JPH05209086A - 難燃性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性熱可塑性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH05209086A JPH05209086A JP1552792A JP1552792A JPH05209086A JP H05209086 A JPH05209086 A JP H05209086A JP 1552792 A JP1552792 A JP 1552792A JP 1552792 A JP1552792 A JP 1552792A JP H05209086 A JPH05209086 A JP H05209086A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- flame
- thermoplastic resin
- retardant
- phosphate
- ester compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 熱可塑性樹脂に下記の式（Ｉ）
【化１】
（但し、Ｒ1 はアリール基又は低級アルキル置換アリー
ル基、Ｒ2 はアリーレン基又はジアリーレン基を表す、
ｎは０〜２の整数である。）で示されるリン酸エステル
化合物と、難燃性窒素含有化合物とを難燃性を付与する
に十分な量を添加してなる難燃性熱可塑性樹脂組成物。 【効果】 リン酸エステル化合物と難燃性窒素含有化合
物との併用により、熱可塑性樹脂に相乗的な難燃効果を
付与することができる。
ル基、Ｒ2 はアリーレン基又はジアリーレン基を表す、
ｎは０〜２の整数である。）で示されるリン酸エステル
化合物と、難燃性窒素含有化合物とを難燃性を付与する
に十分な量を添加してなる難燃性熱可塑性樹脂組成物。 【効果】 リン酸エステル化合物と難燃性窒素含有化合
物との併用により、熱可塑性樹脂に相乗的な難燃効果を
付与することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は電気部品、電子部品等に
用いられる新規な難燃性熱可塑性樹脂組成物に関する。
用いられる新規な難燃性熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレン、ポリスチレン等の汎用
プラスチックやＰＰＯ樹脂、ＰＢＴ樹脂などのエンジニ
アリングプラスチックは比較的安価に得られ、かつ成形
が容易であるなどの優れた特性を有するため、電気部
品、電子部品、自動車部品をはじめ生活用品全般にわた
り広く使用されている。しかし、これらの有機重合体は
易燃性であるため、ひとたび火災が発生すると簡単に燃
焼・消失する。今日ではこれらの有機重合体の利用分野
の一部では法律で難燃化が義務付けられている。
プラスチックやＰＰＯ樹脂、ＰＢＴ樹脂などのエンジニ
アリングプラスチックは比較的安価に得られ、かつ成形
が容易であるなどの優れた特性を有するため、電気部
品、電子部品、自動車部品をはじめ生活用品全般にわた
り広く使用されている。しかし、これらの有機重合体は
易燃性であるため、ひとたび火災が発生すると簡単に燃
焼・消失する。今日ではこれらの有機重合体の利用分野
の一部では法律で難燃化が義務付けられている。
【０００３】有機重合体に難燃性を付与する方法として
は、樹脂成形品の調整時に難燃剤を添加する方法があげ
られる。熱可塑性樹脂の難燃剤としては無機化合物、リ
ン化合物、ハロゲン化合物などがあり、なかでも臭素系
化合物が優れた難燃効果を発揮する。しかし、このよう
な臭素化合物は、成形時の熱分解により発生する臭化水
素により、金型の腐食、作業環境の悪化の原因となった
り、燃焼の際に毒性の強い臭素化ダイオキシンや臭素化
ジベンゾフランを大気中に放散する危険性があるため、
その使用を制限、あるいは禁止する方向にある。
は、樹脂成形品の調整時に難燃剤を添加する方法があげ
られる。熱可塑性樹脂の難燃剤としては無機化合物、リ
ン化合物、ハロゲン化合物などがあり、なかでも臭素系
化合物が優れた難燃効果を発揮する。しかし、このよう
な臭素化合物は、成形時の熱分解により発生する臭化水
素により、金型の腐食、作業環境の悪化の原因となった
り、燃焼の際に毒性の強い臭素化ダイオキシンや臭素化
ジベンゾフランを大気中に放散する危険性があるため、
その使用を制限、あるいは禁止する方向にある。
【０００４】リン化合物の代表的な難燃剤としてはトリ
フェニルホスフェート（ＴＰＰ）が使用されているが、
ＴＰＰは成形時、揮発してジューシング現象により金型
汚染や成形品の汚れの原因となっている。また、熱硬化
性樹脂の難燃剤としては下記の式（Ｉ）で示したような
アリールホスフェートが知られている（特公平１−２２
３１５８号）が、熱硬化性樹脂の難燃剤として有効なも
のが、熱可塑性樹脂の難燃化に同様に有効であるとはい
えない。実際、このアリールホスフェート単独使用で熱
可塑性樹脂を難燃化するにはその効果は不十分であるこ
とを見出している。
フェニルホスフェート（ＴＰＰ）が使用されているが、
ＴＰＰは成形時、揮発してジューシング現象により金型
汚染や成形品の汚れの原因となっている。また、熱硬化
性樹脂の難燃剤としては下記の式（Ｉ）で示したような
アリールホスフェートが知られている（特公平１−２２
３１５８号）が、熱硬化性樹脂の難燃剤として有効なも
のが、熱可塑性樹脂の難燃化に同様に有効であるとはい
えない。実際、このアリールホスフェート単独使用で熱
可塑性樹脂を難燃化するにはその効果は不十分であるこ
とを見出している。
【０００５】そこで、本発明者等は熱可塑性樹脂の難燃
剤を鋭意研究した結果、難燃性窒素含有化合物との併用
により、相乗的な難燃効果があることを見出し、この発
明を完成するに至った。
剤を鋭意研究した結果、難燃性窒素含有化合物との併用
により、相乗的な難燃効果があることを見出し、この発
明を完成するに至った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、熱可塑
性樹脂に下記の式（Ｉ）
性樹脂に下記の式（Ｉ）
【０００７】
【化２】
【０００８】（但し、Ｒ1 はアリール基又は低級アルキ
ル置換アリール基、Ｒ2 はアリーレン基又はジアリーレ
ン基を表わす。ｎは０〜２の整数である。）で示される
リン酸エステル化合物と、難燃性窒素含有化合物とを難
燃性を付与するに十分な量を添加してなる難燃性熱可塑
性樹脂組成物が提供される。上記の式（Ｉ）において、
アリール基とは、具体的にはフェノール、クレゾール、
キシレノール、エチルフェノール、イソプロピルフェノ
ール、ブチルフェノール、オクチルフェノール、又はオ
ルソフェニルフェノール等の１価のフェノール類から誘
導された残基を意味する。
ル置換アリール基、Ｒ2 はアリーレン基又はジアリーレ
ン基を表わす。ｎは０〜２の整数である。）で示される
リン酸エステル化合物と、難燃性窒素含有化合物とを難
燃性を付与するに十分な量を添加してなる難燃性熱可塑
性樹脂組成物が提供される。上記の式（Ｉ）において、
アリール基とは、具体的にはフェノール、クレゾール、
キシレノール、エチルフェノール、イソプロピルフェノ
ール、ブチルフェノール、オクチルフェノール、又はオ
ルソフェニルフェノール等の１価のフェノール類から誘
導された残基を意味する。
【０００９】また、Ｒ2 はアリーレン基又はジアリーレ
ン基であり、具体的にはハイドロキノン、レゾルシン、
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、１，１ビス
（４，４’−ジヒドロキシフェニル）エタン、ビスフェ
ノールＳ、又はビフェノール等の２価のフェノール類か
ら誘導された残基を意味する。式（Ｉ）のリン酸エステ
ル化合物は下記の化合物（II）、（III）、（IV）を主
原料として製造することができる。
ン基であり、具体的にはハイドロキノン、レゾルシン、
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、１，１ビス
（４，４’−ジヒドロキシフェニル）エタン、ビスフェ
ノールＳ、又はビフェノール等の２価のフェノール類か
ら誘導された残基を意味する。式（Ｉ）のリン酸エステ
ル化合物は下記の化合物（II）、（III）、（IV）を主
原料として製造することができる。
【００１０】 オキシ塩化燐 ＰＯＣｌ3 （II） １価のフェノール類 ＨＯＲ1 （III） ２価のフェノール類 ＨＯＲ2 ＯＨ （IV） 式（Ｉ）のリン酸エステル化合物を製造する方法として
は、 （イ）化合物（II）、（III）、（IV）を同時に反応さ
せる方法、 （ロ）予め化合物（II）と（III）とを反応させた後、
化合物（IV）を反応させる方法、 （ハ）予め化合物（II）と（IV）とを反応させた後、化
合物（III）を反応させる方法、 （ニ）Ｏ＝Ｐ（ＯＲ1 ）3 と化合物（IV）とのエステル
交換をさせる方法、等があるが、いずれの方法を使用し
てもよい。
は、 （イ）化合物（II）、（III）、（IV）を同時に反応さ
せる方法、 （ロ）予め化合物（II）と（III）とを反応させた後、
化合物（IV）を反応させる方法、 （ハ）予め化合物（II）と（IV）とを反応させた後、化
合物（III）を反応させる方法、 （ニ）Ｏ＝Ｐ（ＯＲ1 ）3 と化合物（IV）とのエステル
交換をさせる方法、等があるが、いずれの方法を使用し
てもよい。
【００１１】式（Ｉ）に含まれる代表的なリン酸エステ
ル化合物は、ジフェニルレゾルシニルホスフェート、フ
ェニルジレゾルシニルホスフェート、ジクレゾルレゾル
シニルホスフェート、ジフェニルヒドロキニルホスフェ
ート、ジクレゾルレゾルシニルホスフェート及びジフェ
ニル−４−〔２−（４−ヒドロキシフェニル）プロピ−
２−イル〕−フェニルホスフェート等が挙げられる。
ル化合物は、ジフェニルレゾルシニルホスフェート、フ
ェニルジレゾルシニルホスフェート、ジクレゾルレゾル
シニルホスフェート、ジフェニルヒドロキニルホスフェ
ート、ジクレゾルレゾルシニルホスフェート及びジフェ
ニル−４−〔２−（４−ヒドロキシフェニル）プロピ−
２−イル〕−フェニルホスフェート等が挙げられる。
【００１２】又、いずれの方法を採用しても、生成する
リン酸エステル化合物はオリゴマー状の副反応生成物が
含まれるが、本発明の目的を妨げるものではない。本発
明に用いるリン酸エステル化合物は、上記の式（Ｉ）で
示されるリン酸エステル化合物が７０％以上含有されて
おり、好ましくは７５％以上、より好ましくは８０％以
上含有されているものであって、１種又は２種以上のリ
ン酸エステル化合物が混合されていてもよい。また、本
発明に用いるリン酸エステル化合物にはオリゴマー状の
リン酸エステル化合物が３０％以下、好ましくは１５％
以下で含有されていてもよい。
リン酸エステル化合物はオリゴマー状の副反応生成物が
含まれるが、本発明の目的を妨げるものではない。本発
明に用いるリン酸エステル化合物は、上記の式（Ｉ）で
示されるリン酸エステル化合物が７０％以上含有されて
おり、好ましくは７５％以上、より好ましくは８０％以
上含有されているものであって、１種又は２種以上のリ
ン酸エステル化合物が混合されていてもよい。また、本
発明に用いるリン酸エステル化合物にはオリゴマー状の
リン酸エステル化合物が３０％以下、好ましくは１５％
以下で含有されていてもよい。
【００１３】本発明に用いる難燃性窒素含有化合物とし
ては、ポリリン酸アンモニウム、リン酸メラミン、リン
酸グアニジン、メラミン、メラミンシアヌレート、トリ
ス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート等の公知の難
燃剤が含まれ、１種又は２種以上を混合して使用しても
よい。本発明において、リン酸エステル化合物は熱可塑
性樹脂１００重量部に対し、１〜５０重量部の割合で配
合することにより難燃効果を示すことができるが、好ま
しくは５〜３０重量部である。リン酸エステル化合物と
相乗効果的な作用を示す難燃性窒素含有化合物の使用量
はリン酸エステル化合物１に対して、０．１〜１０の割
合であり、好ましくは０．５〜７の割合である。
ては、ポリリン酸アンモニウム、リン酸メラミン、リン
酸グアニジン、メラミン、メラミンシアヌレート、トリ
ス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート等の公知の難
燃剤が含まれ、１種又は２種以上を混合して使用しても
よい。本発明において、リン酸エステル化合物は熱可塑
性樹脂１００重量部に対し、１〜５０重量部の割合で配
合することにより難燃効果を示すことができるが、好ま
しくは５〜３０重量部である。リン酸エステル化合物と
相乗効果的な作用を示す難燃性窒素含有化合物の使用量
はリン酸エステル化合物１に対して、０．１〜１０の割
合であり、好ましくは０．５〜７の割合である。
【００１４】本発明の熱可塑性樹脂としては塩素化ポリ
エチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジ
エン、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、ＰＶＣ、
ＡＣＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリフェニレンエ
ーテル樹脂、ポリメタクリレート、ポリアミド、ポリエ
ステル、ポリカーボネート、液晶ポリエステル、ポリフ
ェニレンスルフィド、熱可塑性ポリウレタンなどがあ
り、１種又は２種以上が混合されていてもよい。
エチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジ
エン、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、ＰＶＣ、
ＡＣＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリフェニレンエ
ーテル樹脂、ポリメタクリレート、ポリアミド、ポリエ
ステル、ポリカーボネート、液晶ポリエステル、ポリフ
ェニレンスルフィド、熱可塑性ポリウレタンなどがあ
り、１種又は２種以上が混合されていてもよい。
【００１５】また、本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物
には必要に応じて着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、
滑剤等の各種添加剤を任意の割合で含有させてもよい。
本発明の難燃性熱可塑性樹脂の成形体は公知の方法、例
えば射出成形、押出し成形などの方法で作成することが
できる。本発明の難燃性熱可塑性樹脂の成形体は優れた
難燃性を示すだけでなく、特に電気特性に優れている。
又、成形時のジューシングがなく、成形体の汚れも無
い。これらの特性は本発明のヒドロキシ基含有のリン酸
エステル化合物と難燃性窒素含有化合物との相乗的作用
によるものと考えられる。
には必要に応じて着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、
滑剤等の各種添加剤を任意の割合で含有させてもよい。
本発明の難燃性熱可塑性樹脂の成形体は公知の方法、例
えば射出成形、押出し成形などの方法で作成することが
できる。本発明の難燃性熱可塑性樹脂の成形体は優れた
難燃性を示すだけでなく、特に電気特性に優れている。
又、成形時のジューシングがなく、成形体の汚れも無
い。これらの特性は本発明のヒドロキシ基含有のリン酸
エステル化合物と難燃性窒素含有化合物との相乗的作用
によるものと考えられる。
【００１６】また、本発明の組成物には、無機系難燃剤
を添加してもよい。無機系難燃剤としてはさらに公知の
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、赤リン、ホ
ウ酸亜鉛、酸化チタン、三酸化アンチモン、アンチモン
酸ナトリウム、酸化スズ、酸化ジルコニウム、メタホウ
酸バリウム等が挙げられ、１種又は２種以上混合して使
用してもよく、無機系難燃剤を添加する場合は、リン酸
エステル化合物１に対して０〜２０の割合であり、好ま
しくは０．２〜１５の割合で使用される。
を添加してもよい。無機系難燃剤としてはさらに公知の
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、赤リン、ホ
ウ酸亜鉛、酸化チタン、三酸化アンチモン、アンチモン
酸ナトリウム、酸化スズ、酸化ジルコニウム、メタホウ
酸バリウム等が挙げられ、１種又は２種以上混合して使
用してもよく、無機系難燃剤を添加する場合は、リン酸
エステル化合物１に対して０〜２０の割合であり、好ま
しくは０．２〜１５の割合で使用される。
【００１７】
【実施例】本発明を以下の実施例で説明するが、これら
の実施例は本発明の範囲を限定するものではない。以下
の実施例において、特に指示をしない限り、部は重量を
基準とする。
の実施例は本発明の範囲を限定するものではない。以下
の実施例において、特に指示をしない限り、部は重量を
基準とする。
【００１８】リン酸エステル化合物の合成例１ 攪拌棒、温度計、滴下ロートの付いた４ツ口フラスコに
