JPH05214159A - 可塑剤用混合アルコール及びそれを用いた可塑剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】樹脂に配合したときに、優れた低揮発性、耐油
性及び耐水性を発揮する可塑剤及びかかる可塑剤性能を
与える炭素数１０の可塑剤用混合アルコールを提供する
ことを目的とする。 【構成】２−プロピル−１−ヘプタノールについて９５
ないし９８．５重量パーセント、２−メチル−２−エチ
ル−１−ヘプタノールについて１．５ないし５重量パー
セントかつ４−メチル−２−プロピル−１−ヘキサノー
ルが０．５重量パーセント以下であることを特徴とする
混合アルコール及び該アルコールを用いたカルボン酸エ
ステル系可塑剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は炭素数１０の可塑剤用混
合アルコール及び該可塑剤用混合アルコールとカルボン
酸またはカルボン酸無水物とをエステル化反応すること
によって得られる可塑剤に関する。フタル酸ジエステ
ル、アジピン酸ジエステルに代表される可塑剤は、主と
して塩化ビニル系樹脂用可塑剤として利用される。

【０００２】

【従来の技術】従来、炭素数１０のアルコールであるデ
カノールは炭化水素油の熱分解または接触分解によって
得られる炭素数４の留分（以下、ＢＢ留分という）をヒ
ドロホルミル化反応させてバレルアルデヒド類を製造
し、次いでこれをアルドール縮合反応させてデセナール
類を製造し、更にこれを水添反応させることによって製
造されている。ＢＢ留分中のブテンは、１−ブテン、２
−ブテン、イソブテンの３種類がある。従って、これを
ヒドロホルミル化して得られるバレルアルデヒドはｎ−
バレルアルデヒド、２−メチルブチルアルデヒド、３−
メチルブチルアルデヒド及びピバルアルデヒドの混合物
となる。

【０００３】従って、ＢＢ留分のヒドロホルミル化反応
により得られるバレルアルデヒド類の縮合生成物及びデ
カノール製品は一般に多種類の構造異性体の混合物とな
る。ブテン類のオキソ反応について、フォン ベルンハ
ルトら，ヘミカーツアイツンク（Ｃｈｅｍｉｋｅｒ−Ｚ
ｅｉｔｕｎｇ）９９ イヤールガンク（Ｊａｈｒｇａｎ
ｇ）（１９７５），Ｎr.１１，Ｐ４５２−４５８や特開
昭５５ー１２７３３５号などには、通常のヒドロホルミ
ル化条件でバレルアルデヒドを製造できること、また、
ｎ−バレルアルデヒドをより高収率で得るためのヒドロ
ホルミル化条件などが記載されている。

【０００４】また、ＥＰ特許第２１３６３９号、特表昭
６１−５０１２６８号、米国特許第４６６８６５１号、
特公昭５８−５７４１３号には、ロジウム錯体触媒存在
下、配位子としてポリホスファイトまたはトリフェニル
ホスフィンを用いることによってブテン類をヒドロホル
ミル化して種々のＣ５アルデヒドを製造するための適当
なポリホスファイトの構造式とヒドロホルミル化条件と
が記載されている。

【０００５】また、特開昭５８−２０６５３７号にはブ
テン類から可塑剤性能の良いデカノールを製造するため
に２−プロピルヘプタノールを主成分とするアルコール
中のｎ−バレルアルデヒドと２−置換アルデヒドとのク
ロスアルドール縮合反応の生成物から誘導されるアルコ
ールの量を生成物の２０重量％以下にするためのバレル
アルデヒドの組成と縮合条件とが記載されている。

【０００６】米国特許第２９２１０８９号、同第３１２
１０５１号には、ｎ−バレルアルデヒドの縮合生成物か
ら誘導される２−プロピルヘプタノール及びｎ−バレル
アルデヒドと２−メチルブチルアルデヒドとのクロスア
ルドール縮合反応の生成物から誘導されるデカノールが
記載されており、縮合及び水添の方法については通常の
方法でよいこと、２−プロピルヘプタノールはフタル酸
ジ−２−プロピルヘプチルあるいはアジピン酸ジ−２−
プロピルヘプチルに変換したものを使用した場合に優れ
た性能を示すこと、クロスアルドール縮合反応の生成物
から誘導されるデカノールを可塑剤用として用いた場
合、可塑剤性能が２−プロピルヘプタノールを使用した
場合に比べて劣るものの、２−プロピルヘプタノールと
の十数％までの混合物として使うと性能はそれほど劣ら
ぬことなどが記載されている。

【０００７】また、特開平２−１９６７４１号、特開平
２−２０９８３８号には、ブテン類をオキソ化し、ｎ−
バレルアルデヒド、２−メチルブチルアルデヒド、３−
メチルブチルアルデヒド及びピバルアルデヒドの４種の
アルデヒド混合物を製造し、この混合物を単離すること
なくアルドール縮合反応、それに続く水素添加反応を経
て炭素数１０の可塑剤用混合アルコールを製造する条
件、この混合アルコールをフタル酸ジエステルあるいは
アジピン酸ジエステルに変換するとフタル酸ジ−２−プ
ロピルヘプチルあるいはアジピン酸ジ−２−プロピルヘ
プチルよりも可塑剤としての物性が向上することが記載
されている。そして、村井孝一編著、「可塑剤−その理
論と応用」、幸書房（１９７３）刊には、可塑剤分子中
アルコール部分の炭素分岐度が大きいと電気絶縁性、耐
油性、耐移行性及び耐汚染性は向上するが、耐寒性、可
塑化効率、熱安定性、耐候性及び耐揮発性は低下するこ
とが記載されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】Ｃ４オレフィン（ブテ
ンの異性体）混合物のヒドロホルミル化において、該反
応条件、触媒等を適当に選択すれば、生成物であるバレ
ルアルデヒド混合物の組成をある程度コントロールする
ことができることは知られている。その生成バレルアル
デヒド混合物、即ち、ｎ−バレルアルデヒド、２−メチ
ルブチルアルデヒド、３−メチルブチルアルデヒド、ピ
バルアルデヒドを含む混合物をアルドール縮合反応に用
いると、その後の水添反応によって生成するデカノール
は異性体混合物となる。このデカノール混合物を用いて
塩化ビニル樹脂組成物用可塑剤へ変換する場合におい
て、デカノール混合物の組成が該樹脂組成物の示す各種
物性に対し影響を与えることはよく知られている。

【０００９】しかしながら、前述の従来技術において、
ある範囲のデカノール組成であれば使用上差し支えない
という記述はあっても、ある組成のデカノールを使用す
れば塩化ビニル樹脂組成物として最良の物性値を与える
という知見は得られていなかった。従って、上記デカノ
ールを使用する場合において、優れた可塑剤性能を与え
るような樹脂組成物を得るための原料デカノール組成の
解明が望まれていた。本発明者らは上記課題を解決する
ために鋭意開発研究を進めた結果、予想に反して次のよ
うな事実を見い出した。

【００１０】即ち、２−プロピル−１−ヘプタノール
（以下、２ＰＨＯという）を９５〜９８．５重量％、か
つ４−メチル−２−プロピル−１−ヘキサノール（以
下、ＭＰＨＯという）を１．５〜５重量％、かつ２−メ
チル−２−エチル−１−ヘプタノール（以下、ＭＥＨＯ
という）を０．５重量％以下含んでいるような混合デカ
ノールをフタル酸もしくはフタル酸無水物とエステル化
反応させ、フタル酸ジエステルに変換し、得られた該フ
タル酸ジエステルを可塑剤として用いて塩化ビニル樹脂
組成物としたものについて通常の物性評価試験をしたと
ころ、耐寒性（低温柔軟性）、耐油性及び耐揮発性（加
熱老化性）において２ＰＨＯ高純度品（９９．７重量％
品）を使用したフタル酸ジエステルを可塑剤として配合
した塩化ビニル樹脂組成物よりも優れた物性を示すとい
うことが判明した。以上の記述から明かなように、本発
明の目的は耐揮発性、耐油性及び耐水性に優れた可塑剤
性能を与える炭素数１０の可塑剤用混合アルコール及び
該混合アルコールを用いた上記のような性能を有する可
塑剤を提供することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は次の構成要件を
有する。 （１）炭素数１０のアルコールとカルボン酸またはカル
ボン酸無水物とをエステル化反応させることによって可
塑剤を製造するにあたり、該エステル化反応に供するア
ルコールの組成として、２ＰＨＯが９５〜９８．５重量
％、ＭＰＨＯが１．５〜５重量％かつＭＥＨＯが０．５
重量％以下であることを特徴とする可塑剤用混合アルコ
ール（但し、２ＰＨＯは２−プロピル−１−ヘプタノー
ルを、ＭＰＨＯは４−メチル−２−プロピル−１−ヘキ
サノール、ＭＥＨＯは２−メチル−２−エチル−１−ヘ
プタノールをそれぞれ表す。）。 （２）前記１項記載の可塑剤用混合アルコールとカルボ
ン酸またはカルボン酸無水物とをエステル化反応させる
ことによって得られる可塑剤。 （３）カルボン酸またはカルボン酸無水物がフタル酸、
フタル酸無水物、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、トリメリット酸、トリメリット酸無水物、ピロメリ
ット酸またはピロメリット酸無水物である前記２項に記
載の可塑剤。

【００１２】本発明の可塑剤用混合アルコールはその組
成が９５〜９８．５重量％の２ＰＨＯ、１．５〜５重量
％のＭＰＨＯ、０．５重量％以下のＭＥＨＯを含んでさ
えいればその製造方法を選ぶものではない。即ち、１−
ブテン、２−ブテンもしくは１−ブテンと２−ブテンと
の混合物をオキソ化し、炭素数５のアルデヒド生成物を
得、通常のアルドール縮合反応条件下、該アルデヒド生
成物をアルドール縮合反応せしめ炭素数１０のアルケナ
ール生成物を得、引続き通常の水添反応条件下、２ＰＨ
Ｏ、ＭＰＨＯ及びＭＥＨＯのアルコール混合物を得る方
法でもよく、蒸留により該組成を得る方法や、２ＰＨ
Ｏ、ＭＰＨＯもしくはＭＥＨＯをそれぞれ別個に調製し
該アルコール混合物の組成を与えるように混合するよう
な方法によっても何ら不都合を生じるものではない。

【００１３】本発明におけるオキソ化方法は、例えばロ
ジウム錯体触媒存在下、配位子としてポリホスファイト
またはトリフェニルホスフィンを用いることによってス
ペントスペントＢＢ留分、又は１−ブテンをヒドロホル
ミル化してＣ５アルデヒドを製造する。スペントスペン
ト留分はブテン類を主要成分とするＢＢ留分からブタジ
エン、イソブテンを除いたものである。反応圧力は常圧
〜３００ｋｇ/ｃｍ²、反応温度５０〜１５０℃、Ｈ₂/Ｃ
Ｏのモル比で０.５〜１０、触媒濃度数ｐｐｍ〜数重量
％、配位子は触媒に対するモル比で通常１〜１０００で
ある。反応は連続式でも回分式のいずれでもよい。つい
で蒸留により炭素数５のアルデヒドを得る。

【００１４】アルドール縮合反応は通常の触媒を用い、
反応は温度約２０℃〜約１５０℃、好ましくは６０℃〜
１００℃の攪拌条件下で行う。反応圧力は、減圧から加
圧までの広範囲の圧力下で行うことができ、好ましくは
０.９ｋｇ/ｃｍ²Ａ〜１.５ｋｇ/ｃｍ²Ａで行う。反応は
還流で行ってもよい。触媒は水酸化ナトリウムや水酸化
カリウム、シアン化ナトリウム、シアン化カリウムのよ
うな強アルカリ触媒でも、トリメチルアミン、ジメチル
アミン、トリエチルアミンのような弱アルカリ触媒でも
よい。アルカリ水溶液濃度は約１〜２０重量％の範囲
で、アルカリ水溶液量は反応アルデヒド量に対して、
０.１〜１０倍、好ましくは０.５〜３倍で行う。反応時
間は目的の転化率を得る時間で終えることができるが、
約数分〜約５時間である。反応は連続式でも回分式のい
ずれの方式でもよい。

【００１５】反応終了後、油水分離して油層をそのまま
もしくは蒸留して炭素数１０のアルケナールを得る。つ
いで、Ｎi、Ｃu、Ｃr、Ｐd等の通常の水素添加触媒によ
る水添反応を行う。反応圧力は常圧〜３００ｋｇ／ｃｍ
²Ｇ、好ましくは２０〜１５０ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、温度は３
０〜３００℃、好ましくは１００〜２００℃の条件下で
行う。水素添加により、不飽和炭素結合及びアルデヒド
の還元を行う。該水添反応は粉末触媒使用の懸濁方式も
しくは成型触媒使用の固定床方式のいずれでもよく、ま
た連続方式でも回分式でもよい。反応生成物は通常の蒸
留により精製することにより、目的の組成の炭素数１０
の混合アルコールが得られる。

【００１６】前述のようなアルデヒド混合物の製造方法
による場合、理論上生成するデカノールは次の４種類で
ある。即ち、ｎ−バレルアルデヒド（以下、ｎＶＬＡと
いう。）とｎＶＬＡとの反応に由来する生成物として２
ＰＨＯ、ｎＶＬＡと２−メチルブチルアルデヒド（以
下、２ＭＢＡという。）との反応に由来する生成物とし
てＭＰＨＯ及びＭＥＨＯ、２ＭＢＡと２ＭＢＡとの反応
に由来する生成物として２、４−ジメチル−２−エチル
−１−ヘキサノールである。

【００１７】上記のようにして得られる混合アルコール
はついで常法によりチタン触媒や酸性触媒例えばP-トル
エンスルホン酸などの存在下に無水フタル酸、アジピン
酸などとエステル化反応させてフタル酸ジエステル、ア
ジピン酸ジエステルなどの可塑剤とし、また、無水トリ
メリット酸、無水ピロメリット酸等の芳香族カルボン
酸、アゼライン酸、セバシン酸等の脂肪族二塩基酸との
エステル化反応によってそれぞれ対応する可塑剤とす
る。

