-02-02 | 1998-11-17 | Asahi Glass Company Ltd. | Process for producing a 2,2-difluoropropane |
-
1991
- 1991-07-10 BE BE9100658A patent/BE1005096A3/fr not_active IP Right Cessation
-
1992
- 1992-07-02 DE DE1992602207 patent/DE69202207T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-02 ES ES92201999T patent/ES2074328T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-02 EP EP19920201999 patent/EP0522639B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-09 CA CA 2073533 patent/CA2073533C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-10 JP JP04184114A patent/JP3130657B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995013256A1 (en) * | 1993-11-12 | 1995-05-18 | Daikin Industries, Ltd. | Process for producing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| JPH10505705A (ja) * | 1994-07-28 | 1998-06-02 | ポリプラス・バッテリー・カンパニー・インコーポレーテッド | 正極に有機硫黄／金属電荷伝導性物質を用いる二次電池 |
| JP2006335770A (ja) * | 1994-09-05 | 2006-12-14 | Solvay & Cie | クロロ（フルオロ）ブタンのヒドロフルオロ化法 |
| JP2007262084A (ja) * | 1995-10-23 | 2007-10-11 | Solvay (Sa) | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| JP2009084290A (ja) * | 1995-10-23 | 2009-04-23 | Solvay (Sa) | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69202207D1 (de) | 1995-06-01 |
| JP3130657B2 (ja) | 2001-01-31 |
| CA2073533A1 (fr) | 1993-01-11 |
| CA2073533C (fr) | 2007-05-15 |
| ES2074328T3 (es) | 1995-09-01 |
| EP0522639A1 (fr) | 1993-01-13 |
| BE1005096A3 (fr) | 1993-04-20 |
| EP0522639B1 (fr) | 1995-04-26 |
| DE69202207T2 (de) | 1995-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3130657B2 (ja) | １−クロロ−１，１，３，３，３− ペンタフルオロプロパン及び１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンの製造法 | |
| JP5144592B2 (ja) | 共沸組成物及びハイドロフルオロアルカンの製造方法 | |
| US6689924B1 (en) | Liquid phase catalytic fluorination of hydrochlorocarbon and hydrochlorofluorocarbon | |
| US9120716B2 (en) | Process for the preparation of 2,3,3,3 tetrafluoropropene | |
| US5763706A (en) | Process for the manufacture of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane | |
| AU755404B2 (en) | Hydrofluorination of chlorinated hydrocarbons | |
| US5898088A (en) | Production of pentafluoroethane | |
| US5045634A (en) | Fluorination of haloolefins | |
| US8975455B2 (en) | Method for producing pentafluoroethane | |
| GB2329386A (en) | Synthesis of 1,1,1,3,3-Pentafluoropropane | |
| JP3130656B2 (ja) | １，１−ジクロロ−１，３，３，３− テトラフルオロプロパンの製造法 | |
| JP3886168B2 (ja) | １−クロロ−１− フルオロエタン及び／又は１，１−ジフルオロエタンの製造方法 | |
| JP2930697B2 (ja) | １，１―ジクロロテトラフルオロエタンの製造方法 | |
| AU616284B2 (en) | Catalyzed hydrofluorination process | |
| JP4968497B2 (ja) | ハイドロフルオロエタンの製造 | |
| MXPA01006206A (en) | Method for separating a mixture comprising at least an hydrofluoroalkane and hydrogen fluoride, methods for preparing a hydrofluoroalkane and azeotropic compositions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071117 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 8 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081117 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091117 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |