JPH05209033A - 低熱伝導率を有するｈｃｆｃ吹込硬質フォーム - Google Patents
低熱伝導率を有するｈｃｆｃ吹込硬質フォームInfo
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- JPH05209033A JPH05209033A JP4273445A JP27344592A JPH05209033A JP H05209033 A JPH05209033 A JP H05209033A JP 4273445 A JP4273445 A JP 4273445A JP 27344592 A JP27344592 A JP 27344592A JP H05209033 A JPH05209033 A JP H05209033A
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- thermal conductivity
- hcfc
- isocyanate
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/143—Halogen containing compounds
- C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
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- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 従来のクロルフルオロカーボン発泡剤を用い
ずに、低熱伝導率の硬質ポリウレタンフォームを得るこ
とを目的とする。 【構成】 低熱伝導率を有する硬質ポリウレタンフォー
ムは、有機ポリイソシアネートを発泡剤の存在下に少な
くとも２個のイソシアネート反応性水素原子および約２
００〜約６５０のＯＨ価を有する有機物質と反応させる
ことにより製造される。発泡剤は１，１−ジクロル−
２，２，２−トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３）
もしくはジクロルフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１
ｂ）と約０．１〜約１．０重量％（フォーム形成混合物
の全重量に対し）の水との混合物である。得られるフォ
ームは、約０．１３０Ｂｔｕ−ｉｎ．／ｈｒ．ｆｔ2 °
Ｆ未満、好ましくは約０．１２０Ｂｔｕ−ｉｎ．／ｈ
ｒ．ｆｔ2 °Ｆ未満の熱伝導率を特徴とする。これらの
フォームは断熱材として特に有用である。
ずに、低熱伝導率の硬質ポリウレタンフォームを得るこ
とを目的とする。 【構成】 低熱伝導率を有する硬質ポリウレタンフォー
ムは、有機ポリイソシアネートを発泡剤の存在下に少な
くとも２個のイソシアネート反応性水素原子および約２
００〜約６５０のＯＨ価を有する有機物質と反応させる
ことにより製造される。発泡剤は１，１−ジクロル−
２，２，２−トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３）
もしくはジクロルフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１
ｂ）と約０．１〜約１．０重量％（フォーム形成混合物
の全重量に対し）の水との混合物である。得られるフォ
ームは、約０．１３０Ｂｔｕ−ｉｎ．／ｈｒ．ｆｔ2 °
Ｆ未満、好ましくは約０．１２０Ｂｔｕ−ｉｎ．／ｈ
ｒ．ｆｔ2 °Ｆ未満の熱伝導率を特徴とする。これらの
フォームは断熱材として特に有用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、約０．１３０Ｂｔｕ−
ｉｎ．／ｈｒ．ｆｔ2 °Ｆ未満の熱伝導率を有する硬質
ポリウレタンフォームの製造方法およびこの方法により
製造されるフォームに関するものである。
ｉｎ．／ｈｒ．ｆｔ2 °Ｆ未満の熱伝導率を有する硬質
ポリウレタンフォームの製造方法およびこの方法により
製造されるフォームに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】硬質ポリウレタンフォームおよびその製
造方法は当業界で周知されている。この種のフォーム
は、典型的にはポリイソシアネートをクロルフルオロカ
ーボン発泡剤の存在下にたとえばポリオールのようなイ
ソシアネート反応性物質と反応させることにより製造さ
れる。しかしながら、これらクロルフルオロカーボン発
泡剤は環境問題を提起することも知られている。現在、
公知のクロルフルオロカーボン発泡剤に対する代案が多
くの研究の主題となっている。水素クロルフルオロカー
ボン（ＨＣＦＣ）が特に有望な代案である。しかしなが
ら、或る種のＨＣＦＣは従来のクロルフルオロカーボン
より多量に使用せねばならず、しばしば薄い気泡壁を有
するフォームをもたらす。さらにＨＣＦＣは、フォーム
気泡キャビティから移動してフォームの断熱値を低下さ
せる傾向を有する。さらにＨＣＦＣはより熱伝導率の高
いフォーム断熱材を与え、たとえばこの種のフォームに
より断熱される器具のエネルギー効率を低下させる。し
たがって従来のクロルフルオロカーボンに代るＨＣＦＣ
の使用はクロルフルオロカーボンによって生ずる環境問
題を解決しうるが、エネルギー効果の問題を生み出す結
果となる。したがって、従来のクロルフルオロカーボン
発泡剤を全く使用しない、エネルギー効率の高い硬質ポ
リウレタンフォームの製造方法を開発することが有利で
ある。
造方法は当業界で周知されている。この種のフォーム
は、典型的にはポリイソシアネートをクロルフルオロカ
ーボン発泡剤の存在下にたとえばポリオールのようなイ
ソシアネート反応性物質と反応させることにより製造さ
れる。しかしながら、これらクロルフルオロカーボン発
泡剤は環境問題を提起することも知られている。現在、
公知のクロルフルオロカーボン発泡剤に対する代案が多
くの研究の主題となっている。水素クロルフルオロカー
ボン（ＨＣＦＣ）が特に有望な代案である。しかしなが
ら、或る種のＨＣＦＣは従来のクロルフルオロカーボン
より多量に使用せねばならず、しばしば薄い気泡壁を有
するフォームをもたらす。さらにＨＣＦＣは、フォーム
気泡キャビティから移動してフォームの断熱値を低下さ
せる傾向を有する。さらにＨＣＦＣはより熱伝導率の高
いフォーム断熱材を与え、たとえばこの種のフォームに
より断熱される器具のエネルギー効率を低下させる。し
たがって従来のクロルフルオロカーボンに代るＨＣＦＣ
の使用はクロルフルオロカーボンによって生ずる環境問
題を解決しうるが、エネルギー効果の問題を生み出す結
果となる。したがって、従来のクロルフルオロカーボン
発泡剤を全く使用しない、エネルギー効率の高い硬質ポ
リウレタンフォームの製造方法を開発することが有利で
ある。
【０００３】ＨＣＦＣの移動問題を解決する一つの方策
は、従来のクロルフルオロカーボンとＨＣＦＣとの混合
物を使用することであった。この解決策が米国特許第
４，９２７，８６３号および第４，９４５，１１９号公
報に開示されている。しかしながら、これらの発泡剤混
合物は或る程度の望ましくない従来のクロルフルオロカ
ーボンを含む。米国特許第４，９４３，５９７号公報
は、発泡剤として水を使用する硬質ポリウレタンフォー
ムの製造方法を開示している。この米国特許公報に開示
された他の選択的な発泡剤は公知の低沸点ハロゲン化ハ
ロカーボンおよび「アゾ」発泡剤を包含する。米国特許
第４，９６０，８０４号公報は、発泡剤としてＨＣＦＣ
とアルカン酸アルキルとの混合物を使用する硬質フォー
ムの製造方法を開示している。
は、従来のクロルフルオロカーボンとＨＣＦＣとの混合
物を使用することであった。この解決策が米国特許第
４，９２７，８６３号および第４，９４５，１１９号公
報に開示されている。しかしながら、これらの発泡剤混
合物は或る程度の望ましくない従来のクロルフルオロカ
ーボンを含む。米国特許第４，９４３，５９７号公報
は、発泡剤として水を使用する硬質ポリウレタンフォー
ムの製造方法を開示している。この米国特許公報に開示
された他の選択的な発泡剤は公知の低沸点ハロゲン化ハ
ロカーボンおよび「アゾ」発泡剤を包含する。米国特許
第４，９６０，８０４号公報は、発泡剤としてＨＣＦＣ
とアルカン酸アルキルとの混合物を使用する硬質フォー
ムの製造方法を開示している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、従来
のクロルフルオロカーボン発泡剤を全く使用しない硬質
ポリウレタンフォームの製造方法を提供することにあ
る。さらに本発明の課題は、クロルフルオロカーボンを
使用しない低熱伝導率を有する硬質ポリウレタンフォー
ムの製造方法を提供することにある。さらに本発明の課
題は、低熱伝導率の硬質ポリウレタンフォームを提供す
ることにある。
のクロルフルオロカーボン発泡剤を全く使用しない硬質
ポリウレタンフォームの製造方法を提供することにあ
る。さらに本発明の課題は、クロルフルオロカーボンを
使用しない低熱伝導率を有する硬質ポリウレタンフォー
ムの製造方法を提供することにある。さらに本発明の課
題は、低熱伝導率の硬質ポリウレタンフォームを提供す
ることにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】これら課題および当業者
には明らかである他の課題は、有機ポリイソシアネート
を水とジクロルフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）
もしくは１，１−ジクロル−２，２，２−トリフルオロ
エタン（ＨＣＦＣ−１２３）との混合物である発泡剤の
存在下に少なくとも２個のイソシアネート反応性水素原
子を有する有機物質と反応させることにより解決され
る。水は、全フォーム形成混合物の重量に対し約０．１
〜約１．０重量％の量で存在させねばならない。得られ
るフォームは約０．１３０Ｂｔｕ−ｉｎ．／ｈｒ．ｆｔ
2 °Ｆ未満、好ましくは０．１２０Ｂｔｕ−ｉｎ．／ｈ
ｒ．ｆｔ2 °Ｆ未満の熱伝導率を特徴とする。
には明らかである他の課題は、有機ポリイソシアネート
を水とジクロルフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）
もしくは１，１−ジクロル−２，２，２−トリフルオロ
エタン（ＨＣＦＣ−１２３）との混合物である発泡剤の
存在下に少なくとも２個のイソシアネート反応性水素原
子を有する有機物質と反応させることにより解決され
る。水は、全フォーム形成混合物の重量に対し約０．１
〜約１．０重量％の量で存在させねばならない。得られ
るフォームは約０．１３０Ｂｔｕ−ｉｎ．／ｈｒ．ｆｔ
2 °Ｆ未満、好ましくは０．１２０Ｂｔｕ−ｉｎ．／ｈ
ｒ．ｆｔ2 °Ｆ未満の熱伝導率を特徴とする。
【０００６】本発明の方法においては、有機ポリイソシ
アネートを水と１，１−ジクロル−２，２，２−トリフ
ルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３）もしくはジクロルフ
ルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）との混合物の存在
下に少なくとも２個のイソシアネート反応性水素原子を
有する有機物質と反応させる。ＨＣＦＣ−１２３および
ＨＣＦＣ−１４１ｂは市販されており、一般に反応混合
物中にフォーム形成混合物の全重量に対し約１０〜約２
２重量％、好ましくは約１５〜約２０重量％、特に好ま
しくは約１６〜１８重量％の量で含ませることができ
る。フォーム形成混合物中に含ませる水は一般に、フォ
ーム形成混合物の全重量に対し約０．１〜約１．０重量
％、好ましくは約０．１５〜約０．６０重量％、特に好
ましくは約０．２重量％の量で含ませる。ＨＣＦＣ−１
２３もしくはＨＣＦＣ−１４１ｂと水とは個々にフォー
ム形成用反応混合物に添加しうるが、ＨＣＦＣ−１２３
もしくはＨＣＦＣ−１４１ｂと水とをフォーム形成混合
物への添加前に合して混合物を形成するのが好適であ
る。
アネートを水と１，１−ジクロル−２，２，２−トリフ
ルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３）もしくはジクロルフ
ルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）との混合物の存在
下に少なくとも２個のイソシアネート反応性水素原子を
有する有機物質と反応させる。ＨＣＦＣ−１２３および
ＨＣＦＣ−１４１ｂは市販されており、一般に反応混合
物中にフォーム形成混合物の全重量に対し約１０〜約２
２重量％、好ましくは約１５〜約２０重量％、特に好ま
しくは約１６〜１８重量％の量で含ませることができ
る。フォーム形成混合物中に含ませる水は一般に、フォ
ーム形成混合物の全重量に対し約０．１〜約１．０重量
％、好ましくは約０．１５〜約０．６０重量％、特に好
ましくは約０．２重量％の量で含ませる。ＨＣＦＣ−１
２３もしくはＨＣＦＣ−１４１ｂと水とは個々にフォー
ム形成用反応混合物に添加しうるが、ＨＣＦＣ−１２３
もしくはＨＣＦＣ−１４１ｂと水とをフォーム形成混合
物への添加前に合して混合物を形成するのが好適であ
る。
【０００７】本発明の方法には、任意公知の有機ポリイ
