JPH05201966A - ε−カプロラクタムの製造法 - Google Patents
ε−カプロラクタムの製造法Info
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- JPH05201966A JPH05201966A JP4263579A JP26357992A JPH05201966A JP H05201966 A JPH05201966 A JP H05201966A JP 4263579 A JP4263579 A JP 4263579A JP 26357992 A JP26357992 A JP 26357992A JP H05201966 A JPH05201966 A JP H05201966A
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- JP
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- ammonia
- cyclohexanone oxime
- reaction
- catalyst
- caprolactam
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 シクロヘキサノンオキシムが高い転化率で反
応する条件においても、極めて高い選択率でε−カプロ
ラクタムが得られ、しかも触媒の寿命が著しく向上する
ε−カプロラクタムの製造法を提供する。 【構成】 アンモニアの共存下、気相でシクロへキサノ
ンオキシムを固体触媒と接触させることを特徴とするε
−カプロラクタムの製造法。
応する条件においても、極めて高い選択率でε−カプロ
ラクタムが得られ、しかも触媒の寿命が著しく向上する
ε−カプロラクタムの製造法を提供する。 【構成】 アンモニアの共存下、気相でシクロへキサノ
ンオキシムを固体触媒と接触させることを特徴とするε
−カプロラクタムの製造法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は固体触媒を用いて気相反
応条件下にシクトヘキサノンオキシムからε−カプロラ
クタムを製造する方法に関する。
応条件下にシクトヘキサノンオキシムからε−カプロラ
クタムを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ε−カ
プロラクタムはナイロン等の原料として用いられている
重要な基幹化学原料である。
プロラクタムはナイロン等の原料として用いられている
重要な基幹化学原料である。
【０００３】本発明者らは、固体触媒を用いて気相反応
条件下、反応系に低級アルコール、エーテル化合物を共
存させてシクロヘキサノンオキシムを転位（ベックマン
転位）させることによるε−カプロラクタムの製造方法
を提案している（特開平２−２７５８５０号公報及び特
開平２−２５０８６６号公報）。
条件下、反応系に低級アルコール、エーテル化合物を共
存させてシクロヘキサノンオキシムを転位（ベックマン
転位）させることによるε−カプロラクタムの製造方法
を提案している（特開平２−２７５８５０号公報及び特
開平２−２５０８６６号公報）。
【０００４】本発明者らは、その後さらにシクロヘキサ
ノンオキシムの転位反応について鋭意検討を重ねた結
果、反応系にアンモニアを共存させることにより、シク
ロヘキサノンオキシムが高い転化率で反応する条件にお
いても、極めて高い選択率でε−カプロラクタムが得ら
れ、しかも触媒の寿命が著しく向上することを見出し、
本発明を完成するに至った。
ノンオキシムの転位反応について鋭意検討を重ねた結
果、反応系にアンモニアを共存させることにより、シク
ロヘキサノンオキシムが高い転化率で反応する条件にお
いても、極めて高い選択率でε−カプロラクタムが得ら
れ、しかも触媒の寿命が著しく向上することを見出し、
本発明を完成するに至った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、アン
モニアの共存下、気相でシクロヘキサノンオキシムを固
体触媒と接触させることを特徴とする工業的に優れたε