【００１８】本発明における塩化ビニル樹脂とは、ポリ
塩化ビニル及び塩化ビニルコポリマーであり、塩化ビニ
ルコポリマーとは塩化ビニルを主体としこれと他のモノ
マー、例えばエチレン、プロピレン、酢酸ビニル、アル
キルビニルエーテル、アクリル酸エステル、メタクリル
酸エステル等とのコポリマーが挙げられるが、本発明は
上記の樹脂の種類に制限されるものではない。

【００１９】

【実施例】以下、実施例に基づき本発明を詳細説明す
る。また、以下の実施例における物性値は下記の試験方
法によった。 〔比重〕ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に準じた。 〔引張り試験〕ＪＩＳ Ｋ ６７２３に準じて、引張強
度、伸び、１００％モジュラスを測定した。 〔加熱重量変化率〕ＪＩＳ Ｋ ６７２３の引っ張り試
験片を温度１００℃のオーブン中で１２０時間加熱し、
重量変化率を測定する。重量変化率は次の式により求め
た。 重量変化率＝（Ｗ₂−Ｗ₁）／Ｗ₁×１００ ここに、Ｗ₁は試験前の試験片の重量（ｇ）を、Ｗ₂は試
験後の試験片の重量（ｇ）を表す 〔柔軟温度〕ＪＩＳ Ｋ ６７４５に準じた。 〔体積固有抵抗〕ＪＩＳ Ｋ ６７２３に準じ、恒温槽
の温度を３０℃で測定した。

【００２０】〔耐油性試験重量変化率〕ＪＩＳ Ｋ ６
７２３の引張試験片を温度７０℃の１種２号絶縁油（Ｊ
ＩＳＣ ２３２０）中に４時間浸漬し、重量変化率を測
定する。重量変化率は次の式により求めた。 重量変化率＝（Ｗ₂−Ｗ₁）／Ｗ₁×１００ ここに、Ｗ₁は試験前の試験片の重量（ｇ）を、Ｗ₂は試
験後の試験片の重量（ｇ）を表す 〔耐水性試験重量変化率〕ＪＩＳ Ｋ ７１１３の２号
試験片を１００℃の温水中に４８時間浸漬し、重量変化
率を測定する。重量変化率については次の式により求め
た。 重量変化率＝（Ｗ₂−Ｗ₁）／Ｗ₁×１００ ここに、Ｗ₁は試験前の試験片の重量（ｇ）を、Ｗ₂は試
験後の試験片の重量（ｇ）を表す。 〔硬さ〕ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準じスプリング式硬さ
試験機Ａ型を使用した。

【００２１】また、本発明における炭素数１０のアルコ
ールの組成分析はキャピラリーガスクロ分析で行った。
このガスクロ分析条件を示す。 分析機：ＧＣ−１４Ａ（島津製作所製） カラム名：キャピラリー Ｇ−１００（化学品検査協会
製） カラム詳細：長さ４０ｍ、内径１．２ｍｍ、膜厚１μｍ 検出器：ＦＩＤ カラム温度：１２０℃ 注入口温度：２００℃ 検出器温度：２００℃ キャリア：窒素 ２０ｍｌ／ｍｉｎ 計算法：内部標準法 内部標準用試料：４−ヘプタノン（チッソ（株）製：Ｃ
Ｓ−７）

【００２２】なお、以下の比較例におけるフタル酸ジオ
クチル（ＤＯＰ）はチッソ株式会社製造の製品、フタル
酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ジイソデシル
（ＤＩＤＰ）は積水化学株式会社の製品を使用した。

【００２３】実施例１ ２ＰＨＯとして９８．３重量％、ＭＰＨＯとして１．６
重量％、ＭＥＨＯとして０．００２重量％を含む混合ア
ルコールを次の方法により製造した。 （１）ヒドロホルミル化 前駆物質溶液中に遊離して約２５０ｐｐｍのロジウムに
なる量のロジウムジカルボニルアセチルアセトネートと
下記（式１）で示されるビスホスファイト配位子（ロジ
ウム１モル当量当り約８．５モル当量・前駆物質溶液中
約２重量％）と、溶媒としての２，２，４−トリメチル
−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレートとを含
有する触媒前駆物質溶液２０ミリリットルを窒素置換し
たガラス反応装置に挿入し、下記の条件のヒドロホルミ
ル化反応を行った。

【化１】 全ガス圧約１１Ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、水素、一酸化炭素及び
１−ブテンの分圧はそれぞれ４．４Ｋｇ／ｃｍ²Ａ、
２．１Ｋｇ／ｃｍ²Ａ及び０．２１Ｋｇ／ｃｍ²Ａ、残り
は窒素及びアルデヒドにおいて実施した。供給ガス（一
酸化炭素、水素、１−ブテン、窒素）の流量を個々に流
量計で調節し、反応温度は７１℃で行った。生成したＣ
５アルデヒドをキャピラリーガスクロマトグラフィーに
よって分析した結果、ｎ−バレルアルデヒド（以下、ｎ
ＶＬＡという）と２−メチルブチルアルデヒド（以下、
２ＭＢＡという）との生成比は３５．２：１であった。

【００２４】（２）アルドール縮合 磁気式攪拌機、ジムロート型凝縮器、熱電対温度計及び
滴下装置を装着した２リットル四つ口フラスコに（１）
で得られたＣ５アルデヒド溶液（ｎＶＬＡとして９７．
２重量％、２ＭＢＡとして２．８重量％）３５１．２ｇ
を仕込み攪拌した。１．２５重量％ＮａＯＨ水溶液３５
５．５ｇを調製し、これをフラスコ中に２５℃にて滴下
した。５９分後に滴下を終了し、この時の系内温度は６
０℃であった。その後加熱を開始し、８５℃に達してか
ら４時間そのまま攪拌を続けた。次に、室温まで冷却し
た後攪拌を止め、油水分離し２９２．１ｇ（水分０．５
７重量％）の油層を得た。

【００２５】（３）水添反応 磁気式攪拌機、水素調圧器及び熱電対温度計を装着した
３リットルステンレススチールオートクレーブに窒素雰
囲気下、（２）と同様に調製したアルドール縮合液の油
層１６０２．５ｇ及び触媒としてラネーニッケル８０．
４ｇを仕込んだ。系内を水素で３回置換した後、水素圧
力を５０Ｋｇ／ｃｍ²Ｇに設定し、５００ｒｐｍで攪拌
した。それと同時に、電気炉を加熱し昇温を開始したと
ころ、系内温度が９５℃付近から水素吸収が始まり、そ
の後３．５時間水素吸収が継続した（その間の最高到達
温度は１６５℃であった）。水素吸収が停止してから更
に２時間、１３０から１４８℃で攪拌を続けた後加熱を
停止した。一晩放置後、メンブランフィルターを用いて
触媒を濾別したところ、１６１７．３ｇの油層を得た。
この油層を２５段オルダーショウ蒸留装置を用いて減圧
蒸留した。蒸留初期は減圧度３０から６０ｍｍＨｇで運
転し、その後減圧度を１０から３０ｍｍＨｇに変更して
塔頂温が１０５℃／１５ｍｍＨｇから１０６℃／１７ｍ
ｍＨｇの留出分を得た。これをキャピラリーガスクロマ
トグラフィーにて分析した結果、２ＰＨＯとして９８．
３重量％、ＭＰＨＯとして１．６重量％、ＭＥＨＯとし
て０．００２重量％を含む混合アルコール（以下、混合
アルコール（１）という。）であることがわかった。

