JPH05201896A - ブロモフルオロベンゼンの製造方法 - Google Patents
ブロモフルオロベンゼンの製造方法Info
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- JPH05201896A JPH05201896A JP4033930A JP3393092A JPH05201896A JP H05201896 A JPH05201896 A JP H05201896A JP 4033930 A JP4033930 A JP 4033930A JP 3393092 A JP3393092 A JP 3393092A JP H05201896 A JPH05201896 A JP H05201896A
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- bromofluorobenzene
- hexafluorobenzene
- bromine atom
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- fluorobenzenes
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ヘキサフルオロベンゼン等のフルオロベンゼ
ン類を原料にして、医薬、農薬、電子材料等の中間体と
して有用な種々のブロモフルオロベンゼンを工業的に容
易に製造することができる製造方法を提供する。 【構成】 ヘキサフルオロベンゼン、モノブロモペンタ
フルオロベンゼン及びジブロモテトラフルオロベンゼン
から選ばれた１種又は２種以上のフルオロベンゼン類を
原料とし、臭素原子を含有するルイス酸触媒の存在下に
一般式ＢｒＸ（但し、Ｘは臭素原子を含むハロゲン原子
又はターシャルブトキシ基を示す）で表されるブロム化
剤を反応させ、一般式Ｃ6 Ｂｒ(6-n) Ｆn （但し、ｎは
２〜５の整数である）で表されるブロモフルオロベンゼ
ンを製造するブロモフルオロベンゼンの製造方法であ
る。
ン類を原料にして、医薬、農薬、電子材料等の中間体と
して有用な種々のブロモフルオロベンゼンを工業的に容
易に製造することができる製造方法を提供する。 【構成】 ヘキサフルオロベンゼン、モノブロモペンタ
フルオロベンゼン及びジブロモテトラフルオロベンゼン
から選ばれた１種又は２種以上のフルオロベンゼン類を
原料とし、臭素原子を含有するルイス酸触媒の存在下に
一般式ＢｒＸ（但し、Ｘは臭素原子を含むハロゲン原子
又はターシャルブトキシ基を示す）で表されるブロム化
剤を反応させ、一般式Ｃ6 Ｂｒ(6-n) Ｆn （但し、ｎは
２〜５の整数である）で表されるブロモフルオロベンゼ
ンを製造するブロモフルオロベンゼンの製造方法であ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、医薬、農薬、電子材
料等の原料として有用なブロモフルオロベンゼンの製造
方法に関する。
料等の原料として有用なブロモフルオロベンゼンの製造
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ブロモフルオロベンゼンを製造する方法
については、従来より幾つかの方法が知られてあり、例
えば、ペンタフルオロベンゼンを臭化アルミニウムの存
在下に臭素で臭素化してモノブロモペンタフルオロベン
ゼンを製造する方法（Ｎｉｅｌｄ．Ｅ．，ｅｔｃ．，
Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９５９，１６６頁）や、ト
リブロモフロロメタンを白金管中で加熱環化させてモノ
ブロモペンタフルオロベンゼンを製造する方法（Ｗａｌ
ｌｓ，Ｌ．，ｅｔｃ．，Ｊ．Ｒｅｓ．ＮＢＳ，６５Ａ，
