JPH05222183A - ポリカーボネートの製造方法 - Google Patents
ポリカーボネートの製造方法Info
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- JPH05222183A JPH05222183A JP4291977A JP29197792A JPH05222183A JP H05222183 A JPH05222183 A JP H05222183A JP 4291977 A JP4291977 A JP 4291977A JP 29197792 A JP29197792 A JP 29197792A JP H05222183 A JPH05222183 A JP H05222183A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/20—General preparatory processes
- C08G64/22—General preparatory processes using carbonyl halides
- C08G64/24—General preparatory processes using carbonyl halides and phenols
-
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- C08G64/14—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation containing a chain-terminating or -crosslinking agent
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- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 最初の付加的な水酸化アルカリ溶液の導入と
連鎖停止剤の導入との間に少なくとも 2 分の滞留時間
を用いることを特徴とする、特殊な装置の系を使用する
二相界面法によるポリカーボネートの連続的製造方法。 【効果】 高度に均一なポリカーボネートが連続的な二
相界面法で得られる。
連鎖停止剤の導入との間に少なくとも 2 分の滞留時間
を用いることを特徴とする、特殊な装置の系を使用する
二相界面法によるポリカーボネートの連続的製造方法。 【効果】 高度に均一なポリカーボネートが連続的な二
相界面法で得られる。
Description
【０００１】二相界面法は、多年にわたり工業的規模で
のポリカーボネートの製造に使用されて成果を挙げてい
る。この方法は、多くの応用分野用の熱可塑性ポリカー
ボネートの製造を可能にする。ポリカーボネート粒状体
の加工において提起される多様な高度の要求（極端に短
いサイクル時間および、複雑な設計の射出成形装置の場
合におけるサイクルあたりの大きな部品数）のために、
ポリカーボネートの純度および均一性は高度の規準に合
致することが要求される。
のポリカーボネートの製造に使用されて成果を挙げてい
る。この方法は、多くの応用分野用の熱可塑性ポリカー
ボネートの製造を可能にする。ポリカーボネート粒状体
の加工において提起される多様な高度の要求（極端に短
いサイクル時間および、複雑な設計の射出成形装置の場
合におけるサイクルあたりの大きな部品数）のために、
ポリカーボネートの純度および均一性は高度の規準に合
致することが要求される。
【０００２】高品質のポリカーボネートを得るための重
要な因子の一つは、モノカーボネートの含有量が可能な
限り低いことを保証することである。１モルのモノカー
ボネートは 2 モルの連鎖停止剤と１モルのホスゲンと
から形成される。モノカーボネートの高い含有量には、
高度のホスゲン量の使用が必要である。また、モノカー
ボネートは高分子量のポリカーボネートに含有される低
分子量の成分を代表するので、引き続く加工に不利益な
効果（白色沈積物の生成、サイクルあたりの部品数の減
少および成形装置の摩耗）を有する。
要な因子の一つは、モノカーボネートの含有量が可能な
限り低いことを保証することである。１モルのモノカー
ボネートは 2 モルの連鎖停止剤と１モルのホスゲンと
から形成される。モノカーボネートの高い含有量には、
高度のホスゲン量の使用が必要である。また、モノカー
ボネートは高分子量のポリカーボネートに含有される低
分子量の成分を代表するので、引き続く加工に不利益な
効果（白色沈積物の生成、サイクルあたりの部品数の減
少および成形装置の摩耗）を有する。
【０００３】幾つかの特許出願、特許および刊行物が、
高いモノカーボネート含有量を回避する方法を示唆して
いるか、またはホスゲンの使用量の減少の可能性を記述
している。ここでは特に、幾つかの特許出願（たとえば
ＤＯＳ-23 05 144、ＤＯＳ-23 53 939、ＥＰ-02 82 54
6、ＥＰ-02 63 432、ＤＯＳ-27 25 967、ＥＰ-03 06838
-Ａ2、ＥＰ-03 39 503-Ａ2、ＥＰ-03 04 691-Ａ2、ＷＯ
88/01996、ＵＳ-4447 655、ＡＴ-341 225、ＥＰ-02 62
695-Ａ1、ＥＰ-Ａ-00 36 080、ＥＰ-Ａ-0010 602、Ｅ
Ｐ-Ａ-00 78 943、ＤＯＳ-19 43 803 および ＥＰ-Ａ-0
2 51 586）の典型的なものとして ＥＰ-03 69 422-Ａ2
を挙げることができる。ＥＰ-03 69 422-Ａ2 によれば、
ポリカーボネートの製造に使用するモノカーボネートの
量は、連鎖停止剤の導入の最適タイミングにより低く保
たれる。引き続く連鎖停止剤の導入に関する規準として
反応熱を使用することの重要性が特に言及されている。
反応熱はホスゲン化およびオリゴマー形成の間には逸散
しないので、連鎖停止剤を計量導入する最適時点は、熱
効果によって評価することができる。加えて、連鎖停止
剤はオリゴマーの形成が基本的に完了したのちにはじめ
て添加される。予期し得るように、モノカーボネートの
形成はこの方法でほぼ完全に回避される。他の品質決定
因子は、サイクル時間の減少およびポリカーボネート粒
状体の射出成形装置中での加工における高い空間／時間
収量の獲得にも極めて重要であるが、以下の事項であ
る：ポリカーボネート粒状体の均一性は一定して高く維
持されなければならない。すなわち、その相対粘性は製
造の全期間を通じて高度に一定していなければならない
（相対粘性はポリカーボネート 0.5 g／塩化メチレン10
0 ml の溶液で、Ｔ ＝ 25℃ で測定する）。連続製造法
においては、個々の製造バッチの相対溶液粘性の偏差
（標準偏差）が 0.003 を超えなければ、すなわち、た
とえば 1.28 の相対粘性（マクロロン（Makrolon）の場
合には約 27,000g/モルの重量平均分子量 Ｍw に相当す
る）を有するポリカーボネートの個々の粒状体の相対粘
性が比較的長い、たとえば 100 トンを要する製造期間
を通じて1.277 ないし 1.283 の“粘性範囲”の間で変
化するのみであるならば、ポリカーボネートは高度の均
一性を示すと考えることができる。
高いモノカーボネート含有量を回避する方法を示唆して
いるか、またはホスゲンの使用量の減少の可能性を記述
している。ここでは特に、幾つかの特許出願（たとえば
ＤＯＳ-23 05 144、ＤＯＳ-23 53 939、ＥＰ-02 82 54
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ポリカーボネートの製造に使用するモノカーボネートの
量は、連鎖停止剤の導入の最適タイミングにより低く保
たれる。引き続く連鎖停止剤の導入に関する規準として
反応熱を使用することの重要性が特に言及されている。
反応熱はホスゲン化およびオリゴマー形成の間には逸散
しないので、連鎖停止剤を計量導入する最適時点は、熱
効果によって評価することができる。加えて、連鎖停止
剤はオリゴマーの形成が基本的に完了したのちにはじめ
て添加される。予期し得るように、モノカーボネートの
形成はこの方法でほぼ完全に回避される。他の品質決定
因子は、サイクル時間の減少およびポリカーボネート粒
状体の射出成形装置中での加工における高い空間／時間
収量の獲得にも極めて重要であるが、以下の事項であ
る：ポリカーボネート粒状体の均一性は一定して高く維
持されなければならない。すなわち、その相対粘性は製
造の全期間を通じて高度に一定していなければならない
（相対粘性はポリカーボネート 0.5 g／塩化メチレン10
0 ml の溶液で、Ｔ ＝ 25℃ で測定する）。連続製造法
においては、個々の製造バッチの相対溶液粘性の偏差
（標準偏差）が 0.003 を超えなければ、すなわち、た
とえば 1.28 の相対粘性（マクロロン（Makrolon）の場
合には約 27,000g/モルの重量平均分子量 Ｍw に相当す
る）を有するポリカーボネートの個々の粒状体の相対粘
性が比較的長い、たとえば 100 トンを要する製造期間
を通じて1.277 ないし 1.283 の“粘性範囲”の間で変
化するのみであるならば、ポリカーボネートは高度の均
一性を示すと考えることができる。
【０００４】たとえばコンパクトディスクの製造用の、
射出成形装置の射出成形変量（原料温度、射出圧、滞留
時間等）は、通常は１回調整するのみである。射出成形
部品の大量生産中の加工装置の微調整は、これが高い人
的経費とサイクル時間、すなわち成形品の製造時間の延
長とを包含するので、望ましくない。したがって、加工
装置の再調整の必要を回避するためには、ポリカーボネ
ート粒状体が高度の均一性を示すことが極めて重要であ
る。
射出成形装置の射出成形変量（原料温度、射出圧、滞留
時間等）は、通常は１回調整するのみである。射出成形
部品の大量生産中の加工装置の微調整は、これが高い人
的経費とサイクル時間、すなわち成形品の製造時間の延
長とを包含するので、望ましくない。したがって、加工
装置の再調整の必要を回避するためには、ポリカーボネ
ート粒状体が高度の均一性を示すことが極めて重要であ
る。
【０００５】製造工程を通じて、すなわち重合体反応自
体の全過程を通じてポリカーボネートが一定して高い均
一性を示す、連続的な二相界面法によるポリカーボネー
トの製造に関する示唆は、文献中にはどこにも見いだす
ことができない。
体の全過程を通じてポリカーボネートが一定して高い均
一性を示す、連続的な二相界面法によるポリカーボネー
トの製造に関する示唆は、文献中にはどこにも見いだす
ことができない。
【０００６】驚くべきことには、循環ループを有する熱
交換器、反応容器および滞留管を反応器の構成として包
含する装置系を使用することにより、装置系内で特定の
乳濁液比を調整することにより、かつ、水酸化ナトリウ
ム溶液、連鎖停止剤および触媒を極めて特殊な手法で導
入することにより、高度に均一なポリカーボネートが連
続的な二相界面法で得られることが見いだされた。
交換器、反応容器および滞留管を反応器の構成として包
含する装置系を使用することにより、装置系内で特定の
乳濁液比を調整することにより、かつ、水酸化ナトリウ
ム溶液、連鎖停止剤および触媒を極めて特殊な手法で導
入することにより、高度に均一なポリカーボネートが連
続的な二相界面法で得られることが見いだされた。
【０００７】循環ループを有する熱交換器、反応容器お
よび滞留管を包含する反応器の構成を援用して、循環ル
ープを有する熱交換器を包含する、その平均滞留時間が
2分ないし 15 分である装置系への水酸化アルカリ溶液
の導入後に、連鎖停止剤および全ての付加的な水酸化ア
ルカリ溶液を添加する前にさらに少なくとも 2 分間、
好ましくは 2 分ないし 15 分の滞留時間で乳濁液に反
応器を通過させ、さらに 2 ないし 15 分後に触媒およ
び任意に付加的な水酸化アルカリ溶液を添加するなら
ば、高品質のポリカーボネートを製造し得ることが見い
だされた。
よび滞留管を包含する反応器の構成を援用して、循環ル
ープを有する熱交換器を包含する、その平均滞留時間が
2分ないし 15 分である装置系への水酸化アルカリ溶液
の導入後に、連鎖停止剤および全ての付加的な水酸化ア
ルカリ溶液を添加する前にさらに少なくとも 2 分間、
好ましくは 2 分ないし 15 分の滞留時間で乳濁液に反
応器を通過させ、さらに 2 ないし 15 分後に触媒およ
び任意に付加的な水酸化アルカリ溶液を添加するなら
ば、高品質のポリカーボネートを製造し得ることが見い
だされた。
【０００８】したがって、本発明は、 1． 熱交換器の上流に付加的な水酸化アルカリの溶液
を添加し、 2． 反応容器中で少なくとも 2 分の、好ましくは 2
ないし 15 分の滞留時間を使用し、 3． ついで連鎖停止剤および任意に付加的な水酸化ア
ルカリの溶液のみを添加し、 4． さらに 2 分ないし 15 分後に触媒および任意に付
加的な水酸化アルカリの溶液を添加することを特徴とす
る、ジフェノール、ホスゲン、連鎖停止剤、触媒および
任意に枝分かれ剤からの、水性／アルカリ性相と有機溶
媒相との混合物中における、以下の工程段階： 1． 循環ループを有する熱交換器を包含する装置の系
中で、任意に混合素子を援用して、ポリカーボネートに
対して好適な溶媒であり、かつ既にホスゲンを含有して
いる有機相と、水と水酸化アルカリの溶液およびフェノ
ール性成分の混合物とよりなる水相とを連続的に混合
し、ここで、 2． 循環ループを有する熱交換器を包含する装置の系
中で油中水型乳濁液を形成させ、熱交換器を援用して循
環ループ中に 60℃ 以下の、好ましくは 55℃ −25℃
の温度を生成させ、循環ループを有する熱交換器を包含
する装置の系中で少なくとも 2 分の、好ましくは 2 な
いし 15 分の平均滞留時間を使用し、反応容器を経由し
て乳濁液を連続的に移動させ、 3． ついで、この乳濁液を、混合帯域および滞留帯域
を備えた管状反応器を、2分ないし 30 分の全滞留時間
を使用して通過させ、この間に乳濁液を水中油型乳濁液
に転化させるを包含する二相界面法によるポリカーボネ
ートの連続製造方法に関するものである。
を添加し、 2． 反応容器中で少なくとも 2 分の、好ましくは 2
ないし 15 分の滞留時間を使用し、 3． ついで連鎖停止剤および任意に付加的な水酸化ア
ルカリの溶液のみを添加し、 4． さらに 2 分ないし 15 分後に触媒および任意に付
加的な水酸化アルカリの溶液を添加することを特徴とす
る、ジフェノール、ホスゲン、連鎖停止剤、触媒および
任意に枝分かれ剤からの、水性／アルカリ性相と有機溶
媒相との混合物中における、以下の工程段階： 1． 循環ループを有する熱交換器を包含する装置の系
中で、任意に混合素子を援用して、ポリカーボネートに
対して好適な溶媒であり、かつ既にホスゲンを含有して
いる有機相と、水と水酸化アルカリの溶液およびフェノ
ール性成分の混合物とよりなる水相とを連続的に混合
し、ここで、 2． 循環ループを有する熱交換器を包含する装置の系
中で油中水型乳濁液を形成させ、熱交換器を援用して循
環ループ中に 60℃ 以下の、好ましくは 55℃ −25℃
の温度を生成させ、循環ループを有する熱交換器を包含
する装置の系中で少なくとも 2 分の、好ましくは 2 な
