JPH05202008A - 新規な除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 式（Ｉ）の４−ベンゾイルイソオキサゾール
誘導体、その製造方法、式（Ｉ）の化合物を活性成分と
して含む除草剤組成物、ならびに所定地域に式（Ｉ）の
化合物を施用することからなる除草方法。 【化１】 ［式中、Ｒ¹ はシクロプロピルを表し；Ｒ² は−Ｓ
（Ｏ）_n Ｒを表し：Ｒ³ は塩素、臭素、またはトリフル
オロメチルを表し；Ｒはメチルを表し；ｎは２を表す］ 【効果】 上記化合物は雑草に対して優れた除草活性を
示すと共に作物耐性を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、新規な４−ベンゾイルイソオキ
サゾール誘導体、該化合物を含む組成物及びその除草剤
としての使用に関する。本発明は、有効な除草特性を有
する、一般式（Ｉ）：

【０００２】

【化５】

【０００３】［式中、Ｒ¹ はシクロプロピルを表し；Ｒ
² は−Ｓ（Ｏ）_n Ｒを表し：Ｒ³ は塩素、臭素、または
トリフルオロメチルを表し；Ｒはメチルを表し；ｎは２
を表す］の４−ベンゾイルイソオキサゾール誘導体を提
供する。

【０００４】従って、本発明は以下の化合物： Ａ）４−（４−クロロ−２−メチルスルホニルベンゾイ
ル）−５−シクロプロピルイソオキサゾール； Ｂ）５−シクロプロピル−４−（２−メチルスルホニル
−４−トリフルオロメチルベンゾイル）イソオキサゾー
ル；及び Ｃ）４−（４−ブロモ−２−メチルスルホニルベンゾイ
ル）−５−シクロプロピルイソオキサゾール；を提供す
る。ＡからＣの文字は、今後化合物を参照し同定するた
めに上記化合物に付したものである。

【０００５】本発明の化合物は、エノコログサ（Setari
a viridis 及びSetaria faberii ）、イヌビエ（Echino
chloa crus-galli）、メヒシバ（Digitaria s anguinali
s ）及びShattercane （Sorghum b icolor ）などの重要
な雑草に対し、公知化合物に比べ予期し得ない程顕著に
高い除草活性を示す。

【０００６】一般式（Ｉ）の化合物は、例えば下記に示
すような公知の方法（すなわち、これまで使用されてき
たかまたは文献に記載されている方法）を応用または適
用することにより製造できる。

【０００７】下記の説明で、式中の記号が具体的に定義
されていない場合、本明細書における各記号の最初の定
義に従って「前記定義の通りである」と理解すべきであ
る。

【０００８】以下の製法についての説明では、順序を変
えて実施することもでき、また所望の化合物を得るため
には好適な保護基が必要なこともあると考えなければな
らない。

【０００９】本発明の特徴によると、本発明の一般式
（Ｉ）の化合物は、一般式（ＩＩ）：

【００１０】

【化６】

【００１１】［式中、Ｌは離脱基である］の化合物をヒ
ドロキシルアミンの塩と反応させることにより製造でき
る。ヒドロキシルアミン塩酸塩が一般に好ましい。一般
に、ＬはＯ−アルキルまたはＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ
例えばエトキシまたはジメチルアミノである。この反応
は、一般に、溶媒例えばエタノールまたはアセトニトリ
ル中で、適宜塩基または酸受容体例えばトリエチルアミ
ンまたは酢酸ナトリウムの存在下で実施する。

【００１２】本発明の別の特徴によると、本発明の一般
式（Ｉ）の化合物は、一般式（ＩＩＩ）：

【００１３】

【化７】

【００１４】の化合物を酸化して、スルフェニル基をス
ルホニル基に変換することによって製造できる。スルフ
ェニル基の酸化は、一般に、−４０℃から０℃の範囲の
温度で、不活性溶媒例えばジクロロメタン中で、例えば
３−クロロペルオキシ安息香酸を使用して実施する。

【００１５】本発明の別の特徴によると、本発明の一般
式（Ｉ）の化合物は、一般式（ＩＶ）：

【００１６】

【化８】

【００１７】［式中、Ｙはカルボキシ基もしくはその反
応性誘導体（例えばカルボン酸塩化物またはカルボン酸
エステル）、またはシアノ基である］の化合物を適当な
有機金属試薬例えばグリニヤール試薬または有機リチウ
ム試薬と反応させて製造できる。この反応は、一般に、
０℃から混合物の還流温度の範囲の温度で、不活性溶媒
例えばエーテルまたはテトラヒドロフラン中で実施す
る。

【００１８】一般式（Ｉ）の化合物の製造における中間
体は公知方法を応用または適用して製造できる。

【００１９】一般式（ＩＩＩ）の化合物は、一般式
（Ｖ）：

【００２０】

【化９】

【００２１】の化合物を、一般式（ＶＩ）：

【００２２】

【化１０】

【００２３】の化合物と反応させて製造できる。

【００２４】この反応は、一般に、室温から１００℃の
範囲の温度で、ルイス酸触媒例えば塩化アルミニウムの
存在下で実施する。

【００２５】一般式（ＩＩＩ）の化合物は、一般式（Ｖ
ＩＩ）：

【００２６】

【化１１】

【００２７】［式中、Ｌは離脱基である］の化合物をヒ
ドロキシルアミンの塩と反応させても製造できる。ヒド
ロキシルアミン塩酸塩が一般に好ましい。一般に、Ｌは
Ｏ−アルキルまたはＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ例えばエ
トキシまたはジメチルアミノである。この反応は、一般
に、溶媒例えばエタノールまたはアセトニトリル中で、
適宜塩基または酸受容体例えばトリエチルアミンまたは
酢酸ナトリウムの存在下で実施する。