−カプラクタムの製造法を提供するものである。
モニアの共存下、気相でシクロヘキサノンオキシムを固
体触媒と接触させることを特徴とする工業的に優れたε
−カプラクタムの製造法を提供するものである。
【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
使用する固体触媒としては、例えばシリカ−アルミナ、
ゼオライト等が挙げられ、これらの中でもゼオライトが
好ましく、中でも結晶性シリカ、結晶性メタロシリケー
ト等がより好ましい。
使用する固体触媒としては、例えばシリカ−アルミナ、
ゼオライト等が挙げられ、これらの中でもゼオライトが
好ましく、中でも結晶性シリカ、結晶性メタロシリケー
ト等がより好ましい。
【０００７】本発明における結晶性シリカとは、実質的
にケイ素と酸素とからなるものである。また結晶性メタ
ロシリケートとは、ケイ素と酸素の他に金属を含むもの
であり、例えば金属原子数に対するケイ素原子数の比
（Ｓｉ／Ｍｅ原子比）が５以上、好ましくは５００以上
のものが挙げられる。ここで金属としてはＡｌ、Ｇａ、
Ｆｅ、Ｂ、Ｚｎ、Ｃｒ、Ｂｅ、Ｃｏ、Ｌａ、Ｇｅ、Ｔ
ｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｉ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｃｕ、Ｎｂ等
から選ばれる少なくとも１種の金属が挙げられる。Ｓｉ
／Ｍｅ原子比は通常の分析手段、例えば原子吸光法、螢
光Ｘ線法等により求めることができる。
にケイ素と酸素とからなるものである。また結晶性メタ
ロシリケートとは、ケイ素と酸素の他に金属を含むもの
であり、例えば金属原子数に対するケイ素原子数の比
（Ｓｉ／Ｍｅ原子比）が５以上、好ましくは５００以上
のものが挙げられる。ここで金属としてはＡｌ、Ｇａ、
Ｆｅ、Ｂ、Ｚｎ、Ｃｒ、Ｂｅ、Ｃｏ、Ｌａ、Ｇｅ、Ｔ
ｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｉ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｃｕ、Ｎｂ等
から選ばれる少なくとも１種の金属が挙げられる。Ｓｉ
／Ｍｅ原子比は通常の分析手段、例えば原子吸光法、螢
光Ｘ線法等により求めることができる。
【０００８】またこれらの触媒は公知の方法により製造
することができる。これらの結晶性シリカ、結晶性メタ
ロシリケートには種々の結晶型が知られているが、いわ
ゆるペンタシル型構造に属するものが好ましい。
することができる。これらの結晶性シリカ、結晶性メタ
ロシリケートには種々の結晶型が知られているが、いわ
ゆるペンタシル型構造に属するものが好ましい。
【０００９】本発明は反応系にアンモニアを共存させる
ことを特徴とするものであるが、かかるアンモニアの使
用量は、供給するシクロヘキサノンオキシムに対してモ
ル比で通常１０倍以下が適当であり、好ましくは１倍以
下、さらに好ましくは0.００１〜0.８倍の範囲である。
またメチルアミン類、ε−カプロラクタムをアンモニア
と併用することもできる。
ことを特徴とするものであるが、かかるアンモニアの使
用量は、供給するシクロヘキサノンオキシムに対してモ
ル比で通常１０倍以下が適当であり、好ましくは１倍以
下、さらに好ましくは0.００１〜0.８倍の範囲である。
またメチルアミン類、ε−カプロラクタムをアンモニア
と併用することもできる。
【００１０】本発明においては反応系にアンモニアとと
もにアルコールやエーテル化合物を共存させることもで
きる。この場合、目的物の選択率がさらに向上するので
好ましい。かかるアルコールやエーテル化合物としては
下記一般式（１）で示される化合物が挙げられる。 Ｒ1 −Ｏ−Ｒ2 （１） （式中、Ｒ1 はフッ素原子が置換していてもよい低級ア
ルキル基を表し、Ｒ2 は水素原子、フッ素原子が置換し
ていてもよい低級アルキル基またはフェニル基を表
す。）アルコールの具体例としては、例えばメタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、イソブタノ