ソシアネートを使用することができる。適するポリイソ
シアネートは次のものを包含する：芳香族、脂肪族およ
び脂環式ポリイソシアネート、並びにその組合せ物。こ
れら種類の代表例はジイソシアネート類、たとえばｍ−
もしくはｐ−フェニレンジイソシアネート、トルエン−
２，４−ジイソシアネート、トルエン−２，６−ジイソ
シアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネー
ト、テトラメチレン−１，４−ジイソシアネート、シク
ロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサヒドロ
トルエンジイソシアネート（および異性体）、ナフチレ
ン−１，５−ジイソシアネート、１−メチルフェニル−
２，４−フェニルジイソシアネート、ジフェニルメタン
−４，４′−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−
２，４′−ジイソシアネート、４，４′−ビフェニレン
ジイソシアネート、３，３′−ジメトキシ−４，４′−
ビフェニレンジイソシアネートおよび３，３′−ジメチ
ル−ジフェニルプロパン−４，４′−ジイソシアネー
ト；トリイソシアネート類、たとえばトルエン−２，
４，６−トリイソシアネート；並びにポリイソシアネー
ト類、たとえば４，４′−ジメチルジフェニルメタン−
２，２′，５，５′−テトライソシアネートおよび種々
のポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートであ
る。
ソシアネートを使用することができる。適するポリイソ
シアネートは次のものを包含する：芳香族、脂肪族およ
び脂環式ポリイソシアネート、並びにその組合せ物。こ
れら種類の代表例はジイソシアネート類、たとえばｍ−
もしくはｐ−フェニレンジイソシアネート、トルエン−
２，４−ジイソシアネート、トルエン−２，６−ジイソ
シアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネー
ト、テトラメチレン−１，４−ジイソシアネート、シク
ロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサヒドロ
トルエンジイソシアネート（および異性体）、ナフチレ
ン−１，５−ジイソシアネート、１−メチルフェニル−
２，４−フェニルジイソシアネート、ジフェニルメタン
−４，４′−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−
２，４′−ジイソシアネート、４，４′−ビフェニレン
ジイソシアネート、３，３′−ジメトキシ−４，４′−
ビフェニレンジイソシアネートおよび３，３′−ジメチ
ル−ジフェニルプロパン−４，４′−ジイソシアネー
ト；トリイソシアネート類、たとえばトルエン−２，
４，６−トリイソシアネート；並びにポリイソシアネー
ト類、たとえば４，４′−ジメチルジフェニルメタン−
２，２′，５，５′−テトライソシアネートおよび種々
のポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートであ
る。
【０００８】粗製ポリイソシアネート、たとえばトルエ
ンジアミンの混合物をホスゲン化して得られる粗製トル
エンジイソシアネートまたは粗製ジフェニルメタンジア
ミンをホスゲン化して得られる粗製ジフェニルメタンジ
イソシアネートもポリウレタンの製造に使用することが
できる。好適な未蒸留もしくは粗製のポリイソシアネー
トが米国特許第３，２１５，６５２号（参考のため、こ
こに引用）に開示されている。硬質ポリウレタンを製造
するのに特に好適なものは、ポリウレタンを架橋させる
能力に基づき１分子当り約１．８〜約３．５個のイソシ
アネート部分、好ましくは約２．０〜約３．１個のイソ
シアネート部分の平均官能価と約２８〜約３４重量％の
ＮＣＯ含有量とを有するメチレン架橋のポリフェニル／
ポリイソシアネートおよびメチレン架橋ポリフェニル／
ポリイソシアネートのプレポリマーである。イソシアネ
ート指数（イソシアネートの当量数と活性水素含有基の
当量数との比）は有利には約０．９〜約３．０、好まし
くは約１．０〜約２．０、特に好ましくは約１．０〜約
１．５である。
ンジアミンの混合物をホスゲン化して得られる粗製トル
エンジイソシアネートまたは粗製ジフェニルメタンジア
ミンをホスゲン化して得られる粗製ジフェニルメタンジ
イソシアネートもポリウレタンの製造に使用することが
できる。好適な未蒸留もしくは粗製のポリイソシアネー
トが米国特許第３，２１５，６５２号（参考のため、こ
こに引用）に開示されている。硬質ポリウレタンを製造
するのに特に好適なものは、ポリウレタンを架橋させる
能力に基づき１分子当り約１．８〜約３．５個のイソシ
アネート部分、好ましくは約２．０〜約３．１個のイソ
シアネート部分の平均官能価と約２８〜約３４重量％の
ＮＣＯ含有量とを有するメチレン架橋のポリフェニル／
ポリイソシアネートおよびメチレン架橋ポリフェニル／
ポリイソシアネートのプレポリマーである。イソシアネ
ート指数（イソシアネートの当量数と活性水素含有基の
当量数との比）は有利には約０．９〜約３．０、好まし
くは約１．０〜約２．０、特に好ましくは約１．０〜約
１．５である。
【０００９】本発明の方法には、任意公知の有機化合物
を用いうるが、好ましくは少なくとも２個のイソシアネ
ート反応性水素原子を有しかつ約２００〜約６５０、好
ましくは約４００〜約５００のヒドロキシル（ＯＨ）価
を有するポリオールが使用される。適する高官能価の高
分子量ポリオールは、活性水素を有する適当な開始剤を
酸化アルキレンと反応させて製造することができる。適
する開始剤は少なくとも４個の活性水素を有するもの或
いは活性水素のモル平均が少なくとも４、好ましくは約
４〜約８、より好ましくは約６〜約８である開始剤の組
合せ物である。活性水素は、周知のツェレウィチノフ試
験で測定される水素であると規定される〔コーラー、ジ
ャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサエテ
ィ、第４９巻（１９２７）、第３１８１頁参照〕。この
種の活性水素含有基の代表例は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−
ＳＨおよび−ＮＨＲ（ここでＲはＨもしくはアルキル、
アリール芳香族基などである）を包含する。
を用いうるが、好ましくは少なくとも２個のイソシアネ
ート反応性水素原子を有しかつ約２００〜約６５０、好
ましくは約４００〜約５００のヒドロキシル（ＯＨ）価
を有するポリオールが使用される。適する高官能価の高