【００２６】（４）エステル化 ３００リットルＳＵＳ反応器に、原料として無水フタル
酸６２ｋｇ及び上記で得られた混合物アルコール（１）
１６３ｋｇを窒素雰囲気下仕込んだ。この溶液を攪拌し
ながら加熱し反応液温度が６０℃になったところで触媒
であるテトライソプロポキシチタンの２５重量％デカノ
ール溶液１０５２ｇを加えた後、さらに２２０℃まで昇
温した。生成水は反応器に取り付けた油水分離器を用い
て系外に除去し、未反応アルコールは系内に戻した。反
応液温度が２２０℃に到達してから１時間毎にサンプリ
ングを実施し、酸価が０．３以下になったところ（約５
時間後）で加熱を停止し、通常の中和、水洗、減圧蒸留
及び後処理操作を経た後、目的物である混合フタレート
（以下、ＤＸＰ−１という。）１７４．７ｋｇを得た。
この時の酸価は０．０２１、残アルコール分は１００ｐ
ｐｍ以下、水分０．０７重量％であった。

【００２７】（５）シート化 本発明の可塑剤の性能を評価するために、平均重合度１
０３０のポリ塩化ビニル単独重合体（チッソ（株）；Ｓ
Ｌ）１００重量部に対し、得られたＤＸＰ−１、５０重
量部、三塩基性硫酸鉛４重量部、ステアリン酸鉛１重量
部を配合し、これを１７５℃の試験ロールにて５分間混
練し、厚さ１．３ｍｍのシートを作成し、該シートを１
８５℃にて２分間予熱したのち、３分間１５０ｋｇ／ｃ
ｍ²の圧力にて加圧し厚さ１ｍｍのシートを作成し、該
シートを用いて所定の各試験片を作成し、引張試験、加
熱重量変化率、体積固有抵抗、耐油性試験重量変化率、
耐水性試験重量変化率、柔軟温度、硬さの測定を行っ
た。測定結果を表−１に示す。

【００２８】実施例２ ヒドロホルミル化に関して、配位子として下記（式２）
で示されるビスホスファイト化合物（配位子とロジウム
のモル比は９．２）を使用した以外は実施例１の（１）
に準拠して１−ブテンのヒドロホルミル化を行った。

【化２】 その結果、生成Ｃ５アルデヒド中のｎＶＬＡと２ＭＢＡ
との生成比が１３．３：１であることがわかった。アル
ドール縮合は実施例１の（２）と、水素添加反応及び減
圧蒸留は実施例１の（３）のそれぞれに準拠して行っ
た。ただし、塔頂温が１０５．５℃／１６ｍｍＨｇから
１０６℃／１７ｍｍＨｇの留出分であった。生成した混
合デカノールをキャピラリーガスクロマトグラフィーに
て分析した結果、２ＰＨＯとして９５．９重量％、ＭＰ
ＨＯとして４．０重量％、ＭＥＨＯとして０．０８重量
％を含む混合アルコール（以下、混合アルコール（２）
という。）であることがわかった。

【００２９】次いで上記で得られた混合アルコール
（２）１６３ｋｇを使用した以外は、実施例１の（４）
に準拠してエステル化し、目的とする混合スタレート
（以下、ＤＸＰ−２という。）１７３．５ｋｇを得た。
次いで、該ＤＸＰ−２を用いて、実施例１の（５）に準
拠してシートを作成し、該シートを用いて各種の試験片
を作成し、諸物性を測定した。その結果を表−１に示
す。

【００３０】実施例３ 実施例２に準拠して調製した水添反応後の油層を２５段
オルダーショウ蒸留装置を用いて減圧蒸留した。ただ
し、塔頂温が１０２．９℃／１６ｍｍＨｇから１０６℃
／１７ｍｍＨｇの留出分であった。これをキャピラリー
ガスクロマトグラフィーにて分析した結果、２ＰＨＯと
して９５．９重量％、ＭＰＨＯとして３．５重量％、Ｍ
ＥＨＯとして０．４２重量％を含む混合アルコール（以
下、混合アルコール（３）という。）であることがわか
った。得られた混合アルコール（３）１６３ｋｇを使用
した以外は、実施例１の（４）に準拠してエステル化を
行い混合フタレート（以下、ＤＸＰ−３という。）１７
２．７ｋｇを得た。次いで、該ＤＸＰ−３を用いて実施
例１の（５）に準拠してシートを作成し、該シートを用
いて各種試験片を作成し諸物性の測定を行った。その結
果を表−１に示す。

【００３１】実施例４ 実施例１の（５）において、ＤＸＰ−１、５０重量部を
ＤＸＰ−１、７０重量部に変更した以外は実施例１に準
拠してシートを作成し、該シートを用いて各種試験片を
作成し、諸物性を測定した。その結果を表−１に示す。

【００３２】実施例５ 実施例１の（５）において、ＤＸＰ−１、５０重量部を
ＤＸＰ−１、１００重量部に変更した以外は実施例１に
準拠してシートを作成し、該シートを用いて各種試験片
を作成し、諸物性を測定した。その結果を表−１に示
す。

【００３３】比較例１ ヒドロホルミル化に関して、配位子として下記（式３）
で示されるビスホスファイト化合物（配位子とロジウム
のモル比は４．１）を使用した以外は実施例１の（１）
に準拠して１−ブテンのヒドロホルミル化を行った。

【化３】 その結果、生成Ｃ５アルデヒド中のｎＶＬＡと２ＭＢＡ
との生成比が６．３０：１であることがわかった。

【００３４】アルドール縮合、水添反応及び減圧蒸留は
実施例１の（２）、（３）に準拠して行った。ただし、
塔頂温が１０１．２℃／１５ｍｍＨｇから１０６℃／１
７ｍｍＨｇの留出分であった。生成した混合デカノール
をキャピラリーガスクロマトグラフィーにて分析した結
果、２ＰＨＯとして８４．７重量％、ＭＰＨＯとして１
５．１重量％、ＭＥＨＯとして０．１８重量％を含む混
合アルコール（以下、混合アルコール（４）という。）
であることがわかった。上記で得られた混合アルコール
（４）１６３ｋｇを使用した以外は、実施例１の（４）
に準拠して混合フタレート（以下、ＤＸＰ−４とい
う。）１７６．３ｋｇを得た。次いで、該ＤＸＰ−４を
用いて、実施例１の（５）に準拠してシートを作成し、
該シートを用いて、各種の試験片を作成し、諸物性を測
定した。その結果を表−１に示す。

【００３５】比較例２ 実施例２に準拠して調製した水添反応後の油層を２５段
オルダーショウ蒸留装置を用いて減圧蒸留した。ただ
し、塔頂温が１０３℃／１６ｍｍＨｇから１０６℃／１
７ｍｍＨｇの留出分であった。これをキャピラリーガス
クロマトグラフィーにて分析した結果、２ＰＨＯとして
９２．８重量％、ＭＰＨＯとして６．６重量％、ＭＥＨ
Ｏとして０．３２重量％を含む混合アルコール（以下混
合アルコール（５）という。）であることがわかった。
得られた混合アルコール（５）１６３ｋｇを使用した以
外は、実施例１の（４）に準拠してエステル化を行い、
混合フタレート（以下、ＤＸＰ−５という。）１７１．
６ｋｇを得た。次いで、該ＤＸＰ−５を用いて、実施例
１の（５）に準拠してシートを作成し、該シートを用い
て各種の試験片を作成し、諸物性を測定した。その結果
を表−１に示す。