フェノール９４ｇ、レゾルシン５５ｇ、塩化アルミニウ
ム０．５ｇを仕込み、８０〜９０℃に加熱した。この混
合液に滴下ロートよりオキシ塩化燐７６．７ｇを１時間
で滴下し、滴下終了後、３時間かけて徐々に１６０℃に
まで昇温して脱塩酸反応を完了させた。次いで、反応生
成物を冷却し、水洗いして触媒、塩酸及び未反応原料等
を除去し、減圧下１２０℃にて脱水した後、製品を得
た。この製品をゲルパメーション［東ソー（株）、ＨＬ
Ｃ−８０２０］により分析した結果、製品の組成は本発
明のリン酸エステル化合物であるジフェニルレゾルシニ
ルホスフェート６０％とフェニルジレゾルシニルホスフ
ェート１５％、トリレゾルシニルホスフェート１０％、
トリフェニルホスフェート５％及びオリゴマー状のリン
酸エステル１０％（以下ＤＰＲＰと記す）であった。
フェノール９４ｇ、レゾルシン５５ｇ、塩化アルミニウ
ム０．５ｇを仕込み、８０〜９０℃に加熱した。この混
合液に滴下ロートよりオキシ塩化燐７６．７ｇを１時間
で滴下し、滴下終了後、３時間かけて徐々に１６０℃に
まで昇温して脱塩酸反応を完了させた。次いで、反応生
成物を冷却し、水洗いして触媒、塩酸及び未反応原料等
を除去し、減圧下１２０℃にて脱水した後、製品を得
た。この製品をゲルパメーション［東ソー（株）、ＨＬ
Ｃ−８０２０］により分析した結果、製品の組成は本発
明のリン酸エステル化合物であるジフェニルレゾルシニ
ルホスフェート６０％とフェニルジレゾルシニルホスフ
ェート１５％、トリレゾルシニルホスフェート１０％、
トリフェニルホスフェート５％及びオリゴマー状のリン
酸エステル１０％（以下ＤＰＲＰと記す）であった。
【００１９】リン酸エステル化合物の合成例２ フェノール１モル、レゾルシン２モル及びオキシ塩化燐
１モルを用い、上記と同様の方法によりリン酸エステル
化合物を得た。この製品は本発明のリン酸エステル化合
物であるジフェニルレゾルシニルホスフェート６０％と
フェニルジレゾルシニルホスフェート１５％、トリレゾ
ルシニルホスフェート１０％、トリフェニルホスフェー
ト５％及びオリゴマー状のリン酸エステル１０％（以下
ＤＰＲＰと記す）であった。
１モルを用い、上記と同様の方法によりリン酸エステル
化合物を得た。この製品は本発明のリン酸エステル化合
物であるジフェニルレゾルシニルホスフェート６０％と
フェニルジレゾルシニルホスフェート１５％、トリレゾ
ルシニルホスフェート１０％、トリフェニルホスフェー
ト５％及びオリゴマー状のリン酸エステル１０％（以下
ＤＰＲＰと記す）であった。
【００２０】リン酸エステル化合物の合成例３ フェノール１モル、レゾルシン２モル及びオキシ塩化燐
１モルを用い、上記と同様の方法によりリン酸エステル
化合物を得た。この製品は本発明のリン酸エステル化合
物であるジフェニルレゾルシニルホスフェート６０％と
フェニルジレゾルシニルホスフェート１５％、トリレゾ
ルシニルホスフェート１０％、トリフェニルホスフェー
ト５％及びオリゴマー状のリン酸エステル１０％（以下
ＤＣＲＰと記す）であった。
１モルを用い、上記と同様の方法によりリン酸エステル
化合物を得た。この製品は本発明のリン酸エステル化合
物であるジフェニルレゾルシニルホスフェート６０％と
フェニルジレゾルシニルホスフェート１５％、トリレゾ
ルシニルホスフェート１０％、トリフェニルホスフェー
ト５％及びオリゴマー状のリン酸エステル１０％（以下
ＤＣＲＰと記す）であった。
【００２１】実施例１ 耐衝撃性ポリスチレン１００部に合成例１で得られたリ
ン酸エステル化合物であるＤＰＲＰと難燃性窒素含有物
であるポリリン酸アンモニウムの割合が１対１である難
燃剤４０部を配合し、混練し、樹脂成形品を得た。この
樹脂成形品の試験片を用いて難燃性、衝撃強度、ジュー
シング現象、帯電防止性、熱変形温度を測定した。各試
験方法は以下の通りである。
ン酸エステル化合物であるＤＰＲＰと難燃性窒素含有物
であるポリリン酸アンモニウムの割合が１対１である難
燃剤４０部を配合し、混練し、樹脂成形品を得た。この
樹脂成形品の試験片を用いて難燃性、衝撃強度、ジュー
シング現象、帯電防止性、熱変形温度を測定した。各試
験方法は以下の通りである。
【００２２】難燃性・・・ＵＬ−９４の試験法に準拠し
て、試験片（厚１／１６インチ）の難燃性を判定した。
ＵＬ−９４規格における難燃性の度合いは、Ｖ−０、Ｖ