【００２８】一般式（ＩＩＩ）の化合物は、一般式（Ｉ
Ｖ）［式中、Ｙはカルボキシ基もしくはその反応性誘導
体（例えばカルボン酸塩化物またはカルボン酸エステ
ル）、またはシアノ基である］の化合物を適当な有機金
属試薬例えばグリニヤール試薬または有機リチウム試薬
と反応させても製造できる。この反応は、一般に、０℃
から混合物の還流温度の範囲の温度で、不活性溶媒例え
ばエーテルまたはテトラヒドロフラン中で実施する。

【００２９】一般式（ＩＩ）の化合物は、一般式（ＶＩ
ＩＩ）：

【００３０】

【化１２】

【００３１】の化合物をオルトギ酸トリアルキルまたは
ジメチルホルムアミドジアルキルアセタールと反応させ
て製造できる。一般に、オルトギ酸トリエチルまたはジ
メチルホルムアミドジメチルアセタールを使用する。オ
ルトギ酸トリアルキルとの反応は、一般に、混合物の還
流温度で、無水酢酸の存在下で実施し、ジメチルホルム
アミドジアルキルアセタールとの反応は、室温から混合
物の還流温度の範囲の温度で、適宜不活性溶媒の存在下
で実施する。

【００３２】一般式（ＶＩＩ）の化合物は、一般式（Ｉ
Ｘ）：

【００３３】

【化１３】

【００３４】の化合物をオルトギ酸トリアルキルまたは
ジメチルホルムアミドジアルキルアセタールと反応させ
て製造できる。この反応は式（ＶＩＩＩ）の化合物から
の式（ＩＩ）の化合物の製造について前記した通りに実
施できる。

【００３５】一般式（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（Ｖ
ＩＩＩ）及び（ＩＸ）の中間体の製造については広く文
献に記載されている。

【００３６】以下の実施例は一般式（Ｉ）の化合物の製
造を説明しており、参考実施例は本発明の中間体の製造
を説明している。ＮＭＲの文字の後に、陽子核磁気共鳴
スペクトル特性を示している。

【００３７】

【実施例】

【００３８】

【実施例１】化合物Ａ、Ｂ及びＣ エタノール中の１−（４−クロロ−２−メチルスルホニ
ル−フェニル）−３−シクロプロピル−２−エトキシメ
チレンプロパン−１，３−ジオン（８．４ｇ）とヒドロ
キシルアミン塩酸塩（１．６４ｇ）との混合物に、撹拌
しながら酢酸ナトリウム（１．９３ｇ）を加えた。混合
物を室温で一晩撹拌した。これを蒸発させ、残渣を酢酸
エチルに溶解し、水で洗い、無水硫酸マグネシウムで脱
水し、濾過した。濾液を蒸発乾固させ、残渣をエーテル
から再結晶させると、４−（４−クロロ−２−メチルス
ルホニルベンゾイル）−５−シクロプロピルイソオキサ
ゾール（４．４ｇ）がオフホワイトの固体として得られ
た。融点１８４−１８５℃。

【００３９】同様の方法で、適当に置換した出発材料を
使用して、下記の一般式（Ｉ）の化合物を製造した。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【参考実施例１】無水酢酸中の１−（４−クロロ−２−
メチルスルホニルフェニル）−３−シクロプロピルプロ
パン−１，３−ジオン（７．１ｇ）とオルトギ酸トリエ
チル（６．９ｇ）との混合物を撹拌し、２時間加熱還流
した。この混合物を蒸発乾固させ、トルエンを加え、溶
液を再度蒸発させると、１−（４−クロロ−２−メチル
スルホニルフェニル）−３−シクロプロピル−２−エト
キシメチレンプロパン−１，３−ジオン（８．４ｇ）が
赤色のゴムとして得られた。これはさらに精製しなかっ
た。

【００４２】同様の方法で、適当に置換した出発材料を
使用して、下記の化合物を製造した。

【００４３】

【表２】

【００４４】

【参考実施例２】トルエン中の２−（４−クロロ−２−
メチルスルホニルベンゾイル）−３−シクロプロピル−
３−オキソプロピオン酸ｔ−ブチル（９．５ｇ）と４−
トルエンスルホン酸（１．５ｇ）との混合物を３時間撹
拌しながら加熱還流した。冷却後、混合物を水で洗い、
無水硫酸マグネシウムで脱水し、濾過した。濾液を蒸発
乾固させると、１−（４−クロロ−２−メチルスルホニ
ルフェニル）−３−シクロプロピルプロパン−１，３−
ジオンがオレンジ色のゴムとして得られた。NMR(CDC
l₃ ):0.8-1.2(m,4H),1.5-1.9(m,1H),3.3(s,3H),5.8(s,1
H),7.3-7.6(m,2H),7.9(s,1H) 。

【００４５】同様の方法で、適当に置換した出発材料を
使用して、下記の化合物を製造した。

【００４６】

【表３】

【００４７】

【参考実施例３】メタノール中のマグネシウム（０．５
７ｇ）と３−シクロプロピル−３−オキソプロピオン酸
ｔ−ブチル（４．３６ｇ）との混合物に四塩化炭素（２
ｍｌ）を加えた。混合物を３０分間撹拌した。これを蒸
発乾固させ、残渣をトルエンに溶解させた。この溶液を
蒸発乾固させて、残渣をアセトニトリルに懸濁した。塩
化４−クロロ−２−メチルスルホニルベンゾイル（６．
０ｇ）を加え、混合物を３時間撹拌した。これを蒸発乾
固させ、残渣を酢酸エチルに溶解した。混合物を塩酸水
溶液（２Ｍ）、水で洗い、無水硫酸マグネシウムで脱水
し、濾過した。濾液を蒸発乾固させると、２−（４−ク
ロロ−２−メチルスルホニルベンゾイル）−３−シクロ
プロピル−３−オキソプロピオン酸ｔ−ブチル（９．６
ｇ）が褐色の油として得られた。これはさらに精製しな
かった。

【００４８】同様の方法で、適当に置換した出発材料を
使用して、下記の化合物を製造した。

【００４９】

【表４】

【００５０】塩化ベンゾイルは、適当に置換した安息香
酸を塩化チオニルと共に３時間加熱還流して製造した。
過剰の塩化チオニルは蒸発させて除去し、こうして得た
塩化ベンゾイルをさらに精製することなく直接使用し
た。

【００５１】

【参考実施例４】４−ブロモ−２−メチルスルフェニル
トルエン（９０．５ｇ）の水性懸濁液に過マンガン酸カ
リウム（３１６ｇ）を撹拌しながら加え、この間混合物
は還流温度に維持した。混合物を３時間撹拌しながら加
熱還流した。混合物を濾過し、残渣を熱湯で洗った。濾
液を室温まで冷却し、酢酸エチルで抽出した。水溶液を
酸性化してｐＨ１とし、塩化ナトリウムで飽和させ、酢
酸エチルで抽出した。有機層を水で洗い、無水硫酸マグ
ネシウムで脱水し、濾過した。濾液を蒸発乾固させる
と、４−ブロモ−２−メチルスルホニル安息香酸（４
４．６ｇ）が淡褐色の固体として得られた。融点２２０
−２２０．５℃。

【００５２】同様の方法で、適当に置換した出発材料を
使用して、下記の化合物を製造した。

【００５３】４−クロロ−２−メチルスルホニル安息香
酸；NMR(CDCl₃ + DMSO-d₆ ):3.35(s,3H),7.5-7.8(m,2
H),7.9(s,1H),8.2-8.6(bs,1H) 。

【００５４】

【参考実施例５】１０℃で、酢酸中に２−メチルスルフ
ェニル−４−トリフルオロメチル安息香酸（６．０ｇ）
と無水酢酸（３．６ｍｌ）とを含む冷却溶液に、過酸化
水素（３０％）を加えた。混合物をゆっくりと室温まで
温め、３０分間撹拌した。これを撹拌しながら３時間６
５℃に加熱した。冷却後、混合物を氷中に注ぎ、エーテ
ルで抽出した。有機層を水、硫酸第一鉄水溶液で洗い、
無水硫酸マグネシウムで脱水し、濾過した。濾液を蒸発
乾固させると、２−メチルスルホニル−４−トリフルオ
ロメチル安息香酸（５．５４ｇ）が白色の固体として得
られた。融点１５５．５−１５６．５℃。

【００５５】

【参考実施例６】−７０℃の、エーテル中の４−ブロモ
−３−メチルスルフェニルベンゾトリフルオライド（１
６．４ｇ）の撹拌溶液に、不活性雰囲気下でｎ−ブチル
リチウム（ヘキサン中の２．５Ｍ溶液；２５ｍｌ）を２
時間かけて滴加し、次にペレット状のドライアイスに注
ぎかけた。混合物を１０分間撹拌し、塩酸水溶液を加え
た。層を分離し、水性層をエーテルで抽出した。有機層
を合わせて、水で洗い、無水硫酸マグネシウムで脱水
し、濾過した。濾液を蒸発乾固させ、残渣をシクロヘキ
サンですり砕き、濾過すると、２−メチルスルフェニル
−４−トリフルオロメチル安息香酸（１２．４ｇ）が白
色の固体として得られた。NMR(CDCl₃ + DMSO-d₆ ):2.45
(s,3H),7.2(d,1H),7.3(s,1H),8.0(d,1H),10.7-11.1(bs,
1H) 。

【００５６】

【参考実施例７】クロロホルム中の５−クロロ−２−メ
チルアニリン（４ｇ）とジメチルジスルフィド（２６．
３ｇ）との混合物に亜硝酸ｔ−ブチル（４ｍｌ）を加え
た。反応開始後、亜硝酸ｔ−ブチル（１７．７ｍｌ）と
５−クロロ−２−メチルアニリン（１６ｇ）を同時に加
えた。混合物を室温で２時間撹拌し、一晩放置した。混
合物を水、塩酸水溶液（２ｍ）、水で洗い、無水硫酸マ
グネシウムで脱水し、濾過した。濾液を蒸発乾固させる
と、４−クロロ−２−メチルスルフェニルトルエン（２
４．６ｇ）が赤色の油として得られた。NMR(CDCl₃ ):2.
2(s,3H),6.85(s,2H),7.0(s,1H)。

【００５７】同様の方法で、適当に置換した出発材料を
使用して、下記の化合物を製造した。

【００５８】４−ブロモ−３−メチルスルフェニルベン
ゾトリフルオライド；２ｍｍＨｇでの沸点８４−８８
℃。

【００５９】

【参考実施例８】２０℃で、氷酢酸中の４−メチル−３
−メチルスルフェニルアニリン（１２．８ｇ）の撹拌溶
液に、濃硫酸（５０ｍｌ）中の亜硝酸ナトリウム（５．
８ｇ）の冷却溶液を滴加した。得られた懸濁液を臭化銅
（Ｉ）（１２ｇ）、臭化水素酸水溶液（４８−５０％）
及び氷の混合物に加えた。混合物を室温で３時間撹拌し
てから、水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。有機層を
水、水酸化ナトリウム水溶液（２ｍ）で洗い、無水硫酸
マグネシウムで脱水し、濾過した。濾液を蒸発乾固させ
た。残渣を熱シクロヘキサンですり砕き、濾過した。濾
液を蒸発乾固させると、４−ブロモ−２−メチルスルフ
ェニルトルエン（８．６ｇ）が褐色の油として得られ
た。NMR(CDCl₃ ):2.15(s,3H),2.2(s,3H),6.5-7.1(m,3
H)。