いし 15 分の平均滞留時間を使用し、反応容器を経由し
て乳濁液を連続的に移動させ、 3． ついで、この乳濁液を、混合帯域および滞留帯域
を備えた管状反応器を、2分ないし 30 分の全滞留時間
を使用して通過させ、この間に乳濁液を水中油型乳濁液
に転化させるを包含する二相界面法によるポリカーボネ
ートの連続製造方法に関するものである。
【０００９】本発明記載の方法は特に、高度に一定した
相対溶液粘性を保証する。
相対溶液粘性を保証する。
【００１０】本発明記載の方法はまた、良好な相分離を
も提供する。
も提供する。
【００１１】特に好ましい具体例は、循環ループを有す
る熱交換器、反応容器およびその下流に配置された 2
個の個別の部分よりなる管状反応器を包含する装置系で
あり、連鎖停止剤および水酸化ナトリウム溶液は管状反
応器の第１の部分の上流に添加し、触媒は第 2 の部分
の上流に添加する。この具体例においては、循環ループ
を有する熱交換器を包含する装置系内の滞留時間は 2
分ないし 15 分であり、反応容器内では 2 ないし 15
分であり、管状反応器の第１の部分では１ないし15 分
であり、管状反応器の第 2 の部分では１ないし 15 分
である。
る熱交換器、反応容器およびその下流に配置された 2
個の個別の部分よりなる管状反応器を包含する装置系で
あり、連鎖停止剤および水酸化ナトリウム溶液は管状反
応器の第１の部分の上流に添加し、触媒は第 2 の部分
の上流に添加する。この具体例においては、循環ループ
を有する熱交換器を包含する装置系内の滞留時間は 2
分ないし 15 分であり、反応容器内では 2 ないし 15
分であり、管状反応器の第１の部分では１ないし15 分
であり、管状反応器の第 2 の部分では１ないし 15 分
である。
【００１２】熱交換器の上流への水酸化ナトリウムの導
入と管状反応器の第１の部分への連鎖停止剤の導入との
間に使用する滞留時間は 2 分ないし 15 分であり、し
たがって、実質上反応容器内での滞留時間に対応してい
る。
入と管状反応器の第１の部分への連鎖停止剤の導入との
間に使用する滞留時間は 2 分ないし 15 分であり、し
たがって、実質上反応容器内での滞留時間に対応してい
る。
【００１３】適当なジフェノールは、式中の Ｚ が 6
ないし 45 個の Ｃ 原子を有する芳香族基である式 Ｈ
Ｏ−Ｚ−ＯＨ のものであり、これは、１個または 2
個以上の芳香環を含有していてもよく、置換されていて
もよく、連結結合として脂肪族基もしくは環状脂肪族
基、またはヘテロ原子を含有していてもよい。
ないし 45 個の Ｃ 原子を有する芳香族基である式 Ｈ
Ｏ−Ｚ−ＯＨ のものであり、これは、１個または 2
個以上の芳香環を含有していてもよく、置換されていて
もよく、連結結合として脂肪族基もしくは環状脂肪族
基、またはヘテロ原子を含有していてもよい。
【００１４】例は、ジヒドロキシジフェニル、ビス-(ヒ
ドロキシフェニル)-アルカン、ビス-(ヒドロキシフェニ
ル)-シクロアルカン、ビス-(ヒドロキシフェニル)-スル
フィド、ビス-(ヒドロキシフェニル)-エーテル、および
その環アルキル化および環ハロゲン化化合物である。
ドロキシフェニル)-アルカン、ビス-(ヒドロキシフェニ
ル)-シクロアルカン、ビス-(ヒドロキシフェニル)-スル
フィド、ビス-(ヒドロキシフェニル)-エーテル、および
その環アルキル化および環ハロゲン化化合物である。
【００１５】これらの、およびその他の適当なジフェノ
ールは、たとえば ＵＳ-ＰＳ3028365、4982014、299983
5、3148172、3275601、2991273、3271367、3062781、29
70131 および 2999846 に、ＤＯＳ 1570703、2063050、
2063052、2211956 に、フランス特許第 1561518 号に、
また、ＤＥ-ＯＳ 3833953 に記載されている。
ールは、たとえば ＵＳ-ＰＳ3028365、4982014、299983
5、3148172、3275601、2991273、3271367、3062781、29
70131 および 2999846 に、ＤＯＳ 1570703、2063050、
2063052、2211956 に、フランス特許第 1561518 号に、
また、ＤＥ-ＯＳ 3833953 に記載されている。
【００１６】好ましいジフェノールは、2,2-ビス-(4-ヒ
ドロキシフェニル)-プロパン（ビスフェノール Ａ）お
よび 1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメ
チルシクロヘキサン（ＨＩＰ-ビスフェノール）であ
る。
ドロキシフェニル)-プロパン（ビスフェノール Ａ）お
よび 1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメ
チルシクロヘキサン（ＨＩＰ-ビスフェノール）であ
る。
【００１７】本発明記載の方法が実質上全ての公知のジ
フェノールに対して使用し得ることは強調しなければな
らない。
フェノールに対して使用し得ることは強調しなければな
らない。
【００１８】適当な連鎖停止剤および枝分かれ剤は文献
より公知である。これらのあるものは、たとえば ＤＥ-
ＯＳ 3833953 に記載されている。好ましい連鎖停止剤
はフェノール、クミルフェノール、イソオクチルフェノ
ールおよび ｐ-第 3 ブチルフェノールである。好まし
い枝分かれ剤はトリスフェノールおよびテトラフェノー
ル、ならびに 3,3-ビス-(3-メチル-4-ヒドロキシフェニ
ル)-2-オキソ-2.3-ジヒドロインドールである。
より公知である。これらのあるものは、たとえば ＤＥ-
ＯＳ 3833953 に記載されている。好ましい連鎖停止剤
はフェノール、クミルフェノール、イソオクチルフェノ
ールおよび ｐ-第 3 ブチルフェノールである。好まし
い枝分かれ剤はトリスフェノールおよびテトラフェノー
ル、ならびに 3,3-ビス-(3-メチル-4-ヒドロキシフェニ
ル)-2-オキソ-2.3-ジヒドロインドールである。
【００１９】水酸化ナトリウム溶液または水酸化カリウ
ム溶液を水酸化アルカリ溶液として使用するが、アルカ
リ土類金属水酸化物の溶液を使用することも可能であ
る。水酸化ナトリウム溶液が好ましい。
ム溶液を水酸化アルカリ溶液として使用するが、アルカ
リ土類金属水酸化物の溶液を使用することも可能であ
る。水酸化ナトリウム溶液が好ましい。
【００２０】適当な触媒は、基本的に全ての、二相界面
法によるポリカーボネートの製造用に公知の触媒であ
る。Ｎ-エチルピペリジンおよびトリエチルアミンが好
ましい。有機相は、ポリカーボネートを溶解し得る溶
媒、または溶媒の混合物を含有する。適当な溶媒は、約
20℃ の温度で少なくとも 5 重量％の程度までポリカ
ーボネートを溶解し得る全ての公知の溶媒、および溶媒
の混合物である。
法によるポリカーボネートの製造用に公知の触媒であ
る。Ｎ-エチルピペリジンおよびトリエチルアミンが好
ましい。有機相は、ポリカーボネートを溶解し得る溶
媒、または溶媒の混合物を含有する。適当な溶媒は、約
20℃ の温度で少なくとも 5 重量％の程度までポリカ
ーボネートを溶解し得る全ての公知の溶媒、および溶媒
の混合物である。
【００２１】好ましい溶媒は塩化メチレン、トルエンお
よびモノクロロベンゼンであり、塩化メチレンおよび塩
化メチレンとモノクロロベンゼンとの 20：80 重量部な
いし75：25 重量部の比の混合物が特に好ましい。
よびモノクロロベンゼンであり、塩化メチレンおよび塩
化メチレンとモノクロロベンゼンとの 20：80 重量部な
いし75：25 重量部の比の混合物が特に好ましい。
【００２２】反応容器は任意に、反応溶液／乳濁液の安
定化用の適当な混合手段を含有していてもよい。
定化用の適当な混合手段を含有していてもよい。
【００２３】全反応を通して 10 ないし 14 の、好まし
くは 10.5 ないし 13.5 の pＨ 値を使用する。これ
は、まずジフェノールを溶解させるために必要な量の水
酸化アルカリ溶液を添加し、ついで、第１の付加的な量
の水酸化アルカリ溶液を熱交換器の上流に添加し、第 2
の付加的な量の水酸化アルカリ溶液を連鎖停止剤とと
もに、または触媒とともに添加して得られる。
くは 10.5 ないし 13.5 の pＨ 値を使用する。これ
は、まずジフェノールを溶解させるために必要な量の水
酸化アルカリ溶液を添加し、ついで、第１の付加的な量
の水酸化アルカリ溶液を熱交換器の上流に添加し、第 2
の付加的な量の水酸化アルカリ溶液を連鎖停止剤とと
もに、または触媒とともに添加して得られる。
【００２４】本発明記載の方法に従えば、容易に再現し
得る相対粘性を、特に連続製造法においても製造の全期
間を通じて一定した相対粘性を有するポリカーボネート
が得られる。10,000 ないし 100,000 の分子量 Ｍw（重
量平均）が得られる。
得る相対粘性を、特に連続製造法においても製造の全期
間を通じて一定した相対粘性を有するポリカーボネート
が得られる。10,000 ないし 100,000 の分子量 Ｍw（重
量平均）が得られる。
【００２５】本件ポリカーボネートは公知の手法で加工
して所望の成形品を製造することができ、熱可塑性ポリ
カーボネート用に一般的に使用される添加剤、たとえば
安定剤、離型剤、難燃剤、充填剤またはガラス繊維を加
工前に、または加工中に添加することが可能である。
して所望の成形品を製造することができ、熱可塑性ポリ
カーボネート用に一般的に使用される添加剤、たとえば
安定剤、離型剤、難燃剤、充填剤またはガラス繊維を加
工前に、または加工中に添加することが可能である。
【００２６】本発明記載の方法により得られるポリカー
ボネートは公知の手法で、いかなる型の成形品の形状に
おいても、たとえばシート、フィルムまたはワイヤの形
状においても、たとえば自動車部門において、または光
学分野において、また特にコンパクトディスクの形状
で、商業的に使用することができる。
ボネートは公知の手法で、いかなる型の成形品の形状に
おいても、たとえばシート、フィルムまたはワイヤの形
状においても、たとえば自動車部門において、または光
学分野において、また特にコンパクトディスクの形状
で、商業的に使用することができる。
【００２７】
【実施例１】15 重量％のビスフェノール Ａ とビスフ
ェノール Ａ 1 モルあたり 2 モルのナトリウム溶液と
を含有するアルカリ性のビスフェノール Ａ 溶液 87.0
kg/時を、ポンプの上流の Ｔ-型の連結器を経由して、
循環ループを有する熱交換器を包含する反応器に導入
し、50 重量部の塩化メチレンと 50 重量部のクロロベ
ンゼンとよりなる 75.0 kg/時の溶媒に溶解したホスゲ
ン 6.9 kg/時を別の Ｔ-型の連結器を経由して導入す
る。50 ％の水酸化ナトリウム溶液 1.50 kg/時をポンプ
で送り込みながら、ポンプを援用して反応混合物に熱交
換器を通過させてポンプに戻し、ここで上記の成分流を
添加する。循環ループを有する熱交換器を包含する反応
器内の平均滞留時間は 7.0 分である。温度は 35℃ で
ある。pＨ 値は11.2 である。
ェノール Ａ 1 モルあたり 2 モルのナトリウム溶液と
を含有するアルカリ性のビスフェノール Ａ 溶液 87.0
kg/時を、ポンプの上流の Ｔ-型の連結器を経由して、
循環ループを有する熱交換器を包含する反応器に導入
し、50 重量部の塩化メチレンと 50 重量部のクロロベ
ンゼンとよりなる 75.0 kg/時の溶媒に溶解したホスゲ
ン 6.9 kg/時を別の Ｔ-型の連結器を経由して導入す
る。50 ％の水酸化ナトリウム溶液 1.50 kg/時をポンプ
で送り込みながら、ポンプを援用して反応混合物に熱交
換器を通過させてポンプに戻し、ここで上記の成分流を
添加する。循環ループを有する熱交換器を包含する反応
器内の平均滞留時間は 7.0 分である。温度は 35℃ で
ある。pＨ 値は11.2 である。
【００２８】導入される原材料の体積流に相当する反応
乳濁液の部分を、ビスフェノールＡ とホスゲンとの供
給点の上流の Ｔ-型の連結器を経由して枝管から取り出
し、反応容器を通過させる。平均滞留時間は 3.2 分であ
る。
乳濁液の部分を、ビスフェノールＡ とホスゲンとの供
給点の上流の Ｔ-型の連結器を経由して枝管から取り出
し、反応容器を通過させる。平均滞留時間は 3.2 分であ
る。
【００２９】ついで、50 ％水酸化ナトリウム溶液 3.4
kg/時および、50 重量部の塩化メチレンと 50 重量部の
クロロベンゼンとよりなる溶媒に 5.0 ％の ｐ-イソオ
クチルフェノール が溶解している ｐ-イソオクチルフ
ェノール溶液 9.7 kg/時を乳濁液に添加する。
kg/時および、50 重量部の塩化メチレンと 50 重量部の
クロロベンゼンとよりなる溶媒に 5.0 ％の ｐ-イソオ
クチルフェノール が溶解している ｐ-イソオクチルフ
ェノール溶液 9.7 kg/時を乳濁液に添加する。
【００３０】管状反応器内での反応乳濁液の滞留時間は
6.2 分である。冷却しなければ温度は 38℃ に上昇す
る。
6.2 分である。冷却しなければ温度は 38℃ に上昇す
る。
【００３１】ついで、50 重量部の塩化メチレンと 50
重量部のクロロベンゼンとよりなる溶媒に溶解させた 5
％ Ｎ-エチルピペリジン溶液 1.3 kg/時を添加し、こ
の反応乳濁液をポンプで送り込んで他の管状反応器を通
過させる。この管状反応器内での平均滞留時間は 12.1
分である。13.4 の pＨ 値を測定する。
重量部のクロロベンゼンとよりなる溶媒に溶解させた 5
％ Ｎ-エチルピペリジン溶液 1.3 kg/時を添加し、こ
の反応乳濁液をポンプで送り込んで他の管状反応器を通
過させる。この管状反応器内での平均滞留時間は 12.1
分である。13.4 の pＨ 値を測定する。
【００３２】ついで、この乳濁液を熱交換器中で 42℃
から 30℃ に冷却し、分離容器中で二相を分離する。こ
の粗ポリカーボネート溶液を、公知の方法で電解質がな
くなるまで洗浄し、蒸発装置中で溶媒を除去し、押出し
機を経由してポリカーボネートを単離する。
から 30℃ に冷却し、分離容器中で二相を分離する。こ
の粗ポリカーボネート溶液を、公知の方法で電解質がな
くなるまで洗浄し、蒸発装置中で溶媒を除去し、押出し
機を経由してポリカーボネートを単離する。
【００３３】この全工程を連続的に実施する。得られる
ポリカーボネートの相対粘性を１時間ごとの間隔で測定
する。24 時間にわたる（操作のより長期の部分を構成
する)相対粘性に関する結果は： 平均値： 1.254 最高値： 1.256 最低値： 1.250 標準偏差： 0.0016 である。
ポリカーボネートの相対粘性を１時間ごとの間隔で測定
する。24 時間にわたる（操作のより長期の部分を構成
する)相対粘性に関する結果は： 平均値： 1.254 最高値： 1.256 最低値： 1.250 標準偏差： 0.0016 である。
フロントページの続き (72)発明者 ウベ・フクス ドイツ連邦共和国デー4234アルペン・アム マリエンステイフト30 (72)発明者 ユルゲン・ホイザー ドイツ連邦共和国デー4150クレーフエルト １・ミンクベーク29アー (72)発明者 ユルゲン・キルシユ ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルクー ゼン１・フエルクリンガーシユトラーセ20 (72)発明者 ギユンター・バイマンス ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルクー ゼン１・ケルナーシユトラーセ５ (72)発明者 ユルゲン・カデルカ ドイツ連邦共和国デー4150クレーフエルト 11・カール−ドウイスベルク−シユトラー セ28
Claims (1)
- 【請求項１】 1． 熱交換器の上流に付加的な水酸化
アルカリの溶液を添加し、 2． 反応容器中で少なくとも 2 分の、好ましくは 2
ないし 15 分の滞留時間を使用し、 3． ついで連鎖停止剤および任意に付加的な水酸化ア
ルカリの溶液のみを添加し、 4． さらに 2 分ないし 15 分後に触媒および任意に付
加的な水酸化アルカリの溶液を添加することを特徴とす
る、ジフェノール、ホスゲン、連鎖停止剤、触媒および
任意に枝分かれ剤からの、水性アルカリ性相と有機溶媒
相との混合物中における、以下の工程段階： 1． 循環ループを有する熱交換器を包含する装置の系
中で、任意に混合素子を援用して、ポリカーボネートに
対して好適な溶媒であり、かつ既にホスゲンを含有して
いる有機相と、水と水酸化アルカリの溶液およびフェノ
ール性成分の混合物とよりなる水相とを連続的に混合
し、ここで、 2． 循環ループを有する熱交換器を包含する装置の系
中で油中水型乳濁液を形成させ、熱交換器を援用して循
環ループ中に 60℃ 以下の温度を生成させ、循環ループ
を有する熱交換器を包含する装置の系中で少なくとも 2
分の平均滞留時間を使用し、反応容器を経由して乳濁
液を連続的に移動させ、 3． ついで、この乳濁液を、混合帯域および滞留帯域
を備えた管状反応器を、2分ないし 30 分の全滞留時間
を使用して通過させ、この間に乳濁液を水中油型乳濁液
に転化させるを包含する二相界面法によるポリカーボネ
ートの連続製造方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4133825 | 1991-10-12 | ||
| DE4133825.1 | 1992-08-19 | ||
| DE4227372.2 | 1992-08-19 | ||
| DE4227372A DE4227372A1 (de) | 1991-10-12 | 1992-08-19 | Verfahren zur herstellung von polycarbonaten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05222183A true JPH05222183A (ja) | 1993-08-31 |
Family
ID=25908174
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4291977A Pending JPH05222183A (ja) | 1991-10-12 | 1992-10-07 | ポリカーボネートの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05222183A (ja) |
| KR (1) | KR930008019A (ja) |
| CN (1) | CN1071670A (ja) |
| DE (1) | DE4227372A1 (ja) |
| NL (1) | NL9201648A (ja) |
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| WO2001049772A1 (en) * | 1999-12-31 | 2001-07-12 | Samyang Corporation | A continuous process for the preparation of copolycarbonate resins |
| JP2002536163A (ja) * | 1999-02-11 | 2002-10-29 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | 気体及び液体の多相混合物の混合及び反応装置並びにその装置の使用 |
| JP2002338679A (ja) * | 2001-04-12 | 2002-11-27 | Bayer Ag | ポリカーボネートの製造方法 |
| WO2017150276A1 (ja) * | 2016-02-29 | 2017-09-08 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリカーボネート樹脂及びその製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| JP2002533544A (ja) | 1998-12-23 | 2002-10-08 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | 黄色度が低いポリカーボネート |
| US6562937B2 (en) † | 2000-07-25 | 2003-05-13 | General Electric Company | Continuous preparation of polycarbonate |
| FI110254B (fi) * | 2000-09-25 | 2002-12-31 | Abb Oy | Aluksen propulsiolaitteen asennusjärjestely sekä siihen liittyvä menetelmä ja väline |
| DE10300598A1 (de) | 2003-01-10 | 2004-07-22 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten |
| US7041774B2 (en) * | 2003-09-30 | 2006-05-09 | General Electric Company | Functionalized zeolite compositions and methods for their preparation and use |
| DE102008011473A1 (de) * | 2008-02-27 | 2009-09-03 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Polycarbonat |
| DE102012009787A1 (de) | 2011-05-19 | 2012-11-22 | Josef Meissner Gmbh & Co. Kg | Verfahren und Vorrichtung zur Aufreinigung von Nitrierproduten |
| EP2824806B1 (en) * | 2013-07-09 | 2020-03-04 | ABB Schweiz AG | Ship's propulsion unit |
Family Cites Families (1)
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|---|---|---|---|---|
| US5043203A (en) * | 1990-05-07 | 1991-08-27 | General Electric Company | Method for making end-capped polycarbonates from bisphenol monochloroformate polycarbonate oligomers with pH control system |
-
1992
- 1992-08-19 DE DE4227372A patent/DE4227372A1/de not_active Withdrawn
- 1992-09-23 NL NL9201648A patent/NL9201648A/nl not_active Application Discontinuation
- 1992-10-07 JP JP4291977A patent/JPH05222183A/ja active Pending
- 1992-10-09 KR KR1019920018564A patent/KR930008019A/ko not_active Ceased
- 1992-10-12 CN CN92111686A patent/CN1071670A/zh active Pending
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|---|---|---|---|---|
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| WO2001049772A1 (en) * | 1999-12-31 | 2001-07-12 | Samyang Corporation | A continuous process for the preparation of copolycarbonate resins |
| JP2002338679A (ja) * | 2001-04-12 | 2002-11-27 | Bayer Ag | ポリカーボネートの製造方法 |
| WO2017150276A1 (ja) * | 2016-02-29 | 2017-09-08 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリカーボネート樹脂及びその製造方法 |
| KR20180115718A (ko) * | 2016-02-29 | 2018-10-23 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 폴리카보네이트 수지 및 그 제조 방법 |
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