−１、Ｖ−２、ＨＢの順である。 衝撃強度・・・ＡＳＴＭＤ−２５６に準拠して、アイゾ
ット衝撃強度を測定した。
て、試験片（厚１／１６インチ）の難燃性を判定した。
ＵＬ−９４規格における難燃性の度合いは、Ｖ−０、Ｖ
−１、Ｖ−２、ＨＢの順である。 衝撃強度・・・ＡＳＴＭＤ−２５６に準拠して、アイゾ
ット衝撃強度を測定した。
【００２３】ジューシング現象・・・成形品の表面を目
視により観察し、ジューシング現象がない場合○、ジュ
ーシング現象が有る場合×で表した。 熱変形温度・・・ＡＳＴＭＤ−６４８に準拠した。 帯電防止性・・・たばこ試験法に準じ、帯電防止性が良
好の場合○、やや良好の場合△、不良の場合×で表し
た。
視により観察し、ジューシング現象がない場合○、ジュ
ーシング現象が有る場合×で表した。 熱変形温度・・・ＡＳＴＭＤ−６４８に準拠した。 帯電防止性・・・たばこ試験法に準じ、帯電防止性が良
好の場合○、やや良好の場合△、不良の場合×で表し
た。
【００２４】実施例２〜８ 上記の方法により得られたリン酸エステル化合物である
ＤＰＲＰ、ＰＤＲＰ又はＤＣＲＰと、難燃性窒素化合物
及び無機系難燃剤の比率を表１に示すように変化させ、
実施例１と同様の方法で混練し、樹脂成形品を得、実施
例１と同様に各特性を試験した。その結果を表２に示
す。
ＤＰＲＰ、ＰＤＲＰ又はＤＣＲＰと、難燃性窒素化合物
及び無機系難燃剤の比率を表１に示すように変化させ、
実施例１と同様の方法で混練し、樹脂成形品を得、実施
例１と同様に各特性を試験した。その結果を表２に示
す。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【表２】
【００２７】比較例１ 耐衝撃性ポリスチレン１００部に、合成例１で得られた
ＤＰＲＰ単独の難燃剤４０部を配合し、実施例１と同様
の方法で混練して樹脂成形品を得、実施例１と同様に各
特性を試験した。その結果を表３に示す。
ＤＰＲＰ単独の難燃剤４０部を配合し、実施例１と同様
の方法で混練して樹脂成形品を得、実施例１と同様に各
特性を試験した。その結果を表３に示す。
【００２８】比較例２〜７ 従来よりリン化合物の代表的な難燃剤として用いられて
いるトリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）あるいはテト
ラフェニルフェニレンジホスフェート（ＴＰＲＤＰ）を
用いて、難燃性窒素化合物及び無機系難燃剤の比率を表
１に示すように変化させ、実施例１と同様の方法で混練
し、樹脂成形品を得た。そして、実施例１と同様に各特
性を試験した。その結果を表３に示す。
いるトリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）あるいはテト
ラフェニルフェニレンジホスフェート（ＴＰＲＤＰ）を
用いて、難燃性窒素化合物及び無機系難燃剤の比率を表
１に示すように変化させ、実施例１と同様の方法で混練
し、樹脂成形品を得た。そして、実施例１と同様に各特
性を試験した。その結果を表３に示す。
【００２９】
【表３】
【００３０】なお、表２及び表３中、ＤＰＲＰはジフェ
ニルレゾルシニルホスフェート（合成例１）、ＰＤＲＰ
はフェニルジレゾルシニルホスフェート（合成例２）、
ＤＣＲＰはジクレゾルレゾルシニルホスフェート（合成
例３）を主成分として含有する本発明のリン酸エステル
化合物を示しており、ＴＰＰ（トリフェニルホスフェー
ト）及びＴＰＲＤＰ（テトラフェニルフェニレンジホス
フェート：大八化学社製、ＣＲ−７３３Ｓ）は従来から
用いられている難燃剤を示している。
ニルレゾルシニルホスフェート（合成例１）、ＰＤＲＰ
はフェニルジレゾルシニルホスフェート（合成例２）、
ＤＣＲＰはジクレゾルレゾルシニルホスフェート（合成
例３）を主成分として含有する本発明のリン酸エステル
化合物を示しており、ＴＰＰ（トリフェニルホスフェー
ト）及びＴＰＲＤＰ（テトラフェニルフェニレンジホス
フェート：大八化学社製、ＣＲ−７３３Ｓ）は従来から
用いられている難燃剤を示している。
Claims (3)
- 【請求項１】 熱可塑性樹脂に下記の式（Ｉ） 【化１】 （但し、Ｒ1 はアリール基又は低級アルキル置換アリー
ル基、Ｒ2 はアリーレン基又はジアリーレン基を表わ
す。ｎは０〜２の整数である。）で示されるリン酸エス