【００６０】

【参考実施例９】メタノール中の２−メチルスルフェニ
ル−４−ニトロトルエン（３６．６ｇ）の懸濁液に、濃
塩酸（１２８ｍｌ）をゆっくりと滴加した。温度を５０
℃以下に維持しながら、鉄粉（３６ｇ）を撹拌しながら
加えた。混合物を室温で４時間撹拌した。混合物を水に
注ぎ、炭酸ナトリウムを加えて中和し、濾過し、残渣を
ジクロロメタンで抽出した。水層をジクロロメタンで抽
出し、有機層を合わせて、塩化ナトリウム水溶液で洗
い、無水硫酸マグネシウムで脱水し、濾過した。濾液を
蒸発乾固させ、シリカカラムクロマトグラフィーにかけ
て、酢酸エチルとｎ−ヘキサンとの混合物で溶出して精
製すると、４−メチル−３−メチルスルフェニルアニリ
ン（１２．８ｇ）がオレンジ色の固体として得られた。
NMR(CDCl₃ ):2.2(s,3H),2.35(s,3H),3.45(s,2H),6.1-6.
9(m,3H) 。

【００６１】本発明の特徴によると、所定地域における
雑草（すなわち望ましくない植物）の生育を防除する方
法が提供され、この方法は除草上有効量の少なくとも１
つの一般式（Ｉ）のイソオキサゾール誘導体を所定地域
に施用することからなる。この目的では、イソオキサゾ
ール誘導体は通常、例えば後記するような除草剤組成物
（すなわち、除草剤組成物への使用に適した相容性の希
釈剤または担体及び／または表面活性剤と組み合わせた
もの）の形で使用する。

【００６２】一般式（Ｉ）の化合物は、発芽前及び／ま
たは発芽後の施用により、双子葉（すなわち広葉）雑草
及び単子葉（すなわちイネ科）雑草に対して除草活性を
示す。

【００６３】「発芽前施用」とは、雑草が土の表面上に
発生する前に、雑草の種子または苗がある土に施用する
ことを意味している。「発芽後施用」とは、土の表面上
に発生している雑草の空中または露出部分に施用するこ
とを意味している。例えば、一般式（Ｉ）の化合物は次
の雑草の生育を防除するために使用できる：広葉雑草、
例えば、イチビ（Abutilon theophrasti），アオビユ
（Amar anthusretroflexus），センダングサ（Bidens pi
losa ），シロザ（Ch enopodium album ），ヤエムグラ
（Galium aparine），Ipomoea spp ．例えばマルバアサ
ガオ（Ip omoea purpurea），Sesbania exaltata ，Sina
pis arvensis，イヌオオヅキ（Solanum nignu m）及びオ
ナモミ（Xanthium strumarium ）、及びイネ科雑草、例
えば、Alopecurus myosuroides，カラスムギ（Avena fa
tua ），メヒシバ（Digitaria sanguinalis ），イヌビ
エ（Echinochloa crus-galli），So rghum bicolor ，オ
ヒシバ（Eleusine i ndica ）及びSetaria spp ．例えば
Setar ia faberii またはエノコログサ（Setaria viridi
s ）、及びカヤツリグサ科雑草、例えば、カヤツリグサ
（Cyperus esculentus）。

【００６４】一般式（Ｉ）の化合物の施用量は、雑草の
種類、使用する組成物、施用の時期、気候及び土壌条
件、並びに（作物生育場所での雑草の生育防除に使用す
る場合には）作物の種類に応じて変化する。作物生育場
所に施用するときには、作物に実質的に永続的な損害を
与えることなく、雑草の生育を防除するのに十分な割合
で施用しなければならない。一般に、これらの要素を考
慮すると、活性物質を１ヘクタール当り０．０１−５ｋ
ｇの割合で施用すると良好な結果が得られる。しかし、
雑草の防除の際の特定な問題に応じて施用の割合を増減
できると考えなければならない。

【００６５】一般式（Ｉ）の化合物は、作物の蒔種前も
しくは後または作物の発芽前もしくは後に、作物例えば
穀物例えば小麦、大麦、カラス麦、トウモロコシ及び
米、大豆、野生及び矮性豆類、エンドウ、ムラサキウマ
ゴヤシ、綿、ピーナッツ、アマ、タマネギ、ニンジン、
キャベツ、セイヨウアブラナ、ヒマワリ、サトウダイコ
ン、及び永続的なまたは蒔種した牧草地の生育に使用ま
たは使用予定の場所における雑草の繁茂場所に、定方向
または不定方向に、例えば定方向または不定方向噴霧に
よって、発芽前または発芽後に施用して、雑草例えば前
記した雑草の生育を選択的に防除することができる。作
物例えば前記した作物の生育に使用または使用予定の場
所である雑草の繁茂場所の雑草を選択的に防除するため
には、活性物質を１ヘクタール当り０．０１ｋｇ−４．
０ｋｇ、好ましくは０．０１−２．０ｋｇの割合で施用
するのが特に好適である。

【００６６】一般式（Ｉ）の化合物は、常設の果樹園及
び他の樹木生育場所、例えば森林、山林及び公園、及び
農園例えばサトウキビ、ギネアアブラヤシ及びゴム農園
で、発芽前または発芽後施用することにより、雑草特に
前記した雑草の生育を防除することができる。この目的
には、活性物質を１ヘクタール当り０．２５ｋｇ−５．
０ｋｇ、好ましくは０．５ｋｇ−４．０ｋｇの割合で、
樹木または農園の植付の前または後に、雑草または雑草
が発生すると予想される土壌に、定方向または不定方向
に（例えば、定方向または不定方向噴霧）で施用するこ
とができる。