【００３６】比較例３ 実施例１の（３）に準拠して調製した水添反応後の油層
を２５段オルダーショウ蒸留装置を用いて減圧蒸留し
た。ただし、塔頂温が１０４．５℃／１５ｍｍＨｇから
１０６℃／１７ｍｍＨｇの留出分であった。これをキャ
ピラリーガスクロマトグラフィーにて分析した結果、２
ＰＨＯとして９８．３重量％、ＭＰＨＯとして１．２重
量％、ＭＥＨＯとして０．４８重量％を含む混合アルコ
ール（以下、混合アルコール（６）という。）であるこ
とがわかった。得られた混合アルコール（６）１６３ｋ
ｇを使用した以外は、実施例１の（４）に準拠してエス
テル化を行い、混合フタレート（以下、ＤＸＰ−６とい
う。）１７７．５ｋｇを得た。次いで、該ＤＸＰ−６を
用いて、実施例１の（５）に準拠してシートを作成し、
得られたシートを用いて各種試験片を作成し、諸物性を
測定した。その結果を表−１に示す。

【００３７】比較例４ 実施例２に準拠して調製した水添反応後の油層を２５段
オルダーショウ蒸留装置を用いて減圧蒸留した。ただ
し、塔頂温が１０３．５℃／１６ｍｍＨｇから１０６℃
／１７ｍｍＨｇの留出分であった。これをキャピラリー
ガスクロマトグラフィーにて分析した結果、２ＰＨＯと
して９３．６重量％、ＭＰＨＯとして６．２重量％、Ｍ
ＥＨＯとして０．１１重量％を含む混合アルコール（以
下、混合アルコール（７）という。）であることがわか
った。得られた混合アルコール（７）１６３ｋｇを使用
した以外は、実施例１の（４）に準拠してエステル化を
行い、混合フタレート（以下、ＤＸＰ−７という。）１
７３．２ｋｇを得た。次いで、該ＤＸＰ−７を用いて、
実施例１の（５）に準拠してシートを作成し、該シート
を用いて、各種試験片を作成し、諸物性を測定した。そ
の結果を表−１に示す。

【００３８】比較例５ 実施例１の（３）に準拠して調製した水添反応後の油層
を２５段オルダーショウ蒸留装置を用いて減圧蒸留し
た。ただし、塔頂温が１０４．３℃／１５ｍｍＨｇから
１０６℃／１７ｍｍＨｇの留出分であった。これをキャ
ピラリーガスクロマトグラフィーにて分析した結果、２
ＰＨＯとして９８．１重量％、ＭＰＨＯとして１．１重
量％、ＭＥＨＯとして０．６２重量％を含む混合アルコ
ール（以下、混合アルコール（８）という。）であるこ
とがわかった。得られた混合アルコール（８）１６３ｋ
ｇを使用した以外は、実施例１の（４）に準拠して混合
フタレート（以下、ＤＸＰ−８という。）１７２．９ｋ
ｇを得た。次いで、該ＤＸＰ−８を用いて、実施例１の
（５）に準拠してシートを作成し、該シートを用いて各
種試験片を作成し、諸物性を測定した。その結果を表−
１に示す。

【００３９】比較例６ ロジウムジカルボニルアセチルアセトネート、（式１）
で示されるビスホスファイト配位子（配位子とロジウム
とのモル比は８．６）及び溶媒としてのバレルアルデヒ
ド三量体からなる触媒前駆物質溶液約１５ミリリットル
（約１４ｇ、ロジウムが該溶液中２５０ｐｐｍ、ビスホ
スファイト配位子が該溶液中２重量％）を磁気攪拌式１
００ミリリットルの窒素置換したステンレス製反応装置
に仕込み、７０℃に加熱した。この反応装置を０．３５
Ｋｇ／ｃｍ²Ｇの減圧にし、１−ブテン２５ミリリット
ル（２５Ｋｇ／ｃｍ²Ａ）を導入した。次に、一酸化炭
素及び水素｛全圧７Ｋｇ／ｃｍ²Ａ、ＣＯ（モル）：Ｈ₂
（モル）＝１：２｝を導入し、１−ブテンをヒドロホル
ミル化した。生成したＣ５アルデヒドをキャピラリーガ
スクロマトグラフィーによって分析した結果、ｎＶＬＡ
と２ＭＢＡとの生成比は５０．５：１であった。次い
で、実施例１の（２）及び（３）に準拠した方法でアル
ドール縮合、水添反応を行ったのち、油層を２５段オル
ダーショウ蒸留装置を用いて減圧蒸留した。ただし、塔
頂温が１１２℃から１１３℃／２０ｍｍＨｇの留出分で
あった。これをキャピラリーガスクロマトグラフィーに
て分析した結果、２ＰＨＯとして９９．７重量％、ＭＰ
ＨＯとして０．２重量％を含む混合アルコール（以下、
混合アルコール（９）という。）であることがわかっ
た。得られた混合アルコール（９）１６３ｋｇを使用し
た以外は、実施例１の（４）に準拠してエステル化を行
い、混合フタレート（以下、ＤＰＨＰという。）１７
０．８ｋｇを得た。得られた該ＤＰＨＰを用いて、実施
例１の（５）に準拠してシートを作成し、該しーと用い
て各種試験片を作成し諸物性を測定した。その結果を表
−１に示す。

【００４０】比較例７ フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＰ：チッソ
（株）製造品）を使用した以外は、実施例１の（５）に
準拠してシートを作成した。該シートを用いて各種試験
片を作成し諸物性を測定した。その結果を表−１に示
す。

【００４１】比較例８ フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ：積水化学（株）製造
品）を使用した以外は、実施例１の（５）に準拠してシ
ートを作成し、該シートを用いて各種試験片を作成し諸
物性を測定した。その結果を表−１に示す。

【００４２】比較例９ フタル酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ：積水化学（株）製造
品）を使用した以外は、実施例１の（５）に準拠してシ
ートを作成した。該シートから各種試験片を作成し諸物
性を測定した。その結果を表−１に示す。

【００４３】比較例１０ （１）２ＰＨＯと２−イソプロピル−１−ヘプタノール
及び５−メチル−２−プロピル−１−ヘプタノールの混
合アルコールの製造 試薬のｎ−バレルアルデヒド（東京化成（株）製）を２
５段オルダーショウで精留し、純度９９．９重量％のも
のを得た。試薬の３−メチルブチルアルデヒド（東京化
成（株）製：イソバレルアルデヒド）を２５段オルダー
ショウで精留し、純度９９．９重量％のものを得た。磁
気式攪拌機、ジムロート型凝縮器、熱電対温度計及び滴
下装置を装着した２リットル四つ口フラスコに精留した
ｎ−バレルアルデヒド３１６．１ｇと精留した３−メチ
ルバレルアルデヒド３５．１ｇを仕込み攪拌した。１．
２５重量％ＮａＯＨ水溶液３５５．０ｇを調製し、これ
をフラスコ中に２５℃にて滴下した。６０分後に滴下を
終了し、この時の系内温度は５９℃であった。その後加
熱を開始し、８５℃に達してから４時間そのまま攪拌を
続けた。次に、室温まで冷却したのち、攪拌を止め、油
水分離し２９１．０ｇ（水分０．６１重量％）の油層を
得た。

