JPH05222114A - 星形ポリマー、その製造方法並びにそれらを含有する潤滑油組成物及び濃縮物 - Google Patents
星形ポリマー、その製造方法並びにそれらを含有する潤滑油組成物及び濃縮物Info
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 （ａ）イソプレン及びスチレンを陰イオン重
合してブロックコポリマー分子［各ブロックコポリマー
分子は、Ｂが数平均分子量（ＭＷI ）30,000〜70,000を
有するポリイソプレンブロック、Ａが数平均分子量4,00
0 −（ＭＷI ／30）〜3000＋（ＭＷI ／30）を有するポ
リスチレンブロックである、Ａ−Ｂ構造を有する］を製
造し；（ｂ）ブロックコポリマー分子を、所定量のポリ
アルケニルカップリング剤とカップリングさせて星形ポ
リマーを生成し；次に（ｃ）所定程度水素化するように
星形ポリマーの選択的水素化を行う；工程からなる方
法。 【効果】 高剪断率粘度、良好な低温特性を示す。
合してブロックコポリマー分子［各ブロックコポリマー
分子は、Ｂが数平均分子量（ＭＷI ）30,000〜70,000を
有するポリイソプレンブロック、Ａが数平均分子量4,00
0 −（ＭＷI ／30）〜3000＋（ＭＷI ／30）を有するポ
リスチレンブロックである、Ａ−Ｂ構造を有する］を製
造し；（ｂ）ブロックコポリマー分子を、所定量のポリ
アルケニルカップリング剤とカップリングさせて星形ポ
リマーを生成し；次に（ｃ）所定程度水素化するように
星形ポリマーの選択的水素化を行う；工程からなる方
法。 【効果】 高剪断率粘度、良好な低温特性を示す。
Description
【０００１】本発明は星形ポリマー、その製造方法並び
にそれらを含有する潤滑油組成物及び潤滑油濃縮物に関
する。
にそれらを含有する潤滑油組成物及び潤滑油濃縮物に関
する。
【０００２】
【従来の技術】潤滑油の粘度は温度で変化する。一般
に、オイルは所定の低温及び所定の高温でのオイル粘度
の関数である粘度指数によって確認する。定められた低
温及び高温は長年の間に変化しているが、ＡＳＴＭテス
ト方法（ＡＳＴＭ Ｄ2270）では、所定の期間内定まっ
ている。最近、テストで明記された低温は40℃であり、
テストで明記された高温は100 ℃である。
に、オイルは所定の低温及び所定の高温でのオイル粘度
の関数である粘度指数によって確認する。定められた低
温及び高温は長年の間に変化しているが、ＡＳＴＭテス
ト方法（ＡＳＴＭ Ｄ2270）では、所定の期間内定まっ
ている。最近、テストで明記された低温は40℃であり、
テストで明記された高温は100 ℃である。
【０００３】潤滑油組成物の流動性を改良する多くの方
法が提案されている。一般にこれらの方法は固体として
取扱うことのできないポリマー添加物を使用することが
関与している。更に最近、ある非対称の星形ポリマーは
米国特許第4,849,481 号に記載されているように、潤滑
油組成物用の固体ポリマーでもありまた有効なＶＩ改良
剤でもあることが判明した。上記特許にはポリイソプレ
ンのような共役ジオレフィンブロック及びポリスチレン
のようなモノアルケニル芳香族ブロックの非対称の星形
ポリマーが記載されている。星形ポリマーはかなりの量
のモノアルケニル芳香族ブロックを含有し、高温、高剪
断率（ＨＴＨＳＲ）粘度の低下しオイル組成物を生成す
る。非対称の星形ポリマーは、ポリマー小片として仕上
げ可能なサイクロンとなるのに十分な量のモノアルケニ
ル芳香族ブロックを有する。
法が提案されている。一般にこれらの方法は固体として
取扱うことのできないポリマー添加物を使用することが
関与している。更に最近、ある非対称の星形ポリマーは
米国特許第4,849,481 号に記載されているように、潤滑
油組成物用の固体ポリマーでもありまた有効なＶＩ改良
剤でもあることが判明した。上記特許にはポリイソプレ
ンのような共役ジオレフィンブロック及びポリスチレン
のようなモノアルケニル芳香族ブロックの非対称の星形
ポリマーが記載されている。星形ポリマーはかなりの量
のモノアルケニル芳香族ブロックを含有し、高温、高剪
断率（ＨＴＨＳＲ）粘度の低下しオイル組成物を生成す
る。非対称の星形ポリマーは、ポリマー小片として仕上
げ可能なサイクロンとなるのに十分な量のモノアルケニ
ル芳香族ブロックを有する。
【０００４】低いＨＴＨＳＲ粘度はおそらく良好な燃料
効率を示すけれどもより高い温度及びｒｐｍで操作する
高性能のエンジン又は端に軸ベアリングを有するエンジ
ン用にはより高いＨＴＨＳＲ粘度が必要である。工業基
準として最小のＨＴＨＳＲ粘度が提案されている。高い
ＨＴＨＳＲ粘度を有するのに十分な少量のモノアルケニ
ル芳香族ブロックを有する星形ポリマーはポリマー片と
して仕上げ可能なサイクロンになるのに十分な量のモノ
アルケニル芳香族ブロックを有することは予期されな
い。又はゲル化を引き起こすことが予期されていた。
効率を示すけれどもより高い温度及びｒｐｍで操作する
高性能のエンジン又は端に軸ベアリングを有するエンジ
ン用にはより高いＨＴＨＳＲ粘度が必要である。工業基
準として最小のＨＴＨＳＲ粘度が提案されている。高い
ＨＴＨＳＲ粘度を有するのに十分な少量のモノアルケニ
ル芳香族ブロックを有する星形ポリマーはポリマー片と
して仕上げ可能なサイクロンになるのに十分な量のモノ
アルケニル芳香族ブロックを有することは予期されな
い。又はゲル化を引き起こすことが予期されていた。
【０００５】ＶＩ改良品の性質が低下した加工オイルに
は、しばしば落下ストランド法によってポリマーを仕上
げるために非サイクロン仕上げポリマーが添加されてい
ると思われる。この理由で少量のモノアルケニル芳香族
ブロックを有する星形ポリマーは米国特許第4,849,481
号には明確に記載も請求もされていなかった。上記特許
の図１は多等級ＳＡＥ10Ｗ−40（ＳＡＥエンジンオイル
粘度分類システムのＳＡＥ Ｊ300 基準によって等級を
分けた）のようなオイル組成物がモノアルケニル芳香族
ブロック含有量の低い非対称の星形ポリマーを用いて製
造し得ることが示唆されている。しかしながら、上記特
許は少量のモノアルケニル芳香族ブロックを有する星形
ポリマーが仕上げ可能なサイクロンになり、高いＨＴＨ
ＳＲ粘度を有するオイル組成物を製造するのにも有用で
あることは示唆されていない。
は、しばしば落下ストランド法によってポリマーを仕上
げるために非サイクロン仕上げポリマーが添加されてい
ると思われる。この理由で少量のモノアルケニル芳香族
ブロックを有する星形ポリマーは米国特許第4,849,481
号には明確に記載も請求もされていなかった。上記特許
の図１は多等級ＳＡＥ10Ｗ−40（ＳＡＥエンジンオイル
粘度分類システムのＳＡＥ Ｊ300 基準によって等級を
分けた）のようなオイル組成物がモノアルケニル芳香族
ブロック含有量の低い非対称の星形ポリマーを用いて製
造し得ることが示唆されている。しかしながら、上記特
許は少量のモノアルケニル芳香族ブロックを有する星形
ポリマーが仕上げ可能なサイクロンになり、高いＨＴＨ
ＳＲ粘度を有するオイル組成物を製造するのにも有用で
あることは示唆されていない。
【０００６】
【手段】従って、本発明により、（ａ）イソプレン及び
スチレンを陰イオン重合してブロックコポリマー分子
［各ブロックコポリマー分子は、Ｂが数平均分子量（Ｍ
ＷI ）30,000〜70,000を有するポリイソプレンブロック
であり、Ａが数平均分子量（ＭＷS ）4,000 −（ＭＷI
／30）〜3000＋（ＭＷI ／30）を有するポリスチレンブ
ロックであるＡ−Ｂ構造を有する］を提供し； （ｂ）ブロックコポリマー分子を、ブロックコポリマー
分子１モル当り2.5 モル以上のポリアルケニルカップリ
ング剤とカップリングさせて星形ポリマーを生成し；次
に （ｃ）少なくとも95％のイソプレン単位（オレフィン性
不飽和）及び15％より少量のスチレン単位（芳香族不飽
和）を水素化するような星形ポリマーの選択的水素化を
行う；工程からなる方法によって製造される星形ポリマ
ーが提供される。
スチレンを陰イオン重合してブロックコポリマー分子
［各ブロックコポリマー分子は、Ｂが数平均分子量（Ｍ
ＷI ）30,000〜70,000を有するポリイソプレンブロック
であり、Ａが数平均分子量（ＭＷS ）4,000 −（ＭＷI
／30）〜3000＋（ＭＷI ／30）を有するポリスチレンブ
ロックであるＡ−Ｂ構造を有する］を提供し； （ｂ）ブロックコポリマー分子を、ブロックコポリマー
分子１モル当り2.5 モル以上のポリアルケニルカップリ
ング剤とカップリングさせて星形ポリマーを生成し；次
に （ｃ）少なくとも95％のイソプレン単位（オレフィン性
不飽和）及び15％より少量のスチレン単位（芳香族不飽
和）を水素化するような星形ポリマーの選択的水素化を
行う；工程からなる方法によって製造される星形ポリマ
ーが提供される。
【０００７】本発明の星形ポリマー粘度指数（ＶＩ）改
良剤は特定の構造を有するリビングブロックコポリマー
分子をカップリングさせることによって製造される。実
質的にポリスチレンブックからなるリビング分子はポリ
イソプレンのリビングブロックに結合している。ここで
ポリイソプレンブロックは数平均分子量（ＭＷI ）、3
0,000〜70,000、好ましくは30,000〜60,000、特に40,00
0〜60,000を有し、スチレンブロックは数平均分子量
（ＭＷS ）、4,000 −（ＭＷI ／30）〜3,000 ＋（ＭＷ
I ／30）、好ましくは3,000 〜4,000 を有する。リビン
グポリマー分子はジビニルベンゼンのようなポリアルケ
ニルカップリング剤と、少なくとも2.5 ：１、好ましく
は少なくとも３：１のジビニルベンゼン：リビングポリ
マー分子のモル比でカップリングさせる。次に星形ポリ
マーを選択的に水素化して、少なくとも95％、好ましく
は少なくとも98％のイソプレン単位（オレフィン性不飽
和）及び15％より少量、好ましくは10％より少量のスチ
レン単位（芳香族不飽和）を飽和させる。
良剤は特定の構造を有するリビングブロックコポリマー
分子をカップリングさせることによって製造される。実
質的にポリスチレンブックからなるリビング分子はポリ
イソプレンのリビングブロックに結合している。ここで
ポリイソプレンブロックは数平均分子量（ＭＷI ）、3
0,000〜70,000、好ましくは30,000〜60,000、特に40,00
0〜60,000を有し、スチレンブロックは数平均分子量
（ＭＷS ）、4,000 −（ＭＷI ／30）〜3,000 ＋（ＭＷ
I ／30）、好ましくは3,000 〜4,000 を有する。リビン
グポリマー分子はジビニルベンゼンのようなポリアルケ
ニルカップリング剤と、少なくとも2.5 ：１、好ましく
は少なくとも３：１のジビニルベンゼン：リビングポリ
マー分子のモル比でカップリングさせる。次に星形ポリ
マーを選択的に水素化して、少なくとも95％、好ましく
は少なくとも98％のイソプレン単位（オレフィン性不飽
和）及び15％より少量、好ましくは10％より少量のスチ
レン単位（芳香族不飽和）を飽和させる。
【０００８】また、本発明は更に（ａ）イソプレン及び
スチレンを陰イオン重合してブロックコポリマー分子
［各ブロックコポリマー分子は、Ｂが数平均分子量（Ｍ
ＷI ）30,000〜70,000を有するポリイソプレンブロック
であり、Ａが数平均分子量（ＭＷS ）4,000 −（ＭＷI
／30）〜3000＋（ＭＷI ／30）を有するポリスチレンブ
ロックであるＡ−Ｂ構造を有する］を製造し； （ｂ）ブロックコポリマー分子を、ブロックコポリマー
分子１モル当り2.5 モル以上のポリアルケニルカップリ
ング剤とカップリングさせて星形ポリマーを生成し；次
に （ｃ）少なくとも95％のイソプレン単位（オレフィン性
不飽和）及び15％より少量のスチレン単位（芳香族不飽
和）を水素化するような星形ポリマーの選択的水素化を
行う；工程からなる、本発明の星形ポリマーの製造方法
を提供する。
スチレンを陰イオン重合してブロックコポリマー分子
［各ブロックコポリマー分子は、Ｂが数平均分子量（Ｍ
ＷI ）30,000〜70,000を有するポリイソプレンブロック
であり、Ａが数平均分子量（ＭＷS ）4,000 −（ＭＷI
／30）〜3000＋（ＭＷI ／30）を有するポリスチレンブ
ロックであるＡ−Ｂ構造を有する］を製造し； （ｂ）ブロックコポリマー分子を、ブロックコポリマー
分子１モル当り2.5 モル以上のポリアルケニルカップリ
ング剤とカップリングさせて星形ポリマーを生成し；次
に （ｃ）少なくとも95％のイソプレン単位（オレフィン性
不飽和）及び15％より少量のスチレン単位（芳香族不飽
和）を水素化するような星形ポリマーの選択的水素化を
行う；工程からなる、本発明の星形ポリマーの製造方法
を提供する。
【０００９】本発明の星形ポリマーは、カナダ特許第71
6,645 号及び米国再発行特許第Ｒｅ．27,145号に記載さ
れている方法によって容易に製造される。しかしながら
本発明の星形ポリマーは参考文献によって類推できない
分子量を有する。
6,645 号及び米国再発行特許第Ｒｅ．27,145号に記載さ
れている方法によって容易に製造される。しかしながら
本発明の星形ポリマーは参考文献によって類推できない
分子量を有する。
【００１０】各ポリイソプレンブロックの数平均分子量
が少なくとも約75,000である場合にはポリスチレンブロ
ックの存在なしに星形ポリマーは、固体片として仕上げ
可能なサイクロンになり得る。しかしながらより長い水
素化ポリイソプレンブロックは、ＶＩ改良剤として使用
