JPH05202157A

JPH05202157A - メラミン・ホルムアルデヒド重縮合生成物

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Publication number: JPH05202157A
Application number: JP4183375A
Authority: JP
Inventors: Juergen Weiser; ヴァイザーユルゲン; Wolfgang Reuter; ロイターヴォルフガング; Rolf Fikentscher; フィケンチャーロルフ; Wolfgang Fath; ファートヴォルフガング; Heinz Berbner; ベルブナーハインツ; Hans D Zettler; ディーターツェットラーハンス; Heinz Voelker; フェールカーハインツ
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1991-07-12
Filing date: 1992-07-10
Publication date: 1993-08-10
Anticipated expiration: 2019-12-02
Also published as: AU646169B2; DE4123050A1; DE59204654D1; TW213929B; KR100207854B1; AU1958992A; MX9204074A; ES2080385T3; KR930002402A; CA2073553A1; DK0523485T3; JP3594624B2; EP0523485B1; US5322915A; ZA925156B; ATE131502T1; EP0523485A1

Abstract

(57)【要約】（修正有）【構成】主成分として、（Ａ）大体において（ａ）メ
ラミン３０〜９９モル％および（ｂ）一般式Ｉ［Ｘ、Ｘ′およびＸ″は−ＮＨ₂、−ＮＨＲ、−ＮＲ
Ｒ′；ＲおよびＲ′はヒドロキシ−Ｃ₂〜Ｃ₄−アルキル
−、ヒドロキシ−Ｃ₂〜Ｃ₄−アルキル−（オキサ−Ｃ₂
〜Ｃ₄−アルキル）_n、アミノ−Ｃ₂〜Ｃ₁₂−アルキル；
ｎ＝１〜５］の置換メラミンまたはその混合物１〜７０
モル％からなる混合物９０〜９９．９モル％、および
（Ｂ）（置換）フェノール２，３個のフェノール基で置
換されたＣ₁〜Ｃ₄−アルカン等を含有する混合物と、ホ
ルムアルデヒドとの縮合によって得られ、その際メラミ
ン対ホルムアルデヒドのモル比が１：１．１５〜１：
４．５の範囲内にあるメラミン・ホルムアルデヒド縮合
生成物。【効果】改善された加水分解安定性および減少したホ
ルムアルデヒド放出性を有し、すぐれたフォームおよび
繊維等の成形体の製造に使用できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、縮合生成物からなる変
性メラミン・ホルムアルデヒド樹脂に関する。

【０００２】

【従来の技術】ドイツ連邦共和国特許第２０２０４８１
号明細書には、メラミンまたはメラミンと尿素からなる
混合物、ホルムアルデヒドおよびフェノール５〜２０モ
ル％から構成されているアミノプラスト系木材用接着剤
が記載されている。

【０００３】さらに、ドイツ連邦共和国特許出願公開
（ＤＥ−Ａ）第２９１５４５７号、同第２３６４０９１
号、ヨーロッパ特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第２２１３３
０号および同第４０８９４７号からは、メラミン・ホル
ムアルデヒド縮合樹脂中のメラミンが全部または部分的
に、ヒドロキシアルキル置換メラミンまたはヒドロキシ
アルキル・オキサ・アルキル置換メラミンのような置換
メラミンによって置換されているメラミン・ホルムアル
デヒド縮合樹脂は公知である。

【０００４】従来公知のメラミン・ホルムアルデヒド樹
脂の欠点は、不所望に多量のホルムアルデヒドの放出と
結合しているその不十分な加水分解安定性である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、硬化した形で上記の欠点を有しないメラミン・ホル
ムアルデヒド縮合生成物を提供することであった。