ール、ｎ−アミルアルコール、ｎ−ヘキサノール、２，
２，２−トリフルオロエタノール等の炭素数６以下の低
級アルコールが挙げられ、中でもメタノールおよびエタ
ノールが好ましい。またエーテル化合物としてはＲ1 が
メチル基またはエチル基のものが好ましく、例えばジメ
チルエーテル、メチルエチルエーテル、ジエチルエーテ
ル、メチル−ｎ−プロピルエーテル、メチルイソプロピ
ルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、アニ
ソール等の炭素数８以下のエーテル化合物が挙げられ
る。これらのアルコールおよびエーテル化合物は２種以
上を併用することができ、またアルコールとエーテル化
合物を併用することも可能である。
もにアルコールやエーテル化合物を共存させることもで
きる。この場合、目的物の選択率がさらに向上するので
好ましい。かかるアルコールやエーテル化合物としては
下記一般式（１）で示される化合物が挙げられる。 Ｒ1 −Ｏ−Ｒ2 （１） （式中、Ｒ1 はフッ素原子が置換していてもよい低級ア
ルキル基を表し、Ｒ2 は水素原子、フッ素原子が置換し
ていてもよい低級アルキル基またはフェニル基を表
す。）アルコールの具体例としては、例えばメタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、イソブタノ
ール、ｎ−アミルアルコール、ｎ−ヘキサノール、２，
２，２−トリフルオロエタノール等の炭素数６以下の低
級アルコールが挙げられ、中でもメタノールおよびエタ
ノールが好ましい。またエーテル化合物としてはＲ1 が
メチル基またはエチル基のものが好ましく、例えばジメ
チルエーテル、メチルエチルエーテル、ジエチルエーテ
ル、メチル−ｎ−プロピルエーテル、メチルイソプロピ
ルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、アニ
ソール等の炭素数８以下のエーテル化合物が挙げられ
る。これらのアルコールおよびエーテル化合物は２種以
上を併用することができ、またアルコールとエーテル化
合物を併用することも可能である。
【００１１】本発明は反応系に希釈ガスとしてベンゼ
ン、シクロヘキサン、トルエン等のような反応に不活性
の化合物の蒸気あるいは窒素、二酸化炭素等の不活性ガ
スを共存させることもできる。
ン、シクロヘキサン、トルエン等のような反応に不活性
の化合物の蒸気あるいは窒素、二酸化炭素等の不活性ガ
スを共存させることもできる。
【００１２】次に本発明を実施する際の反応方法につい
て述べる。原料のシクロヘキサノンオキシムは気体状態
で接触反応させるが、反応は固定床方式、流動床方式の
いずれの方式で実施してもよい。添加するアンモニアは
シクロヘキサノンオキシムと予め混合して反応器に供給
してもよいし、シクロヘキサノンオキシムとは別々に供
給してもよい。後者の場合にはアンモニアを分割して添
加することもできる。また固定床反応の場合はシクロヘ
キサノンオキシムがアンモニアと十分に混合された状態
で触媒層を通過させるのが好ましいため、通常前者の方
法が採用される。
て述べる。原料のシクロヘキサノンオキシムは気体状態
で接触反応させるが、反応は固定床方式、流動床方式の
いずれの方式で実施してもよい。添加するアンモニアは
シクロヘキサノンオキシムと予め混合して反応器に供給
してもよいし、シクロヘキサノンオキシムとは別々に供
給してもよい。後者の場合にはアンモニアを分割して添
加することもできる。また固定床反応の場合はシクロヘ
キサノンオキシムがアンモニアと十分に混合された状態
で触媒層を通過させるのが好ましいため、通常前者の方
法が採用される。
【００１３】原料シクロヘキサノンオキシムの空間速度
は、通常ＷＨＳＶ＝0.１〜４０hr-1（すなわち触媒１kg
当たりのシクロヘキサノンオキシム供給速度が0.１〜４
０kg／hr）であるが、好ましくは0.２〜２０hr-1であ
り、より好ましくは0.５〜１０hr-1の範囲から選ばれ
る。
は、通常ＷＨＳＶ＝0.１〜４０hr-1（すなわち触媒１kg
当たりのシクロヘキサノンオキシム供給速度が0.１〜４
０kg／hr）であるが、好ましくは0.２〜２０hr-1であ
