JPH05239247A - ポリアリレート樹脂発泡体及びその製造法 - Google Patents

ポリアリレート樹脂発泡体及びその製造法

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JPH05239247A
JPH05239247A JP4075630A JP7563092A JPH05239247A JP H05239247 A JPH05239247 A JP H05239247A JP 4075630 A JP4075630 A JP 4075630A JP 7563092 A JP7563092 A JP 7563092A JP H05239247 A JPH05239247 A JP H05239247A
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JP
Japan
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foam
polyarylate resin
weight
parts
resin
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JP4075630A
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English (en)
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Masayuki Kawabe
雅之 川辺
Masaki Yamamoto
正樹 山本
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Kanebo Ltd
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Kanebo Ltd
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  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
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  • Molding Of Porous Articles (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 均一微細な気泡を有し且つ優れた高温安定性
を備えたポリアリレート樹脂発泡体を提供する。 【構成】 (a)ポリアリレート樹脂100重量部およ
び(b)ガラス、シリカ、タルクおよび雲母より成る群
から選ばれる発泡核剤0.01〜5重量部を含有する樹
脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はポリアリレート樹脂発泡
体及びその製造法に関する。さらに詳しくは、均一微細
な気泡を有し且つ発泡率が高く、高温安定性の優れたポ
リアリレート樹脂発泡体及びその製造法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来より、熱可塑性樹脂発泡体例えばポ
リオレフィン、ポリウレタン及びポリアミドの発泡体
は、断熱剤、緩衝剤、包装材料として広く用いられてい
る。かかる熱可塑性樹脂発泡体は通常気泡を混入せしめ
る方法、発泡剤の分解ガスを利用する方法、溶剤気散
法、化学反応によりガスを発生せしめる方法等により製
造されている。
【0003】一方、芳香族ポリエステル、特にポリエチ
レンテレフタレートは、機械的特性、耐熱性、耐薬品
性、寸法安定性等が優れているために、繊維、フイル
ム、射出成形品等に用いられている。近年これらの熱可
塑性ポリエステルに種々の発泡剤を加え、発泡成形せし
める方法(特開昭52−43871号公報参照)やポリ
エチレンテレフタレートとポリカーボネートとの均一な
混合物を250〜350℃の温度に加熱、反応させ、C
2が遊離するまでその加熱温度に保ち、その後に反応
混合物を膨張させる方法(特公昭47−38875号公
報参照)が提案されている。しかし、前者の方法は発泡
剤に起因する着色、発泡斑、機械的特性の低下等の欠点
があり、後者の方法は高温での長い反応時間を必要と
し、反応混合物着色、機械的特性の低下が避けられない
欠点がある。またポリオレフィンを配合したポリエチレ
ンテレフタレートを加熱溶融し、溶融状態の樹脂組成物
に不活性ガスを混入して発泡成形体を製造する方法(特
開平2−286725号公報参照)も提案されている
が、この方法では均一微細な気泡は得られず、発泡倍率
も3倍以下と低い。特開昭50−41964号公報と特
開昭50−41966号公報には、ポリアリレート樹脂
に発泡剤として多塩基性カルボン酸またはそのアルカリ
塩または無機炭酸塩、発泡助剤としてリン酸類など、及
び必要により架橋剤を添加する発泡体の製造方法が記載
されているが、発泡倍率が高々2倍であり、ポリアリレ
ートの分解により着色も著しいという問題点がある。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はポリア
リレート樹脂発泡体を提供することにある。本発明の他
の目的は均一微細な気泡を有し且つ優れた高温安定性を
備えたポリアリレート樹脂発泡体を提供することにあ
る。
【0005】本発明のさらに他の目的は高い発泡倍率を
持ち、軽量でしかも優れた機械的性質を備えたポリアリ
レート樹脂発泡体を提供することにある。
【0006】本発明のさらに他の目的は本発明の上記ポ
リアリレート樹脂発泡体を製造する方法を提供すること
にある。
【0007】本発明のさらに他の目的および利点は以下
の説明から明らかとなろう。本発明によれば、本発明の