【０００６】

【課題を解決するための手段】この課題は、本発明によ
れば、主成分として（Ａ）大体において（ａ）メラミン３０〜９９モ
ル％および（ｂ）一般式Ｉ

【０００７】

【化２】

【０００８】［式中Ｘ、Ｘ′およびＸ″は、−ＮＨ₂、
−ＮＨＲおよび−ＮＲＲ′からなる群から選択され、
Ｘ、Ｘ′およびＸ″は同時に−ＮＨ₂ではなく、Ｒおよ
びＲ′はヒドロキシ−Ｃ₂〜Ｃ₄−アルキル、ヒドロキシ
−Ｃ₂〜Ｃ₄−アルキル−（オキサ−Ｃ₂〜Ｃ₄−アルキ
ル）_n（ｎ＝１〜５）およびアミノ−Ｃ₂〜Ｃ₁₂−アルキ
ルからなる群から選択される］で示される置換メラミン
またはメラミンＩの混合物１〜７０モル％からなる混合
物９０〜９９．９モル％および（Ｂ）非置換のフェノール、またはＣ₁〜Ｃ₉−アルキ
ルおよびヒドロキシからなる群から選択される基で置換
されたフェノール、２個または３個のフェノール基で置
換されたＣ₁〜Ｃ₄−アルカン、ジ（ヒドロキシフェノー
ル）スルホンまたはこれらフェノールの混合物０．
１〜１０モル％（（Ａ）および（Ｂ）に対して）を含有
する混合物と、ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒ
ド供給化合物との縮合によって得られ、その際メラミン
対ホルムアルデヒドのモル比は１：１．１５〜１：４．
５の範囲内にある縮合生成物によって解決される。

【０００９】さらに、これら縮合生成物の製造方法、該
縮合生成物を繊維および発泡体、ならびに該縮合生成物
から得られる成形体を製造するために使用することも本
発明の範囲内である。

【００１０】本発明によるメラミン樹脂は、モノマー構
成単位（Ａ）として、大体においてメラミン３０〜９９
モル％、望ましくは５０〜９９モル％、とくに望ましく
は８５〜９５モル％と、置換メラミンＩまたは置換メラ
ミンＩの混合物１〜７０モル％、望ましくは１〜５０モ
ル％、とくに望ましくは５〜１５モル％からなる混合物
９０〜９９．９モル％を含有する。

【００１１】もう１つのモノマー構成単位（Ｂ）として
メラミン樹脂は、フェノールまたはフェノールの混合物
を、モノマー構成単位（Ａ）および（Ｂ）の全モル数に
対して０．１〜１０モル％含有する。

【００１２】本発明による縮合生成物は、成分（Ａ）お
よび（Ｂ）とホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド
供給化合物との反応によって得られ、その際メラミン対
ホルムアルデヒドのモル比は１：１．１５〜１：４．
５、望ましくは１：１．８〜１：３．０の範囲内にあ
る。

【００１３】一般式Ｉ

【００１４】

【化３】

【００１５】で示される置換メラミンとしては、Ｘ、
Ｘ′およびＸ″が−ＮＨ₂、−ＮＨＲおよび−ＮＲＲ′
からなる群から選択されるものであり、その場合Ｘ、
Ｘ′およびＸ″は同時には−ＮＨ₂ではなく、Ｒおよび
Ｒ′はヒドロキシ−Ｃ₂〜Ｃ₁₀−アルキル、ヒドロキシ
−Ｃ₂〜Ｃ₄−アルキル−（オキサ−Ｃ₂〜Ｃ₄−アルキ
ル）_n、（ｎ＝１〜５）およびアミノ−Ｃ₂〜Ｃ₁₂−アル
キルからなる群から選択されるようなものが挙げられ
る。

【００１６】ヒドロキシ−Ｃ₂〜Ｃ₁₀−アルキル基とし
ては、望ましくは２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキ
シ−ｎ−プロピル、２−ヒドロキシイソプロピル、４−
ヒドロキシ−ｎ−ブチル、５−ヒドロキシ−ｎ−ペンチ
ル、６−ヒドロキシ−ｎ−ヘキシル、３−ヒドロキシ−
ｘｙ−２，２−ジメチルプロピルのようなヒドロキシ−
Ｃ₂〜Ｃ₆−アルキル、望ましくは２−ヒドロキシエチ
ル、３−ヒドロキシ−ｎ−プロピル、２−ヒドロキシイ
ソプロピルおよび４−ヒドロキシ−ｎ−ブチルのような
ヒドロキシ−Ｃ₂〜Ｃ₄−アルキル、とくに望ましくは２
−ヒドロキシエチルおよび２−ヒドロキシイソプロピル
が選択される。

【００１７】ヒドロキシ−Ｃ₂〜Ｃ₄−アルキル−（オキ
サ−Ｃ₂〜Ｃ₄−アルキル）_n基としては、望ましくはｎ
＝１〜４であるようなもの、とくに望ましくはｎ＝１ま
たは２であるようなもの、たとえば５−ヒドロキシ−３
−オキサ−ペンチル、５−ヒドロキシ−３−オキサ−
２，５−ジメチル−ペンチル、５−ヒドロキシ−３−オ
キサ−１，４−ジメチル−ペンチル、５−ヒドロキシ−
３−オキサ−１，２，４，５−テトラメチル−ペンチ
ル、８−ヒドロキシ−３，６−ジオキサ−オクチルが選
択される。

【００１８】アミノ−Ｃ₂〜Ｃ₁₂−アルキル基として
は、望ましくは２−アミノエチル、３−アミノプロピ
ル、４−アミノブチル、５−アミノペンチル、６−アミ
ノヘキシル、７−アミノヘプチルならびに８−アミノオ
クチルのようなアミノ−Ｃ₂〜Ｃ₈−アルキル基、とくに
望ましくは２−アミノエチルおよび６−アミノヘキシ
ル、極めて望ましくは６−アミノヘキシルが挙げられ
る。

【００１９】本発明にとくに適当な置換メラミンは次の
化合物である：２−ヒドロキシエチルアミノ−１，３，
５−トリアジン、２，４−ジ−（２−ヒドロキシエチル
アミノ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリ
ス−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−１，３，５−ト
リアジン、２−ヒドロキシイソプロピルアミノ−１，
３，５−トリアジンのような２−ヒドロキシエチルアミ
ノ−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシイ
ソプロピルアミノ）−１，３，５−トリアジン、２，４
−ジ−（２−ヒドロキシイソプロピルアミノ）−１，
３，５−トリアジン、２，４，６−トリス−（２−ヒド
ロキシイソプロピルアミノ）−１，３，５−トリアジン
のような２−ヒドロキシイソプロピルルアミノ−１，
３，５−トリアジン、２−（５−ヒドロキシ−３−オキ
サ−ペンチルアミノ）−１，３，５−トリアジン、２，
４−ジ−（５−ヒドロキシ−３−オキサ−ペンチルアミ
ノ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス−
（５−ヒドロキシ−３−オキサ−ペンチルアミノ）−
１，３，５−トリアジンのような５−ヒドロキシ−３−
オキサ−ペンチルアミノ−１，３，５−トリアジンなら
びに２−（６−アミノヘキシルアミノ−ペンチルアミ
ノ）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ−（６−ア
ミノヘキシルアミノ）−１，３，５−トリアジン、２，
４，６−トリス−（６−アミノ−ヘキシルアミノ）−
１，３，５−トリアジンのような６−アミノヘキシルア
ミノ−１，３，５−トリアジンまたはこれら化合物の混
合物、たとえば２−（５−ヒドロキシ−３−オキサ−ペ
ンチルアミノ）−１，３，５−トリアジン１０モル％、
２，４−ジ−（５−ヒドロキシ−３−オキサ−ペンチル
アミノ）−１，３，５−トリアジン５０モル％および
２，４，６−トリス−（５−ヒドロキシ−３−オキサ−
ペンチルアミノ）−１，３，５−トリアジン４０モル％
からなる混合物。

【００２０】フェノールＢとしては、１個または２個の
ヒドロキシ基を含有するフェノール、たとえば非置換の
フェノールまたはＣ₁〜Ｃ₉−アルキルおよびヒドロキシ
からなる群から選択された基で置換されたフェノール、
ならびに２個または３個のフェノール基で置換されたＣ
₁〜Ｃ₄−アルカン、ジ（ヒドロキシフェニル）スルホン
またはこれらフェノールの混合物が適当である。