分子量ポリオールは、活性水素を有する適当な開始剤を
酸化アルキレンと反応させて製造することができる。適
する開始剤は少なくとも４個の活性水素を有するもの或
いは活性水素のモル平均が少なくとも４、好ましくは約
４〜約８、より好ましくは約６〜約８である開始剤の組
合せ物である。活性水素は、周知のツェレウィチノフ試
験で測定される水素であると規定される〔コーラー、ジ
ャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサエテ
ィ、第４９巻（１９２７）、第３１８１頁参照〕。この
種の活性水素含有基の代表例は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−
ＳＨおよび−ＮＨＲ（ここでＲはＨもしくはアルキル、
アリール芳香族基などである）を包含する。
【００１０】適する開始剤の例はペンタエリスリトー
ル、炭水化物化合物、たとえば乳糖、α−メチルグルコ
シド、α−ヒドロキシエチルグルコシド、ヘキシトー
ル、ヘプチトール、ソルビトール、デキストロース、マ
ニトール、蔗糖などを包含する。少なくとも４個の活性
水素を有する適する芳香族開始剤の例は芳香族アミン、
たとえばトルエンジアミンおよびメタンジフェニルアミ
ン、フェノールとホルムアルデヒドとの反応生成物、お
よびフェノールとホルムアルデヒドおよびジアルカノー
ルアミンとの反応生成物である〔たとえば参考のためこ
こに引用する米国特許第３，２９７，５９７号、第４，
１３７，２６５号および第４，３８３，１０２号公報に
記載〕。少なくとも４個の活性水素を有する開始剤と組
合せて使用しうる他の適する開始剤は水、グリセリン、
トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、アミノ
エチルピペラジンなどを包含する。これら開始剤は４個
未満の活性水素を有することができ、したがって１分子
当りの活性水素の全モル平均が少なくとも約３．５もし
くはそれ以上を保つような量でのみ使用することができ
る。高官能価の高分子量ポリオールを製造するのに特に
好適な開始剤は蔗糖、デキストロース、ソルビトール、
α−メチルグルコシド、α−ヒドロキシエチルグルコシ
ドを包含し、これらは別々に或いはたとえばグリセリン
もしくは水のような他の開始剤と組合せて使用すること
ができる。
ル、炭水化物化合物、たとえば乳糖、α−メチルグルコ
シド、α−ヒドロキシエチルグルコシド、ヘキシトー
ル、ヘプチトール、ソルビトール、デキストロース、マ
ニトール、蔗糖などを包含する。少なくとも４個の活性
水素を有する適する芳香族開始剤の例は芳香族アミン、
たとえばトルエンジアミンおよびメタンジフェニルアミ
ン、フェノールとホルムアルデヒドとの反応生成物、お
よびフェノールとホルムアルデヒドおよびジアルカノー
ルアミンとの反応生成物である〔たとえば参考のためこ
こに引用する米国特許第３，２９７，５９７号、第４，
１３７，２６５号および第４，３８３，１０２号公報に
記載〕。少なくとも４個の活性水素を有する開始剤と組
合せて使用しうる他の適する開始剤は水、グリセリン、
トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、アミノ
エチルピペラジンなどを包含する。これら開始剤は４個
未満の活性水素を有することができ、したがって１分子
当りの活性水素の全モル平均が少なくとも約３．５もし
くはそれ以上を保つような量でのみ使用することができ
る。高官能価の高分子量ポリオールを製造するのに特に
好適な開始剤は蔗糖、デキストロース、ソルビトール、
α−メチルグルコシド、α−ヒドロキシエチルグルコシ
ドを包含し、これらは別々に或いはたとえばグリセリン
もしくは水のような他の開始剤と組合せて使用すること
ができる。
【００１１】ポリオールは、たとえばブルツ、ザ・エン
サイクロペディア・オブ・ケミカル・テクノロジー、第
７巻、第２５７〜２６６頁、インターサイエンス・パブ
リッシャース社（１９５１）および米国特許第１，９２
２，４５９号に教示されたような当業界で周知された方
法により製造することができる。たとえば、ポリオール
はオキシアルキル化触媒の存在下に開始剤を酸化アルキ
レンと反応させて製造することができる。所望に応じ、
広範な種類のオキシアルキル化触媒を用いて開始剤と酸
化アルキレンとの間の反応を促進することができる。適
する触媒は米国特許第３，３９３，２４３号および第
４，５９５，７４３号（参考のため、ここに引用）に記
載されたものを包含する。しかしながら、触媒として
は、たとえばアルカリ金属水酸化物（たとえば水酸化ナ
トリウムもしくはカリウム）または第三アミン（たとえ
ばトリメチルアミン）のような塩基性化合物を使用する
のが好適である。一般に反応は約６０〜約１６０℃の温
度で行なわれ、約２００〜約６５０、好ましくは約３０
０〜約５５０、特に好ましくは約３５０〜約５００の範
囲のヒドロキシル価を有するポリオールを得るような酸
化アルキレンと開始剤との比率を用いて進行させる。約
２００〜約６５０のヒドロキシル価範囲は約８６〜約２
８０の当量範囲に対応する。
サイクロペディア・オブ・ケミカル・テクノロジー、第
７巻、第２５７〜２６６頁、インターサイエンス・パブ
リッシャース社（１９５１）および米国特許第１，９２
２，４５９号に教示されたような当業界で周知された方
法により製造することができる。たとえば、ポリオール
はオキシアルキル化触媒の存在下に開始剤を酸化アルキ
レンと反応させて製造することができる。所望に応じ、
広範な種類のオキシアルキル化触媒を用いて開始剤と酸
化アルキレンとの間の反応を促進することができる。適
する触媒は米国特許第３，３９３，２４３号および第
４，５９５，７４３号（参考のため、ここに引用）に記
載されたものを包含する。しかしながら、触媒として
は、たとえばアルカリ金属水酸化物（たとえば水酸化ナ
トリウムもしくはカリウム）または第三アミン（たとえ
ばトリメチルアミン）のような塩基性化合物を使用する
のが好適である。一般に反応は約６０〜約１６０℃の温
度で行なわれ、約２００〜約６５０、好ましくは約３０
０〜約５５０、特に好ましくは約３５０〜約５００の範
囲のヒドロキシル価を有するポリオールを得るような酸
化アルキレンと開始剤との比率を用いて進行させる。約
２００〜約６５０のヒドロキシル価範囲は約８６〜約２
８０の当量範囲に対応する。
【００１２】６５０より高いヒドロキシル価を有するポ
リオールを本発明の方法に適宜の成分として使用するこ
とができる。６５０より大、好ましくは７００より大の
ＯＨ価を有するアミン系ポリオールが適宜の成分として
特に有用である。ポリオールの製造に使用しうる酸化ア