【００６７】一般式（Ｉ）の化合物は、作物生育場所で
はないが雑草の防除が望ましい所定地域で、雑草特に前
記した雑草の生育を防除するためにも使用できる。

【００６８】このような非作物生育場所の例には、飛行
場、工業用地、線路、道路の境界、川岸、潅がい及び他
の水路、低木林地、及び休閑地または未耕作地、特に火
災の危険性を減らすために雑草の生育の防除が望ましい
場所が包含される。全体的な除草効果がしばしば望まれ
るこのような目的に使用する場合、活性物質は通常前記
の作物生育場所に施用する場合に比べ高い割合で施用す
る。正確は用量は処理する植物の種類及び所望の効果に
応じて変化する。

【００６９】この目的には、活性物質を１ヘクタール当
り１．０ｋｇ−２０．０ｋｇ、好ましくは５．０ｋｇ−
１０．０ｋｇの割合で、定方向または不定方向に（例え
ば、定方向または不定方向噴霧）により、発芽前または
後、好ましくは発芽前に施用するのが特に好適である。

【００７０】発芽前の施用で雑草の生育を防除するとき
には、一般式（Ｉ）の化合物を、雑草の発芽が予想され
る土壌に取り込ませることができる。一般式（Ｉ）の化
合物を発芽後に、例えば発芽した雑草の空中または露出
部分に施用して、雑草の生育を防除する場合、一般式
（Ｉ）の化合物は通常土と接触し、その後土中の後から
発芽する雑草を発芽前に防除することもできると考える
べきである。

【００７１】特に持続的な雑草防除が必要な場合には、
所望に応じて一般式（Ｉ）の化合物を繰り返し施用する
ことができる。

【００７２】本発明の別の特徴によると、１つ以上の相
容性の農業上許容される希釈剤または担体及び／または
表面活性剤（すなわち、除草剤組成物の使用に適してい
ると当業界で一般に承認されている種類の希釈剤または
担体及び／または表面活性剤であって、一般式（Ｉ）の
化合物と相容性のもの）と組合わせて、好ましくはこれ
らに均一に分散して１つ以上の一般式（Ｉ）のイソオキ
サゾール誘導体を含む除草に適した組成物が提供され
る。「均一に分散された」という表現を使用する場合、
一般式（Ｉ）の化合物を他の成分に溶解した組成物も含
んでいる。「除草剤組成物」とは、除草剤として使用で
きる状態になっている組成物だけではなく、使用前に希
釈しなければならない濃厚物も含む広義の意味で使用さ
れている。好ましくは、組成物は１つ以上の一般式
（Ｉ）の化合物を０．０５−９０重量％含む。

【００７３】除草剤組成物は希釈剤または担体と表面活
性剤（例えば湿潤剤、分散剤または乳化剤）の両方を含
むことができる。本発明の除草剤組成物中に含みうる表
面活性剤はイオン型または非イオン型であってよく、例
えばスルホリシノレート、四級アンモニウム誘導体、酸
化エチレンとアルキル及びポリアリールフェノール例え
ばノニル−またはオクチル−フェノールとの縮合体をベ
ースとする生成物、または酸化エチレンとの縮合により
遊離ヒドロキシ基をエーテル化して可溶化したアンヒド
ロソルビトールのカルボン酸エステル、スルホン酸及び
硫酸エステルのアルカリまたはアルカリ土類金属塩例え
ばジノニル−及びジオクチル−スルホノコハク酸ナトリ
ウム、並びに高分子スルホン酸誘導体のアルカリ及びア
ルカリ土類金属塩例えばリグノスルホン酸ナトリウム及
びカルシウム及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム及びカルシウムであってよい。

【００７４】本発明の除草剤組成物は表面活性剤を好適
には１０重量％まで、例えば０．０５−１０重量％含ん
でよいが、所望であれば、本発明の除草剤組成物は表面
活性剤をより高い割合、例えば、液体乳化性懸濁液濃厚
物中では１５重量％まで、液体水溶性濃厚物中では２５
重量％まで含むことができる。

【００７５】好適な固体希釈剤または担体の例には、ケ
イ酸アルミニウム、タルク、か焼マグネシア、ケイソウ
土、リン酸三カルシウム、粉末コルク、吸着性カーボン
ブラック及びクレー例えばカオリン及びベントナイトが
包含される。固体組成物（微粉末、顆粒または水和性粉
末の形を取りうる）は、好ましくは、一般式（Ｉ）の化
合物を固体希釈剤と共に粉砕することにより、または揮
発性溶媒中の一般式（Ｉ）の化合物の溶液を固体希釈剤
または担体に含浸させ、溶媒を蒸発させ、必要に応じ
て、得られた生成物を粉砕して粉末にすることにより製
造する。顆粒組成物は、（所望に応じ揮発性の、好適溶
媒に溶解した）一般式（Ｉ）の化合物を顆粒状の固体希
釈剤または担体に吸収させ、所望に応じて溶媒を蒸発さ
せることにより、または上記のように得た粉末状の組成
物を粒状化することにより製造する。特に水和性粉末及
び顆粒である固体除草剤組成物は（例えば上記の種類
の）湿潤剤または分散剤を含んでよく、これらは固体の
場合希釈剤または担体としても作用しうる。

【００７６】本発明の液体組成物は水性、有機または水
性−有機の溶液、懸濁液及びエマルジョンの形を取って
よく、表面活性剤を含んでもよい。液体組成物に含むの
に適した液体希釈剤には、水、グリコール、テトラヒド
ロフルフリルアルコール、アセトフェノン、シクロヘキ
サノン、イソホロン、トルエン、キシレン、鉱油、動物
油及び植物油、石油の軽質芳香族留分及びナフテン留分
（及びこれら希釈剤の混合物）が包含される。液体組成
物中に存在してよい表面活性剤は（例えば上記の種類
の）イオン型または非イオン型でよく、液体の場合には
希釈剤または担体としても作用しうる。

【００７７】濃厚物の形の粉末、分散性顆粒及び液体組
成物は水または他の好適な希釈剤例えば、特に希釈剤ま
たは担体が油である液体濃厚物の場合には無機油もしく
は植物油で希釈して、即時使用できる組成物を得ること
ができる。