する場合に剪断される傾向がある。一方、数平均分子量
が30,000より少ないポリイソプレンブロックを有する星
形ポリマーは、仕上げ可能なサイクロンとなる過剰に大
きなポリスチレンブロックを必要とし得、適切な低温オ
イル粘度を与えない。
が少なくとも約75,000である場合にはポリスチレンブロ
ックの存在なしに星形ポリマーは、固体片として仕上げ
可能なサイクロンになり得る。しかしながらより長い水
素化ポリイソプレンブロックは、ＶＩ改良剤として使用
する場合に剪断される傾向がある。一方、数平均分子量
が30,000より少ないポリイソプレンブロックを有する星
形ポリマーは、仕上げ可能なサイクロンとなる過剰に大
きなポリスチレンブロックを必要とし得、適切な低温オ
イル粘度を与えない。
【００１１】本明細書に記載したすべての数平均分子量
は特に記載しない限り、一般的なゲル透過クロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）曲線によって測定したものである。こ
れまで、サイクロン仕上げを可能とする最小の大きさの
ポリスチレンブロックは星形ポリマーを含有する潤滑油
組成物の高温高剪断率（ＨＴＨＳＲ）粘度を実質的に低
下させると考えられていた。本発明は高ＨＴＨＳＲ粘度
及び良好な低温性を有し、仕上げ可能なサイクロンにな
る星形ポリマーがポリスチレンブロックの大きさを限定
することによって製造し有るという驚くべき発見に基づ
く。
は特に記載しない限り、一般的なゲル透過クロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）曲線によって測定したものである。こ
れまで、サイクロン仕上げを可能とする最小の大きさの
ポリスチレンブロックは星形ポリマーを含有する潤滑油
組成物の高温高剪断率（ＨＴＨＳＲ）粘度を実質的に低
下させると考えられていた。本発明は高ＨＴＨＳＲ粘度
及び良好な低温性を有し、仕上げ可能なサイクロンにな
る星形ポリマーがポリスチレンブロックの大きさを限定
することによって製造し有るという驚くべき発見に基づ
く。
【００１２】ＶＩ改良剤として有用な本発明の星形ポリ
マーは、ｓｅｃ−ブチルリチウムのような開始剤の存在
下、ポリスチレンを陰イオン重合し、リビングポリスチ
レン分子にイソプレンを加えてリビングブロックコポリ
マー分子を生成し、リビングブロックコポリマー分子を
ポリアルケニルカップリング剤とカップリングさせて星
形ポリマーを生成し、次にポリイソプレンブロックを選
択的に水素化することによって製造される。本発明の星
形ポリマーは、水素化以前に架橋ポリ（ポリアルケニル
カップリング剤）の密な中心又は核及びそこから外に向
って広がった多くのブロックコポリマーを有するという
特徴があると考えられる。一般的なゲル透過クロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）によって測定した多くのアームの数
はかなり変化し得るが、代表的なのは６〜13である。
マーは、ｓｅｃ−ブチルリチウムのような開始剤の存在
下、ポリスチレンを陰イオン重合し、リビングポリスチ
レン分子にイソプレンを加えてリビングブロックコポリ
マー分子を生成し、リビングブロックコポリマー分子を
ポリアルケニルカップリング剤とカップリングさせて星
形ポリマーを生成し、次にポリイソプレンブロックを選
択的に水素化することによって製造される。本発明の星
形ポリマーは、水素化以前に架橋ポリ（ポリアルケニル
カップリング剤）の密な中心又は核及びそこから外に向
って広がった多くのブロックコポリマーを有するという
特徴があると考えられる。一般的なゲル透過クロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）によって測定した多くのアームの数
はかなり変化し得るが、代表的なのは６〜13である。
【００１３】本発明の星形ポリマーは一般式（Ａ−Ｂ）
n −Ｘ（式中、Ａ−Ｂはポリスチレンの単一ブロックＡ
及び水素化ポリイソプレンの単一ブロックＢからなるブ
ロックコポリマーであり、ｎは星形ポリマーのブロック
コポリマーアームの数であり、Ｘはポリ（ポリアルケニ
ルカップリング剤）核である）で表示し得る。
n −Ｘ（式中、Ａ−Ｂはポリスチレンの単一ブロックＡ
及び水素化ポリイソプレンの単一ブロックＢからなるブ
ロックコポリマーであり、ｎは星形ポリマーのブロック
コポリマーアームの数であり、Ｘはポリ（ポリアルケニ
ルカップリング剤）核である）で表示し得る。
【００１４】通常、星形ポリマーは、芳香族不飽和より
もオレフィン性不飽和を選択的に水素化するのに適した
当業者に公知のいずれかの技術を用いて水素化し得る。
水素化の条件は元のオレフィン性不飽和の少なくとも95
％を水素化するのに十分なものである。芳香族不飽和の
水素化は、星形ポリマーを仕上げるのに必要なポリスチ
レンの量の低下を避けるために15％より少なくなければ
ならない。
もオレフィン性不飽和を選択的に水素化するのに適した
当業者に公知のいずれかの技術を用いて水素化し得る。
水素化の条件は元のオレフィン性不飽和の少なくとも95
％を水素化するのに十分なものである。芳香族不飽和の
水素化は、星形ポリマーを仕上げるのに必要なポリスチ
レンの量の低下を避けるために15％より少なくなければ
ならない。
【００１５】一般に水素化は米国再発行特許第Ｒｅ．2
7,145号に記載されているような適切な触媒の使用を包
含する。エチルヘキサン酸ニッケルと、ニッケル１モル
に対して２〜３モルのアルミニウムを有するトリエチル
アルミニウムとの混合物が好ましい。
7,145号に記載されているような適切な触媒の使用を包
含する。エチルヘキサン酸ニッケルと、ニッケル１モル
に対して２〜３モルのアルミニウムを有するトリエチル
アルミニウムとの混合物が好ましい。
【００１６】本発明の好ましい具体例において、星形ポ
リマーはスチレン及び次にイソプレンの陰イオン重合を
してリビングポリスチレン−ポリイソプレン−Ｌｉ分子
を生成することによって製造される。ポリイソプレンブ
ロックは好ましくは数平均分子量30,000〜60,000を有
し、ポリスチレンブロックは好ましくは数平均分子量3,
000 〜4,000 を有する。リビングブロックコポリマー分
子は、コポリマー分子１モルに対してジビニルベンゼン
３モルを用いてジビニルベンゼンとカップリングする。
カップリングしたポリマーは、Ａｌ／Ｎｉ比約2.5 ：１
を有するエチルヘキサン酸ニッケルおよびトリエチルア
ルミニウム溶液を用いて選択的に水素化して、少なくと
も、98％のイソプレン単位および10％より少量のスチレ
ン単位を飽和させる。
リマーはスチレン及び次にイソプレンの陰イオン重合を
してリビングポリスチレン−ポリイソプレン−Ｌｉ分子