り、より好ましくは0.５〜１０hr-1の範囲から選ばれ
る。
【００１４】本発明の反応温度は通常２５０〜５００℃
であるが、好ましくは３００〜４５０℃であり、さらに
好ましくは３００〜４００℃である。２５０℃未満の温
度では反応速度が十分でなく、またε−カプロラクタム
の選択率も低下する傾向がある。一方、５００℃を越え
るとε−カプロラクタムの選択率が低下する傾向があ
る。
であるが、好ましくは３００〜４５０℃であり、さらに
好ましくは３００〜４００℃である。２５０℃未満の温
度では反応速度が十分でなく、またε−カプロラクタム
の選択率も低下する傾向がある。一方、５００℃を越え
るとε−カプロラクタムの選択率が低下する傾向があ
る。
【００１５】さらに本発明は、加圧、常圧、減圧下のい
ずれでも実施することができるが、通常0.０５〜１０kg
／cm2 の圧力下で実施する。
ずれでも実施することができるが、通常0.０５〜１０kg
／cm2 の圧力下で実施する。
【００１６】反応混合物からのε−カプロラクタムの分
離精製は、例えば反応生成ガスを冷却して凝縮させ、次
いで抽出、蒸留あるいは晶析等をすることにより行うこ
とができる。
離精製は、例えば反応生成ガスを冷却して凝縮させ、次
いで抽出、蒸留あるいは晶析等をすることにより行うこ
とができる。
【００１７】また反応系に加えたアンモニアは、反応生
成物から分離回収して再利用することができる。例えば
反応生成ガスを冷却して凝縮させる際に、アンモニアを
ガス状態で回収することができる。
成物から分離回収して再利用することができる。例えば
反応生成ガスを冷却して凝縮させる際に、アンモニアを
ガス状態で回収することができる。
【００１８】長時間の使用によって活性の低下した触媒
は、分子状酸素含有ガス中、例えば空気気流中で焼成す
るか、メタノール等のアルコールを加えた分子状酸素含
有ガス中で焼成することにより容易に元の性能に賦活
し、繰り返し使用し得る。
は、分子状酸素含有ガス中、例えば空気気流中で焼成す
るか、メタノール等のアルコールを加えた分子状酸素含
有ガス中で焼成することにより容易に元の性能に賦活
し、繰り返し使用し得る。
【００１９】
【発明の効果】本発明によればシクロヘキサノンオキシ
ムが高い転化率で反応する条件においても、極めて高い
選択率でε−カプロラクタムが得られ、しかも触媒の寿
命が著しく向上する。
ムが高い転化率で反応する条件においても、極めて高い
選択率でε−カプロラクタムが得られ、しかも触媒の寿
命が著しく向上する。
【００２０】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２１】参考例１（触媒の調製） 1.５ｌのステンレス製オートクレーブにテトラエチルオ
ルソシリケート （Ｓｉ（０Ｃ2 Ｈ5 ）4 、Ａｌ含有量１０ppm 以下）１
００ｇ、１０％水酸化テトラ−ｎ−プロピルアンモニウ
ム水溶液２２４.0ｇ、エタノール２１４ｇを仕込み、３
０分間激しく攪拌した。混合溶液のｐＨは１３であっ
た。オートクレーブの蓋を締めた後、油浴に浸して内温
を１０５℃に保ち、４００rpm 以上の回転数で攪拌を行
いながら１２０時間水熱合成を行った。この間オートク
レーブ内の圧力は２〜３kg／cm2 に達した。水熱合成終
了時のｐＨは１1.８であった。白色の固体生成物を濾別
し、次いで洗液のｐＨが７付近になるまで蒸留水で連続
的に洗浄した。白色固体を乾燥後、空気流通下に５００
〜５３０℃で４時間焼成し、２７ｇの粉末状白色結晶を
得た。該結晶を粉末Ｘ線回折で分析した結果、ペンタシ
ル型ゼオライトと同定された。また、原子吸光法による
元素分析の結果、Ａｌの含有量は３ppm であった。この
結晶１０ｇに５％塩化アンモニウム水溶液１００ｇを加
え、５０〜６０℃で１時間イオン交換処理を行った後、
結晶を濾別した。このイオン交換処理操作を４回行った
後、洗液中にＣｌ- イオンが検出されなくなるまで蒸留
水で結晶を洗浄した。続いて該結晶を１２０℃で１６時
間乾燥し、得られたアンモニウム塩型の結晶を加圧成形
後、２４〜４８メッシュに篩分けした。さらに該結晶を
窒素ガス流通下に５００℃で１時間焼成し、触媒を得
た。