【００７８】所望であれば、一般式（Ｉ）の化合物の液
体組成物は、活性物質と相容性の乳化剤または乳化剤含
有溶媒に溶解した活性物質を含有する自己乳化型濃厚物
の形で使用でき、このような濃厚物に単に水を加えるだ
けで即時使用できる組成物を得ることができる。

【００７９】希釈剤または担体が油である液体濃厚物は
さらに希釈せずに、静電噴霧法で使用することができ
る。

【００８０】本発明の除草剤組成物は、所望に応じて、
慣用の助剤、例えば粘着剤、保護コロイド、濃厚剤、浸
透剤、安定剤、金属イオン封鎖剤、抗固化剤、着色剤及
び腐食防止剤も含んでよい。これらの助剤は担体または
希釈剤としても作用しうる。

【００８１】特記しない限り、以下の％は重量％であ
る。好適な本発明の除草剤組成物は、１つ以上の一般式
（Ｉ）の化合物１０−７０％、表面活性剤２−１０％、
濃厚剤０．１−５％及び水１５−８７．９％からなる水
性懸濁液濃厚物；１つ以上の一般式（Ｉ）の化合物１０
−９０％、表面活性剤２−１０％及び固体希釈剤または
担体８−８８％からなる水和性粉末；１つ以上の一般式
（Ｉ）の化合物１０−９０％、炭酸ナトリウム２−４０
％及び固体希釈剤０−８８％からなる水溶性または水分
散性粉末；１つ以上の一般式（Ｉ）の化合物５−５０％
（例えば１０−３０％）、表面活性剤５−２５％及び水
混和性溶媒例えばジメチルホルムアミドまたは水混和性
溶媒と水との混合物２５−９０％（例えば４５−８５
％）からなる液体水溶性濃厚物；１つ以上の一般式
（Ｉ）の化合物１０−７０％、表面活性剤５−１５％、
濃厚剤０．１−５％及び有機溶媒１０−８４．９％から
なる液体乳化性懸濁液濃厚物；１つ以上の一般式（Ｉ）
の化合物１−９０％（例えば２−１０％）、表面活性剤
０．５−７％（例えば０．５−２％）及び粒状担体３−
９８．５％（例えば８８−９７．５％）からなる顆粒；
及び１つ以上の一般式（Ｉ）の化合物０．０５−９０
％、好ましくは１−６０％、表面活性剤０．０１−１０
％、好ましくは１−１０％及び有機溶媒９．９９−９
９．９４％、好ましくは３９−９８．９９％からなる乳
化性濃厚物；である。

【００８２】本発明の除草剤組成物は、１つ以上の他の
農薬活性化合物及び所望であれば１つ以上の相容性で農
薬として許容される希釈剤または担体、表面活性剤及び
前記のような慣用の助剤と組合せて、好ましくはこれら
に均一に分散して一般式（Ｉ）の化合物を含んでもよ
い。本発明の除草剤に含みうるまたはこれと併用できる
他の農薬活性化合物の例には、除草剤、例えば繁茂を防
除する雑草の種類を広げるための除草剤、例えばアラク
ロール（alachlor）［２−クロロ−２，６’−ジエチル
−Ｎ−（メトキシ−メチル）−アセトアニリド］、アト
ラジン（atrazine）［２−クロロ−４−エチルアミノ−
６−イソプロピルアミノ−１，３，５−トリアジン］、
ブロモキシニル（bromoxynil）［３，５−ジブロモ−４
−ヒドロキシベンゾニトリル］、クロルトルロン（chlo
rtoluron）［Ｎ’−（３−クロロ−４−メチルフェニ
ル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルウレア］、シアナジン（cyanaz
ine ）［２−クロロ−４−（１−シアノ−１−メチルエ
チルアミノ）−６−エチルアミノ−１，３，５−トリア
ジン］、２，４−Ｄ［２，４−ジクロロフェノキシ酢
酸］、ジカンバ（dicamba ）［３，６−ジクロロ−２−
メトキシ安息香酸］、ジフェンゾクアート（difenzoqua
t ）［１，２−ジメチル−３，５−ジフェニルピラゾリ
ウム塩］、フランプロプメチル（flampropmethyl）［Ｎ
−２−（Ｎ−ベンゾイル−３−クロロー４ーフルオロア
ニリノ）−プロピオン酸メチル］、フルオメチュロン
（fluometuron ）［Ｎ′−（３−トリフルオロ−メチル
フェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルウレア］、イソプロチュ
ロン（isoproturon ）［Ｎ′−（４−イソプロピルフェ
ニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルウレア］、殺虫剤、例えば合
成ピレスロイド例えばパーメトリン（permethrin）及び
サイパーメトリン（cypermethrin）、及び抗菌剤、例え
ばカルバメート系例えばＮ−（１−ブチル−カルバモイ
ル−ベンズイミダゾール−２−イル）カルバミン酸メチ
ル及びトリアゾール系例えば１−（４−クロロ−フェノ
キシ）−３，３−ジメチル−１−（１，２，４−トリア
ゾール−１−イル）−ブタン−２−オンが包含される。

【００８３】本発明の除草剤組成物に含みうるまたはこ
れと併用できる例えば前記のものであって、酸であり得
る農薬活性化合物及び他の生物学的に活性な物質は、所
望であれば、慣用の誘導体の形、例えばアルカリ金属及
びアミン塩及びエステルの形であってよい。