１９６１，２３９頁）がある。しかしながら、前者の方
法においては原料となるペンタフルオロベンゼン自体を
ヘキサフルオロベンゼン又はクロロペンタフルオロベン
ゼンから１〜２工程で合成しなければならず、また、後
者の方法においては反応温度が６００℃と高く、しか
も、収率が低くて実用的でないという問題がある。ま
た、，１，２，４，５−テトラフルオロベンゼンを臭素
により臭素化して１，４−ジブロモ−２，３，５，６−
テトラフルオロベンゼンを製造する方法や同様に他のフ
ルオロベンゼンを臭素化して対応するブロモフルオロベ
ンゼンを製造する方法も知られているが、これらは何れ
も反応操作が容易でなく、実用的でないという問題があ
る。
については、従来より幾つかの方法が知られてあり、例
えば、ペンタフルオロベンゼンを臭化アルミニウムの存
在下に臭素で臭素化してモノブロモペンタフルオロベン
ゼンを製造する方法（Ｎｉｅｌｄ．Ｅ．，ｅｔｃ．，
Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９５９，１６６頁）や、ト
リブロモフロロメタンを白金管中で加熱環化させてモノ
ブロモペンタフルオロベンゼンを製造する方法（Ｗａｌ
ｌｓ，Ｌ．，ｅｔｃ．，Ｊ．Ｒｅｓ．ＮＢＳ，６５Ａ，
１９６１，２３９頁）がある。しかしながら、前者の方
法においては原料となるペンタフルオロベンゼン自体を
ヘキサフルオロベンゼン又はクロロペンタフルオロベン
ゼンから１〜２工程で合成しなければならず、また、後
者の方法においては反応温度が６００℃と高く、しか
も、収率が低くて実用的でないという問題がある。ま
た、，１，２，４，５−テトラフルオロベンゼンを臭素
により臭素化して１，４−ジブロモ−２，３，５，６−
テトラフルオロベンゼンを製造する方法や同様に他のフ
ルオロベンゼンを臭素化して対応するブロモフルオロベ
ンゼンを製造する方法も知られているが、これらは何れ
も反応操作が容易でなく、実用的でないという問題があ
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、種々のブロモフルオロベンゼンを容易にかつ工業的
に製造し得る方法について鋭意研究を重ねた結果、臭素
原子を含有するルイス酸触媒の存在下にヘキサフルオロ
ベンゼン等のフルオロベンゼン類をブロム化剤と反応さ
せることにより目的を達成できることを見出し、本発明
に到達した。従って、本発明の目的は、ヘキサフルオロ
ベンゼン等のフルオロベンゼン類を原料にして工業的に
容易に種々のブロモフルオロベンゼンを製造することが
できるブロモフルオロベンゼンの製造方法を提供するこ
とにある。
は、種々のブロモフルオロベンゼンを容易にかつ工業的
に製造し得る方法について鋭意研究を重ねた結果、臭素
原子を含有するルイス酸触媒の存在下にヘキサフルオロ
ベンゼン等のフルオロベンゼン類をブロム化剤と反応さ
せることにより目的を達成できることを見出し、本発明
に到達した。従って、本発明の目的は、ヘキサフルオロ
ベンゼン等のフルオロベンゼン類を原料にして工業的に
容易に種々のブロモフルオロベンゼンを製造することが
できるブロモフルオロベンゼンの製造方法を提供するこ
とにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、ヘ
キサフルオロベンゼン、モノブロモペンタフルオロベン
ゼン及びジブロモテトラフルオロベンゼンから選ばれた
１種又は２種以上のフルオロベンゼン類を原料とし、臭
素原子を含有するルイス酸触媒の存在下に一般式ＢｒＸ
（但し、Ｘは臭素原子を含むハロゲン原子又はターシャ
ルブトキシ基を示す）で表されるブロム化剤を反応さ
せ、一般式Ｃ6 Ｂｒ(6-n) Ｆn （但し、ｎは２〜５の整
数である）で表されるブロモフルオロベンゼンを製造す