ルソシリケート （Ｓｉ（０Ｃ2 Ｈ5 ）4 、Ａｌ含有量１０ppm 以下）１
００ｇ、１０％水酸化テトラ−ｎ−プロピルアンモニウ
ム水溶液２２４.0ｇ、エタノール２１４ｇを仕込み、３
０分間激しく攪拌した。混合溶液のｐＨは１３であっ
た。オートクレーブの蓋を締めた後、油浴に浸して内温
を１０５℃に保ち、４００rpm 以上の回転数で攪拌を行
いながら１２０時間水熱合成を行った。この間オートク
レーブ内の圧力は２〜３kg／cm2 に達した。水熱合成終
了時のｐＨは１1.８であった。白色の固体生成物を濾別
し、次いで洗液のｐＨが７付近になるまで蒸留水で連続
的に洗浄した。白色固体を乾燥後、空気流通下に５００
〜５３０℃で４時間焼成し、２７ｇの粉末状白色結晶を
得た。該結晶を粉末Ｘ線回折で分析した結果、ペンタシ
ル型ゼオライトと同定された。また、原子吸光法による
元素分析の結果、Ａｌの含有量は３ppm であった。この
結晶１０ｇに５％塩化アンモニウム水溶液１００ｇを加
え、５０〜６０℃で１時間イオン交換処理を行った後、
結晶を濾別した。このイオン交換処理操作を４回行った
後、洗液中にＣｌ- イオンが検出されなくなるまで蒸留
水で結晶を洗浄した。続いて該結晶を１２０℃で１６時
間乾燥し、得られたアンモニウム塩型の結晶を加圧成形
後、２４〜４８メッシュに篩分けした。さらに該結晶を
窒素ガス流通下に５００℃で１時間焼成し、触媒を得
た。
【００２２】参考例２（触媒の処理） 石英ガラス製反応管中に参考例１において調製した触媒
を１ｇ充填し、窒素気流下（4.２ｌ／hr）に５００℃で
３時間予熱処理した。次いで１００℃まで降温し窒素を
窒素（９５容量％）−アンモニア（５容量％）の混合ガ
ス（4.２ｌ／hr）に切り換えて１０時間保持した。その
後再び窒素（4.２ｌ／hr）に切り換え、毎分１℃の速度
で３５０℃まで昇温し１時間保持した。次いで窒素を供
給しながら室温まで冷却した。
を１ｇ充填し、窒素気流下（4.２ｌ／hr）に５００℃で
３時間予熱処理した。次いで１００℃まで降温し窒素を
窒素（９５容量％）−アンモニア（５容量％）の混合ガ
ス（4.２ｌ／hr）に切り換えて１０時間保持した。その
後再び窒素（4.２ｌ／hr）に切り換え、毎分１℃の速度
で３５０℃まで昇温し１時間保持した。次いで窒素を供
給しながら室温まで冷却した。
【００２３】実施例１ 内径１cmの石英ガラス製反応管中に参考例１で調製した
触媒を0.３７５ｇ（0.６ml）充填し、窒素気流下（4.２
ｌ／hr）に３５０℃で１時間予熱処理した。次いで窒素
を窒素（９５容量％）−アンモニア（５容量％）の混合
ガス（4.２ｌ／hr）に切り換えた。次に上記混合ガスを
供給しながら、シクロヘキサノンオキシム／メタノール
重量比が１／1.８の混合液を8.４ｇ／hrの速度で反応管
に供給し反応させた。このときのシクロヘキサノンオキ
シムの空間速度ＷＨＳＶは８hr-1であり、触媒層の温度
（反応温度）は３５０℃であった。反応は6.２５時間継
続した後、すべての供給を止めて終了させた。反応生成
物は水冷下に捕集し、ガスクロマトグラフで分析した。
触媒を0.３７５ｇ（0.６ml）充填し、窒素気流下（4.２
ｌ／hr）に３５０℃で１時間予熱処理した。次いで窒素
を窒素（９５容量％）−アンモニア（５容量％）の混合
ガス（4.２ｌ／hr）に切り換えた。次に上記混合ガスを
供給しながら、シクロヘキサノンオキシム／メタノール
重量比が１／1.８の混合液を8.４ｇ／hrの速度で反応管
に供給し反応させた。このときのシクロヘキサノンオキ
シムの空間速度ＷＨＳＶは８hr-1であり、触媒層の温度
（反応温度）は３５０℃であった。反応は6.２５時間継
続した後、すべての供給を止めて終了させた。反応生成
物は水冷下に捕集し、ガスクロマトグラフで分析した。
【００２４】尚、ここに空間速度ＷＨＳＶは次式で算出
し、またシクロヘキサノンオキシムの転化率およびε−
カプロラクタムの選択率もそれぞれ次式で算出した。 ＷＨＳＶ（hr-1）＝Ｏ／Ｃ シクロヘキサノンオキシムの転化率（％）＝〔（Ｘ−Ｙ）／Ｘ〕×１００ ε−カプロラクタムの選択率（％）＝〔Ｚ／（Ｘ−Ｙ）〕×１００ また、Ｏ、Ｃ、Ｘ、ＹおよびＺはそれぞれ次のとおりで