【００８４】本発明の別の特徴によると、少なくとも１
つの一般式（Ｉ）のイソオキサゾール誘導体、好ましく
は一般式（Ｉ）のイソオキサゾール誘導体を少なくとも
１つ含む前記のような除草剤組成物、好ましくは施用前
に希釈が必要な除草剤濃厚物を前記一般式（Ｉ）の誘導
体または除草剤組成物用の容器に収容し、前記容器に前
記の一般式（Ｉ）の誘導体または除草剤組成物による雑
草の生育防除方法を示す説明書を物理的に添付した製品
が提供される。容器は通常、常温で固体の化学物質及び
特に濃厚物の形の除草剤組成物の保存に慣用されている
型のもの、例えば、内側にラッカーを塗ってあってよい
金属及びプラスチック材料からなるカン及びドラム、及
びガラスまたはプラスチック材料からなるビンであり、
容器の内容物が固体例えば粒状の除草剤組成物であると
きには、例えば厚紙、プラスチック材料及び金属からな
る箱または袋である。容器は通常、少なくとも１エーカ
ーのグラウンドの雑草生育を防除する処理するのに十分
な量のイソオキサゾール誘導体または除草剤組成物を十
分収容できる容量を有したものであるが、慣用の取扱い
に都合のよい大きさのものである。説明書は、例えば容
器に直接印刷することにより、またはラベルやタグを貼
ることにより容器に物理的に添付する。説明書には通
常、雑草の生育を防除すためには、容器の内容物を、必
要に応じて希釈した後、本明細書に前記した方法及び目
的で、活性物質を１ヘクタール当り０．０１ｋｇ−２０
ｋｇの割合で施用すべきであることを示している。

【００８５】下記の実施例は本発明の除草剤組成物を説
明している。

【００８６】

【実施例Ｃ１】可溶性濃厚物は次のように形成する： 活性成分（化合物Ａ） ２０％ｗ／ｖ 水酸化カリウム溶液（３３％ｗ／ｖ） １０％ｖ／ｖ テトラヒドロフルフリルアルコール（ＴＨＦＡ） １０％ｖ／ｖ 水 １００容まで ＴＨＦＡ、活性成分（化合物Ａ）及び水９０容量％を撹
拌し、ｐＨ７−８に安定するまで水酸化カリウム溶液を
ゆっくり加え、次に水を所定容量まで入れる。

【００８７】イソオキサゾール（化合物Ａ）を一般式
（Ｉ）の他の化合物と置き換えることにより、上記のよ
うにして類似の可溶性濃厚物が製造できる。

【００８８】

【実施例Ｃ２】水和性粉末は次のように形成する： 活性成分（化合物Ａ） ５０％ｗ／ｗ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ３％ｗ／ｗ リグノスルホン酸ナトリウム ５％ｗ／ｗ ホルムアルデヒドアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム ２％ｗ／ｗ 微細な二酸化ケイ素 ３％ｗ／ｗ カオリン ３７％ｗ／ｗ 上記成分を混合し、エアージェットミルで混合物を粉砕
する。

【００８９】イソオキサゾール（化合物Ａ）を一般式
（Ｉ）の他の化合物と置き換えることにより、上記のよ
うにして類似の水和性粉末が製造できる。

【００９０】

【実施例Ｃ３】水溶性粉末は次のように形成する： 活性成分（化合物Ａ） ５０％ｗ／ｗ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １％ｗ／ｗ 微細な二酸化ケイ素 ２％ｗ／ｗ 重炭酸ナトリウム ４７％ｗ／ｗ 上記成分を混合し、ハンマーミルで上記混合物を粉砕す
る。

【００９１】イソオキサゾール（化合物Ａ）を一般式
（Ｉ）の他の化合物と置き換えることにより、上記のよ
うにして類似の水溶性粉末が製造できる。

【００９２】本発明の化合物を後記するようにして除草
目的に使用した。

【００９３】

【除草剤化合物の施用方法】

ａ）一般法 植物の処理に使用する化合物の適当量をアセトンに溶解
して、テスト化合物１ヘクタール当り４０００ｇまでの
施用率（ｇ／ｈａ）になる溶液を得た。これらの溶液を
標準型実験用除草剤噴霧器で１ヘクタール当り噴霧液２
９０リットルになるよう噴霧した。

【００９４】ｂ）雑草防除：発芽前 種子を７０平方ｍｍ、深さ７５ｍｍのプラスチック鉢の
滅菌していない土に蒔いた。１鉢当りの種子の量は次の
通りであった：雑草 種子の概数／鉢 １）広葉雑草 Abutilon theophrasti １０ Amaranthus retroflexus ２０ Galium aparine １０ Ipomoea purpurea １０ Sinapis arvensis １５ Xanthium strumarium ２ ２）イネ科雑草 Alopecurus myosuroides １５ Avena fatua １０ Echinochloa crus-galli １５ Setaria viridis ２０ ３）カヤツリグサ科雑草 Cyperus esculentus ３作物 １）広葉作物 綿 ３ 大豆 ３ ２）イネ科作物 トウモロコシ ２ 米 ６ 小麦 ６ 本発明の化合物をａ）に記載のように種子を含む土壌表
面に施用した。各作物及び各雑草の鉢の１つを各処理、
非噴霧対照及びアセトンのみを噴霧する対照に割り当て
た。

【００９５】処理後、鉢をガラス室内の毛細管マットの
上に置き、上から水をやった。噴霧２０ー２４日後に作
物の損害を目視で評価した。結果は、対照の鉢の植物と
比較して、作物または雑草の成長または損害の減少を百
分率で表した。