を生成することによって製造される。ポリイソプレンブ
ロックは好ましくは数平均分子量30,000〜60,000を有
し、ポリスチレンブロックは好ましくは数平均分子量3,
000 〜4,000 を有する。リビングブロックコポリマー分
子は、コポリマー分子１モルに対してジビニルベンゼン
３モルを用いてジビニルベンゼンとカップリングする。
カップリングしたポリマーは、Ａｌ／Ｎｉ比約2.5 ：１
を有するエチルヘキサン酸ニッケルおよびトリエチルア
ルミニウム溶液を用いて選択的に水素化して、少なくと
も、98％のイソプレン単位および10％より少量のスチレ
ン単位を飽和させる。
【００１７】このような星形ポリマーは、ポリマー片と
して仕上げ可能なサイクロンとなり、高性能エンジンに
適した高温および低温粘度の良好なバランスを有する潤
滑油組成物を生成する。
して仕上げ可能なサイクロンとなり、高性能エンジンに
適した高温および低温粘度の良好なバランスを有する潤
滑油組成物を生成する。
【００１８】本発明の水素化星形ポリマーは、粘度指数
特性を改良するために種々の潤滑油に添加し得る。更
に、本発明は多量の潤滑油および少量の、好ましくは0.
05〜10％Ｗ、更に好ましくは0.2 〜５％Ｗ、特に0.5 〜
2.5 ％Ｗの本発明の星形ポリマーからなる潤滑油組成物
を提供するものである。すべてのパーセントは組成物合
計量に対する重量である。
特性を改良するために種々の潤滑油に添加し得る。更
に、本発明は多量の潤滑油および少量の、好ましくは0.
05〜10％Ｗ、更に好ましくは0.2 〜５％Ｗ、特に0.5 〜
2.5 ％Ｗの本発明の星形ポリマーからなる潤滑油組成物
を提供するものである。すべてのパーセントは組成物合
計量に対する重量である。
【００１９】適切な潤滑油は、天然、鉱物性または合成
潤滑油である。
潤滑油である。
【００２０】天然潤滑油には、ひまし油のような動物お
よび植物油が包含される。鉱物油は粗製オイル、石炭、
または頁岩から誘導される潤滑油留分を含む。この留分
は粘土−酸溶媒または水素化処理のようなある種の処理
に用いる。合成潤滑油は炭化水素の合成ポリマー、変性
アルキレンオキシドポリマーおよびエステル潤滑剤を含
み、これらは当業者に公知である。これらの潤滑油は火
花点火および加圧点火エンジン用のクランク室潤滑油が
好ましいが、また、水硬潤滑油、金属処理流体および自
動透過流体でもよい。
よび植物油が包含される。鉱物油は粗製オイル、石炭、
または頁岩から誘導される潤滑油留分を含む。この留分
は粘土−酸溶媒または水素化処理のようなある種の処理
に用いる。合成潤滑油は炭化水素の合成ポリマー、変性
アルキレンオキシドポリマーおよびエステル潤滑剤を含
み、これらは当業者に公知である。これらの潤滑油は火
花点火および加圧点火エンジン用のクランク室潤滑油が
好ましいが、また、水硬潤滑油、金属処理流体および自
動透過流体でもよい。
【００２１】本発明組成物の潤滑基油成分はthe Royal
Dntch/Shell グループの会社によって名称“ＨＶＩ”ま
たは“ＸＨＶＩ”（商標）で販売されているもののよう
な鉱物潤滑油または鉱物潤滑油混合物が好ましい。
Dntch/Shell グループの会社によって名称“ＨＶＩ”ま
たは“ＸＨＶＩ”（商標）で販売されているもののよう
な鉱物潤滑油または鉱物潤滑油混合物が好ましい。
【００２２】本発明の組成物に存在する潤滑基油の粘度
は広範囲に変えることができ、通常100 ℃で３〜35mm2
／ｓである。
は広範囲に変えることができ、通常100 ℃で３〜35mm2
／ｓである。
【００２３】本発明の選択的水素化星形ポリマーで製造
される潤滑油組成物はさび止め添加剤、酸化防止剤、清
浄剤、流動点降下剤および一種以上の添加ＶＩ改良剤の
ような他の添加剤も含有し得る。
される潤滑油組成物はさび止め添加剤、酸化防止剤、清
浄剤、流動点降下剤および一種以上の添加ＶＩ改良剤の
ような他の添加剤も含有し得る。
【００２４】本発明の潤滑油組成物において有用な代表
的な添加剤およびそれらの説明は米国特許第3,772,196
号および第3,835,083 号に記載されている。
的な添加剤およびそれらの説明は米国特許第3,772,196
号および第3,835,083 号に記載されている。
【００２５】本発明は、更に、本発明の星形ポリマーを
濃縮物合計量に対して、10〜80％ｗを含む潤滑油濃縮物
を提供する。このような濃縮物は、通常、不活性な担体
流体および一種以上の添加剤を濃縮した形で含有する。
不活性な担体流体は潤滑油が有利である。
濃縮物合計量に対して、10〜80％ｗを含む潤滑油濃縮物
を提供する。このような濃縮物は、通常、不活性な担体
流体および一種以上の添加剤を濃縮した形で含有する。
不活性な担体流体は潤滑油が有利である。
【００２６】本発明は、また更に、潤滑基油と本発明の
星形ポリマーまたは本発明の潤滑油濃縮物等を混合する
ことからなる潤滑油組成物の製造方法を提供する。
星形ポリマーまたは本発明の潤滑油濃縮物等を混合する
ことからなる潤滑油組成物の製造方法を提供する。
【００２７】
【実施例】本発明は次に説明する実施例によって更に理
解し得る。
解し得る。
【００２８】実施例１ この実施例では、ポリスチレンの単一ブロック及び水素
化ポリイソプレンの単一ブロックを含有するブロックコ
ポリマーのアームから実質的になる星形ポリマーを製造
した。製造の第一工程でポリスチレンのリビング分子を
シクロヘキセン中スチレンを陰イオン重合することによ
って製造した。スチレンの重合はｓｅｃ−ブチルリチウ
ムを加えることによって開始した。スチレンの重合を完
結させて数平均分子量3,100 を有するリビングポリスチ
レン分子を生成した。
化ポリイソプレンの単一ブロックを含有するブロックコ
ポリマーのアームから実質的になる星形ポリマーを製造
した。製造の第一工程でポリスチレンのリビング分子を
シクロヘキセン中スチレンを陰イオン重合することによ
って製造した。スチレンの重合はｓｅｃ−ブチルリチウ
ムを加えることによって開始した。スチレンの重合を完
結させて数平均分子量3,100 を有するリビングポリスチ
レン分子を生成した。
【００２９】次にポリイソプレンブロックをリビングポ
リスチレン分子の溶液にイソプレンを加えることによっ
て生成した。イソプレンの重合を完結させて数平均分子
量53,400を有するポリイソプレンブロックを生成した。
リスチレン分子の溶液にイソプレンを加えることによっ
て生成した。イソプレンの重合を完結させて数平均分子
量53,400を有するポリイソプレンブロックを生成した。
【００３０】次に、リビングブロックコポリマーアーム
をリビングブロックコポリマー分子１モル当り３モルの
ジビニルベンゼンを用いジビニルベンゼンとカップリン
グさせた。カップリング反応を完全に行なった後、星形