ある。 Ｏ＝シクロヘキサノンオキシムの供給速度（kg／hr） Ｃ＝触媒重量（kg） Ｘ＝供給した原料シクロヘキサノンオキシムのモル数 Ｙ＝未反応のシクロヘキサノンオキシムのモル数 Ｚ＝生成物中のε−カプロラクタムのモル数
し、またシクロヘキサノンオキシムの転化率およびε−
カプロラクタムの選択率もそれぞれ次式で算出した。 ＷＨＳＶ（hr-1）＝Ｏ／Ｃ シクロヘキサノンオキシムの転化率（％）＝〔（Ｘ−Ｙ）／Ｘ〕×１００ ε−カプロラクタムの選択率（％）＝〔Ｚ／（Ｘ−Ｙ）〕×１００ また、Ｏ、Ｃ、Ｘ、ＹおよびＺはそれぞれ次のとおりで
ある。 Ｏ＝シクロヘキサノンオキシムの供給速度（kg／hr） Ｃ＝触媒重量（kg） Ｘ＝供給した原料シクロヘキサノンオキシムのモル数 Ｙ＝未反応のシクロヘキサノンオキシムのモル数 Ｚ＝生成物中のε−カプロラクタムのモル数
【００２５】反応終了後、窒素ガス（2.５ｌ／hr）と空
気（2.５ｌ／hr）との混合ガスを０℃に保持したメタノ
ール中にバブリングして得られた窒素、空気およびメタ
ノールの混合ガス（メタノール濃度3.８容量％：０℃で
の飽和濃度）を反応管に供給しながら触媒層を４３０℃
まで昇温し、その温度で２３時間処理した。この操作に
より触媒上に析出した炭素質物質を除去した。
気（2.５ｌ／hr）との混合ガスを０℃に保持したメタノ
ール中にバブリングして得られた窒素、空気およびメタ
ノールの混合ガス（メタノール濃度3.８容量％：０℃で
の飽和濃度）を反応管に供給しながら触媒層を４３０℃
まで昇温し、その温度で２３時間処理した。この操作に
より触媒上に析出した炭素質物質を除去した。
【００２６】次いで窒素ガス（4.２ｌ／hr）を供給しな
がら、温度を３５０℃まで下げた。
がら、温度を３５０℃まで下げた。
【００２７】続いて上記と同じ条件で反応と炭素質物質
の除去操作を累計で３０回繰り返し実施した。各回の反
応結果を表１に示す。
の除去操作を累計で３０回繰り返し実施した。各回の反
応結果を表１に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】比較例１ 実施例１において窒素を窒素−アンモニアの混合ガスに
切り換えることなく供給した以外は実施例１と同じ条件
で反応と炭素質物質の除去を累計で３０回実施した。各
回の反応結果を表２に示す。
切り換えることなく供給した以外は実施例１と同じ条件
で反応と炭素質物質の除去を累計で３０回実施した。各
回の反応結果を表２に示す。
【００３０】
【表２】
【００３１】比較例２ 内径１cmの石英ガラス製反応管中に参考例１で調製した
触媒の代わりに参考例２で処理された触媒0.３７５ｇ
（0.６ml）を充填した以外は比較例１と同様の条件で、
反応と炭素質物質の除去操作を累計で３０回繰り返し実
施した。各回の反応結果を表３に示す。
触媒の代わりに参考例２で処理された触媒0.３７５ｇ
（0.６ml）を充填した以外は比較例１と同様の条件で、
反応と炭素質物質の除去操作を累計で３０回繰り返し実
施した。各回の反応結果を表３に示す。
【００３２】
【表３】
Claims (1)
- 【請求項１】アンモニアの共存下、気相でシクロヘキサ
ノンオキシムを固体触媒と接触させることを特徴とする
ε−カプロラクタムの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26357992A JP3254751B2 (ja) | 1991-11-27 | 1992-10-01 | ε−カプロラクタムの製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3-312492 | 1991-11-27 | ||
| JP31249291 | 1991-11-27 | ||
| JP26357992A JP3254751B2 (ja) | 1991-11-27 | 1992-10-01 | ε−カプロラクタムの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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