【００９６】ｃ）雑草の防除：発芽後 雑草及び作物を深さ７５ｍｍ、７０平方ｍｍのジョン・
イネス（Jone Innes）鉢用コンポストに直接蒔いたが、
Amaranthusは噴霧１週間前に苗木の段階で鉢に移植し
た。次に、植物を、植物の処理に使用する化合物を噴霧
できるようになるまで温室で育てた。１鉢当りの植物の
数は次の通りであった： １）広葉雑草 雑草の種類 １鉢当りの 植物の数 成長段階 Abutilon theophrasti ３ １−２葉 Amaranthus retroflexus ４ １−２葉 Galium aparine ３ 第１旋毛 Ipomoea purpurea ３ １−２葉 Sinapis arvensis ４ ２葉 Xanthium strumarium １ ２−３葉 ２）イネ科雑草 雑草の種類 １鉢当りの 植物の数 成長段階 Alopecurus myosuroides ８−１２ １−２葉 Avena fatua １２−１８ １−２葉 Echinochloa crus-galli ４ ２−３葉 Setaria viridis １５−２５ １−２葉 ３）カヤツリグサ科雑草 雑草の種類 １鉢当りの 植物の数 成長段階 Cyperus esculentus ３ ３葉 １）広葉作物 作物 １鉢当りの植物 の数 成長段階 綿 ２ １葉 大豆 ２ ２葉 ２）イネ科作物 作物 １鉢当りの植物 の数 成長段階 トウモロコシ ２ ２−３葉 米 ４ ２−３葉 小麦 ５ ２−３葉 植物の処理に使用する化合物をａ）に記載のように植物
に施用した。各作物及び雑草の鉢の１つを各処理、非噴
霧対照及びアセトンのみを噴霧する対照に割り当てた。

【００９７】処理後、鉢はガラス室内の毛細管マット上
に置き、２４時間後に１回上から水をやり、その後は調
整しながら地下から水をやった。噴霧後２０−２４日
に、作物の損害と雑草の防除について目視で評価した。
結果は、対照の鉢の植物と比較して、作物または雑草の
成長または損害の減少を百分率で表した。

【００９８】本発明化合物は前記実験で使用した雑草に
対して優れた除草活性を示すと共に作物耐性を示した。

【００９９】化合物Ａ、Ｂ及びＣを１０００ｇ／ｈａで
発芽前または発芽後施用すると、１つ以上の雑草種の成
長を少なくとも９０％減少させた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ポール・アルフレツド・カイン イギリス国、エセツクス・シー・エム・ ５・オー・エイチ・ダブリユ、オンガー、 フアイフイールド・ロード、リサーチ・ス テーシヨン（番地なし) (72)発明者 スーザン・メアリー・クランプ イギリス国、エセツクス・シー・エム・ ５・オー・エイチ・ダブリユ、オンガー、 フアイフイールド・ロード、リサーチ・ス テーシヨン・オブ・ローヌ−プーラン・ア グリカルチヤー（番地なし) (72)発明者 ジリアン・メアリー・リトル イギリス国、エセツクス・シー・エム・ ５・オー・エイチ・ダブリユ、オンガー、 フアイフイールド・ロード、リサーチ・ス テーシヨン・オブ・ローヌ−プーラン・ア グリカルチヤー（番地なし) (72)発明者 ブライアン・マルコム・ラスクーム イギリス国、エセツクス・シー・エイチ・ ５・オー・エイチ・ダブリユ、オンガー、 フアイフイールド・ロード、リサーチ・ス テーシヨン・オブ・ローヌ−プーラン・ア グリカルチヤー（番地なし)

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ）： 【化１】 ［式中、 Ｒ¹ はシクロプロピルを表し；Ｒ² は−Ｓ（Ｏ）_n Ｒを
   表し：Ｒ³ は塩素、臭素、またはトリフルオロメチルを
   表し；Ｒはメチルを表し；ｎは２を表す］の４−ベンゾ
   イルイソオキサゾール誘導体。
2. 【請求項２】 ４−（４−クロロ−２−メチルスルホニ
   ルベンゾイル）−５−シクロプロピルイソオキサゾール
   である請求項１の化合物。
3. 【請求項３】 ５−シクロプロピル−４−（２−メチル
   スルホニル−４−トリフルオロメチルベンゾイル）イソ
   オキサゾールである請求項１の化合物。
4. 【請求項４】 ４−（４−ブロモ−２−メチルスルホニ
   ルベンゾイル）−５−シクロプロピルイソオキサゾール
   である請求項１の化合物。
5. 【請求項５】 ａ）一般式（ＩＩ）： 【化２】 ［式中、Ｌは離脱基である］の化合物をヒドロキシルア
   ミンの塩と反応させる； ｂ）一般式（ＩＩＩ）： 【化３】 の化合物を酸化して、スルフェニル基をスルホニル基に
   変換させる； ｃ）一般式（ＩＶ）： 【化４】 ［式中、Ｙはカルボキシ基もしくはその反応性誘導体、
   またはシアノ基を表す］の化合物を適当な有機金属試薬
   と反応させる；ことからなる請求項１の化合物の製法。
6. 【請求項６】 農業上許容される希釈剤または担体及び
   ／または表面活性剤と共に除草上有効量の請求項１に定
   義した一般式（Ｉ）のイソオキサゾール誘導体を活性成
   分として含む除草剤組成物。
7. 【請求項７】 活性成分を０．０５−９０重量％含む請
   求項６の除草剤組成物。
8. 【請求項８】 液体状であり、表面活性剤を０．０５−
   ２５％含む請求項６または７の除草剤組成物。
9. 【請求項９】 水性懸濁液濃厚物、水和性粉末、水溶性
   もしくは水分散性粉末、液体水溶性濃厚物、液体乳化性
   懸濁液濃厚物、顆粒または乳化性濃厚物の形態の請求項
   ６、７または８の除草剤組成物。
10. 【請求項１０】 所定地域における雑草の生育を防除す
    る方法であって、除草上有効量の請求項１に定義した一
    般式（Ｉ）のイソオキサゾール誘導体を所定地域に施用
    することからなる方法。
11. 【請求項１１】 所定地域が作物の生育に使用または使
    用予定の場所であり、前記化合物を１ヘクタール当り
    ０．０１−４．０ｋｇの割合で施用する請求項１０の方
    法。
12. 【請求項１２】 所定地域が作物生育用の場所ではな
    く、化合物を１ヘクタール当り１．０−２０．０ｋｇの
    割合で施用する請求項１０の方法。