ルキレンは環式エーテル基を有する化合物、好ましくは
α，β−オキシランを包含し、未置換のもの或いはポリ
オール製造の間に遭遇する条件下で化学的に反応しない
不活性基で置換されたものである。適する酸化アルキレ
ンの例は酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化１，２−
もしくは２，３−ブチレン、酸化ヘキサンの各種異性
体、酸化スチレン、エピクロルヒドリン、エポキシクロ
ルヘキサン、エポキシクロルペンタンなどを包含する。
性能、入手性および価格の点で最も好適なものは酸化エ
チレン、酸化プロピレン、酸化ブチレンおよびその混合
物であり、酸化エチレン、酸化プロピレンまたはその混
合物が最も好適である。酸化アルキレンの組合せを用い
てポリオールを製造する場合、ポリオールのオキシド連
鎖内にランダムなオキシアルキレン単位の分布を与える
完成混合物として酸化アルキレンを反応させることがで
き、或いは段階的に反応させてポリオールのオキシアル
キレン鎖内にブロック分布を与えることもできる。
リオールを本発明の方法に適宜の成分として使用するこ
とができる。６５０より大、好ましくは７００より大の
ＯＨ価を有するアミン系ポリオールが適宜の成分として
特に有用である。ポリオールの製造に使用しうる酸化ア
ルキレンは環式エーテル基を有する化合物、好ましくは
α，β−オキシランを包含し、未置換のもの或いはポリ
オール製造の間に遭遇する条件下で化学的に反応しない
不活性基で置換されたものである。適する酸化アルキレ
ンの例は酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化１，２−
もしくは２，３−ブチレン、酸化ヘキサンの各種異性
体、酸化スチレン、エピクロルヒドリン、エポキシクロ
ルヘキサン、エポキシクロルペンタンなどを包含する。
性能、入手性および価格の点で最も好適なものは酸化エ
チレン、酸化プロピレン、酸化ブチレンおよびその混合
物であり、酸化エチレン、酸化プロピレンまたはその混
合物が最も好適である。酸化アルキレンの組合せを用い
てポリオールを製造する場合、ポリオールのオキシド連
鎖内にランダムなオキシアルキレン単位の分布を与える
完成混合物として酸化アルキレンを反応させることがで
き、或いは段階的に反応させてポリオールのオキシアル
キレン鎖内にブロック分布を与えることもできる。
【００１３】この種のポリオールは約４００〜約５００
の平均ヒドロキシル価までプロポキシル化された蔗糖開
始ポリオール、約２５０〜約２９０の平均ヒドロキシル
価までプロポキシル化されたソルビトール開始ポリオー
ル、平均して名目上約４．０〜約４．４個の活性水素を
有しかつ約２５０〜約２９０のヒドロキシル価までプロ
ポキシル化されたソルビトール・グリセリン開始ポリオ
ールを包含する。ポリオールは、低い脆砕性と良好な寸
法安定性とを有する丈夫な約０．１２０Ｂｔｕ−ｉｎ．
／ｈｒ．ｆｔ2 °Ｆ未満の熱伝導率を有するフォームの
製造を可能にするのに充分な量で使用される。適する適
宜のポリオールはポリエーテルポリオール、ポリエステ
ルポリオール、ポリヒドロキシ−末端アセタール樹脂、
ヒドロキシ−末端アミンおよびポリアミンを包含する。
これらおよび他の適する材料の例は米国特許第４，３９
４，４９１号の特に第３〜５欄に一層詳細に記載されて
いる。硬質フォームを製造するのに最も好適なものは約
２〜８個、好ましくは約３〜約８個の活性水素を有しか
つ約５０〜約８００、好ましくは約２００〜約６５０、
より好ましくは約３００〜約５５０のヒドロキシル価を
有するものである。この種のポリオールの例は商品名テ
レート（ケープ・インダストリース社から入手しうる）
およびムルトラノール（モベイ・コーポレーション社か
ら入手しうる）として市販されているものを包含する。
の平均ヒドロキシル価までプロポキシル化された蔗糖開
始ポリオール、約２５０〜約２９０の平均ヒドロキシル
価までプロポキシル化されたソルビトール開始ポリオー
ル、平均して名目上約４．０〜約４．４個の活性水素を
有しかつ約２５０〜約２９０のヒドロキシル価までプロ
ポキシル化されたソルビトール・グリセリン開始ポリオ
ールを包含する。ポリオールは、低い脆砕性と良好な寸
法安定性とを有する丈夫な約０．１２０Ｂｔｕ−ｉｎ．
／ｈｒ．ｆｔ2 °Ｆ未満の熱伝導率を有するフォームの
製造を可能にするのに充分な量で使用される。適する適
宜のポリオールはポリエーテルポリオール、ポリエステ
ルポリオール、ポリヒドロキシ−末端アセタール樹脂、
ヒドロキシ−末端アミンおよびポリアミンを包含する。
これらおよび他の適する材料の例は米国特許第４，３９
４，４９１号の特に第３〜５欄に一層詳細に記載されて
いる。硬質フォームを製造するのに最も好適なものは約
２〜８個、好ましくは約３〜約８個の活性水素を有しか
つ約５０〜約８００、好ましくは約２００〜約６５０、
より好ましくは約３００〜約５５０のヒドロキシル価を
有するものである。この種のポリオールの例は商品名テ
レート（ケープ・インダストリース社から入手しうる）
およびムルトラノール（モベイ・コーポレーション社か
ら入手しうる）として市販されているものを包含する。
【００１４】本発明のポリウレタンを製造するのに有用
な他の成分は表面活性剤、顔料、着色料、充填剤、酸化
防止剤、難燃剤、安定剤などを包含する。ポリイソシア
ネート系フォームを製造する場合、少量の表面活性剤を
用いて発泡性反応混合物を剛性が得られるまで安定化さ
せるのが一般に有利である。有利には、この種の表面活
性剤は液体もしくは固体の有機珪素化合物を包含する。
大して好適ではないが他の表面活性剤は長鎖アルコール
のポリエチレングリコールエーテル、長鎖アルキル酸性
硫酸エステルの第三アミンもしくはアルカノールアミン
塩、アルキルスルホン酸エステル、アルキルアリールス
ルホン酸を包含する。この種の表面活性剤は、崩壊して
大きい不均一な気泡を形成しないよう発泡性反応混合物
を安定化させるのに充分な量で使用される。典型的に
は、この目的でポリオール組成物１００重量部当り約
０．２〜約５．０部の表面活性剤にて充分である。
な他の成分は表面活性剤、顔料、着色料、充填剤、酸化
防止剤、難燃剤、安定剤などを包含する。ポリイソシア
ネート系フォームを製造する場合、少量の表面活性剤を
用いて発泡性反応混合物を剛性が得られるまで安定化さ
せるのが一般に有利である。有利には、この種の表面活
性剤は液体もしくは固体の有機珪素化合物を包含する。
大して好適ではないが他の表面活性剤は長鎖アルコール
のポリエチレングリコールエーテル、長鎖アルキル酸性
硫酸エステルの第三アミンもしくはアルカノールアミン
塩、アルキルスルホン酸エステル、アルキルアリールス