上記目的及び利点は、第1に、(a)ポリアリレート樹
脂100重量部および(b)ガラス、シリカ、タルクお
よび雲母より成る群から選ばれる発泡核剤0.01〜5
重量部を含有する樹脂組成物からなることを特徴とする
ポリアリレート樹脂発泡体によって達成される。
【0008】本発明において用いられるポリアリレート
樹脂(a)は、例えば下記式(1)
【0009】
【化2】
【0010】で表わされるビスフェノールをジオール成
分としそしてテレフタル酸および/又はイソフタル酸を
ジカルボン酸成分とする全芳香族ポリエステルである。
【0011】上記式(1)において、Xのアルキレン基
としては例えばメチレン(−CH2−)、1,1−エチレ
ン(−CH(CH3)−)、2,2−プロピレン(−C
(CH32−)等を好ましいものとして挙げることがで
きる。またXのシクロアルキリデン基としては、例えば
シクロヘキシリデンを好ましいものとして挙げることが
できる。
【0012】さらに、上記式(1)において、R1〜R8
のハロゲン原子としては、例えばフッ素、塩素および臭
素を好ましいものとして挙げることができる。また、炭
化水素基としては、例えばアルキル基を好ましいものと
して挙げることができる。
【0013】上記式(1)で表わされるビスフェノール
としては、例えば4,4’−ジヒドロキシ−ジフェニル
エーテル、ビス(4−ヒドロキシ−2−メチルフェニ
ル)エーテル、ビス(4−ヒドロキシ−3−クロロフェ
ニル)エーテル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)サル
ファイド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ケトン、ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(4−ヒド
ロキシ−3−メチルフェニル)メタン、ビス(4−ヒド
ロキシ−3,5−ジクロロフェニル)メタン、ビス(4
−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェニル)メタン、ビ
ス(4−ヒドロキシ−3,5−ジフルオロフェニル)メ
タン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタ
ン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニ
ル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−ジ
クロロフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロ
キシ−3−ジクロロフェニル)プロパン、2,2−ビス
(4−ヒドロキシ−3−ジブロモフェニル)プロパン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、ビス(4
−ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタン、ビス(4−
ヒドロキシフェニル)−4’−メチルフェニルメタン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2,2,2−
トリクロロエタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)−
(4’−クロロフェニル)メタン、1,1−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)シクロヘキシルメタン、2,2−(4
−ヒドロキシn−ブチル)プロパン等があげられる。こ
れらのうち2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プ
ロパンすなわちビスフェノールAと呼ばれているものは
入手が容易でありまた優れた性能の全芳香族ポリエステ
ルを与えるので好ましい。
【0014】上記ビスフェノールは1種又は2種以上一
緒に使用することができる。本発明のポリアリレート樹
脂(a)を構成するジオール成分としては、上記式
(1)で表わされるビスフェノールの他に、上記式
(1)で表わされるビスフェノールとともにその他のビ
スフェノールを用いることもできる。かかる他のビスフ
ェノールとしては、例えば2,2−ジヒドロキシジフェ
ニル、2,6−ジヒドロキシナフタレンの如きジヒドロ
キシナフタレン、ヒドロキノン、レゾルシノール、2,
6−ジヒドロキシクロロベンゼン、2,6−ジヒドロキ
シトルエン、3,6−ジヒドロキシトルエン等を挙げる
ことができる。これらの他のビスフェノールも1種又は
2種以上一緒に使用することができる。かかる他のビス
フェノールは上記式(1)で表わされるビスフェノール
1モルに対し1モル以下の割合で使用するのが好まし
い。
【0015】本発明のポリアリレート樹脂(a)を構成
する芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル
酸、イソフタル酸等を挙げることができる。
【0016】これらのうち、テレフタル酸、イソフタル
酸およびこれらの混合物が好ましく、テレフタル酸とイ
ソフタル酸の混合物、例えばテレフタル酸対イソフタル
酸のモル比が1:9〜9:1の混合物がさらに好まし
い。
【0017】ポリアリレート樹脂(a)としては、上記
式(1)で表わされるビスフェノールをジオール成分と
しそしてテレフタル酸対イソフタル酸のモル比が1:9
〜9:1であるテレフタル酸とイソフタル酸とをジカル
ボン酸成分とするものが特に好ましく用いられる。
【0018】かかるポリアリレート樹脂(a)は好まし
くは少なくとも0.4の極限粘度を有し、さらに好まし
くは0.6〜1.0の極限粘度を有する。極限粘度が0.