ポリマーに残存するリチウム位をアルコールを加えるこ
とによって脱活性化した。
をリビングブロックコポリマー分子１モル当り３モルの
ジビニルベンゼンを用いジビニルベンゼンとカップリン
グさせた。カップリング反応を完全に行なった後、星形
ポリマーに残存するリチウム位をアルコールを加えるこ
とによって脱活性化した。
【００３１】次に星形ポリマーを水素化して98％より多
量のイソプレンブロック中にもともと含まれるオレフィ
ン性不飽和及び15％より少量の芳香族不飽和を、エチレ
ンヘキサン酸ニツケルとトリエチルアルミニウム（ニッ
ケル１モル当りアルミニウム2.3 モル）を結合させて得
られる触媒を用いて飽和させた。星形ポリマーの溶融粘
度は最終的に固体ポリマー片とするのに十分な大きさで
あった。星形ポリマーの溶融粘度は、 250°Ｆ（121.1
℃）で38.2メガポイズ（×105 Ｐａｓ）であった。デー
タ及び結果を表１にまとめて示す。
量のイソプレンブロック中にもともと含まれるオレフィ
ン性不飽和及び15％より少量の芳香族不飽和を、エチレ
ンヘキサン酸ニツケルとトリエチルアルミニウム（ニッ
ケル１モル当りアルミニウム2.3 モル）を結合させて得
られる触媒を用いて飽和させた。星形ポリマーの溶融粘
度は最終的に固体ポリマー片とするのに十分な大きさで
あった。星形ポリマーの溶融粘度は、 250°Ｆ（121.1
℃）で38.2メガポイズ（×105 Ｐａｓ）であった。デー
タ及び結果を表１にまとめて示す。
【００３２】実施例２ この実施例では、実質的にスチレン／イソプレンブロッ
クコポリマーのアームからなる星形ポリマーを、ポリス
チレンブロックの数平均分子量が3,720 及びポリイソプ
レンブロックの数平均分子量が46,300である以外は実施
例１に記載した方法を用いて製造した。星形ポリマーの
溶融粘度は 250°Ｆ（121.1 ℃）で36.2メガポイズ（×
105 Ｐａｓ）であった。データ及び結果を表１にまとめ
て示す。
クコポリマーのアームからなる星形ポリマーを、ポリス
チレンブロックの数平均分子量が3,720 及びポリイソプ
レンブロックの数平均分子量が46,300である以外は実施
例１に記載した方法を用いて製造した。星形ポリマーの
溶融粘度は 250°Ｆ（121.1 ℃）で36.2メガポイズ（×
105 Ｐａｓ）であった。データ及び結果を表１にまとめ
て示す。
【００３３】実施例３ この実施例では実質的にスチレン／イソプレンブロック
コポリマーのアームから成る星形ポリマーを、ポリスチ
レンブロックの数平均分子量が4,610 でありポリイソプ
レンブロックの数平均分子量が51,200である以外は実施
例１に記載した方法を用いて製造した。星形ポリマーの
溶融粘度は 250Ｆ（121.1 ℃）で48.5メガポイズ（＋10
5 Ｐａｓ）であった。データ及び結果を表１にまとめて
示す。
コポリマーのアームから成る星形ポリマーを、ポリスチ
レンブロックの数平均分子量が4,610 でありポリイソプ
レンブロックの数平均分子量が51,200である以外は実施
例１に記載した方法を用いて製造した。星形ポリマーの
溶融粘度は 250Ｆ（121.1 ℃）で48.5メガポイズ（＋10
5 Ｐａｓ）であった。データ及び結果を表１にまとめて
示す。
【００３４】比較例Ａ この比較例では実質的にスチレン／イソプレンブロック
コポリマーのアームからなる星形ポリマーを、ポリスチ
レンブロックの数平均分子量が2,200 でありポリイソプ
レンブロックの数平均分子量が41,500である以外は実施
例１に記載した方法を用いて製造した。星形ポリマーの
溶融粘度は 250°Ｆ（121.1 ℃）で5.0メガポイズ（×1
05 Ｐａｓ）であった。データ及び結果を表１にまとめ
て示す。
コポリマーのアームからなる星形ポリマーを、ポリスチ
レンブロックの数平均分子量が2,200 でありポリイソプ
レンブロックの数平均分子量が41,500である以外は実施
例１に記載した方法を用いて製造した。星形ポリマーの
溶融粘度は 250°Ｆ（121.1 ℃）で5.0メガポイズ（×1
05 Ｐａｓ）であった。データ及び結果を表１にまとめ
て示す。
【００３５】比較例Ｂ この比較例においては実質的にスチレン／イソプレンブ
ロックコポリマーのアームからなる星形ポリマーを、ポ
リスチレンブロックの数平均分子量が2,200 及びポリイ
ソプレンブロックの数平均分子量が48,100である以外は
実施例１に記載した方法を用いて製造した。星形ポリマ
ーの溶融粘度は 250°Ｆ（121.1 ℃）で12.3メガポイズ
（×105 Ｐａｓ）であった。データ及び結果を表１にま
とめて示す。
ロックコポリマーのアームからなる星形ポリマーを、ポ
リスチレンブロックの数平均分子量が2,200 及びポリイ
ソプレンブロックの数平均分子量が48,100である以外は
実施例１に記載した方法を用いて製造した。星形ポリマ
ーの溶融粘度は 250°Ｆ（121.1 ℃）で12.3メガポイズ
（×105 Ｐａｓ）であった。データ及び結果を表１にま
とめて示す。
【００３６】比較例Ｃ この比較例においては実質的にスチレン／イソプレンブ
ロックコポリマーのアームからなる星形ポリマーを、ポ
リスチレンブロックの数平均分子量が5,750 でありポリ
イソプレンブロックの数平均分子量が54,000である以外
は実施例１に記載した方法を用いて製造した。星形ポリ
マーの溶融粘度は 250°Ｆ（121.1 ℃）で69.4メガポイ
ズ（×105 Ｐａｓ）であった。データ及び結果を表１に
まとめて示す。
ロックコポリマーのアームからなる星形ポリマーを、ポ
リスチレンブロックの数平均分子量が5,750 でありポリ
イソプレンブロックの数平均分子量が54,000である以外
は実施例１に記載した方法を用いて製造した。星形ポリ
マーの溶融粘度は 250°Ｆ（121.1 ℃）で69.4メガポイ
ズ（×105 Ｐａｓ）であった。データ及び結果を表１に
まとめて示す。
【００３７】
【表１】
【００３８】* ＣＯＭＰ．Ａ，ＣＯＭＰ．ＢおよびＣＯ
ＭＰ．Ｃは、比較例である。ポリスチレンブロックの分
子量（Ｍn ）がＣＯＭＰ．ＡとＣＯＭＰ．Ｂの場合には
ポリスチレン分子量（Ｍn ）4,000 −（ＭＷI ／30）〜
3,000 ＋（ＭＷI ／30）より少なく、また、ＣＯＭＰ．
Ｃの場合にはそれよりは多い。
ＭＰ．Ｃは、比較例である。ポリスチレンブロックの分
子量（Ｍn ）がＣＯＭＰ．ＡとＣＯＭＰ．Ｂの場合には
ポリスチレン分子量（Ｍn ）4,000 −（ＭＷI ／30）〜
3,000 ＋（ＭＷI ／30）より少なく、また、ＣＯＭＰ．
Ｃの場合にはそれよりは多い。
【００３９】実施例４〜６ これらの実施例においては、実施例１〜３で製造した星
形ポリマーをＳＡＥ10Ｗ−40多等級潤滑油組成物におい