ルホン酸を包含する。この種の表面活性剤は、崩壊して
大きい不均一な気泡を形成しないよう発泡性反応混合物
を安定化させるのに充分な量で使用される。典型的に
は、この目的でポリオール組成物１００重量部当り約
０．２〜約５．０部の表面活性剤にて充分である。
【００１５】ポリオールと水とをポリイソシアネートと
反応させるための１種もしくはそれ以上の触媒が有利に
使用される。任意適するウレタン触媒を使用することが
でき、公知の第三アミン化合物および有機金属化合物を
包含する。適する第三アミン触媒の例はトリエチレンジ
アミン、Ｎ−メチルモルホリン、ペンタメチルジエチレ
ントリアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、テトラ
メチルエチレンジアミン、１−メチル−４−ジメチルア
ミノエチル−ピペラジン、３−メトキシ−Ｎ−ジメチル
プロピルアミン、Ｎ−エチルモルホリン、ジエチルエタ
ノールアミン、Ｎ−ココ−モルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル−Ｎ′，Ｎ′−ジメチルイソプロピル−プロピレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−ジエチルアミノプロピ
ルアミンおよびジメチルベンジルアミンを包含する。適
する有機金属触媒の例は有機水銀、有機鉛、有機鉄およ
び有機錫触媒を包含し、有機錫触媒が好適である。適す
る有機錫触媒はカルボン酸の錫塩、たとえばジ−２−エ
チルヘキサン酸ジブチル錫およびジラウリン酸ジブチル
錫を包含する。たとえば塩化第一錫のような金属塩もウ
レタン反応用の触媒として機能することができる。ポリ
イソシアネートの三量化反応のための触媒、たとえばア
ルカリ金属アルコキシドもしくはカルボン酸塩も必要に
応じ使用することができる。この種の触媒は、ポリイソ
シアネートの反応速度を顕著に促進させる量で使用され
る。典型的な量はポリオール１００重量部当り約０．０
１〜約１部の触媒である。
反応させるための１種もしくはそれ以上の触媒が有利に
使用される。任意適するウレタン触媒を使用することが
でき、公知の第三アミン化合物および有機金属化合物を
包含する。適する第三アミン触媒の例はトリエチレンジ
アミン、Ｎ−メチルモルホリン、ペンタメチルジエチレ
ントリアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、テトラ
メチルエチレンジアミン、１−メチル−４−ジメチルア
ミノエチル−ピペラジン、３−メトキシ−Ｎ−ジメチル
プロピルアミン、Ｎ−エチルモルホリン、ジエチルエタ
ノールアミン、Ｎ−ココ−モルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル−Ｎ′，Ｎ′−ジメチルイソプロピル−プロピレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−ジエチルアミノプロピ
ルアミンおよびジメチルベンジルアミンを包含する。適
する有機金属触媒の例は有機水銀、有機鉛、有機鉄およ
び有機錫触媒を包含し、有機錫触媒が好適である。適す
る有機錫触媒はカルボン酸の錫塩、たとえばジ−２−エ
チルヘキサン酸ジブチル錫およびジラウリン酸ジブチル
錫を包含する。たとえば塩化第一錫のような金属塩もウ
レタン反応用の触媒として機能することができる。ポリ
イソシアネートの三量化反応のための触媒、たとえばア
ルカリ金属アルコキシドもしくはカルボン酸塩も必要に
応じ使用することができる。この種の触媒は、ポリイソ
シアネートの反応速度を顕著に促進させる量で使用され
る。典型的な量はポリオール１００重量部当り約０．０
１〜約１部の触媒である。
【００１６】上記の諸成分を用いて硬質ポリウレタンお
よびポリウレタン改質イソシアヌレートフォームを製造
することができる。約２００〜約６５０のＯＨ価を有す
るイソシアネート反応性化合物および他の適宜のポリオ
ールを発泡剤、触媒、表面活性剤、添加剤、充填剤など
の存在下に有機ポリイソシアネートと反応させる。本発
明の硬質フォームは全成分を１度に全て反応させて１工
程法で作成することができ、或いはフォームをいわゆる
「擬似プレポリマー法」によって製造することもでき
る。発泡を機械内で行なうワンショット法においては、
活性水素含有化合物と触媒と表面活性剤と発泡剤と適宜
の添加剤とを別々に混合ヘッドに導入し、ここでポリイ
ソシアネートと合してポリウレタン形成混合物を生成さ
せる。この混合物を適する容器中に注ぎ込み或いは射出
することができ、或いは所要に応じ成形することができ
る。混合ヘッドに対する限られた個数の成分経路を備え
た機械を使用するには、ポリイソシアネート以外の全成
分のプレミックスを有利に用いることができる。これ
は、ポリウレタン形成混合物を作成する時点における反
応成分の計量および混合を簡単化させる。
よびポリウレタン改質イソシアヌレートフォームを製造
することができる。約２００〜約６５０のＯＨ価を有す
るイソシアネート反応性化合物および他の適宜のポリオ
ールを発泡剤、触媒、表面活性剤、添加剤、充填剤など
の存在下に有機ポリイソシアネートと反応させる。本発
明の硬質フォームは全成分を１度に全て反応させて１工
程法で作成することができ、或いはフォームをいわゆる
「擬似プレポリマー法」によって製造することもでき
る。発泡を機械内で行なうワンショット法においては、
活性水素含有化合物と触媒と表面活性剤と発泡剤と適宜
の添加剤とを別々に混合ヘッドに導入し、ここでポリイ
ソシアネートと合してポリウレタン形成混合物を生成さ
せる。この混合物を適する容器中に注ぎ込み或いは射出
することができ、或いは所要に応じ成形することができ
る。混合ヘッドに対する限られた個数の成分経路を備え
た機械を使用するには、ポリイソシアネート以外の全成
分のプレミックスを有利に用いることができる。これ
は、ポリウレタン形成混合物を作成する時点における反
応成分の計量および混合を簡単化させる。
【００１７】代案として、フォームはいわゆる「擬似プ
レポリマー」法によっても製造することができる。この
方法の場合は、ポリオール成分の１部を触媒の不存在下
に、プレポリマーに基づき約１０〜約３０％の遊離イソ
シアネート基を反応生成物に与えるような比率にてポリ
イソシアネート成分と反応させる。フォームを作成する
にはポリオールの残部を添加すると共に、各成分を触媒
および他の適する添加剤（たとえば発泡剤、表面活性剤
など）の存在下に反応させる。他の添加剤はプレポリマ
ーもしくは残部のポリオールに或いはその両者に対し各
成分の混合前に添加することができ、かくして反応の完