テル化合物と、難燃性窒素含有化合物とを難燃性を付与
するに十分な量を添加してなる難燃性熱可塑性樹脂組成
物。 - 【請求項２】 請求項１記載の組成物が、さらに無機系
難燃剤を含有することからなる請求項１記載の難燃性熱
可塑性樹脂組成物。 - 【請求項３】 式（Ｉ）のリン酸エステル化合物対窒素
含有化合物の重量比が１対０．１〜１０である請求項１
記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1552792A JP2911285B2 (ja) | 1992-01-30 | 1992-01-30 | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1552792A JP2911285B2 (ja) | 1992-01-30 | 1992-01-30 | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05209086A true JPH05209086A (ja) | 1993-08-20 |
| JP2911285B2 JP2911285B2 (ja) | 1999-06-23 |
Family
ID=11891285
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1552792A Expired - Fee Related JP2911285B2 (ja) | 1992-01-30 | 1992-01-30 | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2911285B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996017887A1 (en) * | 1994-12-07 | 1996-06-13 | Akzo Nobel N.V. | Hydroxy-terminated aromatic oligomeric phosphate as additive flame retardant in polycarbonate resin composition |
| EP0937087B1 (en) * | 1996-10-31 | 2003-09-10 | Akzo Nobel N.V. | Monohydroxy-terminated phosphates and their use as flame retardants |
| US9136041B2 (en) | 2011-03-02 | 2015-09-15 | Huntsman International Llc | Flame retardant composition for thermoplastic polyurethane polymers |
| KR102080821B1 (ko) * | 2019-01-08 | 2020-02-24 | 주식회사 나노코 | 난연 특성이 우수한 에어필터 바인더용 난연수지 및 이의 제조방법 |
-
1992
- 1992-01-30 JP JP1552792A patent/JP2911285B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996017887A1 (en) * | 1994-12-07 | 1996-06-13 | Akzo Nobel N.V. | Hydroxy-terminated aromatic oligomeric phosphate as additive flame retardant in polycarbonate resin composition |
| US5618867A (en) * | 1994-12-07 | 1997-04-08 | Akzo Nobel Nv | Hydroxy-terminated aromatic oligomeric phosphate as additive flame retardant in polycarbonate resin composition |
| EP0937087B1 (en) * | 1996-10-31 | 2003-09-10 | Akzo Nobel N.V. | Monohydroxy-terminated phosphates and their use as flame retardants |