【００２１】望ましいフェノールとしては、フェノー
ル、４−メチル−フェノール、４−ｔ−ブチル−フェノ
ール、４−ｎ−オクチル−フェノール、４−ｎ−ノニル
−フェノール、ブレンツカテキン、レゾルシン、ハイド
ロキノン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
とくに望ましくはフェノール、レゾルシンまたは２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンが挙げられ
る。

【００２２】ホルムアルデヒドはたいていたとえば４０
〜５０重量％の濃度を有する水溶液としてまたは（Ａ）
および（Ｂ）の反応の際にホルムアルデヒドを供給する
化合物の形で、たとえばパラホルムアルデヒド、１，
３，５−トリオキサンまたは１，３，５，７−テトラオ
クソカンのような固形のオリゴマーまたはポリマーのホ
ルムアルデヒドとして使用される。

【００２３】繊維の製造のためには、有利には置換メラ
ミン１〜５０モル％、とくに５〜１５モル％、殊に７〜
１２モル％ならびに上記のフェノールまたはその混合物
０．１〜９．５モル％、望ましくは１〜５モル％が使用
される。

【００２４】発泡体の製造のためには、有利には、置換
メラミンまたは置換メラミンの混合物０．５〜２０モル
％、とくに１〜１０モル％、殊に１．５〜５モル％なら
びに上記のフェノールまたはその混合物０．１〜５モル
％、望ましくは１〜３モル％が使用される。

【００２５】脂肪の製造のためには、メラミン、置換メ
ラミンおよびフェノールをホルムアルデヒドないしはホ
ルムアルデヒド供給化合物と一緒に重縮合する。この場
合、すべての成分を等しく開始時に装入することもでき
るし、少量宛および順次に反応させ、その際生成した予
備縮合物にあとでさらにメラミン、置換メラミンまたは
フェノールを添加することもできる。

【００２６】重縮合は、通例自体公知の方法で実施され
る（ヨーロッパ特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第３５５７６
０号、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、第１４／２巻、第３５
７頁以降参照）。

【００２７】この場合反応温度は一般に２０〜１５０
℃、望ましくは４０〜１４０℃の範囲内に選択される。

【００２８】反応圧は通例臨界的ではない。一般に１０
０〜５００ＫＰａ、望ましくは１００〜３００ＫＰａの
範囲内で作業する。

【００２９】反応は溶媒を用いるかまたは溶媒なしで実
施することができる。通例、ホルムアルデヒド水溶液を
使用する場合には溶媒は添加しない。固形に結合したホ
ルムアルデヒドを使用する場合には溶媒として通常水が
選択され、その際使用量は通例、使用したモノマーの全
量に対して５〜４０重量％、望ましくは１５〜２５重量
％の範囲内である。

【００３０】さらに、重縮合は一般に７以上のｐＨ範囲
内で実施される。７．５〜１０．０のｐＨ範囲が望まし
く、８〜１０のｐＨ範囲がとくに望ましい。

【００３１】さらに、反応混合物に、アルカリ金属亜硫
酸塩、たとえば二亜硫酸ナトリウムおよび亜硫酸ナトリ
ウム、アルカリ金属ギ酸塩、たとえばギ酸ナトリウム、
アルカリ金属クエン酸塩、たとえばクエン酸ナトリウ
ム、リン酸塩、ポリリン酸塩、尿素、ジシアノジアミド
またはシアナミドのような常用の添加物を少量添加する
ことができる。該添加物は、純単一化合物としてまたは
相互の混合物として、それぞれ塊状でまたは水溶液とし
て、重縮合の前、間または後に添加することができる。

【００３２】他の変性剤は、アミンならびにアミノアル
コール、たとえばジエチルアミン、エタノールアミン、
ジエタノールアミンまたは２−ジエチルアミノエタノー
ルである。

【００３３】他の添加物としては、充てん剤、乳化剤ま
たは発泡剤が挙げられる。

【００３４】充てん剤としては、たとえば繊維状または
粉末状の無機補強剤、またはガラス繊維、金属粉末、金
属塩またはケイ酸塩、たとえばカオリン、タルク、重晶
石、石英または白亜、さらには顔料および染料を使用す
ることができる。乳化剤としては、通例常用の非イオ
ン、アニオン活性またはカオリン活性の、長鎖アルキル
基を有する有機化合物が使用される。未硬化樹脂をフォ
ームに加工する場合には、発泡剤としてたとえばペンタ
ンを使用することができる。

【００３５】重縮合は、不連続的または連続的に、たと
えば押出機（ヨーロッパ特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第３
５５７６号参照）中で、自体公知の方法により実施する
ことができる。

【００３６】本発明による縮合生成物の硬化による成形
体の製造は、普通ギ酸、硫酸のような酸または塩化アン
モニウムを少量添加することによって行なわれる。

【００３７】発泡材料は、まだ硬化してない縮合物、乳
化剤、発泡剤および硬化剤、ならびに場合により上記の
ような常用の添加物を含有する水溶液または分散液を発
泡させ、引き続きフォームを硬化することによって製造
することができる。かかる方法は、ドイツ連邦共和国特
許出願公開（ＤＥ−Ａ）第２９１５４５７号明細書に記
載されている。

【００３８】繊維の製造のためには、通例本発明による
メラミン樹脂を自体公知の方法で、たとえば硬化剤の添
加後、回転紡糸装置中室温で紡糸し、引き続き粗繊維を
加熱された雰囲気中で硬化するか、または加熱された雰
囲気中で紡糸し、その際同時に溶媒として使用された水
を蒸発させ、縮合物を硬化する。かかる方法は、ドイツ
連邦共和国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第２３６４０９１
号明細書に詳細に記載されている。

【００３９】本発明による縮合生成物、殊にこれから製
造されるフォームおよび繊維は、先行技術に比して、改
善された加水分解安定性および減少したホルムアルデヒ
ド放出によりすぐれている。本発明による繊維はそのも
のとしてまたはたとえば他の天然または合成繊維との混
合物の形で使用することができる。本発明による繊維
は、たとえば防火性衣服製造のため、織物、編物および
不織布を製造するために使用することができる。

【００４０】

【実施例】そのつどの縮合反応後に得られる本発明によ
る樹脂成形材料に、硬化剤として３５重量％のギ酸それ
ぞれ２重量％（全重量に対して）を加え、次に３０℃で
５００μｍのノズル孔直径を有する回転紡糸装置を通し
て押出した。こうして得られた粗繊維を引き続き１．５
時間２３０℃に加熱した。その際、５〜５０μｍの直径
および１〜２００ｃｍの長さを有する繊維が生じた。

【００４１】実施例に記載した粘度値は、円錐／平板粘
度計（ＥｐｐｒｅｃｈｔＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ＋Ｃ
ｏｎｔｒｏｌｓ社、測定円錐“タイプＤ”）を用い、せ
ん断勾配２０ｓｅｃ^-1、温度２０℃で測定した。

【００４２】ホルムアルデヒド放出は、ＡＡＴＣＣ（Ａ
ｍｅｒｉｃａｎＡｓｓｏｃｉａｔｉｏｎｏｆＴｅ
ｘｔｉｌｅＣｈｅｍｉｓｔｓａｎｄＣｏｌｏｒｉ
ｓｔｓ）の試験法１１２−１９７８に従って測定した。

【００４３】この場合、そのつど生成物の正確な秤取量
（約１ｇ）を、水５０ｍｌを含有する密閉容器内のガラ
ス多孔質濾板上に、試料が水と直接に接触していないよ
うに配置した。その後、試料容器を２０時間４９±１℃
の温度に加熱した。次に、そのつど約９０分間室温に放
冷し、容器から試料を取出し、そのつどの試料容器を振
とうした。引き続き、試料溶液それぞれ１ｍｌに、酢酸
アンモニウム１．５ｇ、氷酢酸０．０３ｍｌおよびアセ
チルアセトン０．０２ｍｌを含有する試薬水溶液１０ｍ
ｌを加え、水浴中５８℃で７分間加熱した。この場合、
ホルムアルデヒド含量により、多かれ少かれ黄色に着色
した溶液が生成し、冷却した後（約３０分）分光光度計
中４１２ｎｍで該溶液の吸光を測定した。

【００４４】測定の開始前に、光度計の零点を、盲試料
（試薬溶液１０ｍｌ＋蒸留水１ｍｌ）を用いて調節し
た。

【００４５】ホルムアルデヒド含量を測定するために、
定義されたホルムアルデヒド含量を有し、その吸光を上
記方法に従って確かめた標準溶液を用いて較正曲線を作
製し、これから与えられた吸光値におけるホルムアルデ
ヒドの濃度を確かめることができた。

【００４６】加水分解安定性を調べるために、そのつど
繊維約３ｇを水１ｌ中で２４時間還流下に加熱した。そ
の後、繊維を乾燥器中で９０℃で重量が一定になるまで
乾燥した。

【００４７】例１（ａ）フェノールなしのメラミン樹脂（比較例）メラミン１２６２．８ｇ（１０．０１モル）、５−ヒド
ロキシ−３−オキサ−ペンチルアミノ−１，３，５−ト
リアジン１０モル％、ジ−（５−ヒドロキシ−３−オキ
サ−ペンチルアミノ）−１，３，５−トリアジン５０モ
ル％およびトリス−（５−ヒドロキシ−３−オキサ−ペ
ンチルアミノ）−１，３，５−トリアジン（“ＨＯ
Ｍ”）４０モル％からなる異性体混合物の８０重量％水
溶液４５６．５ｇ（１．１１モル）、ジシアノジアミド
８６．６ｇおよび二亜硫酸ナトリウム７０．０ｇを、パ
ラホルムアルデヒド５５３．１ｇおよび２−ジエチルア
ミノ−エタノール５．０ｇおよび４０重量％のホルムア
ルデヒド水溶液８９６．３ｇと混合し、連続的に押出機
（Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社、ＺＨＳ１３
０）中で温度１２０℃で粘度５００Ｐａ・ｓｅｃに縮合
した。ホルムアルデヒド放出および重量減量の測定で次
の値が得られた：ホルムアルデヒド放出：２５００ｐｐｍ加水分解による重量減量：６０重量％（ｂ）フェノール５０モル％を有するメラミン樹脂メラミン１２８６．５ｇ（１０．２０モル）、ＨＯＭの
８０重量％水溶液４８６ｇ（１．１８モル）、ジシアノ
ジアミド９３．８ｇ、二亜硫酸ナトリウム７５．３ｇお
よびフェノール５６．５ｇ（０．６０モル）を、パラホ
ルムアルデヒド６００．４ｇ、２−ジエチルアミノ−エ
タノール５．３ｇおよびホルムアルデヒドの４０重量％
水溶液９６７．２ｇと一緒に混合した。次に、反応混合
物を、５００Ｐａ・ｓｅｃの粘度を有するまで還流下に
加熱した。ホルムアルデヒド放出および重量減量の測定
で次の値が得られた：ホルムアルデヒド放出：１７００ｐｐｍ加水分解による重量減量：３０重量％例２（ａ）フェノールなしのメラミン樹脂（比較）メラミン１３６２．２ｇ（１０．８１モル）、ＨＯＭの
８０重量％水溶液４８６．０ｇ（１．１８モル）、ジシ
アノジアミド９３．８ｇおよび二亜硫酸ナトリウム３
７．７ｇを、パラホルムアルデヒド６０３．４ｇ、２−
ジエチルアミノエタノール５．３ｇおよびホルムアルデ
ヒドの４０重量％の水溶液と混合した。次いで、反応混
合物を、５００Ｐａ・ｓｅｃの粘度を有するまで還流下
に加熱した。ホルムアルデヒド放出および重量減量の測
定で次の値が得られた：ホルムアルデヒド放出：２３８０ｐｐｍ加水分解による重量減量：５６重量％（ｂ）フェノール１０モル％を有するメラミン樹脂メラミン１２９２．８ｇ（１０．２６モル）、ＨＯＭの
８０重量％水溶液４０７．４ｇ（０．９９モル）、ジシ
アノジアミド９８．０ｇ、二亜硫酸ナトリウム３５．８
ｇおよびフェノール１０７．３ｇ（１．１４モル）を、
パラホルムアルデヒド５５４．５ｇ、２−ジエチルアミ
ノ−エタノール５．０ｇおよびホルムアルデヒドの４０
重量％水溶液９５６．５ｇと一緒に混合した。次に、反
応混合物を、５００Ｐａ・ｓｅｃの粘度を有するまで還
流下に加熱した。ホルムアルデヒド放出および重量減量
の測定で、次の値が得られた：ホルムアルデヒド放出：１１６０ｐｐｍ加水分解による重量減量：２８重量％例３（ａ）フェノールなしのメラミン樹脂（比較）メラミン１７６９ｇ（１４．０３モル）およびＨＯＭの
８０重量％水溶液６１８ｇ（１．５０モル）を、パラホ
ルムアルデヒド５５７．７ｇ、２−ジエチルアミノエタ
ノール６．９ｇおよびホルムアルデヒドの４０重量％水
溶液１０６３ｇと混合した。次に、反応混合物を、５０
０Ｐａ・ｓｅｃの粘度を有するまで、還流下に加熱し
た。ホルムアルデヒド放出および重量減量の測定で次の
値が得られた：ホルムアルデヒド放出：６７５ｐｐｍ加水分解による重量減量：１４重量％（ｂ）フェノール３モル％を有するメラミン樹脂メラミン１７９１．７ｇ（１４．２２モル）およびＨＯ
Ｍの８０重量％水溶液６２６．１ｇ（１．５２モル）お
よびフェノール４４．６ｇ（０．４７モル）を、パラホ
ルムアルデヒド５５７．９ｇ、２−ジエチルアミノエタ
ノール７．０ｇおよびホルムアルデヒドの４０重量％水
溶液１０９３．９ｇと一緒に混合した。次に、反応混合
物を、５００Ｐａ・ｓｅｃの粘度を有するまで、還流下
に加熱した。ホルムアルデヒド放出および重量減量の測
定で次の値が得られた：ホルムアルデヒド放出：４３０ｐｐｍ加水分解による重量減量：１０重量％

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ロルフフィケンチャードイツ連邦共和国ルートヴィッヒスハーフェンフォン−シュテファン−シュトラーセ 27 (72)発明者ヴォルフガングファートドイツ連邦共和国ヒルシュベルクエリザベート−クルマン−シュトラーセ３ (72)発明者ハインツベルブナードイツ連邦共和国メールレンバッハイムクリンゲンアッカー９ (72)発明者ハンスディーターツェットラードイツ連邦共和国グリュンシュタットビュッケルハウベ 23 (72)発明者ハインツフェールカードイツ連邦共和国リムブルガーホーフヴォークシュトラーセ 37

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】主成分として、（Ａ）大体において（ａ）メラミン３０〜９９モル
％および（ｂ）一般式Ｉ【化１】［式中Ｘ、Ｘ′およびＸ″は、−ＮＨ₂、−ＮＨＲおよ
び−ＮＲＲ′からなる群から選択され、Ｘ、Ｘ′および
Ｘ″は同時に−ＮＨ₂ではなく、ＲおよびＲ′はヒドロ
キシ−Ｃ₂〜Ｃ₁₀−アルキル、ヒドロキシ−Ｃ₂〜Ｃ₄−
アルキル（オキサ−Ｃ₂〜Ｃ₄−アルキル）_n（ｎ＝１〜
５）およびアミノ−Ｃ₂〜Ｃ₁₂−アルキルからなる群か
ら選択される］で示される置換メラミンまたはメラミン
Ｉの混合物１〜７０モル％からなる混合物９０〜９
９．９モル％および（Ｂ）非置換のフェノール、またはＣ₁〜Ｃ₉−アルキ
ルおよびヒドロキシからなる群から選択される基で置換
されたフェノール、２個または３個のフェノール基で置
換されたＣ₁〜Ｃ₄−アルカン、ジ（ヒドロキシフェニ
ル）スルホンまたはこれらフェノールの混合物０.
１〜１０モル％（（Ａ）および（Ｂ）に対して）を含有
する混合物と、ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒ
ド供給化合物との縮合によって得られ、その際メラミン
対ホルムアルデヒドのモル比は１：１．１５〜１：４．
５の範囲内にある縮合生成物。