【００４４】次に、磁気式攪拌機、水素調圧器及び熱電
対温度計を装着した５００ミリリットルステンレススチ
ールオートクレーブに窒素雰囲気下、上記で調製したア
ルドール縮合液の油層２６７．１ｇ及び触媒としてラネ
ーニッケル１３．４ｇを仕込み、系内を水素で３回置換
したのち、水素圧力を５０Ｋｇ／ｃｍ²Ｇに設定し、５
００ｒｐｍで攪拌した。それと同時に、電気炉を加熱し
昇温を開始したところ、系内温度が９５℃付近から水素
吸収が始まり、その後４時間水素吸収が継続した（その
間の最高到達温度は１６０℃であった）。水素吸収が停
止してから更に２時間、１３０から１４５℃で攪拌を続
けたのち加熱を停止した。一晩放置後、メンブランフィ
ルターを用いて触媒を濾別したところ、２６９．３ｇの
油層を得た。この油層を２５段オルダーショウ蒸留装置
を用いて減圧蒸留した。蒸留初期は減圧度３０から６０
ｍｍＨｇで運転し、その後減圧度を１０から３０ｍｍＨ
ｇに変更して塔頂温が１０１℃／１５ｍｍＨｇから１０
６℃／１７ｍｍＨｇの留出分を得た。これをキャピラリ
ーガスクロマトグラフィーにて分析した結果、２ＰＨＯ
が８２．５重量％、２−イソプロピル−１−ヘプタノー
ルが．９．０重量％、５−メチル−２−プロピル−１−
ヘプタノールが８．３重量％、５−メチル−２−イソプ
ロピル−１−ヘプタノールが０．０９重量％である混合
デシルアルコール（以下、混合アルコール（１０）とい
う。）が得られた。

【００４５】（２）４,４−ジメチル−２−プロピル−
１−ペンタノールの製造 試薬のｎ−バレルアルデヒド（東京化成（株）製）を２
５段オルダーショウで精留し、純度９９．９重量％のも
のを得た。試薬のピバルアルデヒド（東京化成（株）
製）を２５段オルダーショウで精留し、純度９９．９重
量％のものを得た。磁気式攪拌機、ジムロート型凝縮
器、熱電対温度計及び滴下装置を装着した２リットル四
つ口フラスコに精留したｎ−バレルアルデヒド３１６．
０ｇと精留したピバルアルデヒド３５．２ｇを仕込み攪
拌した。１．２５重量％ＮａＯＨ水溶液３５５．０ｇを
調製し、これをフラスコ中に２５℃にて滴下した。６０
分後に滴下を終了し、この時の系内温度は５５℃であっ
た。その後加熱を開始し、８５℃に達してから５時間そ
のまま攪拌を続けた。次に、室温まで冷却したのち、攪
拌を止め、油水分離し２９０．２ｇ（水分０．５５重量
％）の油層を得た。次に、磁気式攪拌機、水素調圧器及
び熱電対温度計を装着した５００ミリリットルステンレ
ススチールオートクレーブに窒素雰囲気下、調製したア
ルドール縮合液の油層２６７．１ｇ及び触媒としてラネ
ーニッケル１３．５ｇを仕込んだ。系内を水素で３回置
換したのち、水素圧力を５０Ｋｇ／ｃｍ²Ｇに設定し、
５００ｒｐｍで攪拌した。それと同時に、電気炉を加熱
し昇温を開始したところ、系内温度が９５℃付近から水
素吸収が始まり、その後４時間水素吸収が継続した（そ
の間の最高到達温度は１６０℃であった）。水素吸収が
停止してから更に２時間、１３０から１４５℃で攪拌を
続けたのち、加熱を停止した。一晩放置後、メンブラン
フィルターを用いて触媒を濾別したところ、２６９．３
ｇの油層を得た。この油層を２５段オルダーショウ蒸留
装置を用いて減圧蒸留した。蒸留初期は減圧度３０から
６０ｍｍＨｇで運転し、その後減圧度を１０から３０ｍ
ｍＨｇに変更して塔頂温が１０１℃／１５ｍｍＨｇから
１０８℃／１６ｍｍＨｇの留出分を得た。これをキャピ
ラリーガスクロマトグラフィーにて分析した結果、２Ｐ
ＨＯが８２．４重量％、４，４−ジメチル−２−プロピ
ル−１−ペンタノールが１７．５重量％である混合デシ
ルアルコール（以下、混合アルコール（１１）とい
う。）が得られた。

【００４６】（３）混合アルコールの調製 比較例６に準拠して得た混合アルコール（９）、上記
（１）で得た混合アルコール（１０）及び上記（２）で
得た混合アルコール（１１）を１００：０．００２６：
０．００１３の割合で混合して調製したアルコールの組
成をキャピラリーガスクロマトグラフィーにて分析した
ところ以下の組成であった。 ２ＰＨＯ ９９．７重量％ ＭＰＨＯ ０．２３重量％ ＭＥＨＯ ０．００１重量％以下 ２−イソプロピル−１−ヘプタノール ０．０２３ ５−メチル−２−プロピル−１−ヘプタノール ０．０２２ ４，４−ジメチル−２−プロピル−１−ペンタノール ０．０２３ この混合アルコールは、ｎ−バレルアルデヒドと２−メ
チルブチルアルデヒドとの縮合反応に由来するアルコー
ルが０．２３重量％、ｎ−バレルアルデヒドと３−メチ
ルブチルアルデヒドとの縮合反応に由来するアルコール
が０．０４５重量％、ｎ−バレルアルデヒドとピバルア
ルデヒドとの縮合反応に由来するアルコールが０．０２
３重量％、その他の炭素数１０のアルコール０．００１
重量％となる。

【００４７】上記で調製して得たアルコール１６３ｋｇ
を使用した以外は、実施例１の（４）に準拠して混合フ
タレート（以下、Ｄ１０Ｐ−１という。）１７０．４ｋ
ｇを得た。次に、得られたＤ１０Ｐ−１を用いて実施例
１の（５）に準拠してシートを作成し、該シートを用い
て各種試験片を作成し、諸物性を測定した。その結果を
表−１に示す。