るブロモフルオロベンゼンの製造方法である。
キサフルオロベンゼン、モノブロモペンタフルオロベン
ゼン及びジブロモテトラフルオロベンゼンから選ばれた
１種又は２種以上のフルオロベンゼン類を原料とし、臭
素原子を含有するルイス酸触媒の存在下に一般式ＢｒＸ
（但し、Ｘは臭素原子を含むハロゲン原子又はターシャ
ルブトキシ基を示す）で表されるブロム化剤を反応さ
せ、一般式Ｃ6 Ｂｒ(6-n) Ｆn （但し、ｎは２〜５の整
数である）で表されるブロモフルオロベンゼンを製造す
るブロモフルオロベンゼンの製造方法である。
【０００５】本発明において、原料として使用するフル
オロベンゼン類はヘキサフルオロベンゼン、モノブロモ
ペンタフルオロベンゼン及びジブロモテトラフルオロベ
ンゼンから選ばれた１種又は２種以上の混合物である
が、好ましくは入手が容易なヘキサフルオロベンゼンで
ある。そして、モノブロモペンタフルオロベンゼンやジ
ブロモテトラフルオロベンゼンは、ブロモフルオロベン
ゼンのジブロモ体、トリブロモ体あるいはテトラブロモ
体等の臭素置換数のより多いブロモフルオロベンゼンを
製造する際に原料とされるもので、好ましくはヘキサフ
ルオロベンゼンを原料として本発明方法によりブロモフ
ルオロベンゼンを製造した際に、目的とするブロモフル
オロベンゼンよりも臭素置換数の少ない副生物であるブ
ロモフルオロベンゼンを回収して使用するのがよい。
オロベンゼン類はヘキサフルオロベンゼン、モノブロモ
ペンタフルオロベンゼン及びジブロモテトラフルオロベ
ンゼンから選ばれた１種又は２種以上の混合物である
が、好ましくは入手が容易なヘキサフルオロベンゼンで
ある。そして、モノブロモペンタフルオロベンゼンやジ
ブロモテトラフルオロベンゼンは、ブロモフルオロベン
ゼンのジブロモ体、トリブロモ体あるいはテトラブロモ
体等の臭素置換数のより多いブロモフルオロベンゼンを
製造する際に原料とされるもので、好ましくはヘキサフ
ルオロベンゼンを原料として本発明方法によりブロモフ
ルオロベンゼンを製造した際に、目的とするブロモフル
オロベンゼンよりも臭素置換数の少ない副生物であるブ
ロモフルオロベンゼンを回収して使用するのがよい。
【０００６】また、本発明で使用するブロム化剤は、一
般式ＢｒＸ（但し、Ｘは臭素原子を含むハロゲン原子又
はターシャルブトキシ基を示す）で表されるものであ
り、具体的にはＢｒ2 、ＢｒＦ、ＢｒＣｌ等を挙げるこ
とができ、好ましくはＢｒ2 及びＢｒＦである。そし
て、これらブロム化剤の使用量は、その種類や使用する
原料によっても異なるが、例えば原料としてヘキサフル
オロベンゼンを使用する場合、所望の臭素置換数に応じ
て好ましくは１〜１０モル倍量の範囲であるのがよい。
より具体的には、例えばモノブロモペンタフルオロベン
ゼンを主生成物としたい場合には、通常１〜１．５モル
倍量が好ましく、また、トリブロモトリフルオロベンゼ
ンを主生成物としたい場合には５〜６モル倍量の範囲が
好ましく、更に、ペンタブロモフルオロベンゼンを主生
成物としたい場合には、８〜１０モル倍量の範囲が好ま
しい。
般式ＢｒＸ（但し、Ｘは臭素原子を含むハロゲン原子又
はターシャルブトキシ基を示す）で表されるものであ
り、具体的にはＢｒ2 、ＢｒＦ、ＢｒＣｌ等を挙げるこ
とができ、好ましくはＢｒ2 及びＢｒＦである。そし
て、これらブロム化剤の使用量は、その種類や使用する
原料によっても異なるが、例えば原料としてヘキサフル
オロベンゼンを使用する場合、所望の臭素置換数に応じ
て好ましくは１〜１０モル倍量の範囲であるのがよい。
より具体的には、例えばモノブロモペンタフルオロベン
ゼンを主生成物としたい場合には、通常１〜１．５モル
倍量が好ましく、また、トリブロモトリフルオロベンゼ
ンを主生成物としたい場合には５〜６モル倍量の範囲が
好ましく、更に、ペンタブロモフルオロベンゼンを主生
成物としたい場合には、８〜１０モル倍量の範囲が好ま
しい。
【０００７】更に、本発明によりフルオロベンゼン類を
ブロム化剤で臭素化する際に使用する触媒は、臭素原子
を含有するルイス酸触媒である。この臭素原子を含有す
るルイス酸触媒の具体例としては、例えば代表的には臭
化アルミニウム、臭化亜鉛、臭化ニッケル、臭化鉄等を
挙げることができ、これらはその１種のみを単独で使用
できるほか、２種以上の混合物として使用することもで
きる。この臭素原子含有ルイス酸触媒の使用量として
は、臭素置換数に関係なく、使用する原料のフルオロベ
ンゼン類に対して通常０．１〜１モル倍量、好ましくは
０．５モル倍量以上であるのがよい。臭素原子含有ルイ
ス酸触媒の使用量が０．１モル倍量より少ないと反応速
度が遅いという問題があり、また、１モル倍量より多い
と収率の低下を招くという問題がある。
ブロム化剤で臭素化する際に使用する触媒は、臭素原子
を含有するルイス酸触媒である。この臭素原子を含有す
るルイス酸触媒の具体例としては、例えば代表的には臭
化アルミニウム、臭化亜鉛、臭化ニッケル、臭化鉄等を
挙げることができ、これらはその１種のみを単独で使用
できるほか、２種以上の混合物として使用することもで
きる。この臭素原子含有ルイス酸触媒の使用量として
は、臭素置換数に関係なく、使用する原料のフルオロベ
ンゼン類に対して通常０．１〜１モル倍量、好ましくは
０．５モル倍量以上であるのがよい。臭素原子含有ルイ
ス酸触媒の使用量が０．１モル倍量より少ないと反応速
度が遅いという問題があり、また、１モル倍量より多い
と収率の低下を招くという問題がある。
【０００８】本発明方法において、反応温度は通常５０
℃以上、好ましくは７０〜１５０℃の範囲がよく、反応
温度が５０℃より低いと反応速度が遅くなって実用的で
なく、また、上限については特に制限はないが、１５０
℃を越えると耐圧反応装置の使用が必要になり、それだ
け経済性が悪化する。また、本発明の反応は、通常は無
溶媒下で行われるが、所望により不活性な芳香族系の溶
媒、例えばニトロベンゼンやシアノベンゼン等を用いて
もよい。
℃以上、好ましくは７０〜１５０℃の範囲がよく、反応
温度が５０℃より低いと反応速度が遅くなって実用的で
なく、また、上限については特に制限はないが、１５０
℃を越えると耐圧反応装置の使用が必要になり、それだ
け経済性が悪化する。また、本発明の反応は、通常は無
溶媒下で行われるが、所望により不活性な芳香族系の溶
媒、例えばニトロベンゼンやシアノベンゼン等を用いて
もよい。
【０００９】本発明方法により臭素化して得られた反応
混合物は、溶媒抽出、水洗、分別蒸留、カラムクロマト
分離、分別結晶化等の後処理を適宜行って分離精製し、
ブロモフルオロベンゼンのモノブロモ体、ジブロモ体、
トリブロモ体、テトラブロモ体等をその混合物として、
あるいは、それらの単独化合物として得ることができ
る。
混合物は、溶媒抽出、水洗、分別蒸留、カラムクロマト
分離、分別結晶化等の後処理を適宜行って分離精製し、
ブロモフルオロベンゼンのモノブロモ体、ジブロモ体、
トリブロモ体、テトラブロモ体等をその混合物として、
あるいは、それらの単独化合物として得ることができ
る。
【００１０】
【作用】本発明の方法によれば、フルオロベンゼン類を
ブロム化剤で臭素化する際に使用する触媒として臭素原
子を含有するルイス酸触媒を使用するので、この臭素が
何らかの形で反応に関与し、臭素化反応が円滑に進行す
るものと考えられる。
ブロム化剤で臭素化する際に使用する触媒として臭素原
子を含有するルイス酸触媒を使用するので、この臭素が
何らかの形で反応に関与し、臭素化反応が円滑に進行す
るものと考えられる。
【００１１】
【実施例】以下、実施例及び参考例に基づいて、本発明
方法を具体的に説明する。
方法を具体的に説明する。
【００１２】実施例１ 反応容器に臭素３．８４ｇ（２４ミリモル）と臭化アル
ミニウム０．９６ｇ（３．６ミリモル）とを仕込み、水
分が入らないようにしながら攪拌下にヘキサフルオロベ
ンゼン２．２３ｇ（１２ミリモル）を導入し、７０℃で
３日間反応させた。反応終了後、飽和亜硫酸ナトリウム
水溶液で臭素を分解除去し、次いでエーテル抽出を行な
い、このエーテル抽出液を硫酸マグネシウムで乾燥し、
分別蒸留により抽出溶媒と未反応のヘキサフルオロベン
ゼンとを留去し、淡黄色油状のブロモフルオロベンゼン
混合物０．５５ｇ（収率約１４．５％）を得た。なお、
この時回収された未反応のヘキサフルオロベンゼンは
１．９ｇであった。
ミニウム０．９６ｇ（３．６ミリモル）とを仕込み、水
分が入らないようにしながら攪拌下にヘキサフルオロベ
ンゼン２．２３ｇ（１２ミリモル）を導入し、７０℃で
３日間反応させた。反応終了後、飽和亜硫酸ナトリウム
水溶液で臭素を分解除去し、次いでエーテル抽出を行な
い、このエーテル抽出液を硫酸マグネシウムで乾燥し、
分別蒸留により抽出溶媒と未反応のヘキサフルオロベン
ゼンとを留去し、淡黄色油状のブロモフルオロベンゼン
混合物０．５５ｇ（収率約１４．５％）を得た。なお、
この時回収された未反応のヘキサフルオロベンゼンは
１．９ｇであった。
【００１３】この様にして得られたブロモフルオロベン
ゼン混合物について、ガスクロマトグラフィー分析（Ｇ
Ｃ、ＦＩＤ）及びガスクロ−マス分析（ＧＣ−ＭＳ、Ｅ
Ｉ法）により各ブロモフルオロベンゼンの確認と生成比
（ＧＣ積分面積比）とを求めた。結果を以下に示す。 〔ＧＣ（ＦＩＤ）〕 保持時間（分） 化合物名 生成比（％） ６．３９ モノブロモペンタフルオロベンゼン １９．２ ９．２０ ジブロモテトラフルオロベンゼン ３８．８ １１．４８ トリブロモトリフルオロベンゼン ２９．０ １３．５４ テトラブロモジフルオロベンゼン １３．１ 測定条件：Ｇ−カラム、６０〜２５０℃（昇温速度２０℃／分）、キャリア ガス：ヘリウム、チャート速度：１０ｍｍ／分 〔ＧＣ−ＭＳ（ＥＩ法）〕 モノブロモペンタフルオロベンゼン： ２４６（Ｍ+ ，ｂａｓｅ）、１６７、１１７ ジブロモテトラフルオロベンゼン： ３０６（Ｍ+ ，ｂａｓｅ）、２２７、１４８ トリブロモトリフルオロベンゼン： ３６６（Ｍ+ ，ｂａｓｅ）、２８７、２０８、１２９ テトラブロモジフルオロベンゼン： ３４７（Ｍ+ ，−７９）、２６８（ｂａｓｅ）、１８
９、１１０
ゼン混合物について、ガスクロマトグラフィー分析（Ｇ
Ｃ、ＦＩＤ）及びガスクロ−マス分析（ＧＣ−ＭＳ、Ｅ
Ｉ法）により各ブロモフルオロベンゼンの確認と生成比
（ＧＣ積分面積比）とを求めた。結果を以下に示す。 〔ＧＣ（ＦＩＤ）〕 保持時間（分） 化合物名 生成比（％） ６．３９ モノブロモペンタフルオロベンゼン １９．２ ９．２０ ジブロモテトラフルオロベンゼン ３８．８ １１．４８ トリブロモトリフルオロベンゼン ２９．０ １３．５４ テトラブロモジフルオロベンゼン １３．１ 測定条件：Ｇ−カラム、６０〜２５０℃（昇温速度２０℃／分）、キャリア ガス：ヘリウム、チャート速度：１０ｍｍ／分 〔ＧＣ−ＭＳ（ＥＩ法）〕 モノブロモペンタフルオロベンゼン： ２４６（Ｍ+ ，ｂａｓｅ）、１６７、１１７ ジブロモテトラフルオロベンゼン： ３０６（Ｍ+ ，ｂａｓｅ）、２２７、１４８ トリブロモトリフルオロベンゼン： ３６６（Ｍ+ ，ｂａｓｅ）、２８７、２０８、１２９ テトラブロモジフルオロベンゼン： ３４７（Ｍ+ ，−７９）、２６８（ｂａｓｅ）、１８
９、１１０
【００１４】実施例２ 臭素４．８ｇ（２８ミリモル）、臭化アルミニウム１．
６ｇ（６０ミリモル）及びモノブロモペンタフルオロベ
ンゼン１．４８ｇ（６ミリモル）を使用した以外は、上
記実施例１と同様にして臭素化反応を行ない、淡黄色油
状のブロモフルオロベンゼン混合物２．３ｇ（収率約９
０．７％）を得た。なお、この時回収された未反応のモ
ノブロモペンタフルオロベンゼンは０．１ｇであった。
得られたブロモフルオロベンゼン混合物のＧＣ分析によ
る各ブロモフルオロベンゼンの生成比（ＧＣ積分面積
比）を以下に示す。 〔ＧＣ（ＦＩＤ）〕 化合物名 生成比（％） モノブロモペンタフルオロベンゼン ９．３（未反応分） ジブロモテトラフルオロベンゼン １９．４ トリブロモトリフルオロベンゼン ５０．７ テトラブロモジフルオロベンゼン １８．８ ペンタブロモモノフルオロベンゼン ２．１（保持時間１６．７８分） 〔ＧＣ−ＭＳ（ＥＩ法）〕 ペンタブロモモノフルオロベンゼン： ３２８（Ｍ+ ，ｂａｓｅ−１５８）、２４５、１７０、
９１
６ｇ（６０ミリモル）及びモノブロモペンタフルオロベ
ンゼン１．４８ｇ（６ミリモル）を使用した以外は、上
記実施例１と同様にして臭素化反応を行ない、淡黄色油
状のブロモフルオロベンゼン混合物２．３ｇ（収率約９
０．７％）を得た。なお、この時回収された未反応のモ
ノブロモペンタフルオロベンゼンは０．１ｇであった。
得られたブロモフルオロベンゼン混合物のＧＣ分析によ
る各ブロモフルオロベンゼンの生成比（ＧＣ積分面積
比）を以下に示す。 〔ＧＣ（ＦＩＤ）〕 化合物名 生成比（％） モノブロモペンタフルオロベンゼン ９．３（未反応分） ジブロモテトラフルオロベンゼン １９．４ トリブロモトリフルオロベンゼン ５０．７ テトラブロモジフルオロベンゼン １８．８ ペンタブロモモノフルオロベンゼン ２．１（保持時間１６．７８分） 〔ＧＣ−ＭＳ（ＥＩ法）〕 ペンタブロモモノフルオロベンゼン： ３２８（Ｍ+ ，ｂａｓｅ−１５８）、２４５、１７０、
９１
【００１５】実施例３ 反応容器に臭素４．５ｇ（２８ミリモル）と臭化アルミ
ニウム１．６ｇ（６０ミリモル）とを仕込み、水分が入
らないようにしながら攪拌下に１，４−ジブロモ−２，
３，５，６−テトラフルオロベンゼン１．８３ｇ（６０
ミリモル）を導入し、７０℃で３日間反応させた。反応
終了後、反応混合物中にエーテルを添加して抽出を行な
い、このエーテル抽出液を飽和亜硫酸ナトリウム水溶液
で洗浄し、乾燥させた後、溶媒のエーテルを留去して白
色結晶状のブロモフルオロベンゼン混合物０．４６ｇ
（収率約１４％）を得た。また、エーテル抽出操作でエ
ーテル側に抽出されなかった固体分について、飽和亜硫
酸ナトリウム水溶液で洗浄して乾燥し、淡黄色油状のブ
ロモフルオロベンゼン混合物２．６ｇ（収率約８５％）
を得た。
ニウム１．６ｇ（６０ミリモル）とを仕込み、水分が入
らないようにしながら攪拌下に１，４−ジブロモ−２，
３，５，６−テトラフルオロベンゼン１．８３ｇ（６０
ミリモル）を導入し、７０℃で３日間反応させた。反応
終了後、反応混合物中にエーテルを添加して抽出を行な
い、このエーテル抽出液を飽和亜硫酸ナトリウム水溶液
で洗浄し、乾燥させた後、溶媒のエーテルを留去して白
色結晶状のブロモフルオロベンゼン混合物０．４６ｇ
（収率約１４％）を得た。また、エーテル抽出操作でエ
ーテル側に抽出されなかった固体分について、飽和亜硫
酸ナトリウム水溶液で洗浄して乾燥し、淡黄色油状のブ
ロモフルオロベンゼン混合物２．６ｇ（収率約８５％）
を得た。
【００１６】この様にエーテル相側及び固体分相側から
それぞれ得られたブロモフルオロベンゼン混合物につい
てその各ブロモフルオロベンゼンの確認と生成比（ＧＣ
積分面積比）とを求めた。結果を以下に示す。 〔ＧＣ（ＦＩＤ）〕 生成比（％） 化合物名 エーテル相 固体分相 合 計 テトラブロモジフルオロベンゼン １８．３ − ２．９ ペンタブロモモノフルオロベンゼン ６５．５ １７．４ ２４．９ ヘキサブロモベンゼン（＊１） １６．１ ８２．６ ７２．２ （注）＊１：測定条件がＧ−カラム、２５０℃一定、キ
ャリアガス：ヘリウム及びチャート速度：１０ｍｍ／分
であるときの保持時間が１２．１７分であった。 〔ＧＣ−ＭＳ（ＥＩ法）〕 ヘキサブロモベンゼン： ３９０（Ｍ+ ，−１５８）、３１１、２７６、２３２
（ｂａｓｅ）
それぞれ得られたブロモフルオロベンゼン混合物につい
てその各ブロモフルオロベンゼンの確認と生成比（ＧＣ
積分面積比）とを求めた。結果を以下に示す。 〔ＧＣ（ＦＩＤ）〕 生成比（％） 化合物名 エーテル相 固体分相 合 計 テトラブロモジフルオロベンゼン １８．３ − ２．９ ペンタブロモモノフルオロベンゼン ６５．５ １７．４ ２４．９ ヘキサブロモベンゼン（＊１） １６．１ ８２．６ ７２．２ （注）＊１：測定条件がＧ−カラム、２５０℃一定、キ
ャリアガス：ヘリウム及びチャート速度：１０ｍｍ／分
であるときの保持時間が１２．１７分であった。 〔ＧＣ−ＭＳ（ＥＩ法）〕 ヘキサブロモベンゼン： ３９０（Ｍ+ ，−１５８）、３１１、２７６、２３２
（ｂａｓｅ）
【００１７】
【発明の効果】本発明方法によれば、入手が容易なヘキ
サフルオロベンゼン等のフルオロベンゼン類を原料に、
温和な条件下で１工程で容易に臭素化して所望の各ブロ
モフルオロベンゼンを製造することができ、工業的に極
めて有用な方法である。
サフルオロベンゼン等のフルオロベンゼン類を原料に、
温和な条件下で１工程で容易に臭素化して所望の各ブロ
モフルオロベンゼンを製造することができ、工業的に極
めて有用な方法である。
Claims (2)
- 【請求項１】 ヘキサフルオロベンゼン、モノブロモペ
ンタフルオロベンゼン及びジブロモテトラフルオロベン
ゼンから選ばれた１種又は２種以上のフルオロベンゼン
類を原料とし、臭素原子を含有するルイス酸触媒の存在
下に一般式ＢｒＸ（但し、Ｘは臭素原子を含むハロゲン
原子又はターシャルブトキシ基を示す）で表されるブロ
ム化剤を反応させ、一般式Ｃ6 Ｂｒ(6-n) Ｆn （但し、
ｎは２〜５の整数である）で表されるブロモフルオロベ
ンゼンを製造することを特徴とするブロモフルオロベン
ゼンの製造方法。 - 【請求項２】 原料がヘキサフルオロベンゼンである請
求項１記載のブロモフルオロベンゼンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4033930A JPH05201896A (ja) | 1992-01-27 | 1992-01-27 | ブロモフルオロベンゼンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4033930A JPH05201896A (ja) | 1992-01-27 | 1992-01-27 | ブロモフルオロベンゼンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05201896A true JPH05201896A (ja) | 1993-08-10 |
Family
ID=12400237
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4033930A Pending JPH05201896A (ja) | 1992-01-27 | 1992-01-27 | ブロモフルオロベンゼンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05201896A (ja) |
-
1992
- 1992-01-27 JP JP4033930A patent/JPH05201896A/ja active Pending
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