結時に硬質ポリウレタンフォームが得られる。
レポリマー」法によっても製造することができる。この
方法の場合は、ポリオール成分の１部を触媒の不存在下
に、プレポリマーに基づき約１０〜約３０％の遊離イソ
シアネート基を反応生成物に与えるような比率にてポリ
イソシアネート成分と反応させる。フォームを作成する
にはポリオールの残部を添加すると共に、各成分を触媒
および他の適する添加剤（たとえば発泡剤、表面活性剤
など）の存在下に反応させる。他の添加剤はプレポリマ
ーもしくは残部のポリオールに或いはその両者に対し各
成分の混合前に添加することができ、かくして反応の完
結時に硬質ポリウレタンフォームが得られる。
【００１８】本発明のポリウレタンフォームは約０．１
３０Ｂｔｕ−ｉｎ．／ｈｒ．ｆｔ2°Ｆ未満、好ましく
は約０．１２０Ｂｔｕ−ｉｎ．／ｈｒ．ｆｔ2 °Ｆ未満
の熱伝導率を有し、広範囲の用途に有用である。したが
って、硬質アプライアンスフォームを製造しうるだけで
なく、スプレー断熱の硬質断熱用ボードストック、ラミ
ネートおよび他の多くの種類の硬質フォームをも本発明
の方法により容易に製造することができる。
３０Ｂｔｕ−ｉｎ．／ｈｒ．ｆｔ2°Ｆ未満、好ましく
は約０．１２０Ｂｔｕ−ｉｎ．／ｈｒ．ｆｔ2 °Ｆ未満
の熱伝導率を有し、広範囲の用途に有用である。したが
って、硬質アプライアンスフォームを製造しうるだけで
なく、スプレー断熱の硬質断熱用ボードストック、ラミ
ネートおよび他の多くの種類の硬質フォームをも本発明
の方法により容易に製造することができる。
【００１９】
【実施例】以上、本発明につき記載したが、実施例によ
り本発明を以下に説明する。実施例において部数および
％は全て特記しない限り重量部および重量％である。下
記する実施例で用いた材料は次の通りである。 ポリオールＡ：モベイ・コーポレーション社から名称ム
ルトラノール４０３４として市販されている４個より多
いイソシアネート反応性水素原子と４７０のヒドロキシ
ル価とを有する蔗糖に基づくポリエーテルポリオール。 ポリオールＢ：ケープ・インダストリース社から名称テ
レート５５２として市販されているジメチルテレフタレ
ート共生成物から誘導された約４２０のヒドロキシル価
を有する高官能価の極性芳香族ポリエステルポリオー
ル。 ポリオールＣ：モベイ・コーポレーション社から市販さ
れている４の官能価と７７０のＯＨ価とを有するアミン
系ポリオール。 表面活性剤Ａ：名称Ｌ−５４４０としてユニオン・カー
バイド社から市販されているポリアルキレンオキサイド
ジメチルシロキサンコポリマー。
り本発明を以下に説明する。実施例において部数および
％は全て特記しない限り重量部および重量％である。下
記する実施例で用いた材料は次の通りである。 ポリオールＡ：モベイ・コーポレーション社から名称ム
ルトラノール４０３４として市販されている４個より多
いイソシアネート反応性水素原子と４７０のヒドロキシ
ル価とを有する蔗糖に基づくポリエーテルポリオール。 ポリオールＢ：ケープ・インダストリース社から名称テ
レート５５２として市販されているジメチルテレフタレ
ート共生成物から誘導された約４２０のヒドロキシル価
を有する高官能価の極性芳香族ポリエステルポリオー
ル。 ポリオールＣ：モベイ・コーポレーション社から市販さ
れている４の官能価と７７０のＯＨ価とを有するアミン
系ポリオール。 表面活性剤Ａ：名称Ｌ−５４４０としてユニオン・カー
バイド社から市販されているポリアルキレンオキサイド
ジメチルシロキサンコポリマー。
【００２０】触媒Ａ：名称ポリカット４１としてエア・
プロダクツ・アンド・ケミカルス社から市販されている
特徴的なアミン臭を有する強塩基性のアンバー褐色液。 触媒Ｂ：Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルヘキサメチ
レンジアミン。 触媒Ｃ：名称ポリカット８としてエア・プロダクツ・ア
ンド・ケミカルス社から市販されている第三アミン触
媒。 触媒Ｄ：ジラウリン酸ジブチル錫。 ＨＣＦＣ−１２３：１，１−ジクロル−２，２，２−ト
リフルオロエタン。 ＨＣＦＣ−１４１ｂ：ジクロルフルオロエタン。
プロダクツ・アンド・ケミカルス社から市販されている
特徴的なアミン臭を有する強塩基性のアンバー褐色液。 触媒Ｂ：Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルヘキサメチ
レンジアミン。 触媒Ｃ：名称ポリカット８としてエア・プロダクツ・ア
ンド・ケミカルス社から市販されている第三アミン触
媒。 触媒Ｄ：ジラウリン酸ジブチル錫。 ＨＣＦＣ−１２３：１，１−ジクロル−２，２，２−ト
リフルオロエタン。 ＨＣＦＣ−１４１ｂ：ジクロルフルオロエタン。
【００２１】ポリイソシアネートＡ：モベイ・コーポレ
ーション社から名称モンジュールＥ−５７７として市販
されている約２９．５％のイソシアネート基含有量を有
する改変ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート
プレポリマー。 ポリイソシアネートＢ：モベイ・コーポレーション社か
ら市販されている約３１％のＮＣＯ含有量を有するモン
ジュールＭＲイソシアネート、すなわち市販のポリメチ
レンポリフェニルポリイソシアネート。
ーション社から名称モンジュールＥ−５７７として市販
されている約２９．５％のイソシアネート基含有量を有
する改変ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート
プレポリマー。 ポリイソシアネートＢ：モベイ・コーポレーション社か
ら市販されている約３１％のＮＣＯ含有量を有するモン
ジュールＭＲイソシアネート、すなわち市販のポリメチ
レンポリフェニルポリイソシアネート。
【００２２】ポリイソシアネートを除き、表１に特定し
た組成物に含まれる全成分を示した量で合した。次いで
イソシアネートを表１に示した量で混合物に添加した。
約２０℃の温度に維持した混合物を次いで空気攪拌器に
より約５秒間攪拌し、プラスチックでライニングされた
ダンボール箱に注ぎ入れた。得られたフォームの性質を
第１表に示す。
た組成物に含まれる全成分を示した量で合した。次いで
イソシアネートを表１に示した量で混合物に添加した。
約２０℃の温度に維持した混合物を次いで空気攪拌器に
より約５秒間攪拌し、プラスチックでライニングされた
ダンボール箱に注ぎ入れた。得られたフォームの性質を
第１表に示す。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【表２】
【００２５】以上、本発明を例示の目的で詳細に説明し
たが、この詳細は単に例示の目的に過ぎず、本発明の思
想および範囲を逸脱することなく多くの改変をなしうる
ことが当業者には了解されよう。以下、本発明の実施態
様を要約すれば次の通りである。
たが、この詳細は単に例示の目的に過ぎず、本発明の思
想および範囲を逸脱することなく多くの改変をなしうる
ことが当業者には了解されよう。以下、本発明の実施態
様を要約すれば次の通りである。
【００２６】１．約０．１３０Ｂｔｕ−ｉｎ．／ｈｒ．
ｆｔ2 °Ｆ未満の熱伝導率を有し、（ａ）有機ポリイソ
シアネートと（ｂ）少なくとも２個のイソシアネート反
応性水素原子および約２００〜約６５０のＯＨ価を有す
る有機物質との、（ｃ）フォーム形成用成分の全重量に
対し約０．１〜約１．０重量％の水および（ｄ）１，１
−ジクロル−２，２，２−トリフルオロエタンおよびジ
クロルフルオロエタンよりなる群から選択される発泡剤
の存在下における反応生成物であることを特徴とする硬
質ポリウレタンフォーム。
ｆｔ2 °Ｆ未満の熱伝導率を有し、（ａ）有機ポリイソ
シアネートと（ｂ）少なくとも２個のイソシアネート反
応性水素原子および約２００〜約６５０のＯＨ価を有す
る有機物質との、（ｃ）フォーム形成用成分の全重量に
対し約０．１〜約１．０重量％の水および（ｄ）１，１
−ジクロル−２，２，２−トリフルオロエタンおよびジ
クロルフルオロエタンよりなる群から選択される発泡剤
の存在下における反応生成物であることを特徴とする硬
質ポリウレタンフォーム。
【００２７】２．形成に際し約０．１５〜約０．６重量
％の水を存在させた上記第１項に記載のフォーム。 ３．０．１２０Ｂｔｕ−ｉｎ．／ｈｒ．ｆｔ2 °Ｆ未満
の熱伝導率を有する上記第１項に記載のフォーム。
％の水を存在させた上記第１項に記載のフォーム。 ３．０．１２０Ｂｔｕ−ｉｎ．／ｈｒ．ｆｔ2 °Ｆ未満
の熱伝導率を有する上記第１項に記載のフォーム。
【００２８】４．（ａ）有機ポリイソシアネートを
（ｂ）少なくとも２個のイソシアネート反応性水素原子
および約２００〜約６５０のＯＨ価を有する有機物質
と、（ｃ）約０．１〜約１．０重量％の水および（ｄ）
１，１−ジクロル−２，２，２−トリフルオロエタンお
よびジクロルフルオロエタンよりなる群から選択される
発泡剤の存在下に反応させることを特徴とする約０．１
３０Ｂｔｕ−ｉｎ．／ｈｒ．ｆｔ2 °Ｆ未満の熱伝導率
を有する硬質ポリウレタンフォームの製造方法。
（ｂ）少なくとも２個のイソシアネート反応性水素原子
および約２００〜約６５０のＯＨ価を有する有機物質
と、（ｃ）約０．１〜約１．０重量％の水および（ｄ）
１，１−ジクロル−２，２，２−トリフルオロエタンお
よびジクロルフルオロエタンよりなる群から選択される
発泡剤の存在下に反応させることを特徴とする約０．１
３０Ｂｔｕ−ｉｎ．／ｈｒ．ｆｔ2 °Ｆ未満の熱伝導率
を有する硬質ポリウレタンフォームの製造方法。
【００２９】５．ポリイソシアネートが約２８〜約３４
％のＮＣＯ含有量を有する上記第４項に記載の方法。 ６．少なくとも２個のイソシアネート反応性水素原子お
よび約２００〜約６５０のＯＨ価を有する有機物質がポ
リオールである上記第４項に記載の方法。 ７．少なくとも２個のイソシアネート反応性水素原子を
有する有機物質が、（ｉ）ポリエーテルポリオールと
（ii) 芳香族エステルポリオールとの混合物である上記
第４項に記載の方法。
％のＮＣＯ含有量を有する上記第４項に記載の方法。 ６．少なくとも２個のイソシアネート反応性水素原子お
よび約２００〜約６５０のＯＨ価を有する有機物質がポ
リオールである上記第４項に記載の方法。 ７．少なくとも２個のイソシアネート反応性水素原子を
有する有機物質が、（ｉ）ポリエーテルポリオールと
（ii) 芳香族エステルポリオールとの混合物である上記
第４項に記載の方法。
【００３０】８．少なくとも２個のイソシアネート反応
性水素原子および約２００〜約８００のＯＨ価を有する
アミンポリオールをフォーム形成用混合物に含ませる上
記第７項に記載の方法。 ９．発泡剤（ｄ）が１，１−ジクロル−２，２，２−ト
リフルオロエタンである上記第８項に記載の方法。 １０．ポリイソシアネートが、約２８〜約３４％のイソ
シアネート基含有量を有するポリメチレンポリフェニル
ポリイソシアネートである上記第９項に記載の方法。 １１．ポリイソシアネートが、約２９〜約３０％のイソ
シアネート基含有量を有するポリメチレンポリフェニル
ポリイソシアネートのＮＣＯ−プリポリマーである上記
第９項に記載の方法。 １２．反応に際し約０．１５〜約０．６重量％の水を存
在させる上記第１０項に記載の方法。 １３．反応に際し約０．１５〜約０．６重量％の水を存
在させる上記第１１項に記載の方法。
性水素原子および約２００〜約８００のＯＨ価を有する
アミンポリオールをフォーム形成用混合物に含ませる上
記第７項に記載の方法。 ９．発泡剤（ｄ）が１，１−ジクロル−２，２，２−ト
リフルオロエタンである上記第８項に記載の方法。 １０．ポリイソシアネートが、約２８〜約３４％のイソ
シアネート基含有量を有するポリメチレンポリフェニル
ポリイソシアネートである上記第９項に記載の方法。 １１．ポリイソシアネートが、約２９〜約３０％のイソ
シアネート基含有量を有するポリメチレンポリフェニル
ポリイソシアネートのＮＣＯ−プリポリマーである上記
第９項に記載の方法。 １２．反応に際し約０．１５〜約０．６重量％の水を存
在させる上記第１０項に記載の方法。 １３．反応に際し約０．１５〜約０．６重量％の水を存
在させる上記第１１項に記載の方法。
Claims (2)
- 【請求項１】 約０．１３０Ｂｔｕ−ｉｎ．／ｈｒ．ｆ
ｔ2 °Ｆ未満の熱伝導率を有し、（ａ）有機ポリイソシ
アネートと（ｂ）少なくとも２個のイソシアネート反応
性水素原子および約２００〜約６５０のＯＨ価を有する
有機物質との、（ｃ）フォーム形成用成分の全重量に対
し約０．１〜約１．０重量％の水および（ｄ）１，１−
ジクロル−２，２，２−トリフルオロエタンおよびジク
ロルフルオロエタンよりなる群から選択される発泡剤の
存在下における反応生成物であることを特徴とする硬質
ポリウレタンフォーム。 - 【請求項２】 （ａ）有機ポリイソシアネートを（ｂ）
少なくとも２個のイソシアネート反応性水素原子および
約２００〜約６５０のＯＨ価を有する有機物質と、
（ｃ）約０．１〜約１．０重量％の水および（ｄ）１，
１−ジクロル−２，２，２−トリフルオロエタンおよび
ジクロルフルオロエタンよりなる群から選択される発泡
剤の存在下に反応させることを特徴とする約０．１３０
Ｂｔｕ−ｉｎ．／ｈｒ．ｆｔ2 °Ｆ未満の熱伝導率を有
する硬質ポリウレタンフォームの製造方法。
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