【００４８】比較例１１ 比較例６に準拠して得た混合アルコール（９）、比較例
１０の（１）に準拠して得た混合アルコール（１０）及
び比較例１０の（２）に準拠して得た混合アルコール
（１１）を１００：０．０２６：０．０１３の割合で混
合して調製したアルコールの組成をキャピラリーガスク
ロマトグラフィーにて分析したところ以下の組成であっ
た。 ２ＰＨＯ ９９．１重量％ ＭＰＨＯ ０．２２重量％ ＭＥＨＯ ０．００１重量％以下 ２−イソプロピル−１−ヘプタノール ０．２３ ５−メチル−２−プロピル−１−ヘプタノール ０．２２ ４，４−ジメチル−２−プロピル−１−ペンタノール ０．２３ この混合アルコールは、ｎ−バレルアルデヒドと２−メ
チルブチルアルデヒドとの縮合生成物の骨格を持つアル
コールが０．２２重量％、ｎ−バレルアルデヒドと３−
メチルブチルアルデヒドとの縮合生成物の骨格を持つア
ルコールが０．４５重量％、ｎ−バレルアルデヒドとピ
バルアルデヒドとの縮合生成物の骨格を持つアルコール
が０．２３重量％、その他の炭素数１０のアルコール
０．００１重量％の混合アルコールであることが判っ
た。

【００４９】上記の調製した混合アルコール１６３ｋｇ
を使用した以外は、実施例１の（４）に準拠してエステ
ル化し、混合フタレート（以下、Ｄ１０Ｐ−２とい
う。）１７０．２ｋｇを得た。次に、該Ｄ１０Ｐ−２を
用いて、実施例１の（５）に準拠してシートを作成し、
該シートを用いて各種試験片を作成し、諸物性を測定し
た。その結果を表−１に示す。

【表１】

【表２】

【００５０】実施例６ ２リットルガラス四つ口フラスコに、原料としてアジピ
ン酸４３８．３ｇ及び実施例１に準拠して得た混合アル
コール（１）１１３８．３ｇを窒素雰囲気下仕込んだ。
この溶液を攪拌しながら加熱し反応液温度が１７３℃に
なったところで触媒であるテトライソプロポキシチタン
１．８ｇを加えたのち、さらに２２０℃まで昇温した。
生成水は反応器に取り付けた油水分離器を用いて系外に
除去し、未反応アルコールは系内に戻した。反応液温度
が２２０℃に到達してから１時間毎にサンプリングを実
施し、酸価が０．１以下になったところ（約３．５時間
後）で加熱を停止し、通常の中和、水洗、減圧蒸留（９
０℃／５０ｍｍＨｇ〜２１０．５℃／１．５ｍｍＨｇの
留分をカット）及び後処理操作を行ったのち、目的物で
ある混合アジペート（以下、ＤＸＡという）１１３０．
９ｇを得た。この時の酸価は０．０２３、残アルコール
分は１００ｐｐｍ以下、水分０．０３重量％であった。

【００５１】次に、上記のＤＸＡを評価するために、平
均重合度１０３０のポリ塩化ビニル（チッソ（株）；Ｓ
Ｌ）１００重量部に対し、ＤＸＡ４０重量部、カルシウ
ム−亜鉛系安定剤２重量部を配合し、これを１７０℃の
試験ロールにて５分間混練し、厚さ１．３ｍｍのシート
を作成し、該シートを１８０℃にて４分間予熱したの
ち、２分間１８０ｋｇ／ｃｍ²の圧力にて加圧、３分間
１８０ｋｇ／ｃｍ²の圧力にて冷却し、厚さ１ｍｍのシ
ートを作成した。該シートを用いて各種試験片を作成
し、比重、加熱重量変化率、耐油性試験重量変化率、柔
軟温度、硬さの測定を行った。測定結果を表−２に示
す。

【００５２】比較例１２ 比較例６に準拠して得た混合アルコール（９）１１３
８．３ｇを使用した以外は、実施例６に準拠してエステ
ル化を行い、１１３２．８ｇのジ−２−プロピルヘプチ
ルアジペート（以下、ＤＰＨＡという）を得た。該ＤＰ
ＨＡを用いて実施例６に準拠してシートにし、該シート
を用いて各種試験片を作成し、諸物性を測定した。その
結果を表−２に示す。

【００５３】比較例１３ 市販のジ−２−エチルヘキシルアジペート（チッソ
（株）製；ＤＯＡ）を使用して、実施例６に準拠してシ
ートにし、該シートを用いて各種試験片を作成し、諸物
性を測定した。その結果を表−２に示す。

【００５４】実施例７ ２リットルガラス四つ口フラスコに、原料として試薬の
無水トリメリット酸（和光純薬工業（株）製）３８４．
３ｇ及び実施例１に準拠して得た混合アルコール（１）
１１３８．８ｇを窒素雰囲気下仕込み、この溶液を攪拌
しながら加熱し反応液温度が１７３℃になったところで
触媒であるテトライソプロポキシチタン１．８ｇを加え
たのち、さらに２２０℃まで昇温した。生成水は反応器
に取り付けた油水分離器を用いて系外に除去し、未反応
アルコールは系内に戻した。反応液温度が２２０℃に到
達してから１時間毎にサンプリングを実施し、酸価が
０．１以下になったところ（約２．５時間後）で加熱を
停止し、通常の中和、水洗、減圧蒸留（８０℃／２０ｍ
ｍＨｇ〜２２０℃／０．５ｍｍＨｇの留分をカット）及
び後処理操作を行ったのち、目的物である混合トリメリ
テート（以下、ＴＸＴＭという）１１６６．８ｇを得
た。この時の酸価は０．０２３、残アルコール分は１５
０ｐｐｍ、水分０．０２重量％であった。

【００５５】次に、該ＴＸＴＭを評価するために、平均
重合度１０３０のポリ塩化ビニル（チッソ（株）；Ｓ
Ｌ）１００重量部に対し、ＴＸＴＭ５０重量部、三塩基
性硫酸鉛４重量部、ステアリン酸鉛１重量部を配合し、
これを１７０℃の試験ロールにて５分間混練し、厚さ
１．３ｍｍのシートを作成し、これを１８０℃にて４分
間予熱したのち、２分間１８０ｋｇ／ｃｍ²の圧力にて
加圧、３分間１８０ｋｇ／ｃｍ²の圧力にて冷却し、厚
さ１ｍｍのシートを作成した。該シートを用いて各種試
験片を作成し、比重、加熱重量変化率、耐油性試験重量
変化率、柔軟温度、硬さの測定を行った。測定結果を表
−３に示す。

【００５６】比較例１４ 比較例６に準拠して得た混合アルコール（９）１１３
８．９ｇを使用した以外は、実施例６に準拠してエステ
ル化を行い、１１６５．７ｇのトリ−２−プロピルヘプ
チルトリメリテート（以下、ＴＰＨＴＭという。）を得
た。該ＴＰＨＴＭを用いて実施例６に準拠してシートに
し、該シートを用いて各種試験片を作成し、諸物性を測
定した。その結果を表−３に示す。

【００５７】比較例１５ 市販のトリ−２−エチルヘキシルトリメリテート（チッ
ソ（株）製；ＴＯＴＭ）を使用して、実施例６に準拠し
てシートにし、該シートを用いて各種試験片を作成し、
諸物性を測定した。その結果を表−３に示す。