| US9136041B2 (en) | 2011-03-02 | 2015-09-15 | Huntsman International Llc | Flame retardant composition for thermoplastic polyurethane polymers |
| KR102080821B1 (ko) * | 2019-01-08 | 2020-02-24 | 주식회사 나노코 | 난연 특성이 우수한 에어필터 바인더용 난연수지 및 이의 제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2911285B2 (ja) | 1999-06-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1104766B1 (en) | Cross-linked phenoxyphosphazene compound, process for producing the same, flame retardant, flame-retardant resin composition, and molded flame-retardant resin | |
| EP2089402B1 (en) | Oligomeric bis-phosphate flame retardants and compositions containing the same | |
| CA2275247C (en) | Crosslinked phenoxyphosphazene compounds, flame retardant, flame-retardant resin compositions, and moldings of flame-retardant resins | |
| US8026303B2 (en) | Halogen-free flame retardant compositions, thermoplastic compositions comprising the same and methods of producing the compositions | |
| JPWO2000009518A1 (ja) | 架橋フェノキシホスファゼン化合物、その製造法、難燃剤、難燃性樹脂組成物及び難燃性樹脂成形体 | |
| JPH11181429A (ja) | 難燃剤、難燃性樹脂組成物及び難燃性樹脂成形体 | |
| JP2004115815A (ja) | 難燃剤、難燃性樹脂組成物及び難燃性樹脂成形体 | |
| EP0467364A1 (en) | Flame-retardant thermoplastic resin composition | |
| JP2911285B2 (ja) | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2002114981A (ja) | 難燃剤、難燃性樹脂組成物及び難燃性樹脂成形体 | |
| US6391967B1 (en) | Flame retarding thermoplastic resin composition | |
| EP3510094B1 (en) | Flame-retarded transparent polycarbonate compositions | |
| JP2825466B2 (ja) | 芳香族ジホスフェート含有難燃性熱安定性樹脂組成物 | |
| JP3026377B2 (ja) | 有機リン化合物およびそれを含有する難燃性熱安定性樹脂組成物 | |
| JP4152011B2 (ja) | リン酸エステル化合物 | |
| JP4432149B2 (ja) | 有機リン酸化合物、その製造方法、それを含む難燃剤及び難燃性樹脂組成物 | |
| JPH11241070A (ja) | 難燃剤および難燃性樹脂組成物 | |
| JPH05279513A (ja) | 難燃樹脂組成物 | |
| JPH04330089A (ja) | 有機燐化合物およびそれを含有する難燃性組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |