JPH05239207A - ポリアニリン誘導体およびその製造方法 - Google Patents
ポリアニリン誘導体およびその製造方法Info
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- JPH05239207A JPH05239207A JP18732692A JP18732692A JPH05239207A JP H05239207 A JPH05239207 A JP H05239207A JP 18732692 A JP18732692 A JP 18732692A JP 18732692 A JP18732692 A JP 18732692A JP H05239207 A JPH05239207 A JP H05239207A
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 有機溶剤に溶解可能で、可撓性のある自立性
のフィルムを形成することが可能なポリアニリン誘導体
及びその製造方法を提供する。 【構成】 次式のポリアニリン誘導体。 ［式中、ｋ＝１以上の整数；ｍ、ｎは０以上の整数；ｋ
＋ｍ＋ｎ＝１０〜５０００、ｋ／（ｋ＋２ｍ＋ｎ）＝
０．０００１〜０．４；ｍ／（ｎ＋ｍ）＝０〜１；Ａｌ
ｋ＝両末端に酸素原子を有する平均分子量１００〜１０
００００のポリエーテル鎖、Ａ＝（１）〜（９） −ＳＯｐ−Ｒ−（７）、−ＳＯｐ−Ｒ−ＳＯｐ−
（８）、−Ｐ（＝Ｘ）（Ｂ）−（９）（Ｒ＝２価のＣ
1-30炭化水素基、またはそのハロゲンまたは−ＣＯＯＭ
置換体（Ｍ＝Ｈ、アルカリ金属、ＮＨ４）；Ｘ＝Ｏ、
Ｓ；Ｙ＝Ｓ、ＮＨ；Ｂ＝Ｃ1-30炭化水素基、Ｃ1-30アル
コキシ基；ｐ＝０〜２）、Ｚ＝Ｈ、Ｃ1-30炭化水素基、
アシル基またはアルコキシカルボニルメチル基）］
のフィルムを形成することが可能なポリアニリン誘導体
及びその製造方法を提供する。 【構成】 次式のポリアニリン誘導体。 ［式中、ｋ＝１以上の整数；ｍ、ｎは０以上の整数；ｋ
＋ｍ＋ｎ＝１０〜５０００、ｋ／（ｋ＋２ｍ＋ｎ）＝
０．０００１〜０．４；ｍ／（ｎ＋ｍ）＝０〜１；Ａｌ
ｋ＝両末端に酸素原子を有する平均分子量１００〜１０
００００のポリエーテル鎖、Ａ＝（１）〜（９） −ＳＯｐ−Ｒ−（７）、−ＳＯｐ−Ｒ−ＳＯｐ−
（８）、−Ｐ（＝Ｘ）（Ｂ）−（９）（Ｒ＝２価のＣ
1-30炭化水素基、またはそのハロゲンまたは−ＣＯＯＭ
置換体（Ｍ＝Ｈ、アルカリ金属、ＮＨ４）；Ｘ＝Ｏ、
Ｓ；Ｙ＝Ｓ、ＮＨ；Ｂ＝Ｃ1-30炭化水素基、Ｃ1-30アル
コキシ基；ｐ＝０〜２）、Ｚ＝Ｈ、Ｃ1-30炭化水素基、
アシル基またはアルコキシカルボニルメチル基）］
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、有機溶剤に可溶または
ゲル化可能であり、可撓性のある自立性のフィルム形成
することができるポリアニリン誘導体およびその製造方
法に関する。
ゲル化可能であり、可撓性のある自立性のフィルム形成
することができるポリアニリン誘導体およびその製造方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、ポリアニリンは、新しい電子材
料、導電材料として、電池の電極材料、帯電防止材料、
電磁波遮蔽材料、光電子変換素子、光メモリー、各種セ
ンサー等の機能素子、表示素子、各種ハイブリッド材
料、透明導電体、各種端末機器等、広い分野への応用が
検討されている。しかしながら、一般にポリアニリン
は、π共役系が高度に発達しているため、高分子主鎖が
剛直で、分子鎖間の相互作用が強く、また分子鎖間に強
固な水素結合が数多く存在するため、ほとんど有機溶剤
に不溶であり、また加熱によっても溶融しないので、成
形性に乏しく、フィルム化等の加工ができないという大
きな欠点を有している。
料、導電材料として、電池の電極材料、帯電防止材料、
電磁波遮蔽材料、光電子変換素子、光メモリー、各種セ
ンサー等の機能素子、表示素子、各種ハイブリッド材
料、透明導電体、各種端末機器等、広い分野への応用が
検討されている。しかしながら、一般にポリアニリン
は、π共役系が高度に発達しているため、高分子主鎖が
剛直で、分子鎖間の相互作用が強く、また分子鎖間に強
固な水素結合が数多く存在するため、ほとんど有機溶剤
に不溶であり、また加熱によっても溶融しないので、成
形性に乏しく、フィルム化等の加工ができないという大
きな欠点を有している。
【０００３】そのために、例えば、高分子材料の繊維、
多孔質体等の所望の形状の基材にモノマーを含浸させ、
このモノマーを適当な重合触媒との接触により、或い
は、電解酸化により重合させ、導電性複合材料にした
り、或いはまた、熱可塑性重合体粉末の存在下で、モノ
マーを重合させ、同様の複合材料を得ていた。これに対
して、重合触媒と反応温度の工夫により、Ｎ−メチル−
２−ピロリドンのみに可溶なポリアニリンが合成されて
いる（Ｍ．Ａｂｅ ｅｔ ａｌ．；Ｊ．０ｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１９８９，１７３
６）。しかしながら、このポリアニリンもその他の汎用
有機溶剤に殆ど溶解せず、その適用範囲が限られてい
た。また、様々なアニリンの誘導体を利用して、有機溶
剤に可溶なポリアニリン誘導体も合成されているが、充
分に可撓性を有するフィルムを与えることはできなかっ
た。一方、高分子化合物は、もしもゲル化可能であれ
ば、ゲル延伸やゲル紡糸、ゲル形成等の技術を用いて加
工することが可能であることが知られている。
多孔質体等の所望の形状の基材にモノマーを含浸させ、
このモノマーを適当な重合触媒との接触により、或い
は、電解酸化により重合させ、導電性複合材料にした
り、或いはまた、熱可塑性重合体粉末の存在下で、モノ
マーを重合させ、同様の複合材料を得ていた。これに対
して、重合触媒と反応温度の工夫により、Ｎ−メチル−
２−ピロリドンのみに可溶なポリアニリンが合成されて
いる（Ｍ．Ａｂｅ ｅｔ ａｌ．；Ｊ．０ｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１９８９，１７３
６）。しかしながら、このポリアニリンもその他の汎用
有機溶剤に殆ど溶解せず、その適用範囲が限られてい
た。また、様々なアニリンの誘導体を利用して、有機溶
剤に可溶なポリアニリン誘導体も合成されているが、充
分に可撓性を有するフィルムを与えることはできなかっ
た。一方、高分子化合物は、もしもゲル化可能であれ
ば、ゲル延伸やゲル紡糸、ゲル形成等の技術を用いて加
工することが可能であることが知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の技術
における上記のような実情に鑑みてなされたものであ
る。すなわち、本発明の目的は、有機溶剤に可溶または
ゲル化可能であり、可撓性のある自立性のフィルムや繊
維を形成することが可能なポリアニリン誘導体およびそ
の製造方法を提供することにある。
における上記のような実情に鑑みてなされたものであ
る。すなわち、本発明の目的は、有機溶剤に可溶または
ゲル化可能であり、可撓性のある自立性のフィルムや繊
維を形成することが可能なポリアニリン誘導体およびそ
の製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記問題を
解決すべく鋭意検討した結果、還元型ポリアニリンと末
端に芳香族第２アミンと反応する官能基を有するポリエ
ーテル化合物とを反応させることにより、有機溶剤に可
溶で、可撓性のある自立性のフィルムを形成することが
可能な、分岐構造を有するポリアニリン誘導体が得られ
ることを見出し、本発明を完成するに至った。
解決すべく鋭意検討した結果、還元型ポリアニリンと末
端に芳香族第２アミンと反応する官能基を有するポリエ
ーテル化合物とを反応させることにより、有機溶剤に可
溶で、可撓性のある自立性のフィルムを形成することが
可能な、分岐構造を有するポリアニリン誘導体が得られ
ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】本発明のポリアニリン誘導体は、キノンジ
イミン構造単位、イミノ−１，４−フェニレン構造単位
およびＮ−ポリエーテル分岐鎖置換イミノ−１，４−フ
ェニレン構造単位がランダムに結合してなるものであっ
て、下記式（Ｉ）で示される。
イミン構造単位、イミノ−１，４−フェニレン構造単位
およびＮ−ポリエーテル分岐鎖置換イミノ−１，４−フ
ェニレン構造単位がランダムに結合してなるものであっ
て、下記式（Ｉ）で示される。
【０００７】
【化４】 ［式中、ｋは１以上の整数、ｍおよびｎは０以上の整数
であって、ｋ＋ｍ＋ｎ＝１０〜５，０００であり、か
つ、ｋ／（ｋ＋２ｍ＋ｎ）＝０．０００１〜０．４、ｍ
／（ｎ＋ｍ）＝０〜１であり、Ａｌｋは両末端に酸素原
子を有する平均分子量１００〜１００，０００のポリエ
ーテル鎖を表わし、Ａは下記式（１）〜（９）から選択
された連結基を表わし、
であって、ｋ＋ｍ＋ｎ＝１０〜５，０００であり、か
つ、ｋ／（ｋ＋２ｍ＋ｎ）＝０．０００１〜０．４、ｍ
／（ｎ＋ｍ）＝０〜１であり、Ａｌｋは両末端に酸素原
子を有する平均分子量１００〜１００，０００のポリエ
ーテル鎖を表わし、Ａは下記式（１）〜（９）から選択
された連結基を表わし、
【化５】 （式中、Ｒは炭素数１〜３０の２価の炭化水素基、また
はそのハロゲンまたは−ＣＯＯＭ置換体（ただし、Ｍは
水素原子、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、ＲｂまたはＮＨ4 を
表わす。）を表わし、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表
わし、Ｙは硫黄原子またはＮＨを表わし、Ｂは、炭素数
１〜３０の炭化水素基または炭素数１〜３０のアルコキ
シ基を表わし、ｐは０〜２の整数を意味する。）、Ｚは
水素原子、炭素数１〜３０の炭化水素基、Ｒ1 Ｃ（＝
Ｏ）−基またはＲ1 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ2 −基（ただし、
Ｒ1 は水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、アルケ
ニル基、ベンジル基、アリール基、またはそれらの置換
体を表わす。）よりなる群から選択された基を表わ
す。］
はそのハロゲンまたは−ＣＯＯＭ置換体（ただし、Ｍは
水素原子、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、ＲｂまたはＮＨ4 を
表わす。）を表わし、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表
わし、Ｙは硫黄原子またはＮＨを表わし、Ｂは、炭素数
１〜３０の炭化水素基または炭素数１〜３０のアルコキ
シ基を表わし、ｐは０〜２の整数を意味する。）、Ｚは
水素原子、炭素数１〜３０の炭化水素基、Ｒ1 Ｃ（＝
Ｏ）−基またはＲ1 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ2 −基（ただし、
Ｒ1 は水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、アルケ
ニル基、ベンジル基、アリール基、またはそれらの置換
体を表わす。）よりなる群から選択された基を表わ
す。］
【０００８】本発明のポリアニリン誘導体の製造方法
は、アニリン酸化重合体をアンモニアで処理して得た可
溶性アニリン重合体を、過剰のヒドラジンで処理して、
イミノ−１，４−フェニレンを構造単位とする数平均分
子量２，０００〜５００，０００の還元型ポリアニリン
を製造し、次いで、下記式（II） Ｗ−Ａ1 −Ａｌｋ−Ｚ （II） ［式中、Ｗは下記式（ａ）〜（ｇ）から選択された官能
基を表わし、
は、アニリン酸化重合体をアンモニアで処理して得た可
溶性アニリン重合体を、過剰のヒドラジンで処理して、
イミノ−１，４−フェニレンを構造単位とする数平均分
子量２，０００〜５００，０００の還元型ポリアニリン
を製造し、次いで、下記式（II） Ｗ−Ａ1 −Ａｌｋ−Ｚ （II） ［式中、Ｗは下記式（ａ）〜（ｇ）から選択された官能
基を表わし、
【化６】 （式中、Ｈａｌは、ハロゲン原子を表わし、Ｘ、Ｙ、Ｂ
およびｐは前記と同意義を有する。）、Ａ1 は、直接結
合、炭素数１〜３０の２価の炭化水素基またはそのハロ
ゲン置換体、−Ｒ−Ｃ（＝Ｘ）−、−Ｒ−ＮＨＣ（＝
Ｘ）−、−Ｒ−ＳＯp −または−Ｃ（＝Ｘ）−（ただ
し、ＲおよびＸは前記と同意義を有する。）を表わし、
ただしＷが式（ｅ）の分子内カルボン酸無水物基を表わ
す場合には、Ａ1 は炭素数１〜３０の３価の炭化水素基
を表わし、ＡｌｋおよびＺは上記と同意義を有する。］
で示される末端に芳香族第２アミンと反応する官能基を
有するポリエーテル化合物と反応させることを特徴とす
る。
およびｐは前記と同意義を有する。）、Ａ1 は、直接結
合、炭素数１〜３０の２価の炭化水素基またはそのハロ
ゲン置換体、−Ｒ−Ｃ（＝Ｘ）−、−Ｒ−ＮＨＣ（＝
Ｘ）−、−Ｒ−ＳＯp −または−Ｃ（＝Ｘ）−（ただ
し、ＲおよびＸは前記と同意義を有する。）を表わし、
ただしＷが式（ｅ）の分子内カルボン酸無水物基を表わ
す場合には、Ａ1 は炭素数１〜３０の３価の炭化水素基
を表わし、ＡｌｋおよびＺは上記と同意義を有する。］
で示される末端に芳香族第２アミンと反応する官能基を
有するポリエーテル化合物と反応させることを特徴とす
る。
【０００９】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明のポリアニリン誘導体は、下記式（III ）で示され
るＮ−ポリエーテル分岐鎖置換イミノ−１，４−フェニ
レン構造単位を有することを特徴とするものである。
発明のポリアニリン誘導体は、下記式（III ）で示され
るＮ−ポリエーテル分岐鎖置換イミノ−１，４−フェニ
レン構造単位を有することを特徴とするものである。
【化７】 （式中、Ａ、Ａｌｋ、およびＺは上記したと同意義を有
する。）
する。）
【００１０】本発明において、上記式（III ）で示され
る分岐構造に関わる窒素原子の数は、ポリアニリンの窒
素原子の０．０１〜４０％の範囲にあることが必要であ
る。分岐構造に関わる窒素原子の数が４０％よりも高い
比率になると、生成するポリアニリン誘導体は導電性が
低下するという問題が生じる。また、０．０１％よりも
小さいと、溶解性はポリアニリンと大差ないものになっ
てしまう。
る分岐構造に関わる窒素原子の数は、ポリアニリンの窒
素原子の０．０１〜４０％の範囲にあることが必要であ
る。分岐構造に関わる窒素原子の数が４０％よりも高い
比率になると、生成するポリアニリン誘導体は導電性が
低下するという問題が生じる。また、０．０１％よりも
小さいと、溶解性はポリアニリンと大差ないものになっ
てしまう。
【００１１】上記式（III ）で示される構造単位におい
て、連結基Ａは、式（１）〜（９）から選択されたもの
であって、これらの連結基は、溶解性や製膜性も含め、
本発明のポリアニリン誘導体の物性に影響を与えるもの
ではない。連結基が、式（１）〜（５）、（７）および
（８）を示す場合において、Ｒは炭素数１〜３０の２価
の炭化水素基、またはそのハロゲンまたは−ＣＯＯＭ置
換体を表わすが、さらに具体的には、炭素数１〜３０の
２価の直鎖および分枝鎖脂肪族炭化水素基、芳香脂肪族
炭化水素基および芳香族炭化水素基、およびそれらのハ
ロゲンまたはカルボキシル基置換体をあげることができ
る。
て、連結基Ａは、式（１）〜（９）から選択されたもの
であって、これらの連結基は、溶解性や製膜性も含め、
本発明のポリアニリン誘導体の物性に影響を与えるもの
ではない。連結基が、式（１）〜（５）、（７）および
（８）を示す場合において、Ｒは炭素数１〜３０の２価
の炭化水素基、またはそのハロゲンまたは−ＣＯＯＭ置
換体を表わすが、さらに具体的には、炭素数１〜３０の
２価の直鎖および分枝鎖脂肪族炭化水素基、芳香脂肪族
炭化水素基および芳香族炭化水素基、およびそれらのハ
ロゲンまたはカルボキシル基置換体をあげることができ
る。
【００１２】また、Ａｌｋは、両末端に酸素原子を有す
る平均分子量１００〜１００，０００のポリエーテル鎖
を表わすが、具体的には、オキシメチレン、オキシエチ
レン、オキシプロピレン、オキシトリメチレン、オキシ
テトラメチレン、オキシペンタメチレン、オキシヘキサ
メチレン、オキシメチルメチレン、オキシメチルエチレ
ン、オキシメトキシメチルエチレン、オキシフェノキシ
メチルメチレン、オキシエチルエチレン、オキシＣ3 〜
Ｃ30アルキルエチレン、オキシ−２−メチル−トリメチ
レンおよびオキシ−２−メチル−テトラメチレンよりな
る群から選択された少なくとも１種を構造単位として構
成される平均分子量１００〜１００，０００のポリエー
テル鎖をあげることができる。また、Ｚで表わされる基
において、炭素数１〜３０の炭化水素基としては、アル
キル基、アルケニル基、ベンジル基およびアリール基を
あげることができる。
る平均分子量１００〜１００，０００のポリエーテル鎖
を表わすが、具体的には、オキシメチレン、オキシエチ
レン、オキシプロピレン、オキシトリメチレン、オキシ
テトラメチレン、オキシペンタメチレン、オキシヘキサ
メチレン、オキシメチルメチレン、オキシメチルエチレ
ン、オキシメトキシメチルエチレン、オキシフェノキシ
メチルメチレン、オキシエチルエチレン、オキシＣ3 〜
Ｃ30アルキルエチレン、オキシ−２−メチル−トリメチ
レンおよびオキシ−２−メチル−テトラメチレンよりな
る群から選択された少なくとも１種を構造単位として構
成される平均分子量１００〜１００，０００のポリエー
テル鎖をあげることができる。また、Ｚで表わされる基
において、炭素数１〜３０の炭化水素基としては、アル
キル基、アルケニル基、ベンジル基およびアリール基を
あげることができる。
【００１３】本発明において、式（III ）で示される分
岐構造の具体例として、下記式（III −１）ないし（II
I −７）などを例示することができる。
岐構造の具体例として、下記式（III −１）ないし（II
I −７）などを例示することができる。
【化８】
【００１４】（式中、Ａ2 は炭素数１〜４のアルキレン
基、炭素数４以下のアルケニレン基または１，２−フェ
ニレン基を表わし、Ａ3 は炭素数１〜６のアルキレン基
またはフェニレン基を表わし、Ｒ2 およびＲ3 は、それ
ぞれ水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を表わ
し、ｊは６〜２００の整数を表わし、Ｚは前記と同意義
を有する。）
基、炭素数４以下のアルケニレン基または１，２−フェ
ニレン基を表わし、Ａ3 は炭素数１〜６のアルキレン基
またはフェニレン基を表わし、Ｒ2 およびＲ3 は、それ
ぞれ水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を表わ
し、ｊは６〜２００の整数を表わし、Ｚは前記と同意義
を有する。）
【００１５】本発明のポリアニリン誘導体は、次のよう
にして製造される。すなわち、過硫酸アンモニウム等を
酸化剤として用いて、アニリンを低温、例えば−２０〜
５０℃の範囲の温度で酸化重合することによって得たア
ニリン酸化重合体を、まず、アンモニアで処理して、可
溶型ポリアニリンを得る。その後、可溶型ポリアニリン
を過剰のヒドラジンで処理して、イミノ−１，４−フェ
ニレン構造を構造単位を有する数平均分子量２，０００
〜５００，０００［ＧＰＣ（Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン溶媒）で測定、ポリスチレン換算の数平均分子量］の
還元型のポリアニリンを得る。ヒドラジン処理は、可溶
型のポリアニリンを水またはメタノールに分散し、ポリ
アニリン中の窒素原子に対して当量以上、好ましくは３
倍以上のヒドラジンを窒素雰囲気下で加え、２４時間以
上、０〜３０℃で攪拌することにより行う。
にして製造される。すなわち、過硫酸アンモニウム等を
酸化剤として用いて、アニリンを低温、例えば−２０〜
５０℃の範囲の温度で酸化重合することによって得たア
ニリン酸化重合体を、まず、アンモニアで処理して、可
溶型ポリアニリンを得る。その後、可溶型ポリアニリン
を過剰のヒドラジンで処理して、イミノ−１，４−フェ
ニレン構造を構造単位を有する数平均分子量２，０００
〜５００，０００［ＧＰＣ（Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン溶媒）で測定、ポリスチレン換算の数平均分子量］の
還元型のポリアニリンを得る。ヒドラジン処理は、可溶
型のポリアニリンを水またはメタノールに分散し、ポリ
アニリン中の窒素原子に対して当量以上、好ましくは３
倍以上のヒドラジンを窒素雰囲気下で加え、２４時間以
上、０〜３０℃で攪拌することにより行う。
【００１６】得られた還元型ポリアニリンは、次のアミ
ド系溶媒には可溶である。すなわち、Ｎ−メチル−２−
ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、ヘキサメチルホスホリックトリ
アミド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等に
可溶である。しかしながら、他の汎用有機溶剤、たとえ
ばクロロホルム或いはテトラヒドロフラン等には殆ど不
溶である。本発明において、上記ポリアニリン主鎖の数
平均分子量が２，０００よりも低くなると、最終的に形
成されるポリアニリン誘導体から可撓性のある自立性の
フィルムやファイバーを得ることが困難になり、また５
００，０００を越えると、溶剤に対する溶解性或いは膨
潤性が十分でなくなり、キャストやゲル延伸等の加工性
の点で好ましくなくなる。
ド系溶媒には可溶である。すなわち、Ｎ−メチル−２−
ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、ヘキサメチルホスホリックトリ
アミド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等に
可溶である。しかしながら、他の汎用有機溶剤、たとえ
ばクロロホルム或いはテトラヒドロフラン等には殆ど不
溶である。本発明において、上記ポリアニリン主鎖の数
平均分子量が２，０００よりも低くなると、最終的に形
成されるポリアニリン誘導体から可撓性のある自立性の
フィルムやファイバーを得ることが困難になり、また５
００，０００を越えると、溶剤に対する溶解性或いは膨
潤性が十分でなくなり、キャストやゲル延伸等の加工性
の点で好ましくなくなる。
【００１７】この還元型ポリアニリンに分岐構造を導入
するためには、上記式（II）で示される末端に芳香族第
２アミンと反応する官能基（Ｗ）を有するポリエーテル
化合物が用いられる。本発明の主眼となる点は、ポリア
ニリン主鎖に適当なポリエーテルよりなる分岐鎖を導入
することにあり、分岐鎖とポリアニリン主鎖の連結基Ａ
の構造は、溶解性や製膜性も含め、本発明の誘導体の物
性に大きな影響を与えるものではない。したがって、反
応前の上記ポリエーテル化合物の末端は、２級の芳香族
アミンと反応する官能基になっていればよい。
するためには、上記式（II）で示される末端に芳香族第
２アミンと反応する官能基（Ｗ）を有するポリエーテル
化合物が用いられる。本発明の主眼となる点は、ポリア
ニリン主鎖に適当なポリエーテルよりなる分岐鎖を導入
することにあり、分岐鎖とポリアニリン主鎖の連結基Ａ
の構造は、溶解性や製膜性も含め、本発明の誘導体の物
性に大きな影響を与えるものではない。したがって、反
応前の上記ポリエーテル化合物の末端は、２級の芳香族
アミンと反応する官能基になっていればよい。
【００１８】上記式（II）におけるポリエーテル化合物
の末端官能基Ｗとしては、具体的には、イソシアナート
基、イソチオシアナート基、スルフィニルハライド基、
スルフェニルハライド基、スルホニルハライド基、オキ
シラン環、アジリジン環、チイラン環、ホスフィニルハ
ライド基、チオホスフィニルハライド基、カルボキシル
基、ハロホルミル基、および分子内環状カルボン酸無水
物基等をあげることができる。また、Ａ1 で表わされる
基において、炭素数１〜３０の炭化水素基としては、直
鎖および分枝鎖脂肪族炭化水素基、芳香脂肪族炭化水素
基および芳香族炭化水素基をあげることができる。な
お、ＡｌｋおよびＺについては、前記例示したものがあ
げられる。
の末端官能基Ｗとしては、具体的には、イソシアナート
基、イソチオシアナート基、スルフィニルハライド基、
スルフェニルハライド基、スルホニルハライド基、オキ
シラン環、アジリジン環、チイラン環、ホスフィニルハ
ライド基、チオホスフィニルハライド基、カルボキシル
基、ハロホルミル基、および分子内環状カルボン酸無水
物基等をあげることができる。また、Ａ1 で表わされる
基において、炭素数１〜３０の炭化水素基としては、直
鎖および分枝鎖脂肪族炭化水素基、芳香脂肪族炭化水素
基および芳香族炭化水素基をあげることができる。な
お、ＡｌｋおよびＺについては、前記例示したものがあ
げられる。
【００１９】末端に芳香族第２アミンと反応する官能基
を有する上記式（II）で示されるポリエーテル化合物と
しては、例えば、環状エーテルのカチオン重合、アニオ
ン重合、配位重合等により得られた末端に水酸基を有す
るポリエーテルの末端水酸基を、芳香族第２アミンと反
応する官能基に変換することによって得られるポリエー
テル系化合物があげられる。
を有する上記式（II）で示されるポリエーテル化合物と
しては、例えば、環状エーテルのカチオン重合、アニオ
ン重合、配位重合等により得られた末端に水酸基を有す
るポリエーテルの末端水酸基を、芳香族第２アミンと反
応する官能基に変換することによって得られるポリエー
テル系化合物があげられる。
【００２０】例えば、ポリ（オキシエチレン）セチルエ
ーテル、ポリ（オキシエチレン）ウリルエーテル、ポリ
（オキシメチレン）メチルエーテル、ポリ（オキシエチ
レン）ウリル酸エステルおよびポリ（オキシエチレン）
ステアリン酸エステル等の片末端に水酸基を有するポリ
エーテルを出発物質とし、その末端水酸基を、トリメリ
ト酸無水物或いはハロゲン化トリメリト酸無水物と反応
させて、末端を環状の酸無水物構造にしたもの、過剰の
ジイソシアナートと反応させて、末端をイソシアナート
構造にしたもの、過剰のジイソチオシアナートと反応さ
せて、末端をイソチオシアナート構造にしたもの、ジス
ルフィニルハライド、ジスルフェニルハライドまたはジ
スルホニルハライドと反応させて、それぞれ末端をスル
フィニルハライド、スルフェニルハライドまたはスルホ
ニルハライド構造にしたもの、末端に二重結合を有する
ハロゲン化炭化水素、例えば、ハロゲン化アリル、また
は末端に二重結合を有するカルボン酸、例えば、アリル
酢酸と反応させて、末端に二重結合をもつ構造にした
後、これをＩＮＣＯと、次いでＫＯＨと反応させ、アジ
リジン環を形成したり、二塩化硫黄と反応させた後還元
して、チイラン環に変換したもの等があげられる。さら
に、末端にアミノ基を有するポリエチレンオキサイドの
末端アミノ基をホスゲンと反応して、末端イソシアナー
ト基に変換することによって得られるポリエーテル系化
合物をあげることができる。
ーテル、ポリ（オキシエチレン）ウリルエーテル、ポリ
（オキシメチレン）メチルエーテル、ポリ（オキシエチ
レン）ウリル酸エステルおよびポリ（オキシエチレン）
ステアリン酸エステル等の片末端に水酸基を有するポリ
エーテルを出発物質とし、その末端水酸基を、トリメリ
ト酸無水物或いはハロゲン化トリメリト酸無水物と反応
させて、末端を環状の酸無水物構造にしたもの、過剰の
ジイソシアナートと反応させて、末端をイソシアナート
構造にしたもの、過剰のジイソチオシアナートと反応さ
せて、末端をイソチオシアナート構造にしたもの、ジス
ルフィニルハライド、ジスルフェニルハライドまたはジ
スルホニルハライドと反応させて、それぞれ末端をスル
フィニルハライド、スルフェニルハライドまたはスルホ
ニルハライド構造にしたもの、末端に二重結合を有する
ハロゲン化炭化水素、例えば、ハロゲン化アリル、また
は末端に二重結合を有するカルボン酸、例えば、アリル
酢酸と反応させて、末端に二重結合をもつ構造にした
後、これをＩＮＣＯと、次いでＫＯＨと反応させ、アジ
リジン環を形成したり、二塩化硫黄と反応させた後還元
して、チイラン環に変換したもの等があげられる。さら
に、末端にアミノ基を有するポリエチレンオキサイドの
末端アミノ基をホスゲンと反応して、末端イソシアナー
ト基に変換することによって得られるポリエーテル系化
合物をあげることができる。
【００２１】本発明において式（II）で示されるポリエ
ーテル化合物の具体例としては、下記式（II-1）で示さ
れる片末端にカルボキシル基を有するポリエーテル化合
物、および式（II-2）で示される片末端にハロホルミル
基を有するポリエーテル化合物を挙げることができる。 ＨＯＯＣ−Ａ2 −ＣＯ−Ｏ−（ＣＨＲ2 ＣＨＲ3 Ｏ）ｊ−Ｚ （II-1） Ｈａｌ−ＣＯ−Ａ2 −ＣＯ−Ｏ−（ＣＨＲ2 ＣＨＲ3 Ｏ）ｊ−Ｚ （II-2） （式中、Ａ2 、Ｈａｌ、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｚおよびｊは前記
と同意義を有する。）
ーテル化合物の具体例としては、下記式（II-1）で示さ
れる片末端にカルボキシル基を有するポリエーテル化合
物、および式（II-2）で示される片末端にハロホルミル
基を有するポリエーテル化合物を挙げることができる。 ＨＯＯＣ−Ａ2 −ＣＯ−Ｏ−（ＣＨＲ2 ＣＨＲ3 Ｏ）ｊ−Ｚ （II-1） Ｈａｌ−ＣＯ−Ａ2 −ＣＯ−Ｏ−（ＣＨＲ2 ＣＨＲ3 Ｏ）ｊ−Ｚ （II-2） （式中、Ａ2 、Ｈａｌ、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｚおよびｊは前記
と同意義を有する。）
【００２２】上記式（II-2）で示される片末端にハロホ
ルミル基を有するポリエーテル化合物は、例えば、上記
式（II-1）で示される片末端にカルボキシル基を有する
ポリエーテル化合物、そのアルキルエステルまたはカル
ボン酸アルカリ金属またはアンモニウム塩から、容易に
誘導することができる。さらに詳記すると、式（II-1）
で示されるカルボン酸を用いる場合、該カルボン酸に対
して塩化ホスホリル、塩化チオニル、五塩化リン、三塩
化リン等の無機ハロゲン化合物を当量以上加え、ベンゼ
ン等の不活性溶媒中で反応させることにより、片末端に
ハロホルミル基を有するポリエーテル化合物を得ること
ができる。この場合、塩化亜鉛、ピリジン、ヨウ素、ト
リエチルアミン等を触媒として加えてもよい。或いはま
た、上記カルボン酸に対して、塩化ベンゾイル、フタル
酸塩化物、シュウ酸塩化物等の酸ハロゲン化物、α，α
−ジハロゲノエーテル類、ハロゲン化アルキルアミン
類、トリフェニルホスフィン／四塩化炭素、ピロカテキ
ルホスホ三塩化物、ジエチルハロホスホ塩化物、トリフ
ェニルハロホスホ臭化物等の有機リンハロゲン化物等、
有機ハロゲン化物を、ベンゼン、クロロベンゼン等の不
活性な溶媒中で反応させて得ることができる。式（II-
1）で示されるカルボン酸のアルキルエステルを用いる
場合、そのカルボン酸のアルキルエステルに対して、ト
リフェニルハロホスホハロゲン化物またはそのフッ化ホ
ウ素との錯体を反応させて、片末端にハロホルミル基を
有するポリエーテル化合物を得ることができる。また、
カルボン酸アルカリ金属またはアンモニウム塩を用いる
場合、それらカルボン酸塩に対して塩化ホスホリル、五
塩化リン等の無機ハロゲン化物や塩化チオニルとジメチ
ルホルムアミドの錯体を反応させて、片末端にハロホル
ミル基を有するポリエーテル化合物を得ることができ
る。
ルミル基を有するポリエーテル化合物は、例えば、上記
式（II-1）で示される片末端にカルボキシル基を有する
ポリエーテル化合物、そのアルキルエステルまたはカル
ボン酸アルカリ金属またはアンモニウム塩から、容易に
誘導することができる。さらに詳記すると、式（II-1）
で示されるカルボン酸を用いる場合、該カルボン酸に対
して塩化ホスホリル、塩化チオニル、五塩化リン、三塩
化リン等の無機ハロゲン化合物を当量以上加え、ベンゼ
ン等の不活性溶媒中で反応させることにより、片末端に
ハロホルミル基を有するポリエーテル化合物を得ること
ができる。この場合、塩化亜鉛、ピリジン、ヨウ素、ト
リエチルアミン等を触媒として加えてもよい。或いはま
た、上記カルボン酸に対して、塩化ベンゾイル、フタル
酸塩化物、シュウ酸塩化物等の酸ハロゲン化物、α，α
−ジハロゲノエーテル類、ハロゲン化アルキルアミン
類、トリフェニルホスフィン／四塩化炭素、ピロカテキ
ルホスホ三塩化物、ジエチルハロホスホ塩化物、トリフ
ェニルハロホスホ臭化物等の有機リンハロゲン化物等、
有機ハロゲン化物を、ベンゼン、クロロベンゼン等の不
活性な溶媒中で反応させて得ることができる。式（II-
1）で示されるカルボン酸のアルキルエステルを用いる
場合、そのカルボン酸のアルキルエステルに対して、ト
リフェニルハロホスホハロゲン化物またはそのフッ化ホ
ウ素との錯体を反応させて、片末端にハロホルミル基を
有するポリエーテル化合物を得ることができる。また、
カルボン酸アルカリ金属またはアンモニウム塩を用いる
場合、それらカルボン酸塩に対して塩化ホスホリル、五
塩化リン等の無機ハロゲン化物や塩化チオニルとジメチ
ルホルムアミドの錯体を反応させて、片末端にハロホル
ミル基を有するポリエーテル化合物を得ることができ
る。
【００２３】本発明において式（II）で示されるポリエ
ーテル化合物の他の具体例としては、下記式（II-3）〜
（II−10）で示される化合物を例示することができる。
ーテル化合物の他の具体例としては、下記式（II-3）〜
（II−10）で示される化合物を例示することができる。
【化９】 （式中Ａ3 、Ｚ、ｐおよびｊは前記したと同意義を有す
る。）
る。）
【００２４】次に、上記のようにして製造された還元型
ポリアニリンと上記式（II）で示される末端に芳香族第
２アミンと反応する官能基を有するポリエーテル化合物
との反応について述べる。本発明の反応は、官能基Ｗの
種類によって異なった方法によって実施される。 １）官能基Ｗが前記式（ａ）〜（ｅ）の場合 上記の還元型ポリアニリンのアミド系溶液に、末端に芳
香族第２アミンと反応する官能基を有するポリエーテル
化合物またはそれを有機溶剤に溶解した溶液を加え、窒
素気流下で１〜４８時間、−１０〜８０℃の温度の範囲
で攪拌を続ける。必要に応じて、ピリジンまたはトリエ
チルアミン、ジエチルアニリン等の第３級アミン、また
は塩化アンモニウムを加えて反応を行ってもよい。反応
混合物をアルコールまたは水中に注ぎ込み、生成したポ
リマーを沈殿させる。得られたポリマーをさらにアンモ
ニア水で処理することによって、本発明のポリアニリン
誘導体を製造することができる。
ポリアニリンと上記式（II）で示される末端に芳香族第
２アミンと反応する官能基を有するポリエーテル化合物
との反応について述べる。本発明の反応は、官能基Ｗの
種類によって異なった方法によって実施される。 １）官能基Ｗが前記式（ａ）〜（ｅ）の場合 上記の還元型ポリアニリンのアミド系溶液に、末端に芳
香族第２アミンと反応する官能基を有するポリエーテル
化合物またはそれを有機溶剤に溶解した溶液を加え、窒
素気流下で１〜４８時間、−１０〜８０℃の温度の範囲
で攪拌を続ける。必要に応じて、ピリジンまたはトリエ
チルアミン、ジエチルアニリン等の第３級アミン、また
は塩化アンモニウムを加えて反応を行ってもよい。反応
混合物をアルコールまたは水中に注ぎ込み、生成したポ
リマーを沈殿させる。得られたポリマーをさらにアンモ
ニア水で処理することによって、本発明のポリアニリン
誘導体を製造することができる。
【００２５】２）官能基Ｗが前記式（ｆ）の場合、 片末端にカルボキシル基を有するポリエーテル化合物を
アミド系溶剤に溶解し、これに末端のカルボキシル基に
対して当量以上のＮ，Ｎ′−二置換カルボジイミド類を
−１０〜１０℃に冷却しながら加え、１〜４時間、その
温度で攪拌を続けた後、上記の還元型ポリアニリンを加
え、ゆっくりと室温に戻しながら、さらに１〜６時間攪
拌を続けて反応させる。反応終了後、反応混合物を希塩
酸中に注ぎ込み、生成したポリアニリン誘導体を沈殿さ
せる。得られたポリアニリン誘導体は、塩酸でドープさ
れているので、アンモニアの蒸気にさらし、水洗して脱
ドープ処理することにより、本発明のポリアニリン誘導
体を製造することができる。
アミド系溶剤に溶解し、これに末端のカルボキシル基に
対して当量以上のＮ，Ｎ′−二置換カルボジイミド類を
−１０〜１０℃に冷却しながら加え、１〜４時間、その
温度で攪拌を続けた後、上記の還元型ポリアニリンを加
え、ゆっくりと室温に戻しながら、さらに１〜６時間攪
拌を続けて反応させる。反応終了後、反応混合物を希塩
酸中に注ぎ込み、生成したポリアニリン誘導体を沈殿さ
せる。得られたポリアニリン誘導体は、塩酸でドープさ
れているので、アンモニアの蒸気にさらし、水洗して脱
ドープ処理することにより、本発明のポリアニリン誘導
体を製造することができる。
【００２６】上記の反応において使用されるＮ，Ｎ′−
二置換カルボジイミド類は、下記式（IV） Ｒ4 −Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ5 （IV） （式中、Ｒ4 およびＲ5 は、同一または異なっていても
よく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ
−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、３−ジメ
チルアミノプロピル基等の置換または非置換アルキル
基、シクロヘキシル基等の環状アルキル基、フェニル
基、ｐ−トリル基、ｐ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニ
ル基、ｐ−クロロフェニル基、ｐ−ニトロフェニル基、
ｐ−シアノフェニル基等の置換または非置換アリール基
等を表わす。）で示される化合物であり、より具体的に
は、ジエチルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジ
イミド、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジフェニル
カルボジイミド、ジ−ｐ−トリルカルボジイミド、１−
エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジ
イミド等があげられる。上記の場合、Ｎ，Ｎ′−二置換
カルボジイミド類の使用量は、反応させるポリエーテル
化合物の片末端のカルボキシル基の量に対して当量以上
であることが好ましい。
二置換カルボジイミド類は、下記式（IV） Ｒ4 −Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ5 （IV） （式中、Ｒ4 およびＲ5 は、同一または異なっていても
よく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ
−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、３−ジメ
チルアミノプロピル基等の置換または非置換アルキル
基、シクロヘキシル基等の環状アルキル基、フェニル
基、ｐ−トリル基、ｐ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニ
ル基、ｐ−クロロフェニル基、ｐ−ニトロフェニル基、
ｐ−シアノフェニル基等の置換または非置換アリール基
等を表わす。）で示される化合物であり、より具体的に
は、ジエチルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジ
イミド、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジフェニル
カルボジイミド、ジ−ｐ−トリルカルボジイミド、１−
エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジ
イミド等があげられる。上記の場合、Ｎ，Ｎ′−二置換
カルボジイミド類の使用量は、反応させるポリエーテル
化合物の片末端のカルボキシル基の量に対して当量以上
であることが好ましい。
【００２７】３）官能基Ｗが前記式（ｇ）の場合、 片末端にハロホルミル基を有するポリエーテル化合物を
溶剤（例えば、クロロホルムのようなアミド系溶剤とよ
く混和し、かつハロホルミル基に対して不活性な溶剤）
に溶解した溶液を、上記の還元型ポリアニリンのアミド
系溶剤溶液中に滴下し、０〜８０℃で１〜１０時間攪拌
した後、反応混合物を希塩酸中に注ぎ、生成したポリア
ニリン誘導体を沈殿させる。得られたポリアニリン誘導
体は、塩酸でドープされているので、アンモニアの蒸気
にさらし、水洗して脱ドープ処理することにより、本発
明のポリアニリン誘導体を製造することができる。
溶剤（例えば、クロロホルムのようなアミド系溶剤とよ
く混和し、かつハロホルミル基に対して不活性な溶剤）
に溶解した溶液を、上記の還元型ポリアニリンのアミド
系溶剤溶液中に滴下し、０〜８０℃で１〜１０時間攪拌
した後、反応混合物を希塩酸中に注ぎ、生成したポリア
ニリン誘導体を沈殿させる。得られたポリアニリン誘導
体は、塩酸でドープされているので、アンモニアの蒸気
にさらし、水洗して脱ドープ処理することにより、本発
明のポリアニリン誘導体を製造することができる。
【００２８】本発明において、上記１）〜３）の反応に
おいて使用されるアミド系溶剤としては、Ｎ−メチル−
２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサメチルホスホリック
トリアミド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン
等があげられる。
おいて使用されるアミド系溶剤としては、Ｎ−メチル−
２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサメチルホスホリック
トリアミド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン
等があげられる。
【００２９】本発明のポリアニリン誘導体は、その製造
中にポリアニリン主鎖の長さが変化することはない。さ
らに、ｍ／（ｎ＋ｍ）の値は、得られた本発明のポリア
ニリン誘導体を酸化或いは還元することにより制御する
ことができる。すなわち、酸化剤を用いて、或いは電気
化学的に本発明のポリアニリン誘導体を酸化すれば、ｍ
の値が増加し、還元剤を用いて、或いは電気化学的に本
発明のポリアニリン誘導体を還元すれば、ｍの値が減少
する。しかしながら、溶剤に対する溶解性を重視すれ
ば、剛直なキノンジイミン構造の少ない状態、すなわち
ｍ＜ｎが好ましく、また、フィルムの自立性や可撓性を
重視すればｍ＞ｎが好ましい。したがって、以上のよう
な理由から、本発明のポリアニリン誘導体については、
フィルム成形のために好適なｍ／（ｎ＋ｍ）の値は、通
常０．１０〜０．６０の範囲である。なお、ｍ／（ｎ＋
ｍ）は、13Ｃ ＮＭＲスペクトルのキノイド構造由来の
ピーク（ケミカルシフト１３８ｐｐｍ／ＴＭＳ）とベン
ゼノイド由来のピーク（ケミカルシフト１２２ｐｐｍ／
ＴＭＳ）とのそれぞれの強度比から決定できる。
中にポリアニリン主鎖の長さが変化することはない。さ
らに、ｍ／（ｎ＋ｍ）の値は、得られた本発明のポリア
ニリン誘導体を酸化或いは還元することにより制御する
ことができる。すなわち、酸化剤を用いて、或いは電気
化学的に本発明のポリアニリン誘導体を酸化すれば、ｍ
の値が増加し、還元剤を用いて、或いは電気化学的に本
発明のポリアニリン誘導体を還元すれば、ｍの値が減少
する。しかしながら、溶剤に対する溶解性を重視すれ
ば、剛直なキノンジイミン構造の少ない状態、すなわち
ｍ＜ｎが好ましく、また、フィルムの自立性や可撓性を
重視すればｍ＞ｎが好ましい。したがって、以上のよう
な理由から、本発明のポリアニリン誘導体については、
フィルム成形のために好適なｍ／（ｎ＋ｍ）の値は、通
常０．１０〜０．６０の範囲である。なお、ｍ／（ｎ＋
ｍ）は、13Ｃ ＮＭＲスペクトルのキノイド構造由来の
ピーク（ケミカルシフト１３８ｐｐｍ／ＴＭＳ）とベン
ゼノイド由来のピーク（ケミカルシフト１２２ｐｐｍ／
ＴＭＳ）とのそれぞれの強度比から決定できる。
【００３０】上記のようにして製造された本発明のポリ
アニリン誘導体は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン或いは
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド系溶剤、クロ
ロホルム、ジクロロエタン、ジクロロメタン等のハロゲ
ン化炭化水素溶剤、テトラヒドロフラン等のエーテル系
溶剤、ピリジン等のアミン系溶剤、ジメチルスルホキシ
ド等の極性溶剤で溶解可能である。この溶液から、自立
性のフィルム或いはファイバーを製造することが可能で
ある。さらに、このフィルムやファイバー等の加工物
は、アクセプター性のドーパントでドープすることによ
り、１０-3〜５０Ｓ／ｃｍの高い導電率を示す。
アニリン誘導体は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン或いは
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド系溶剤、クロ
ロホルム、ジクロロエタン、ジクロロメタン等のハロゲ
ン化炭化水素溶剤、テトラヒドロフラン等のエーテル系
溶剤、ピリジン等のアミン系溶剤、ジメチルスルホキシ
ド等の極性溶剤で溶解可能である。この溶液から、自立
性のフィルム或いはファイバーを製造することが可能で
ある。さらに、このフィルムやファイバー等の加工物
は、アクセプター性のドーパントでドープすることによ
り、１０-3〜５０Ｓ／ｃｍの高い導電率を示す。
【００３１】ここで使用されるドーパントは、特に制限
されるものではなく、アニリン系導電性高分子のドープ
に際し、ドーパントとして使用されるものであれば、何
如なるものでも使用することができる。具体例をあげれ
ば、ヨウ素、臭素、塩素、三塩化よう素等のハロゲン化
合物、硫酸、塩酸、硝酸、過塩素酸塩、ホウフッ化水素
酸等のプロトン酸、前記プロトン酸の各種塩、三塩化ア
ルミニウム、三塩化鉄、塩化モリブデン、塩化アンチモ
ン、五フッ化砒素等のルイス酸、酢酸、トルフルオロ酢
酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の
有機酸、ポリエチレンスルホン酸、ポリエチレンカルボ
ン酸、ポリアクリル酸、ポリスチレンスルホン酸等の高
分子酸等、各種の化合物をあげることができる。これら
の化合物をドープさせる方法については、特に制限はな
く、公知のあらゆる方法が可能である。一般には、ポリ
アニリンの誘導体、そのゲルまたはその成形加工物とド
ーパント化合物とを接触させればよく、気相或いは液相
中で行うことができる。或いは、上記プロトン酸やその
塩の溶液中で電気化学的にドープする方法を用いること
もできる。
されるものではなく、アニリン系導電性高分子のドープ
に際し、ドーパントとして使用されるものであれば、何
如なるものでも使用することができる。具体例をあげれ
ば、ヨウ素、臭素、塩素、三塩化よう素等のハロゲン化
合物、硫酸、塩酸、硝酸、過塩素酸塩、ホウフッ化水素
酸等のプロトン酸、前記プロトン酸の各種塩、三塩化ア
ルミニウム、三塩化鉄、塩化モリブデン、塩化アンチモ
ン、五フッ化砒素等のルイス酸、酢酸、トルフルオロ酢
酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の
有機酸、ポリエチレンスルホン酸、ポリエチレンカルボ
ン酸、ポリアクリル酸、ポリスチレンスルホン酸等の高
分子酸等、各種の化合物をあげることができる。これら
の化合物をドープさせる方法については、特に制限はな
く、公知のあらゆる方法が可能である。一般には、ポリ
アニリンの誘導体、そのゲルまたはその成形加工物とド
ーパント化合物とを接触させればよく、気相或いは液相
中で行うことができる。或いは、上記プロトン酸やその
塩の溶液中で電気化学的にドープする方法を用いること
もできる。
【００３２】
【実施例】以下、本発明を実施例によって説明する。 実施例１ アニリン４．１ｇおよび濃塩酸２１．９ｇを水に溶かし
て１００ｍｌとし、−５℃に冷却した。一方、濃塩酸２
１．９ｇおよび過硫酸アンモニウム６．２８ｇを水に溶
かし１００ｍｌとした。この溶液を−１０℃に冷却した
後、上記のアニリン溶液にゆっくりと滴下し、−１０℃
で６時間撹拌を続けた。こうして得られた数平均分子量
１２，０００（ＧＰＣ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン溶
媒中で測定、ポリスチレン換算の数平均分子量）のアニ
リン酸化重合体を、水で充分に洗浄した後、アンモニア
水で脱ドープ処理を行なった。得られた可溶型ポリアニ
リンを２００ｍｌの水に分散し、窒素雰囲気下で５０ｍ
ｌのヒドラジンを加え、２４時間室温で撹拌を続け、瀘
別、乾燥して灰白色の還元型ポリアニリン（数平均分子
量１２，０００）を得た。
て１００ｍｌとし、−５℃に冷却した。一方、濃塩酸２
１．９ｇおよび過硫酸アンモニウム６．２８ｇを水に溶
かし１００ｍｌとした。この溶液を−１０℃に冷却した
後、上記のアニリン溶液にゆっくりと滴下し、−１０℃
で６時間撹拌を続けた。こうして得られた数平均分子量
１２，０００（ＧＰＣ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン溶
媒中で測定、ポリスチレン換算の数平均分子量）のアニ
リン酸化重合体を、水で充分に洗浄した後、アンモニア
水で脱ドープ処理を行なった。得られた可溶型ポリアニ
リンを２００ｍｌの水に分散し、窒素雰囲気下で５０ｍ
ｌのヒドラジンを加え、２４時間室温で撹拌を続け、瀘
別、乾燥して灰白色の還元型ポリアニリン（数平均分子
量１２，０００）を得た。
【００３３】一方、片末端にカルボキシル基を有するポ
リエーテルとして、ポリ（オキシエチレン）ジグリコー
ル酸モノメチルエステル（平均分子量約３０００、構造
式：HOOCCH2 -O-(CH2 CH2 O)j CH2 CO2 CH3 ；ｊ＝約６
５）の０．８２５ｇを、１０ｍｌの脱水処理したベンゼ
ンに溶解し、１ｍｌのシュウ酸塩化物を加え、５０℃で
２時間、次いで８０℃で１時間加熱し、ベンゼンおよび
未反応のシュウ酸塩化物等の留去して、片末端にクロロ
ホルミル基を有するポリエーテル０．８３０ｇを得た
（ポリアニリン中の窒素原子に対してクロロホルミル基
２．５％）。クロロホルミル基の存在は、赤外吸収スペ
クトルの測定において、１７９５ｃｍ-1の吸収が認めら
れ、かつカルボン酸による１７７０ｃｍ-1の吸収が消失
していることから確認された。得られたポリエーテルを
１０ｍｌの脱水処理したクロロホルムに溶解し、上記の
ようにして作製された還元型ポリアニリン１ｇを５０ｍ
ｌのＮ−メチル−２−ピドリドンに溶解して得た溶液
に、ゆっくりと滴下し、４時間室温で攪拌を続けて反応
させた。反応終了後、この反応溶液を１リットルの希塩
酸に攪拌しながら投入紙、沈殿物を濾別した。さらにア
ンモニア蒸気にさらした後、水洗してハロゲン化水素を
除去し、乾燥して、本発明のポリアニリン誘導体１．８
２０ｇを得た。（ｋ＋ｍ＋ｎ＝約９８）
リエーテルとして、ポリ（オキシエチレン）ジグリコー
ル酸モノメチルエステル（平均分子量約３０００、構造
式：HOOCCH2 -O-(CH2 CH2 O)j CH2 CO2 CH3 ；ｊ＝約６
５）の０．８２５ｇを、１０ｍｌの脱水処理したベンゼ
ンに溶解し、１ｍｌのシュウ酸塩化物を加え、５０℃で
２時間、次いで８０℃で１時間加熱し、ベンゼンおよび
未反応のシュウ酸塩化物等の留去して、片末端にクロロ
ホルミル基を有するポリエーテル０．８３０ｇを得た
（ポリアニリン中の窒素原子に対してクロロホルミル基
２．５％）。クロロホルミル基の存在は、赤外吸収スペ
クトルの測定において、１７９５ｃｍ-1の吸収が認めら
れ、かつカルボン酸による１７７０ｃｍ-1の吸収が消失
していることから確認された。得られたポリエーテルを
１０ｍｌの脱水処理したクロロホルムに溶解し、上記の
ようにして作製された還元型ポリアニリン１ｇを５０ｍ
ｌのＮ−メチル−２−ピドリドンに溶解して得た溶液
に、ゆっくりと滴下し、４時間室温で攪拌を続けて反応
させた。反応終了後、この反応溶液を１リットルの希塩
酸に攪拌しながら投入紙、沈殿物を濾別した。さらにア
ンモニア蒸気にさらした後、水洗してハロゲン化水素を
除去し、乾燥して、本発明のポリアニリン誘導体１．８
２０ｇを得た。（ｋ＋ｍ＋ｎ＝約９８）
【００３４】赤外吸収スペクトルを測定したところ、前
述の式（III ）の分岐構造に起因する１６５０ｃｍ
-1（Ｃ＝Ｏ伸縮）、２８５０〜２９５０ｃｍ-1（脂肪族
Ｃ−Ｈ伸縮）の吸収が認められた。さらに、１６００、
１５００、１３００、１１７０、８２０ｃｍ-1にポリア
ニリンに特有の吸収パターンがみられ、主鎖がポリアニ
リン構造であることが確認された。反応収率から、式
（III ）の分岐構造に関与する窒素原子の数は、ポリア
ニリンの窒素原子の約２．５％（すなわち、ｋ／（ｋ＋
２ｍ＋ｎ）＝０．０２５）であった。また、13Ｃスペク
トルより、ｍ／（ｎ＋ｍ）＝０．３３であることが確認
された。得られたポリアニリン誘導体１ｇをＮ−メチル
−２−ピロリドン５ｇに入れ、室温で攪拌すると溶解
し、キャストによるフィルム化が可能であった。さら
に、このフィルムを２０％硫酸水溶液に２４時間つけて
ドープし乾燥したところ、導電率は０．５Ｓ／ｃｍであ
った。また、Ｎ−メチル−２−ピロリドンの代わりに，
Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、ピリジン、クロロホルム、ジクロロエタン、ジク
ロロメタン、テトラヒドロフラン等の有機溶剤を用いて
も同様の加工が可能であった。さらにこのポリアニリン
誘導体は、水やメタノール、エタノール等のアルコール
にも溶解可能であり、加工可能であった。
述の式（III ）の分岐構造に起因する１６５０ｃｍ
-1（Ｃ＝Ｏ伸縮）、２８５０〜２９５０ｃｍ-1（脂肪族
Ｃ−Ｈ伸縮）の吸収が認められた。さらに、１６００、
１５００、１３００、１１７０、８２０ｃｍ-1にポリア
ニリンに特有の吸収パターンがみられ、主鎖がポリアニ
リン構造であることが確認された。反応収率から、式
（III ）の分岐構造に関与する窒素原子の数は、ポリア
ニリンの窒素原子の約２．５％（すなわち、ｋ／（ｋ＋
２ｍ＋ｎ）＝０．０２５）であった。また、13Ｃスペク
トルより、ｍ／（ｎ＋ｍ）＝０．３３であることが確認
された。得られたポリアニリン誘導体１ｇをＮ−メチル
−２−ピロリドン５ｇに入れ、室温で攪拌すると溶解
し、キャストによるフィルム化が可能であった。さら
に、このフィルムを２０％硫酸水溶液に２４時間つけて
ドープし乾燥したところ、導電率は０．５Ｓ／ｃｍであ
った。また、Ｎ−メチル−２−ピロリドンの代わりに，
Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、ピリジン、クロロホルム、ジクロロエタン、ジク
ロロメタン、テトラヒドロフラン等の有機溶剤を用いて
も同様の加工が可能であった。さらにこのポリアニリン
誘導体は、水やメタノール、エタノール等のアルコール
にも溶解可能であり、加工可能であった。
【００３５】実施例２ 実施例１において使用した片末端にカルボキシル基を有
するポリエーテルに代えて、コハク酸モノ（ポリエチレ
ングリコール・モノラウリル酸エステル）エステル（分
子量約７４０、前記式(II-1)におけるｊ＝約１０）０．
８１２ｇを用い、同様の反応を行って、本発明のポリア
ニリン誘導体（ｋ＋ｍ＋ｎ＝約１００）１．７８０ｇを
得た。このポリアニリン誘導体は、実施例８におけると
同様の有機溶剤に可溶であり、また水およびアルコール
にも溶解可能であり、同様に加工することができた。得
られたポリアニリン誘導体について赤外吸収スペクトル
を測定したところ、前述の式（III ）の分岐構造に起因
する１６５０ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ伸縮）、２８５０〜２９５
０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−Ｈ伸縮）の吸収が認められた。さ
らに、１６００、１５００、１３００、１１７０、８２
０ｃｍ-1にポリアニリンに特有の吸収パターンがみら
れ、主鎖がポリアニリン構造であることが確認された。
反応収率から、式（II）の分岐構造に関与する窒素原子
の数は、ポリアニリンの窒素原子の約１０％（ｋ／（ｋ
＋２ｍ＋ｎ）＝０．１）であった。また、13Ｃスペクト
ルより、ｍ／（ｎ＋ｍ）＝０．３４であることが確認さ
れた。得られたポリアニリン誘導体１ｇをＮ−メチル−
２−ピロリドン５ｇに入れ、室温で攪拌して溶解させ、
キャストによる自立性のフィルムを作製した。さらに、
このフィルムを２０％硫酸水溶液に２４時間浸漬してド
ープし、乾燥したところ、導電率は０．３Ｓ／ｃｍであ
った。
するポリエーテルに代えて、コハク酸モノ（ポリエチレ
ングリコール・モノラウリル酸エステル）エステル（分
子量約７４０、前記式(II-1)におけるｊ＝約１０）０．
８１２ｇを用い、同様の反応を行って、本発明のポリア
ニリン誘導体（ｋ＋ｍ＋ｎ＝約１００）１．７８０ｇを
得た。このポリアニリン誘導体は、実施例８におけると
同様の有機溶剤に可溶であり、また水およびアルコール
にも溶解可能であり、同様に加工することができた。得
られたポリアニリン誘導体について赤外吸収スペクトル
を測定したところ、前述の式（III ）の分岐構造に起因
する１６５０ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ伸縮）、２８５０〜２９５
０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−Ｈ伸縮）の吸収が認められた。さ
らに、１６００、１５００、１３００、１１７０、８２
０ｃｍ-1にポリアニリンに特有の吸収パターンがみら
れ、主鎖がポリアニリン構造であることが確認された。
反応収率から、式（II）の分岐構造に関与する窒素原子
の数は、ポリアニリンの窒素原子の約１０％（ｋ／（ｋ
＋２ｍ＋ｎ）＝０．１）であった。また、13Ｃスペクト
ルより、ｍ／（ｎ＋ｍ）＝０．３４であることが確認さ
れた。得られたポリアニリン誘導体１ｇをＮ−メチル−
２−ピロリドン５ｇに入れ、室温で攪拌して溶解させ、
キャストによる自立性のフィルムを作製した。さらに、
このフィルムを２０％硫酸水溶液に２４時間浸漬してド
ープし、乾燥したところ、導電率は０．３Ｓ／ｃｍであ
った。
【００３６】実施例３ 実施例１において使用した片末端にカルボキシル基を有
するポリエーテルに代えて、コハク酸モノ（ポリエチレ
ングリコール・モノラウリル酸エステル）エステル（分
子量約１３８６、前記式(II-1)におけるｊ＝約２５）
０．８１２ｇを用い、同様の反応を行って、本発明のポ
リアニリン誘導体（ｋ＋ｍ＋ｎ＝約９９）１．７９０ｇ
を得た。このポリアニリン誘導体は、実施例１における
と同様の有機溶剤に可溶であり、また水およびアルコー
ルにも溶解可能であり、同様に加工することができた。
得られたポリアニリン誘導体について赤外吸収スペクト
ルを測定したところ、前述の式（III ）の分岐構造に起
因する１６５０ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ伸縮）、２８５０〜２９
５０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−Ｈ伸縮）の吸収が認められた。
さらに、１６００、１５００、１３００、１１７０、８
２０ｃｍ-1にポリアニリンに特有の吸収パターンがみら
れ、主鎖がポリアニリン構造であることが確認された。
反応収率から、式（III ）の分岐構造に関与する窒素原
子の数は、ポリアニリンの窒素原子の約５％（ｋ／（ｋ
＋２ｍ＋ｎ）＝０．０５）であった。また、13Ｃスペク
トルより、ｍ／（ｎ＋ｍ）＝０．３４であることが確認
された。得られたポリアニリン誘導体１ｇをＮ−メチル
−２−ピロリドン５ｇに入れ、室温で攪拌して溶解さ
せ、キャストによる自立性のフィルムを作製した。さら
に、このフィルムを２０％硫酸水溶液に２４時間浸漬し
てドープし、乾燥したところ、導電率は０．５Ｓ／ｃｍ
であった。
するポリエーテルに代えて、コハク酸モノ（ポリエチレ
ングリコール・モノラウリル酸エステル）エステル（分
子量約１３８６、前記式(II-1)におけるｊ＝約２５）
０．８１２ｇを用い、同様の反応を行って、本発明のポ
リアニリン誘導体（ｋ＋ｍ＋ｎ＝約９９）１．７９０ｇ
を得た。このポリアニリン誘導体は、実施例１における
と同様の有機溶剤に可溶であり、また水およびアルコー
ルにも溶解可能であり、同様に加工することができた。
得られたポリアニリン誘導体について赤外吸収スペクト
ルを測定したところ、前述の式（III ）の分岐構造に起
因する１６５０ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ伸縮）、２８５０〜２９
５０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−Ｈ伸縮）の吸収が認められた。
さらに、１６００、１５００、１３００、１１７０、８
２０ｃｍ-1にポリアニリンに特有の吸収パターンがみら
れ、主鎖がポリアニリン構造であることが確認された。
反応収率から、式（III ）の分岐構造に関与する窒素原
子の数は、ポリアニリンの窒素原子の約５％（ｋ／（ｋ
＋２ｍ＋ｎ）＝０．０５）であった。また、13Ｃスペク
トルより、ｍ／（ｎ＋ｍ）＝０．３４であることが確認
された。得られたポリアニリン誘導体１ｇをＮ−メチル
−２−ピロリドン５ｇに入れ、室温で攪拌して溶解さ
せ、キャストによる自立性のフィルムを作製した。さら
に、このフィルムを２０％硫酸水溶液に２４時間浸漬し
てドープし、乾燥したところ、導電率は０．５Ｓ／ｃｍ
であった。
【００３７】実施例４ 実施例１において使用した片末端にカルボキシル基を有
するポリエーテルに代えて、ポリ（オキシエチレン）ジ
グリコール酸モノエチルエステル（構造式：HOOCCH2 -O
-(CH2 CH2 O)j CH2 CO2 C 2 H 5 ；分子量約１０００、
ｊ＝約２０）２．１９５ｇを用い、同様の反応を行っ
て、本発明のポリアニリン誘導体（ｋ＋ｍ＋ｎ＝約１０
４）２．１０ｇを得た。このポリアニリン誘導体は、実
施例１におけると同様の有機溶剤に可溶であり、また水
およびアルコールにも溶解可能であり、同様に加工する
ことができた。得られたポリアニリン誘導体について赤
外吸収スペクトルを測定したところ、前述の式（III ）
の分岐構造に起因する１６５０ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ伸縮）、
２８５０〜２９５０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−Ｈ伸縮）の吸収
が認められた。さらに、１６００、１５００、１３０
０、１１７０、８２０ｃｍ-1にポリアニリンに特有の吸
収パターンがみられ、主鎖がポリアニリン構造であるこ
とが確認された。反応収率から、式（III ）の分岐構造
に関与する窒素原子の数は、ポリアニリンの窒素原子の
約２０％（ｋ／（ｋ＋２ｍ＋ｎ）＝０．２）であった。
また、13Ｃスペクトルより、ｍ／（ｎ＋ｍ）＝０．３３
であることが確認された。得られたポリアニリン誘導体
１ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン５ｇに入れ、室温で
攪拌して溶解させ、キャストによる自立性のフィルムを
作製した。さらに、このフィルムを２０％硫酸水溶液に
２４時間浸漬してドープし、乾燥したところ、導電率は
０．０７Ｓ／ｃｍであった。
するポリエーテルに代えて、ポリ（オキシエチレン）ジ
グリコール酸モノエチルエステル（構造式：HOOCCH2 -O
-(CH2 CH2 O)j CH2 CO2 C 2 H 5 ；分子量約１０００、
ｊ＝約２０）２．１９５ｇを用い、同様の反応を行っ
て、本発明のポリアニリン誘導体（ｋ＋ｍ＋ｎ＝約１０
４）２．１０ｇを得た。このポリアニリン誘導体は、実
施例１におけると同様の有機溶剤に可溶であり、また水
およびアルコールにも溶解可能であり、同様に加工する
ことができた。得られたポリアニリン誘導体について赤
外吸収スペクトルを測定したところ、前述の式（III ）
の分岐構造に起因する１６５０ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ伸縮）、
２８５０〜２９５０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−Ｈ伸縮）の吸収
が認められた。さらに、１６００、１５００、１３０
０、１１７０、８２０ｃｍ-1にポリアニリンに特有の吸
収パターンがみられ、主鎖がポリアニリン構造であるこ
とが確認された。反応収率から、式（III ）の分岐構造
に関与する窒素原子の数は、ポリアニリンの窒素原子の
約２０％（ｋ／（ｋ＋２ｍ＋ｎ）＝０．２）であった。
また、13Ｃスペクトルより、ｍ／（ｎ＋ｍ）＝０．３３
であることが確認された。得られたポリアニリン誘導体
１ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン５ｇに入れ、室温で
攪拌して溶解させ、キャストによる自立性のフィルムを
作製した。さらに、このフィルムを２０％硫酸水溶液に
２４時間浸漬してドープし、乾燥したところ、導電率は
０．０７Ｓ／ｃｍであった。
【００３８】実施例５ 片末端にカルボキシル基を有するポリエーテルとして、
ポリ（オキシエチレン）ジグリコール酸モノエチルエス
テル（構造式：HOOCCH2 -O-(CH2 CH2 O)j CH2CO2 -C2 H
5 ；分子量約１０００、ｊ＝約２０）２．１９５ｇを
窒素気流下でＮ−メチル−２−ピロリドン３０ｍｌに溶
解し、０℃に冷却した。次に、ジシクロヘキシルカルボ
ジイミド０．４５３ｇを加え、１時間０℃で攪拌を続け
た後、さらに還元型ポリアニリン１ｇを加え、徐々に室
温に戻しながら、６時間反応を続けた。反応終了後、こ
の反応溶液を１リットルの希塩酸に攪拌しながら投入
し、沈殿物を濾別した。さらにアンモニア蒸気にさらし
た後、水洗してハロゲン化水素を除去し、乾燥して本発
明のポリアニリン誘導体（ｋ＋ｍ＋ｎ＝約１０４）３．
０８２ｇを得た。このポリアニリン誘導体は、実施例１
におけると同様の有機溶剤に可溶であり、また水および
アルコールにも溶解可能であり、同様に加工することが
できた。得られたポリアニリン誘導体について赤外吸収
スペクトルを測定したところ、前述の式（III ）の分岐
構造に起因する１６５０ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ伸縮）、２８５
０〜２９５０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−Ｈ伸縮）の吸収が認め
られた。さらに、１６００、１５００、１３００、１１
７０、８２０ｃｍ-1にポリアニリンに特有の吸収パター
ンがみられ、主鎖がポリアニリン構造であることが確認
された。反応収率から、式（III ）の分岐構造に関与す
る窒素原子の数は、ポリアニリンの窒素原子の約２０％
（ｋ／（ｋ＋２ｍ＋ｎ）＝０．２）であった。また、13
Ｃスペクトルより、ｍ／（ｎ＋ｍ）＝０．３４であるこ
とが確認された。得られたポリアニリン誘導体１ｇをＮ
−メチル−２−ピロリドン５ｇに入れ、室温で攪拌して
溶解させ、キャストによる自立性のフィルムを作製し
た。さらに、このフィルムを２０％硫酸水溶液に２４時
間浸漬してドープし、乾燥したところ、導電率は０．０
５Ｓ／ｃｍであった。
ポリ（オキシエチレン）ジグリコール酸モノエチルエス
テル（構造式：HOOCCH2 -O-(CH2 CH2 O)j CH2CO2 -C2 H
5 ；分子量約１０００、ｊ＝約２０）２．１９５ｇを
窒素気流下でＮ−メチル−２−ピロリドン３０ｍｌに溶
解し、０℃に冷却した。次に、ジシクロヘキシルカルボ
ジイミド０．４５３ｇを加え、１時間０℃で攪拌を続け
た後、さらに還元型ポリアニリン１ｇを加え、徐々に室
温に戻しながら、６時間反応を続けた。反応終了後、こ
の反応溶液を１リットルの希塩酸に攪拌しながら投入
し、沈殿物を濾別した。さらにアンモニア蒸気にさらし
た後、水洗してハロゲン化水素を除去し、乾燥して本発
明のポリアニリン誘導体（ｋ＋ｍ＋ｎ＝約１０４）３．
０８２ｇを得た。このポリアニリン誘導体は、実施例１
におけると同様の有機溶剤に可溶であり、また水および
アルコールにも溶解可能であり、同様に加工することが
できた。得られたポリアニリン誘導体について赤外吸収
スペクトルを測定したところ、前述の式（III ）の分岐
構造に起因する１６５０ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ伸縮）、２８５
０〜２９５０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−Ｈ伸縮）の吸収が認め
られた。さらに、１６００、１５００、１３００、１１
７０、８２０ｃｍ-1にポリアニリンに特有の吸収パター
ンがみられ、主鎖がポリアニリン構造であることが確認
された。反応収率から、式（III ）の分岐構造に関与す
る窒素原子の数は、ポリアニリンの窒素原子の約２０％
（ｋ／（ｋ＋２ｍ＋ｎ）＝０．２）であった。また、13
Ｃスペクトルより、ｍ／（ｎ＋ｍ）＝０．３４であるこ
とが確認された。得られたポリアニリン誘導体１ｇをＮ
−メチル−２−ピロリドン５ｇに入れ、室温で攪拌して
溶解させ、キャストによる自立性のフィルムを作製し
た。さらに、このフィルムを２０％硫酸水溶液に２４時
間浸漬してドープし、乾燥したところ、導電率は０．０
５Ｓ／ｃｍであった。
【００３９】実施例６ 片末端にカルボキシル基を有するポリエーテルとして、
ポリ（オキシエチレン）ジグリコール酸モノエチルエス
テル（分子量約１０００、ｊ＝約２０）４．３９ｇを窒
素気流下でＮ−メチル−２−ピロリドン３０ｍｌに溶解
し、０℃に冷却した。次に、ジシクロヘキシルカルボジ
イミド０．９０６ｇを加え、１時間０℃で攪拌を続けた
後、さらに還元型ポリアニリン１ｇを加え、徐々に室温
に戻しながら、６時間反応を続けた。反応終了後、この
反応溶液を１リットルの希塩酸に攪拌しながら投入し、
沈殿物を濾別した。さらにアンモニア蒸気にさらした
後、水洗してハロゲン化水素を除去し、乾燥して本発明
のポリアニリン誘導体（ｋ＋ｍ＋ｎ＝約１１０）５．２
２ｇを得た。このポリアニリン誘導体は、実施例１にお
けると同様の有機溶剤に可溶であり、また水およびアル
コールにも溶解可能であり、同様に加工することができ
た。得られたポリアニリン誘導体について赤外吸収スペ
クトルを測定したところ、前述の式（III ）の分岐構造
に起因する１６５０ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ伸縮）、２８５０〜
２９５０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−Ｈ伸縮）の吸収が認められ
た。さらに、１６００、１５００、１３００、１１７
０、８２０ｃｍ-1にポリアニリンに特有の吸収パターン
がみられ、主鎖がポリアニリン構造であることが確認さ
れた。反応収率から、式（III ）の分岐構造に関与する
窒素原子の数は、ポリアニリンの窒素原子の約４０％
（ｋ／（ｋ＋２ｍ＋ｎ）＝０．４）であった。また、13
Ｃスペクトルより、ｍ／（ｎ＋ｍ）＝０．３５であるこ
とが確認された。得られたポリアニリン誘導体１ｇをＮ
−メチル−２−ピロリドン５ｇに入れ、室温で攪拌して
溶解させ、キャストによる自立性のフィルムを作製し
た。さらに、このフィルムを２０％硫酸水溶液に２４時
間浸漬してドープし、乾燥したところ、導電率は０．０
１Ｓ／ｃｍであった。
ポリ（オキシエチレン）ジグリコール酸モノエチルエス
テル（分子量約１０００、ｊ＝約２０）４．３９ｇを窒
素気流下でＮ−メチル−２−ピロリドン３０ｍｌに溶解
し、０℃に冷却した。次に、ジシクロヘキシルカルボジ
イミド０．９０６ｇを加え、１時間０℃で攪拌を続けた
後、さらに還元型ポリアニリン１ｇを加え、徐々に室温
に戻しながら、６時間反応を続けた。反応終了後、この
反応溶液を１リットルの希塩酸に攪拌しながら投入し、
沈殿物を濾別した。さらにアンモニア蒸気にさらした
後、水洗してハロゲン化水素を除去し、乾燥して本発明
のポリアニリン誘導体（ｋ＋ｍ＋ｎ＝約１１０）５．２
２ｇを得た。このポリアニリン誘導体は、実施例１にお
けると同様の有機溶剤に可溶であり、また水およびアル
コールにも溶解可能であり、同様に加工することができ
た。得られたポリアニリン誘導体について赤外吸収スペ
クトルを測定したところ、前述の式（III ）の分岐構造
に起因する１６５０ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ伸縮）、２８５０〜
２９５０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−Ｈ伸縮）の吸収が認められ
た。さらに、１６００、１５００、１３００、１１７
０、８２０ｃｍ-1にポリアニリンに特有の吸収パターン
がみられ、主鎖がポリアニリン構造であることが確認さ
れた。反応収率から、式（III ）の分岐構造に関与する
窒素原子の数は、ポリアニリンの窒素原子の約４０％
（ｋ／（ｋ＋２ｍ＋ｎ）＝０．４）であった。また、13
Ｃスペクトルより、ｍ／（ｎ＋ｍ）＝０．３５であるこ
とが確認された。得られたポリアニリン誘導体１ｇをＮ
−メチル−２−ピロリドン５ｇに入れ、室温で攪拌して
溶解させ、キャストによる自立性のフィルムを作製し
た。さらに、このフィルムを２０％硫酸水溶液に２４時
間浸漬してドープし、乾燥したところ、導電率は０．０
１Ｓ／ｃｍであった。
【００４０】実施例７ アニリン４．１ｇおよび濃塩酸２１．９ｇを水に溶かし
て１００ｍｌとし、−５℃に冷却した。一方、濃塩酸２
１．９ｇおよび過硫酸アンモニウム６．２８ｇを水に溶
かし１００ｍｌとした。この溶液を−１０℃に冷却した
後、上記のアニリン溶液にゆっくりと滴下し、−１０℃
で６時間撹拌を続けた。こうして得られた数平均分子量
１２，０００（ＧＰＣ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン溶
媒中で測定、ポリスチレン換算の数平均分子量）のアニ
リン酸化重合体を、水で充分に洗浄した後、アンモニア
水で脱ドープ処理を行なった。得られた可溶型ポリアニ
リンを２００ｍｌの水に分散し、窒素雰囲気下で５０ｍ
ｌのヒドラジンを加え、２４時間室温で撹拌を続け、瀘
別、乾燥して灰白色の還元型ポリアニリン（数平均分子
量１２，０００）を得た。こうして得られた還元型ポリ
アニリン１ｇを窒素気流下でＮ−メチル−２−ピロリド
ン３０ｍｌに完全に溶解させた。
て１００ｍｌとし、−５℃に冷却した。一方、濃塩酸２
１．９ｇおよび過硫酸アンモニウム６．２８ｇを水に溶
かし１００ｍｌとした。この溶液を−１０℃に冷却した
後、上記のアニリン溶液にゆっくりと滴下し、−１０℃
で６時間撹拌を続けた。こうして得られた数平均分子量
１２，０００（ＧＰＣ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン溶
媒中で測定、ポリスチレン換算の数平均分子量）のアニ
リン酸化重合体を、水で充分に洗浄した後、アンモニア
水で脱ドープ処理を行なった。得られた可溶型ポリアニ
リンを２００ｍｌの水に分散し、窒素雰囲気下で５０ｍ
ｌのヒドラジンを加え、２４時間室温で撹拌を続け、瀘
別、乾燥して灰白色の還元型ポリアニリン（数平均分子
量１２，０００）を得た。こうして得られた還元型ポリ
アニリン１ｇを窒素気流下でＮ−メチル−２−ピロリド
ン３０ｍｌに完全に溶解させた。
【００４１】一方、ポリエチレングリコールモノメチル
エーテル（Ａｌｄｒｉｃｈ社製、平均分子量２０００）
をテトラヒドロフラン中で、等モルの塩化トリメリト酸
無水物と反応させてエステル化し、末端に酸無水物構造
を有するポリエーテルを得た。上記還元型ポリアニリン
１ｇのＮ−メチル−２−ピロリドン溶液（３０ｍｌ）
に、窒素気流下で末端に酸無水物構造を有するポリエー
テル２．３９ｇを加え、室温で６時間反応を続けた。こ
の溶液を１リットルの希塩酸に攪拌しながら投入し、沈
殿物を濾別し、さらにアンモニア蒸気にさらし、水洗し
てハロゲン化水素を除去し、乾燥して、本発明のポリア
ニリン誘導体（ｋ＋ｍ＋ｎ＝約１０３）３．３８ｇを得
た。
エーテル（Ａｌｄｒｉｃｈ社製、平均分子量２０００）
をテトラヒドロフラン中で、等モルの塩化トリメリト酸
無水物と反応させてエステル化し、末端に酸無水物構造
を有するポリエーテルを得た。上記還元型ポリアニリン
１ｇのＮ−メチル−２−ピロリドン溶液（３０ｍｌ）
に、窒素気流下で末端に酸無水物構造を有するポリエー
テル２．３９ｇを加え、室温で６時間反応を続けた。こ
の溶液を１リットルの希塩酸に攪拌しながら投入し、沈
殿物を濾別し、さらにアンモニア蒸気にさらし、水洗し
てハロゲン化水素を除去し、乾燥して、本発明のポリア
ニリン誘導体（ｋ＋ｍ＋ｎ＝約１０３）３．３８ｇを得
た。
【００４２】赤外吸収スペクトルを測定したところ、前
述の式（III ）の分岐構造に起因する１６５０ｃｍ
-1（Ｃ＝Ｏ伸縮）、２８５０〜２９５０ｃｍ-1（脂肪族
Ｃ−Ｈ伸縮）の吸収が認められた。さらに、１６００、
１５００、１３００、１１７０、８２０ｃｍ-1にポリア
ニリンに特有の吸収パターンがみられ、主鎖がポリアニ
リン構造であることが確認された。反応収率から、式
（III ）の分岐構造に関与する窒素原子の数は、ポリア
ニリンの窒素原子の約１０％（ｋ／（ｋ＋２ｍ＋ｎ）＝
０．１）であった。また、13Ｃスペクトルより、ｍ／
（ｎ＋ｍ）＝０．３０であることが確認された。得られ
たポリアニリン誘導体１ｇをＮ−メチル−２−ピロリド
ン５ｇに入れ、室温で攪拌すると溶解し、紡糸や延伸に
よるフィルム化が可能であった。さらに、このフィルム
を２０％塩酸水溶液に２４時間つけてドープし乾燥した
ところ、導電率は０．２Ｓ／ｃｍであった。また、Ｎ−
メチル−２−ピロリドンの代わりに，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ピリジン、
クロロホルム、ジクロロエタン、ジクロロメタン、テト
ラヒドロフラン等の有機溶剤を用いても同様の加工が可
能であった。
述の式（III ）の分岐構造に起因する１６５０ｃｍ
-1（Ｃ＝Ｏ伸縮）、２８５０〜２９５０ｃｍ-1（脂肪族
Ｃ−Ｈ伸縮）の吸収が認められた。さらに、１６００、
１５００、１３００、１１７０、８２０ｃｍ-1にポリア
ニリンに特有の吸収パターンがみられ、主鎖がポリアニ
リン構造であることが確認された。反応収率から、式
（III ）の分岐構造に関与する窒素原子の数は、ポリア
ニリンの窒素原子の約１０％（ｋ／（ｋ＋２ｍ＋ｎ）＝
０．１）であった。また、13Ｃスペクトルより、ｍ／
（ｎ＋ｍ）＝０．３０であることが確認された。得られ
たポリアニリン誘導体１ｇをＮ−メチル−２−ピロリド
ン５ｇに入れ、室温で攪拌すると溶解し、紡糸や延伸に
よるフィルム化が可能であった。さらに、このフィルム
を２０％塩酸水溶液に２４時間つけてドープし乾燥した
ところ、導電率は０．２Ｓ／ｃｍであった。また、Ｎ−
メチル−２−ピロリドンの代わりに，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ピリジン、
クロロホルム、ジクロロエタン、ジクロロメタン、テト
ラヒドロフラン等の有機溶剤を用いても同様の加工が可
能であった。
【００４３】実施例８ ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（Ａｌｄｒ
ｉｃｈ社製、平均分子量２０００）をテトラヒドロフラ
ン中で、等モルのヘキサメチレンジイソシアナートと反
応させてカルバミン酸エステルとし、末端にイソシアナ
ート基を有するポリエーテルを得た。上記末端にイソシ
アナート基を有するポリエーテル１．１９ｇを用いた以
外は、実施例７と同様にして本発明のポリアニリン誘導
体（ｋ＋ｍ＋ｎ＝約９９）２．１７ｇを得た。得られた
ポリアニリン誘導体は、実施例１４における同様の有機
溶剤に可溶であり、同様に加工することができた。赤外
吸収スペクトルを測定したところ、前述の式（III ）の
分岐構造に起因する１６５０ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ伸縮）、２
８５０〜２９５０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−Ｈ伸縮）の吸収が
認められた。さらに、１６００、１５００、１３００、
１１７０、８２０ｃｍ-1にポリアニリンに特有の吸収パ
ターンがみられ、主鎖がポリアニリン構造であることが
確認された。反応収率から、式（III ）の分岐構造に関
与する窒素原子の数は、ポリアニリンの窒素原子の約
４．８％（ｋ／（ｋ＋２ｍ＋ｎ）＝０．０４８）であっ
た。また、13Ｃスペクトルより、ｍ／（ｎ＋ｍ）＝０．
３３であることが確認された。得られたポリアニリン誘
導体１ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン５ｇに入れ、室
温で攪拌すると溶解し、紡糸や延伸によるフィルム化が
可能であった。さらに、このフィルムを２０％塩酸水溶
液に２４時間つけてドープし乾燥したところ、導電率は
１．２Ｓ／ｃｍであった。
ｉｃｈ社製、平均分子量２０００）をテトラヒドロフラ
ン中で、等モルのヘキサメチレンジイソシアナートと反
応させてカルバミン酸エステルとし、末端にイソシアナ
ート基を有するポリエーテルを得た。上記末端にイソシ
アナート基を有するポリエーテル１．１９ｇを用いた以
外は、実施例７と同様にして本発明のポリアニリン誘導
体（ｋ＋ｍ＋ｎ＝約９９）２．１７ｇを得た。得られた
ポリアニリン誘導体は、実施例１４における同様の有機
溶剤に可溶であり、同様に加工することができた。赤外
吸収スペクトルを測定したところ、前述の式（III ）の
分岐構造に起因する１６５０ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ伸縮）、２
８５０〜２９５０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−Ｈ伸縮）の吸収が
認められた。さらに、１６００、１５００、１３００、
１１７０、８２０ｃｍ-1にポリアニリンに特有の吸収パ
ターンがみられ、主鎖がポリアニリン構造であることが
確認された。反応収率から、式（III ）の分岐構造に関
与する窒素原子の数は、ポリアニリンの窒素原子の約
４．８％（ｋ／（ｋ＋２ｍ＋ｎ）＝０．０４８）であっ
た。また、13Ｃスペクトルより、ｍ／（ｎ＋ｍ）＝０．
３３であることが確認された。得られたポリアニリン誘
導体１ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン５ｇに入れ、室
温で攪拌すると溶解し、紡糸や延伸によるフィルム化が
可能であった。さらに、このフィルムを２０％塩酸水溶
液に２４時間つけてドープし乾燥したところ、導電率は
１．２Ｓ／ｃｍであった。
【００４４】実施例９ ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（Ａｌｄｒ
ｉｃｈ社製、平均分子量５０００）をテトラヒドロフラ
ン中で、等モルのｍ−ベンゼンジスルホニルクロライド
と反応させてスルホン酸エステルとし、末端にスルホニ
ルクロライド基を有するポリエーテルを得た。上記の末
端にスルホニルクロライド基を有するポリエーテル０．
５７ｇを用い、実施例７と同様に処理して、本発明のポ
リアニリン誘導体（ｋ＋ｍ＋ｎ＝約９８）１．５１ｇを
得た。得られたポリアニリン誘導体は、実施例７におけ
る同様の有機溶剤に可溶であり、同様に加工することが
できた。赤外吸収スペクトルを測定したところ、前述の
式（III ）の分岐構造に起因する１３５１、１１７６ｃ
ｍ-1（Ｓ＝Ｏ伸縮）、２８５０〜２９５０ｃｍ-1（脂肪
族Ｃ−Ｈ伸縮）の吸収が認められた。さらに、１６０
０、１５００、１３００、１１７０、８２０ｃｍ-1にポ
リアニリンに特有の吸収パターンがみられ、主鎖がポリ
アニリン構造であることが確認された。反応収率から、
式（III ）の分岐構造に関与する窒素原子の数は、ポリ
アニリンの窒素原子の約１．０％（ｋ／（ｋ＋２ｍ＋
ｎ）＝０．０１０）であった。また、13Ｃスペクトルよ
り、ｍ／（ｎ＋ｍ）＝０．３３であることが確認され
た。得られたポリアニリン誘導体１ｇをＮ−メチル−２
−ピロリドン５ｇに入れ、室温で攪拌すると溶解し、紡
糸や延伸によるフィルム化が可能であった。さらに、こ
のフィルムを２０％塩酸水溶液に２４時間つけてドープ
し乾燥したところ、導電率は１．１Ｓ／ｃｍであった。
ｉｃｈ社製、平均分子量５０００）をテトラヒドロフラ
ン中で、等モルのｍ−ベンゼンジスルホニルクロライド
と反応させてスルホン酸エステルとし、末端にスルホニ
ルクロライド基を有するポリエーテルを得た。上記の末
端にスルホニルクロライド基を有するポリエーテル０．
５７ｇを用い、実施例７と同様に処理して、本発明のポ
リアニリン誘導体（ｋ＋ｍ＋ｎ＝約９８）１．５１ｇを
得た。得られたポリアニリン誘導体は、実施例７におけ
る同様の有機溶剤に可溶であり、同様に加工することが
できた。赤外吸収スペクトルを測定したところ、前述の
式（III ）の分岐構造に起因する１３５１、１１７６ｃ
ｍ-1（Ｓ＝Ｏ伸縮）、２８５０〜２９５０ｃｍ-1（脂肪
族Ｃ−Ｈ伸縮）の吸収が認められた。さらに、１６０
０、１５００、１３００、１１７０、８２０ｃｍ-1にポ
リアニリンに特有の吸収パターンがみられ、主鎖がポリ
アニリン構造であることが確認された。反応収率から、
式（III ）の分岐構造に関与する窒素原子の数は、ポリ
アニリンの窒素原子の約１．０％（ｋ／（ｋ＋２ｍ＋
ｎ）＝０．０１０）であった。また、13Ｃスペクトルよ
り、ｍ／（ｎ＋ｍ）＝０．３３であることが確認され
た。得られたポリアニリン誘導体１ｇをＮ−メチル−２
−ピロリドン５ｇに入れ、室温で攪拌すると溶解し、紡
糸や延伸によるフィルム化が可能であった。さらに、こ
のフィルムを２０％塩酸水溶液に２４時間つけてドープ
し乾燥したところ、導電率は１．１Ｓ／ｃｍであった。
【００４５】実施例１０ ポリエチレングリコールモノドデシルエーテル（東京化
成社製、分子量１２８８）を１．５倍モルの水素化ナト
リウムと反応させた後、２倍モルの塩化アリルと反応さ
せ、末端をアリルエーテル化した。これをさらにＩＮＣ
Ｏと２４時間室温で反応させ、メタノール中で３時間還
流した。次いでＫＯＨを加え、４時間還流して、末端ア
リル基をアジリジン環に変換した。上記のようにして得
られた末端にアジリジン環を有するポリエーテル５．９
７ｇを用い、実施例７と同様に処理して、本発明のポリ
アニリン誘導体（ｋ＋ｍ＋ｎ＝約１０９）６．５１ｇを
得た。得られたポリアニリン誘導体は、実施例７におけ
る同様の有機溶剤に可溶であり、同様に加工することが
できた。赤外吸収スペクトルを測定したところ、前述の
式（III ）の分岐構造に起因する２８５０〜２９５０ｃ
ｍ-1（脂肪族Ｃ−Ｈ伸縮）３３６０、３２９０ｃｍ
-1（Ｎ−Ｈ伸縮）の吸収が認められた。さらに、１６０
０、１５００、１３００、１１７０、８２０ｃｍ-1にポ
リアニリンに特有の吸収パターンがみられ、主鎖がポリ
アニリン構造であることが確認された。反応収率から、
式（III ）の分岐構造に関与する窒素原子の数は、ポリ
アニリンの窒素原子の約３７．０％（ｋ／（ｋ＋２ｍ＋
ｎ）＝０．３７）であった。また、13Ｃスペクトルよ
り、ｍ／（ｎ＋ｍ）＝０．３５であることが確認され
た。得られたポリアニリン誘導体１ｇをＮ−メチル−２
−ピロリドン５ｇに入れ、室温で攪拌すると溶解し、紡
糸や延伸によるフィルム化が可能であった。さらに、こ
のフィルムを２０％塩酸水溶液に２４時間つけてドープ
し乾燥したところ、導電率は０．１Ｓ／ｃｍであった。
成社製、分子量１２８８）を１．５倍モルの水素化ナト
リウムと反応させた後、２倍モルの塩化アリルと反応さ
せ、末端をアリルエーテル化した。これをさらにＩＮＣ
Ｏと２４時間室温で反応させ、メタノール中で３時間還
流した。次いでＫＯＨを加え、４時間還流して、末端ア
リル基をアジリジン環に変換した。上記のようにして得
られた末端にアジリジン環を有するポリエーテル５．９
７ｇを用い、実施例７と同様に処理して、本発明のポリ
アニリン誘導体（ｋ＋ｍ＋ｎ＝約１０９）６．５１ｇを
得た。得られたポリアニリン誘導体は、実施例７におけ
る同様の有機溶剤に可溶であり、同様に加工することが
できた。赤外吸収スペクトルを測定したところ、前述の
式（III ）の分岐構造に起因する２８５０〜２９５０ｃ
ｍ-1（脂肪族Ｃ−Ｈ伸縮）３３６０、３２９０ｃｍ
-1（Ｎ−Ｈ伸縮）の吸収が認められた。さらに、１６０
０、１５００、１３００、１１７０、８２０ｃｍ-1にポ
リアニリンに特有の吸収パターンがみられ、主鎖がポリ
アニリン構造であることが確認された。反応収率から、
式（III ）の分岐構造に関与する窒素原子の数は、ポリ
アニリンの窒素原子の約３７．０％（ｋ／（ｋ＋２ｍ＋
ｎ）＝０．３７）であった。また、13Ｃスペクトルよ
り、ｍ／（ｎ＋ｍ）＝０．３５であることが確認され
た。得られたポリアニリン誘導体１ｇをＮ−メチル−２
−ピロリドン５ｇに入れ、室温で攪拌すると溶解し、紡
糸や延伸によるフィルム化が可能であった。さらに、こ
のフィルムを２０％塩酸水溶液に２４時間つけてドープ
し乾燥したところ、導電率は０．１Ｓ／ｃｍであった。
【００４６】実施例１１ ポリエチレングリコールモノドデカン酸エステル（東京
化成社製、分子量６５５）をテトラヒドロフラン中で等
モルの塩化トリメリト酸無水物と反応させてエステル化
し、末端に酸無水物構造を有するポリエーテルを得た。
上記の末端に酸無水物構造を有するポリエーテル１．８
２ｇを用い、実施例７と同様に処理して本発明のポリア
ニリン誘導体（ｋ＋ｍ＋ｎ＝約１０３）２．７１ｇを得
た。得られたポリアニリン誘導体は、実施例７における
同様の有機溶剤に可溶であり、同様に加工することがで
きた。赤外吸収スペクトルを測定したところ、前述の式
（III ）の分岐構造に起因する１６５０ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ
伸縮）および２８５０〜２９５０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−Ｈ
伸縮）の吸収が認められた。さらに、１６００、１５０
０、１３００、１１７０、８２０ｃｍ-1にポリアニリン
に特有の吸収パターンがみられ、主鎖がポリアニリン構
造であることが確認された。反応収率から、式（III ）
の分岐構造に関与する窒素原子の数は、ポリアニリンの
窒素原子の約１９．０％（ｋ／（ｋ＋２ｍ＋ｎ）＝０．
１９）であった。また、13Ｃスペクトルより、ｍ／（ｎ
＋ｍ）＝０．３４であることが確認された。得られたポ
リアニリン誘導体１ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン５
ｇに入れ、室温で攪拌すると溶解し、紡糸や延伸による
フィルム化が可能であった。さらに、このフィルムを２
０％塩酸水溶液に２４時間つけてドープし乾燥したとこ
ろ、導電率は０．８Ｓ／ｃｍであった。
化成社製、分子量６５５）をテトラヒドロフラン中で等
モルの塩化トリメリト酸無水物と反応させてエステル化
し、末端に酸無水物構造を有するポリエーテルを得た。
上記の末端に酸無水物構造を有するポリエーテル１．８
２ｇを用い、実施例７と同様に処理して本発明のポリア
ニリン誘導体（ｋ＋ｍ＋ｎ＝約１０３）２．７１ｇを得
た。得られたポリアニリン誘導体は、実施例７における
同様の有機溶剤に可溶であり、同様に加工することがで
きた。赤外吸収スペクトルを測定したところ、前述の式
（III ）の分岐構造に起因する１６５０ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ
伸縮）および２８５０〜２９５０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−Ｈ
伸縮）の吸収が認められた。さらに、１６００、１５０
０、１３００、１１７０、８２０ｃｍ-1にポリアニリン
に特有の吸収パターンがみられ、主鎖がポリアニリン構
造であることが確認された。反応収率から、式（III ）
の分岐構造に関与する窒素原子の数は、ポリアニリンの
窒素原子の約１９．０％（ｋ／（ｋ＋２ｍ＋ｎ）＝０．
１９）であった。また、13Ｃスペクトルより、ｍ／（ｎ
＋ｍ）＝０．３４であることが確認された。得られたポ
リアニリン誘導体１ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン５
ｇに入れ、室温で攪拌すると溶解し、紡糸や延伸による
フィルム化が可能であった。さらに、このフィルムを２
０％塩酸水溶液に２４時間つけてドープし乾燥したとこ
ろ、導電率は０．８Ｓ／ｃｍであった。
【００４７】実施例１２ ポリエチレングリコールモノステアリン酸エステル（東
京化成社製、分子量７２５）をテトラヒドロフラン中で
等モルの塩化トリメリト酸無水物と反応させてエステル
化し、末端に酸無水物構造を有するポリエーテルを得
た。上記の末端に酸無水物構造を有するポリエーテル
１．９７ｇを用い、実施例７と同様に処理して本発明の
ポリアニリン誘導体（ｋ＋ｍ＋ｎ＝約１０３）２．９１
ｇを得た。得られたポリアニリン誘導体は、実施例７に
おける同様の有機溶剤に可溶であり、同様に加工するこ
とができた。赤外吸収スペクトルを測定したところ、前
述の式（III ）の分岐構造に起因する１６５０ｃｍ
-1（Ｃ＝Ｏ伸縮）および２８５０〜２９５０ｃｍ-1（脂
肪族Ｃ−Ｈ伸縮）の吸収が認められた。さらに、１６０
０、１５００、１３００、１１７０、８２０ｃｍ-1にポ
リアニリンに特有の吸収パターンがみられ、主鎖がポリ
アニリン構造であることが確認された。反応収率から、
式（III ）の分岐構造に関与する窒素原子の数は、ポリ
アニリンの窒素原子の約１９．０％（ｋ／（ｋ＋２ｍ＋
ｎ）＝０．１９）であった。また、13Ｃスペクトルよ
り、ｍ／（ｎ＋ｍ）＝０．３４であることが確認され
た。得られたポリアニリン誘導体１ｇをＮ−メチル−２
−ピロリドン５ｇに入れ、室温で攪拌すると溶解し、紡
糸や延伸によるフィルム化が可能であった。さらに、こ
のフィルムを２０％塩酸水溶液に２４時間つけてドープ
し乾燥したところ、導電率は０．７Ｓ／ｃｍであった。
京化成社製、分子量７２５）をテトラヒドロフラン中で
等モルの塩化トリメリト酸無水物と反応させてエステル
化し、末端に酸無水物構造を有するポリエーテルを得
た。上記の末端に酸無水物構造を有するポリエーテル
１．９７ｇを用い、実施例７と同様に処理して本発明の
ポリアニリン誘導体（ｋ＋ｍ＋ｎ＝約１０３）２．９１
ｇを得た。得られたポリアニリン誘導体は、実施例７に
おける同様の有機溶剤に可溶であり、同様に加工するこ
とができた。赤外吸収スペクトルを測定したところ、前
述の式（III ）の分岐構造に起因する１６５０ｃｍ
-1（Ｃ＝Ｏ伸縮）および２８５０〜２９５０ｃｍ-1（脂
肪族Ｃ−Ｈ伸縮）の吸収が認められた。さらに、１６０
０、１５００、１３００、１１７０、８２０ｃｍ-1にポ
リアニリンに特有の吸収パターンがみられ、主鎖がポリ
アニリン構造であることが確認された。反応収率から、
式（III ）の分岐構造に関与する窒素原子の数は、ポリ
アニリンの窒素原子の約１９．０％（ｋ／（ｋ＋２ｍ＋
ｎ）＝０．１９）であった。また、13Ｃスペクトルよ
り、ｍ／（ｎ＋ｍ）＝０．３４であることが確認され
た。得られたポリアニリン誘導体１ｇをＮ−メチル−２
−ピロリドン５ｇに入れ、室温で攪拌すると溶解し、紡
糸や延伸によるフィルム化が可能であった。さらに、こ
のフィルムを２０％塩酸水溶液に２４時間つけてドープ
し乾燥したところ、導電率は０．７Ｓ／ｃｍであった。
【００４８】実施例１３ ポリエチレングリコールモノノニルフェニルエーテル
（東京化成社製、分子量４４０）をテトラヒドロフラン
中で等モルのヘキサメチレンジイソシアナートと反応さ
せてカルバミン酸エステルとし、末端にイソシアナート
基を有するポリエーテルを得た。上記の末端にイソシア
ナート基を有するポリエーテル２．６７ｇを用い、実施
例７と同様に処理して本発明のポリアニリン誘導体（ｋ
＋ｍ＋ｎ＝約１１０）３．５７ｇを得た。得られたポリ
アニリン誘導体は、実施例７における同様の有機溶剤に
可溶であり、同様に加工することができた。赤外吸収ス
ペクトルを測定したところ、前述の式（III ）の分岐構
造に起因する１６５０ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ伸縮）および２８
５０〜２９５０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−Ｈ伸縮）の吸収が認
められた。さらに、１６００、１５００、１３００、１
１７０、８２０ｃｍ-1にポリアニリンに特有の吸収パタ
ーンがみられ、主鎖がポリアニリン構造であることが確
認された。反応収率から、式（III ）の分岐構造に関与
する窒素原子の数は、ポリアニリンの窒素原子の約３
９．０％（ｋ／（ｋ＋２ｍ＋ｎ）＝０．３９）であっ
た。また、13Ｃスペクトルより、ｍ／（ｎ＋ｍ）＝０．
３３であることが確認された。得られたポリアニリン誘
導体１ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン５ｇに入れ、室
温で攪拌すると溶解し、紡糸や延伸によるフィルム化が
可能であった。さらに、このフィルムを２０％塩酸水溶
液に２４時間つけてドープし乾燥したところ、導電率は
０．１Ｓ／ｃｍであった。
（東京化成社製、分子量４４０）をテトラヒドロフラン
中で等モルのヘキサメチレンジイソシアナートと反応さ
せてカルバミン酸エステルとし、末端にイソシアナート
基を有するポリエーテルを得た。上記の末端にイソシア
ナート基を有するポリエーテル２．６７ｇを用い、実施
例７と同様に処理して本発明のポリアニリン誘導体（ｋ
＋ｍ＋ｎ＝約１１０）３．５７ｇを得た。得られたポリ
アニリン誘導体は、実施例７における同様の有機溶剤に
可溶であり、同様に加工することができた。赤外吸収ス
ペクトルを測定したところ、前述の式（III ）の分岐構
造に起因する１６５０ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ伸縮）および２８
５０〜２９５０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−Ｈ伸縮）の吸収が認
められた。さらに、１６００、１５００、１３００、１
１７０、８２０ｃｍ-1にポリアニリンに特有の吸収パタ
ーンがみられ、主鎖がポリアニリン構造であることが確
認された。反応収率から、式（III ）の分岐構造に関与
する窒素原子の数は、ポリアニリンの窒素原子の約３
９．０％（ｋ／（ｋ＋２ｍ＋ｎ）＝０．３９）であっ
た。また、13Ｃスペクトルより、ｍ／（ｎ＋ｍ）＝０．
３３であることが確認された。得られたポリアニリン誘
導体１ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン５ｇに入れ、室
温で攪拌すると溶解し、紡糸や延伸によるフィルム化が
可能であった。さらに、このフィルムを２０％塩酸水溶
液に２４時間つけてドープし乾燥したところ、導電率は
０．１Ｓ／ｃｍであった。
【００４９】実施例１４ ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（Ａｌｄｒ
ｉｃｈ社製、平均分子量４４０）を１．５倍モルのＮａ
Ｈと反応させた後、４−クロロブタンスルホン酸ナトリ
ウムと反応させて、末端をスルホン酸ブチルエーテル化
した。これをさらにＰＣｌ5 と反応させて、ポリエチレ
ングリコールモノメチルエーテルの末端水酸基をクロロ
スルホニルブチルエーテル基に変換した。このスルホニ
ルクロライド化は、赤外吸収スペクトルの１４００、１
１８０ｃｍ-1の吸収により確認した。得られたポリエー
テル２．３６ｇを用い、実施例７と同様に処理して本発
明のポリアニリン誘導体（ｋ＋ｍ＋ｎ＝約１０１）３．
０６ｇを得た。得られたポリアニリン誘導体は、実施例
７における同様の有機溶剤に可溶であり、同様に加工す
ることができた。赤外吸収スペクトルを測定したとこ
ろ、前述の式（III ）の分岐構造に起因する１３５１、
１１７６ｃｍ-1（Ｓ＝Ｏ伸縮）および２８５０〜２９５
０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−Ｈ伸縮）の吸収が認められた。さ
らに、１６００、１５００、１３００、１１７０、８２
０ｃｍ-1にポリアニリンに特有の吸収パターンがみら
れ、主鎖がポリアニリン構造であることが確認された。
反応収率から、式（III ）の分岐構造に関与する窒素原
子の数は、ポリアニリンの窒素原子の約９．１％（ｋ／
（ｋ＋２ｍ＋ｎ）＝０．０９１）であった。また、13Ｃ
スペクトルより、ｍ／（ｎ＋ｍ）＝０．３３であること
が確認された。得られたポリアニリン誘導体１ｇをＮ−
メチル−２−ピロリドン５ｇに入れ、室温で攪拌すると
溶解し、紡糸や延伸によるフィルム化が可能であった。
さらに、このフィルムを２０％塩酸水溶液に２４時間つ
けてドープし乾燥したところ、導電率は２．１Ｓ／ｃｍ
であった。
ｉｃｈ社製、平均分子量４４０）を１．５倍モルのＮａ
Ｈと反応させた後、４−クロロブタンスルホン酸ナトリ
ウムと反応させて、末端をスルホン酸ブチルエーテル化
した。これをさらにＰＣｌ5 と反応させて、ポリエチレ
ングリコールモノメチルエーテルの末端水酸基をクロロ
スルホニルブチルエーテル基に変換した。このスルホニ
ルクロライド化は、赤外吸収スペクトルの１４００、１
１８０ｃｍ-1の吸収により確認した。得られたポリエー
テル２．３６ｇを用い、実施例７と同様に処理して本発
明のポリアニリン誘導体（ｋ＋ｍ＋ｎ＝約１０１）３．
０６ｇを得た。得られたポリアニリン誘導体は、実施例
７における同様の有機溶剤に可溶であり、同様に加工す
ることができた。赤外吸収スペクトルを測定したとこ
ろ、前述の式（III ）の分岐構造に起因する１３５１、
１１７６ｃｍ-1（Ｓ＝Ｏ伸縮）および２８５０〜２９５
０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−Ｈ伸縮）の吸収が認められた。さ
らに、１６００、１５００、１３００、１１７０、８２
０ｃｍ-1にポリアニリンに特有の吸収パターンがみら
れ、主鎖がポリアニリン構造であることが確認された。
反応収率から、式（III ）の分岐構造に関与する窒素原
子の数は、ポリアニリンの窒素原子の約９．１％（ｋ／
（ｋ＋２ｍ＋ｎ）＝０．０９１）であった。また、13Ｃ
スペクトルより、ｍ／（ｎ＋ｍ）＝０．３３であること
が確認された。得られたポリアニリン誘導体１ｇをＮ−
メチル−２−ピロリドン５ｇに入れ、室温で攪拌すると
溶解し、紡糸や延伸によるフィルム化が可能であった。
さらに、このフィルムを２０％塩酸水溶液に２４時間つ
けてドープし乾燥したところ、導電率は２．１Ｓ／ｃｍ
であった。
【００５０】実施例１５ ジオール型のポリプロピレングリコール（分子量約１０
００、和光純薬社製）を、炭酸カリウムの存在下、白金
−活性炭を触媒として、水中で１２時間還流させ、両末
端をカルボキシル基に変換した。末端カルボキシル基の
数は、容量分析により、２．０１であった。これを１．
１倍モルのメタノールと反応させ、メチルエステルに変
換した。得られたモノメチルエステル体をシリカゲルカ
ラムを通して分離し、過剰の塩化オキサリルで処理し
て、片末端のカルボキシル基をクロロホルミル化した。
クロロホルミル化は、赤外吸収スペクトルの１７９５ｃ
ｍ-1の吸収により確認した。得られた片末端にクロロホ
ルミルオキシ基を有するポリプロピレングリコールモノ
メチルエーテル１．１ｇを用い、実施例７と同様に処理
して本発明のポリアニリン誘導体（ｋ＋ｍ＋ｎ）＝約１
０１）２．１ｇを得た。得られたポリアニリン誘導体
は、実施例７における同様の有機溶剤に可溶であり、同
様に加工することができた。赤外吸収スペクトルを測定
したところ、前述の式（III ）の分岐構造に起因する１
６５０、１７３４ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ伸縮）および２８５０
〜２９５０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−Ｈ伸縮）の吸収が認めら
れた。さらに、１６００、１５００、１３００、１１７
０、８２０ｃｍ-1にポリアニリンに特有の吸収パターン
がみられ、主鎖がポリアニリン構造であることが確認さ
れた。反応収率から、式（III ）の分岐構造に関与する
窒素原子の数は、ポリアニリンの窒素原子の約１０．０
％（ｋ／（ｋ＋２ｍ＋ｎ）＝０．１）であった。また、
13Ｃスペクトルより、ｍ／（ｎ＋ｍ）＝０．３３である
ことが確認された。得られたポリアニリン誘導体１ｇを
Ｎ−メチル−２−ピロリドン５ｇに入れ、室温で攪拌す
ると溶解し、紡糸や延伸によるフィルム化が可能であっ
た。さらに、このフィルムを２０％塩酸水溶液に２４時
間つけてドープし乾燥したところ、導電率は１．８Ｓ／
ｃｍであった。
００、和光純薬社製）を、炭酸カリウムの存在下、白金
−活性炭を触媒として、水中で１２時間還流させ、両末
端をカルボキシル基に変換した。末端カルボキシル基の
数は、容量分析により、２．０１であった。これを１．
１倍モルのメタノールと反応させ、メチルエステルに変
換した。得られたモノメチルエステル体をシリカゲルカ
ラムを通して分離し、過剰の塩化オキサリルで処理し
て、片末端のカルボキシル基をクロロホルミル化した。
クロロホルミル化は、赤外吸収スペクトルの１７９５ｃ
ｍ-1の吸収により確認した。得られた片末端にクロロホ
ルミルオキシ基を有するポリプロピレングリコールモノ
メチルエーテル１．１ｇを用い、実施例７と同様に処理
して本発明のポリアニリン誘導体（ｋ＋ｍ＋ｎ）＝約１
０１）２．１ｇを得た。得られたポリアニリン誘導体
は、実施例７における同様の有機溶剤に可溶であり、同
様に加工することができた。赤外吸収スペクトルを測定
したところ、前述の式（III ）の分岐構造に起因する１
６５０、１７３４ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ伸縮）および２８５０
〜２９５０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−Ｈ伸縮）の吸収が認めら
れた。さらに、１６００、１５００、１３００、１１７
０、８２０ｃｍ-1にポリアニリンに特有の吸収パターン
がみられ、主鎖がポリアニリン構造であることが確認さ
れた。反応収率から、式（III ）の分岐構造に関与する
窒素原子の数は、ポリアニリンの窒素原子の約１０．０
％（ｋ／（ｋ＋２ｍ＋ｎ）＝０．１）であった。また、
13Ｃスペクトルより、ｍ／（ｎ＋ｍ）＝０．３３である
ことが確認された。得られたポリアニリン誘導体１ｇを
Ｎ−メチル−２−ピロリドン５ｇに入れ、室温で攪拌す
ると溶解し、紡糸や延伸によるフィルム化が可能であっ
た。さらに、このフィルムを２０％塩酸水溶液に２４時
間つけてドープし乾燥したところ、導電率は１．８Ｓ／
ｃｍであった。
【００５１】実施例１６ ポリエチレングリコールモノノニルフェニルエーテル
（東京化成社製、平均分子量２０００）２．２ｇを過剰
の塩化オキサリルと反応させて末端の酸素原子にクロロ
オキサリル基（Ｃｌ−Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（＝Ｏ）−）が結合
したポリエーテルを合成した。クロロオキサリル基は、
赤外吸収スペクトルの１７９０、１７３４ｃｍ-1（Ｃ＝
Ｏ伸縮）により確認した。得られた片末端にクロロオキ
サリルオキシ基を有するポリプロピレングリコールモノ
メチルエーテルを用い、実施例７と同様に処理して本発
明のポリアニリン誘導体（ｋ＋ｍ＋ｎ＝約１００）２．
４１ｇを得た。得られたポリアニリン誘導体は、実施例
７における同様の有機溶剤に可溶であり、同様に加工す
ることができた。赤外吸収スペクトルを測定したとこ
ろ、前述の式（III ）の分岐構造に起因する１６５０、
１７３４ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ伸縮）および２８５０〜２９５
０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−Ｈ伸縮）の吸収が認められた。さ
らに、１６００、１５００、１３００、１１７０、８２
０ｃｍ-1にポリアニリンに特有の吸収パターンがみら
れ、主鎖がポリアニリン構造であることが確認された。
反応収率から、式（III ）の分岐構造に関与する窒素原
子の数は、ポリアニリンの窒素原子の約７．５％（ｋ／
（ｋ＋２ｍ＋ｎ）＝０．０７５）であった。また、13Ｃ
スペクトルより、ｍ／（ｎ＋ｍ）＝０．３３であること
が確認された。得られたポリアニリン誘導体１ｇをＮ−
メチル−２−ピロリドン５ｇに入れ、室温で攪拌すると
溶解し、紡糸や延伸によるフィルム化が可能であった。
さらに、このフィルムを２０％塩酸水溶液に２４時間つ
けてドープし乾燥したところ、導電率は１．５Ｓ／ｃｍ
であった。
（東京化成社製、平均分子量２０００）２．２ｇを過剰
の塩化オキサリルと反応させて末端の酸素原子にクロロ
オキサリル基（Ｃｌ−Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（＝Ｏ）−）が結合
したポリエーテルを合成した。クロロオキサリル基は、
赤外吸収スペクトルの１７９０、１７３４ｃｍ-1（Ｃ＝
Ｏ伸縮）により確認した。得られた片末端にクロロオキ
サリルオキシ基を有するポリプロピレングリコールモノ
メチルエーテルを用い、実施例７と同様に処理して本発
明のポリアニリン誘導体（ｋ＋ｍ＋ｎ＝約１００）２．
４１ｇを得た。得られたポリアニリン誘導体は、実施例
７における同様の有機溶剤に可溶であり、同様に加工す
ることができた。赤外吸収スペクトルを測定したとこ
ろ、前述の式（III ）の分岐構造に起因する１６５０、
１７３４ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ伸縮）および２８５０〜２９５
０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−Ｈ伸縮）の吸収が認められた。さ
らに、１６００、１５００、１３００、１１７０、８２
０ｃｍ-1にポリアニリンに特有の吸収パターンがみら
れ、主鎖がポリアニリン構造であることが確認された。
反応収率から、式（III ）の分岐構造に関与する窒素原
子の数は、ポリアニリンの窒素原子の約７．５％（ｋ／
（ｋ＋２ｍ＋ｎ）＝０．０７５）であった。また、13Ｃ
スペクトルより、ｍ／（ｎ＋ｍ）＝０．３３であること
が確認された。得られたポリアニリン誘導体１ｇをＮ−
メチル−２−ピロリドン５ｇに入れ、室温で攪拌すると
溶解し、紡糸や延伸によるフィルム化が可能であった。
さらに、このフィルムを２０％塩酸水溶液に２４時間つ
けてドープし乾燥したところ、導電率は１．５Ｓ／ｃｍ
であった。
【００５２】
【発明の効果】本発明のポリアニリン誘導体は、種々の
有機溶剤に溶解可能であり、容易に加工することが可能
であり、可撓性のある自立性のフィルムやファイバー等
の成形品を得ることができる。そして、これら成形品
は、ドーピングにより高い導電率を示すので、本発明の
ポリアニリン誘導体は、電子材料、導電材料等、種々の
用途に非常に有用である。
有機溶剤に溶解可能であり、容易に加工することが可能
であり、可撓性のある自立性のフィルムやファイバー等
の成形品を得ることができる。そして、これら成形品
は、ドーピングにより高い導電率を示すので、本発明の
ポリアニリン誘導体は、電子材料、導電材料等、種々の
用途に非常に有用である。
Claims (2)
- 【請求項１】 キノンジイミン構造単位、イミノ−１，
４−フェニレン構造単位およびＮ−ポリエーテル分岐鎖
置換イミノ−１，４−フェニレン構造単位がランダムに
結合してなる下記式（Ｉ）で示されるポリアニリン誘導
体。 【化１】 ［式中、ｋは１以上の整数、ｍおよびｎは０以上の整数
であって、ｋ＋ｍ＋ｎ＝１０〜５，０００であり、か
つ、ｋ／（ｋ＋２ｍ＋ｎ）＝０．０００１〜０．４、ｍ
／（ｎ＋ｍ）＝０〜１であり、Ａｌｋは両末端に酸素原
子を有する平均分子量１００〜１００，０００のポリエ
ーテル鎖を表わし、Ａは下記式（１）〜（９）から選択
された連結基を表わし、 【化２】 （式中、Ｒは炭素数１〜３０の２価の炭化水素基、また
はそのハロゲンまたは−ＣＯＯＭ置換体（ただし、Ｍは
水素原子、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、ＲｂまたはＮＨ4 を
表わす。）を表わし、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表
わし、Ｙは硫黄原子またはＮＨを表わし、Ｂは炭素数１
〜３０の炭化水素基または炭素数１〜３０のアルコキシ
基を表わし、ｐは０〜２の整数を意味する。）、Ｚは水
素原子、炭素数１〜３０の炭化水素基、Ｒ1 Ｃ（＝Ｏ）
−基またはＲ1 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ2 −基（ただし、Ｒ1
は水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、アルケニル
基、ベンジル基、アリール基、またはそれらの置換体を
表わす。）よりなる群から選択された基を表わす。］ - 【請求項２】 アニリン酸化重合体をアンモニアで処理
して得た可溶性アニリン重合体を、過剰のヒドラジンで
処理して、イミノ−１，４−フェニレンを構造単位とし
て含有する数平均分子量２，０００〜５００，０００の
還元型ポリアニリンを製造し、次いで、下記式（II） Ｗ−Ａ1 −Ａｌｋ−Ｚ （II） ［式中、Ｗは下記式（ａ）〜（ｇ）から選択された官能
基を表わし、 【化３】 （式中、Ｈａｌは、ハロゲン原子を表わし、Ｘ、Ｙ、Ｂ
およびｐは前記と同意義を有する。）、Ａ1 は、直接結
合、炭素数１〜３０の２価の炭化水素基またはそのハロ
ゲン置換体、−Ｒ−Ｃ（＝Ｘ）−、−Ｒ−ＮＨＣ（＝
Ｘ）−、−Ｒ−ＳＯp −または−Ｃ（＝Ｘ）−（ただ
し、ＲおよびＸは前記と同意義を有する。）を表わし、
ただしＷが式（ｅ）の分子内カルボン酸無水物基を表わ
す場合には、Ａ1 は炭素数１〜３０の３価の炭化水素基
を表わし、ＡｌｋおよびＺは上記と同意義を有する。］
で示される末端に芳香族第２アミンと反応する官能基を
有するポリエーテル化合物と反応させることを特徴とす
る請求項１に記載のポリアニリン誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/909,530 US5250639A (en) | 1991-07-09 | 1992-07-08 | Polyaniline derivatives and their production process |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19356591 | 1991-07-09 | ||
| JP3-193565 | 1991-07-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05239207A true JPH05239207A (ja) | 1993-09-17 |
| JP2612524B2 JP2612524B2 (ja) | 1997-05-21 |
Family
ID=16310139
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18732692A Expired - Fee Related JP2612524B2 (ja) | 1991-07-09 | 1992-06-23 | ポリアニリン誘導体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2612524B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3737567A1 (de) * | 1986-12-18 | 1988-07-07 | Waagner Biro Ag | Laermschutzeinrichtung fuer eisenbahnstrecken |
| US6241913B1 (en) | 1996-09-27 | 2001-06-05 | International Business Machines Corporation | Branched electrically conductive polymers and precursors and applications thereof |
| JP2024124473A (ja) * | 2020-07-22 | 2024-09-12 | 富士フイルム株式会社 | 化合物 |
-
1992
- 1992-06-23 JP JP18732692A patent/JP2612524B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3737567A1 (de) * | 1986-12-18 | 1988-07-07 | Waagner Biro Ag | Laermschutzeinrichtung fuer eisenbahnstrecken |
| US6241913B1 (en) | 1996-09-27 | 2001-06-05 | International Business Machines Corporation | Branched electrically conductive polymers and precursors and applications thereof |
| JP2024124473A (ja) * | 2020-07-22 | 2024-09-12 | 富士フイルム株式会社 | 化合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2612524B2 (ja) | 1997-05-21 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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