【表３】

【００５８】実施例８ ２リットルガラス四つ口フラスコに、原料として試薬の
セバシン酸（和光純薬工業（株）製）５０５．７ｇ及び
実施例１に準拠して得た含む混合アルコール（１）９４
９．２ｇを窒素雰囲気下仕込み、この溶液を攪拌しなが
ら加熱し反応液温度が１７３℃になったところで触媒で
あるテトライソプロポキシチタン１．８ｇを加えたの
ち、さらに２２０℃まで昇温した。生成水は反応器に取
り付けた油水分離器を用いて系外に除去し、未反応アル
コールは系内に戻した。反応液温度が２２０℃に到達し
てから１時間毎にサンプリングを実施し、酸価が０．１
以下になったところ（約２．５時間後）で加熱を停止
し、通常の中和、水洗、減圧蒸留（９０℃／２０ｍｍＨ
ｇ〜２００℃／０．５ｍｍＨｇの留分をカット）及び後
処理操作を行ったのち、目的物である混合セバケート
（以下、ＤＸＳという）１１２８．３ｇを得た。この時
の酸価は０．０３１、残アルコール分は１００ｐｐｍ以
下、水分０．０３重量％であった。

【００５９】次に、該ＤＳＸを評価するために、平均重
合度１０３０のポリ塩化ビニル（チッソ（株）；ＳＬ）
１００重量部に対し、ＤＸＳ５０重量部、カルシウム−
亜鉛系安定剤２重量部を配合し、これを１７０℃の試験
ロールにて５分間混練し、厚さ１．３ｍｍのシートを作
成した。更に、これを１８０℃にて４分間予熱したの
ち、２分間１８０ｋｇ／ｃｍ²の圧力にて加圧、３分間
１８０ｋｇ／ｃｍ²の圧力にて冷却し、厚さ１ｍｍのシ
ートを作成した。該シートを用いて各種試験片を作成
し、比重、加熱重量変化率、耐油性試験重量変化率、柔
軟温度、硬さの測定を行った。測定結果を表−４に示
す。

【００６０】比較例１６ 比較例６に準拠して得た混合アルコール（９）９４９．
３ｇを使用した以外は、実施例６に準拠してエステル化
を行い、１１２２．５ｇのジ−２−プロピルヘプチルセ
バケート（以下、ＤＰＨＳという。）を得を得た。該Ｄ
ＰＨＳを用いて、実施例６に準拠してシートにし、該シ
ートを用いて各種試験片を作成し、諸物性を測定した。
その結果を表−４に示す。

【００６１】比較例１７ 市販の２−エチルヘキサノール（チッソ（株）；ＯＡ）
８４１．３ｇを使用した以外は、実施例６に準拠してエ
ステル化を行い、１０２３．６ｇのジ−２−エチルヘキ
シルセバケート（以下、ＤＯＳという。）を得た。該Ｄ
ＯＳを用いて実施例６に準拠して、シートにし、該シー
トから各種試験片を作成し、諸物性を測定した。その結
果を表−４に示す。

【００６２】実施例９ ２リットルガラス四つ口フラスコに、原料として試薬の
アゼライン酸（和光純薬工業（株）製）４７０．６ｇ及
び実施例１に準拠して得た混合アルコール（１）９４
９．３ｇを窒素雰囲気下仕込み、この溶液を攪拌しなが
ら加熱し反応液温度が１７３℃になったところで触媒で
あるテトライソプロポキシチタン１．８ｇを加えた後、
さらに２２０℃まで昇温した。生成水は反応器に取り付
けた油水分離器を用いて系外に除去し、未反応アルコー
ルは系内に戻した。反応液温度が２２０℃に到達してか
ら１時間毎にサンプリングを実施し、酸価が０．１以下
になったところ（約２．５時間後）で加熱を停止し、通
常の中和、水洗、減圧蒸留（９０℃／２０ｍｍＨｇ〜２
００℃／０．５ｍｍＨｇの留分をカット）及び後処理操
作を行ったのち、目的物である混合アゼレート（以下、
ＤＸＺという）１０７９．０ｇを得た。この時の酸価は
０．０３８、残アルコール分は１００ｐｐｍ以下、水分
０．０４重量％であった。

【００６３】次に、該ＤＸＺを評価するために、平均重
合度１０３０のポリ塩化ビニル（チッソ（株）；ＳＬ）
１００重量部に対し、該ＤＸＺ５０重量部、カルシウム
−亜鉛系安定剤３重量部を配合し、これを１７０℃の試
験ロールにて５分間混練し、厚さ１．３ｍｍのシートを
作成し、更にこれを１８０℃にて４分間予熱したのち、
２分間１８０ｋｇ／ｃｍ²の圧力にて加圧、３分間１８
０ｋｇ／ｃｍ²の圧力にて冷却し、厚さ１ｍｍのシート
を作成した。該シートを用いて各種試験片を作成し、比
重、加熱重量変化率、耐油性試験重量変化率、柔軟温
度、硬さの測定を行った。測定結果を表−５に示す。

【００６４】比較例１８ 比較例６に準拠して得た混合アルコール（９）９４９．
３ｇを使用した以外は、実施例６に準拠してエステル化
をおこない、１０７４．１ｇのジ−２−プロピルヘプチ
ルアゼレート（以下、ＤＰＨＺという。）を得た。該Ｄ
ＰＨＺを用いて実施例６に準拠して、シートにし、該シ
ートを用いて各種試験片を作成し、諸物性を測定した。
その結果を表−５に示す。

【００６５】比較例１９ 市販の２−エチルヘキサノール（チッソ（株）；ＯＡ）
８４１．１ｇを使用した以外は、実施例６に準拠してエ
ステル化を行い、１００４．９ｇのジ−２−エチルヘキ
シルアゼレート（以下、ＤＯＺという）を得た。該ＤＯ
Ｚを用いて実施例６に準拠してシートにし、該シートか
ら各種試験片を作成し、諸物性を測定した。その結果を
表−５に示す。

【表４】

【００６６】

【発明の効果】本発明の組成を有する可塑剤用混合アル
コールを用いて得られる可塑剤は、該可塑剤を樹脂に配
合すると耐熱性（加熱老化性）、耐油性及び耐寒性（低
温柔軟性）に優れた樹脂組成物が得られる優れた可塑剤
であり、本発明の混合アルコールは上記の優れた可塑剤
を与える可塑剤用混合アルコールである。。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 炭素数１０のアルコールとカルボン酸ま
   たはカルボン酸無水物とをエステル化反応させることに
   よって可塑剤を製造するにあたり、該エステル化反応に
   供するアルコールの組成として、２ＰＨＯが９５〜９
   ８．５重量％、ＭＰＨＯが１．５〜５重量％かつＭＥＨ
   Ｏが０．５重量％以下であることを特徴とする可塑剤用
   混合アルコール（但し、２ＰＨＯは２−プロピル−１−
   ヘプタノールを、ＭＰＨＯは４−メチル−２−プロピル
   −１−ヘキサノール、ＭＥＨＯは２−メチル−２−エチ
   ル−１−ヘプタノールをそれぞれ表す。）。
2. 【請求項２】 請求項１記載の可塑剤用混合アルコール
   とカルボン酸またはカルボンル酸無水物とをエステル化
   反応させることによって得られる可塑剤。
3. 【請求項３】 カルボン酸またはカルボン酸無水物が
   フタル酸、フタル酸無水物、アジピン酸、アゼライン
   酸、セバシン酸、トリメリット酸、トリメリット酸無水
   物、ピロメリット酸またはピロメリット酸無水物である
   請求項２記載の可塑剤。