てＶＩ改良剤として使用した。多等級潤滑油組成物の製
造で使用した基礎原料は“ＨＶＩ 100Ｎ”オイル（商
標，Shell Oil社製 米国）（40℃における粘度20.0〜2
1.0mm2 ／ｓ（ＡＳＴＭ Ｄ445 ）、粘度指数88〜93
（ＡＳＴＭ Ｄ2270）および最小引火点190.6 〜196 ℃
（ＡＳＴＭＤ92）を有する明るく透明な高粘度指数の基
油）および“ＨＶＩ 250Ｎ”オイル（商標，Shell Oil
社製，米国）［40℃における粘度50.7〜54.0mm2 ／ｓ
（ＡＳＴＭ Ｄ445 ）、粘度指数89〜96（ＡＳＴＭ Ｄ
2270）および最小引火点221℃（ＡＳＴＭ 92）を有す
る明るく透明な高粘度指数基油］の混合物であった。各
ＶＩ改良剤の量は100 ℃における動粘度14センチストー
ク（mm2 ／ｓ）を有する潤滑油組成物を与えるように変
化させた。これらの実施例で製造した多等級潤滑油組成
物は、“ＨＶＩ 250Ｎ”オイル31.0％Ｗ、市販の付加充
填物（“Lubrizol 7573 Ａ”（商標））7.75ｗｔ％、お
よび“Acryloid 160”（商標）流動点降下剤0.3 ％ｗを
含んでいた。粘度指数（ＶＩ）、−20℃の低温クランキ
ングシミュレーション（ＣＣＳ）粘度、ミニ回転粘度計
を用いる−25℃でのエンジンオイルポンパビリティ（Ｔ
ＰＩ）（ＡＳＴＭ Ｄ4684）および先細のベアリングシ
ミュレーター（ＴＢＳ）を用いる150 ℃、１×106 ｓｅ
ｃ．-1での高温高剪断率（ＨＴＨＳＲ）粘度はそれぞれ
の潤滑油組成物に対して測定した。
形ポリマーをＳＡＥ10Ｗ−40多等級潤滑油組成物におい
てＶＩ改良剤として使用した。多等級潤滑油組成物の製
造で使用した基礎原料は“ＨＶＩ 100Ｎ”オイル（商
標，Shell Oil社製 米国）（40℃における粘度20.0〜2
1.0mm2 ／ｓ（ＡＳＴＭ Ｄ445 ）、粘度指数88〜93
（ＡＳＴＭ Ｄ2270）および最小引火点190.6 〜196 ℃
（ＡＳＴＭＤ92）を有する明るく透明な高粘度指数の基
油）および“ＨＶＩ 250Ｎ”オイル（商標，Shell Oil
社製，米国）［40℃における粘度50.7〜54.0mm2 ／ｓ
（ＡＳＴＭ Ｄ445 ）、粘度指数89〜96（ＡＳＴＭ Ｄ
2270）および最小引火点221℃（ＡＳＴＭ 92）を有す
る明るく透明な高粘度指数基油］の混合物であった。各
ＶＩ改良剤の量は100 ℃における動粘度14センチストー
ク（mm2 ／ｓ）を有する潤滑油組成物を与えるように変
化させた。これらの実施例で製造した多等級潤滑油組成
物は、“ＨＶＩ 250Ｎ”オイル31.0％Ｗ、市販の付加充
填物（“Lubrizol 7573 Ａ”（商標））7.75ｗｔ％、お
よび“Acryloid 160”（商標）流動点降下剤0.3 ％ｗを
含んでいた。粘度指数（ＶＩ）、−20℃の低温クランキ
ングシミュレーション（ＣＣＳ）粘度、ミニ回転粘度計
を用いる−25℃でのエンジンオイルポンパビリティ（Ｔ
ＰＩ）（ＡＳＴＭ Ｄ4684）および先細のベアリングシ
ミュレーター（ＴＢＳ）を用いる150 ℃、１×106 ｓｅ
ｃ．-1での高温高剪断率（ＨＴＨＳＲ）粘度はそれぞれ
の潤滑油組成物に対して測定した。
【００４０】これらすべての実施例では、サイクロンを
仕上げしたポリマー片から、潤滑油組成物を生成した。
潤滑油組成物は良好なＨＴＨＳＲ粘度および良好な低温
粘度を有する。データおよび結果を表２にまとめて示
す。
仕上げしたポリマー片から、潤滑油組成物を生成した。
潤滑油組成物は良好なＨＴＨＳＲ粘度および良好な低温
粘度を有する。データおよび結果を表２にまとめて示
す。
【００４１】比較例Ｄ〜Ｆ これらの比較例においては、比較例Ａ〜Ｃで製造した星
形ポリマーを実施例４〜６の記載と同様のＳＡＥ 10Ｗ
−40多等級潤滑油組成物におけるＶＩ改良剤として使用
した。データおよび結果を表２にまとめて示した。
形ポリマーを実施例４〜６の記載と同様のＳＡＥ 10Ｗ
−40多等級潤滑油組成物におけるＶＩ改良剤として使用
した。データおよび結果を表２にまとめて示した。
【００４２】
【表２】
【００４３】* ：組成物合計量に対する％ｗ 本発明の実施例１〜３の星形ポリマーは、仕上げ可能な
サイクロンとすることができ、また、良好な特性を有す
るということは上記表１および２から明白にわかる。こ
れに対し、比較例ＡおよびＢの星形ポリマーは許容し得
る粘度特性を有する。しかしながら、これらは仕上げ可
能なサイクロンにし得ない。これに対し、比較例Ｃの星
形ポリマーは仕上げ可能なサイクロンにし得るが、許容
し得る粘度特性（記：特に、エンジンオイルポンパビリ
ティ（ＴＰＩ）テストでの低性能）を有していない。
サイクロンとすることができ、また、良好な特性を有す
るということは上記表１および２から明白にわかる。こ
れに対し、比較例ＡおよびＢの星形ポリマーは許容し得
る粘度特性を有する。しかしながら、これらは仕上げ可
能なサイクロンにし得ない。これに対し、比較例Ｃの星
形ポリマーは仕上げ可能なサイクロンにし得るが、許容
し得る粘度特性（記：特に、エンジンオイルポンパビリ
ティ（ＴＰＩ）テストでの低性能）を有していない。
フロントページの続き (72)発明者 ハーベイ・エマーソン・アツトウツド アメリカ合衆国、テキサス・77345、キン グウツド、サイカモア・クリーク・ドライ ブ・5219 (72)発明者 ジヨン・ユージン・ゴーマン アメリカ合衆国、テキサス・77069、ヒユ ーストン、オリンピア・フイールズ・レー ン・5422
Claims (10)
- 【請求項１】 （ａ）イソプレン及びスチレンを陰イオ
ン重合してブロックコポリマー分子［各ブロックコポリ
マー分子は、Ｂが数平均分子量（ＭＷI ）30,000〜70,0
00を有するポリイソプレンブロックであり、Ａが数平均
分子量（ＭＷS ）4,000 −（ＭＷI ／30）〜3000＋（Ｍ
ＷI ／30）を有するポリスチレンブロックであるＡ−Ｂ
構造を有する］を製造し； （ｂ）ブロックコポリマー分子を、ブロックコポリマー
分子１モル当り2.5 モル以上のポリアルケニルカップリ
ング剤とカップリングさせて星形ポリマーを生成し；次
に （ｃ）少なくとも95％のイソプレン単位（オレフィン性
不飽和）及び15％より少量のスチレン単位（芳香族不飽
和）を水素化するように星形ポリマーの選択的水素化を
行う；工程からなる方法によって製造した星形ポリマ
ー。 - 【請求項２】 ポリイソプレンブロックＢの数平均分子
量が30,000〜60,000である請求項１に記載の星形ポリマ
ー。 - 【請求項３】 ポリスチレンブロックＡの数平均分子量
が3,000 〜4,000 である請求項１又は２に記載の星形ポ
リマー。 - 【請求項４】 ブロックコポリマー分子をブロックコポ
リマー分子１モル当り３モルのポリアルケニルカップリ
ング剤とカップリングさせる請求項１〜３のいずれか１
項に記載の星形ポリマー。 - 【請求項５】 ブロックコポリマー分子とジビニルベン
ゼンとをカップリングさせる請求項１〜４のいずれか１
項に記載の星形ポリマー。 - 【請求項６】 少なくとも98％のオレフィン性不飽和を
水素化する請求項１〜５のいずれか１項に記載の星形ポ
リマー。 - 【請求項７】 10％より少量の芳香族不飽和を水素化す
る請求項１〜６のいずれか１項に記載の星形ポリマー。 - 【請求項８】 （ａ）イソプレン及びスチレンを陰イオ
ン重合してブロックコポリマー分子［各ブロックコポリ
マー分子は、Ｂが数平均分子量（ＭＷI ）30,000〜70,0
00を有するポリイソプレンブロックであり、Ａが数平均
分子量（ＭＷS ）4,000 −（ＭＷI ／30）〜3000＋（Ｍ
ＷI ／30）を有するポリスチレンブロックであるＡ−Ｂ
構造を有する］を製造し； （ｂ）ブロックコポリマー分子を、ブロックコポリマー
分子１モル当り2.5 モル以上のポリアルケニルカップリ
ング剤とカップリングさせて星形ポリマーを生成し；次
に （ｃ）少なくとも95％のイソプレン単位（オレフィン性
不飽和）及び15％より少量のスチレン単位（芳香族不飽
和）を水素化するように星形ポリマーの選択的水素化を
行う；工程からなる請求項１〜７のいずれか１項に記載
の星形ポリマーの製造方法。 - 【請求項９】 多量の潤滑油及び少量の請求項１〜７の
いずれか１項に記載の星形ポリマーを含有する潤滑油組
成物。 - 【請求項１０】 濃縮物合計量に対して10〜80％ｗの請
求項１〜７のいずれか１項に記載の星形ポリマーを含有
する潤滑油濃縮物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US79061091A | 1991-11-08 | 1991-11-08 | |
| US790610 | 1991-11-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05222114A true JPH05222114A (ja) | 1993-08-31 |
Family
ID=25151229
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4297155A Pending JPH05222114A (ja) | 1991-11-08 | 1992-11-06 | 星形ポリマー、その製造方法並びにそれらを含有する潤滑油組成物及び濃縮物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | USH1799H (ja) |
| EP (1) | EP0541180A3 (ja) |
| JP (1) | JPH05222114A (ja) |
| KR (1) | KR930010066A (ja) |
| AU (1) | AU656434B2 (ja) |
| BR (1) | BR9204322A (ja) |
| CA (1) | CA2082331A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000011056A1 (en) * | 1998-08-20 | 2000-03-02 | Kaneka Corporation | Resin composition, polymer, and process for producing polymer |
| JP2007526388A (ja) * | 2004-03-03 | 2007-09-13 | クレイトン・ポリマーズ・リサーチ・ベー・ベー | 高い流動及び高い弾性を有するブロック共重合体 |
| JP2012092334A (ja) * | 2010-10-25 | 2012-05-17 | Afton Chemical Corp | 潤滑油添加剤 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW274086B (ja) * | 1992-06-04 | 1996-04-11 | Shell Internat Res Schappej Bv | |
| US5458796A (en) * | 1994-03-31 | 1995-10-17 | Shell Oil Company | Synthesis of polyisobutylene star-branched polymers via living carbocationic polymerization |
| US6353070B1 (en) * | 1996-08-26 | 2002-03-05 | Basf Aktiengesellschaft | Star polymers and process for producing the same |
| AU738659B2 (en) * | 1998-02-19 | 2001-09-20 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Star polymer viscosity index improver for oil compositions |
| AU7446200A (en) * | 1999-09-28 | 2001-04-30 | Bayer Aktiengesellschaft | Optical material comprising star-shaped hydrogenated polystyrene block copolymer, process for producing the same, and substrate for optical disk |
| WO2001082298A1 (en) * | 2000-04-26 | 2001-11-01 | Teijin Limited | Optical recording medium and substrate for use therein |
| US7001956B2 (en) | 2002-06-04 | 2006-02-21 | Kraton Polymers U.S. Llc | Articles prepared from hydrogenated block copolymers |
| EP1521787B1 (en) | 2002-06-04 | 2019-01-23 | Kraton Polymers U.S. LLC | Process for making a coupled block copolymer composition and the resulting composition |
| CN110499206B (zh) * | 2019-08-14 | 2020-10-16 | 深圳昆油石化技术有限公司 | 含有星型sep共聚物润滑油粘度指数改性剂及其制备方法 |
| CN112708085B (zh) * | 2019-10-24 | 2024-07-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 氢化异戊二烯/苯乙烯嵌段偶合聚合物光缆油膏胶凝剂及其制备方法和在光缆油膏中的应用 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA716645A (en) * | 1965-08-24 | Shell Oil Company | Block polymers and process for preparing them | |
| US27145A (en) * | 1860-02-14 | Mortising-machine | ||
| USRE27145E (en) | 1969-05-20 | 1971-06-22 | Side-chain | |
| US3985830B1 (en) * | 1974-07-15 | 1998-03-03 | Univ Akron | Star polymers and process for the preparation thereof |
| US4156673A (en) * | 1976-02-10 | 1979-05-29 | Shell Oil Company | Hydrogenated star-shaped polymer |
| GB1575507A (en) * | 1976-02-10 | 1980-09-24 | Shell Int Research | Hydrogenated star-shaped polymers and oil compositions thereof |
| US4391949A (en) * | 1981-11-12 | 1983-07-05 | Shell Oil Company | Asymmetric block copolymers and corresponding adhesive formulations |
| US4780367A (en) * | 1983-06-27 | 1988-10-25 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Tackified star block copolymer pressure-sensitive adhesive composition and the sheet materials coated therewith |
| US4849481A (en) * | 1987-07-10 | 1989-07-18 | Shell Oil Company | Star shaped asymmetric block copolymer of monoalkenyl aromatic hydrocarbon and conjugated diene |
| US4900875A (en) * | 1987-07-10 | 1990-02-13 | Shell Oil Company | Polymeric viscosity index additive and oil composition comprising the same |
| US4788361A (en) * | 1987-10-30 | 1988-11-29 | Shell Oil Company | Polymeric viscosity index improver and oil composition comprising the same |
| US5070131A (en) * | 1990-09-28 | 1991-12-03 | Shell Oil Company | Gear oil viscosity index improvers |
-
1992
- 1992-11-05 EP EP19920203401 patent/EP0541180A3/en not_active Withdrawn
- 1992-11-05 KR KR1019920020678A patent/KR930010066A/ko not_active Ceased
- 1992-11-06 CA CA002082331A patent/CA2082331A1/en not_active Abandoned
- 1992-11-06 AU AU28201/92A patent/AU656434B2/en not_active Ceased
- 1992-11-06 JP JP4297155A patent/JPH05222114A/ja active Pending
- 1992-11-06 BR BR929204322A patent/BR9204322A/pt not_active Application Discontinuation
-
1993
- 1993-12-07 US US08/164,733 patent/USH1799H/en not_active Abandoned
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000011056A1 (en) * | 1998-08-20 | 2000-03-02 | Kaneka Corporation | Resin composition, polymer, and process for producing polymer |
| JP2007526388A (ja) * | 2004-03-03 | 2007-09-13 | クレイトン・ポリマーズ・リサーチ・ベー・ベー | 高い流動及び高い弾性を有するブロック共重合体 |
| JP2012092334A (ja) * | 2010-10-25 | 2012-05-17 | Afton Chemical Corp | 潤滑油添加剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU656434B2 (en) | 1995-02-02 |
| AU2820192A (en) | 1993-05-13 |
| EP0541180A3 (en) | 1993-11-18 |
| CA2082331A1 (en) | 1993-05-09 |
| KR930010066A (ko) | 1993-06-22 |
| EP0541180A2 (en) | 1993-05-12 |
| BR9204322A (pt) | 1993-05-11 |
| USH1799H (en) | 1999-08-03 |
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