4未満では、気泡の大きさや分布が均一になりにくく、
時にはガスが溶融樹脂から分離し抜けけてしまうことが
あり好ましくない。
【0019】また、極限粘度が0.4未満では、ポリア
リレート樹脂の特長である耐熱性を始めとする各種の物
理的、機械的、化学的特性が劣るため好ましくない。
【0020】また、溶融粘度の観点からすると、本発明
で用いられるポリアリレート樹脂(a)は流動開始温度
における溶融粘度が8,000ポイズ以上であることが
好ましく、10,000ポイズ以上であることが更に好
ましい。溶融粘度が8,000ポイズ未満では、気泡の
大きさや分布が均一になりにくく、時にはガスが溶融樹
脂から分離し抜けてしまうことがあり、好ましくない。
【0021】本発明で用いられる発泡核剤(b)は、ガ
ラス、シリカ、タルクおよび雲母よりなる群から選ばれ
る。これらの発泡核剤は1種又は2種以上一緒に用いる
ことができる。発泡核剤はポリアリレート樹脂100重
量部当り0.01〜5重量部の割合で使用される。発泡
核剤が0.01重量部より少ないとポリエステルを実質
上発泡せしめることが出来ず、一方5重量部よりも多い
と得られた発泡成型品の物性が著しく低下する。
【0022】本発明で用いられる熱可塑性樹脂組成物に
は、特定の発泡助剤を添加すると発泡効果を更に挙げる
ことが出来る。このような発泡助剤は、好ましくは有機
酸、有機酸エステル並びに有機酸のCa、Zn、Mg、
Ba、Al、PbおよびMn塩より成る群から選ばれ
る。これらの発泡助剤は1種又は2種以上一緒に使用す
ることができる。
【0023】これらの発泡助剤はポリアリレート樹脂1
00重量部当り0.01〜5重量部の割合で用いられ
る。発泡助剤が0.01重量部より少ないと発泡助剤を
使用した効果が実質的に発現されず他方5重量部よりも
多いと得られた発泡成形品の物性が著しく低下するので
好ましくない。
【0024】本発明のポリアリレート樹脂発泡体は、必
要により、ポリアリレート樹脂(a)100重量部当り
40重量部以下、より好ましくは5〜40重量部でポリ
エチレンテレフタレート樹脂(c)を含有することがで
きる。ポリエチレンテレフタレート樹脂を併用すること
により成形性が向上する。40重量%を超えて使用する
と発泡体の耐熱性が低下する傾向がみられるようにな
る。
【0025】本発明のポリアリレート樹脂発泡体は好ま
しくは0.01〜1.5g/cm3、より好ましくは0.0
3〜1.3g/cm3の範囲にある密度のものとして提供
される。
【0026】本発明の発泡体は十分な機械的強度を備え
ているが、場合により強化剤としてのガラス繊維をポリ
アリレート樹脂(a)100重量部当り25重量部以下
でさらに含有することができる。ガラス繊維により強化
された発泡体は例えば0.01〜1.5g/cm3の密度
を示す。
【0027】本発明のポリアリレート樹脂発泡体は、本
発明によれば、(1)ポリアリレート樹脂100重量部
並びにガラス、シリカ、タルクおよび雲母よりなる群か
ら選ばれる発泡核剤0.01〜5重量部を溶融押出機に
供給して溶融混合し、(2)生成する溶融状態の混合物
に溶融押出機中にある間に不活性ガスを混入し、そして
(3)成形ダイから押し出して所望の形態にあるポリア
リレート樹脂発泡体を生成する、ことを特徴とする方法
によって製造することができる。
【0028】本発明の上記方法は、工程(1)において
ポリアリレート樹脂100重量部当り発泡核剤0.01
〜5重量部が溶融押出機内で溶融混合される。上記ポリ
アリレート樹脂としては、流動開始温度において少なく
とも8,000ポイズ、より好ましくは少なくとも10,
000ポイズの溶融粘度を示すものが有利に用いられ
る。
【0029】工程(1)において、必要に応じ用いられ
る他の成分を添加混合することができる。かかる他の成
分としては、上記した如き発泡助剤、強化剤としてのガ
ラス繊維あるいはポリエチレンテレフタレート樹脂等が
ある。
【0030】本発明方法は工程(1)を実施したのち連
続して工程(2)、(3)を実施することかでき、ある
いは工程(1)を実施してポリアリレート樹脂組成物を
例えばペレットの形態で一旦取得し、その後に工程
(2)、(3)を実施することもできる。
【0031】溶融押出機中において、工程(1)の原料
成分は、固体移送ゾーンにおいて混合、加熱され、溶融
ゾーンに移送される。溶融ゾーンは、溶融樹脂の融点よ
り十分高い温度に保たれ、溶融、吸引排出及び混合が同
時に起こる。
【0032】次いで、工程(2)において、溶融した樹
脂は、溶融物移送ゾーンに運ばれる。溶融物移送ゾーン
では溶融樹脂に不活性ガスが圧入され、不活性ガスの気
泡が溶融樹脂全体に均一に分散されるように十分な攪拌
を与える。溶融ゾーンから溶融物移送ゾーンに入る樹脂
は若干低い温度に設定され、従って溶融粘度はより高
い。このことで不活性ガスが押出機を通してバック混合
し、固相移送ゾーンからホッパーを経由して逃散するこ
とが阻止される。
【0033】不活性ガスとしては工程(1)で生成した
樹脂組成物と反応せず且つ混合の際にガス状を呈してい
るものが用いられる。かかる不活性ガスとしては、例え
ばフレオンガス、窒素、二酸化炭素、ヘリウム、ネオ
ン、アルゴン、クリプトン;およびプロパン、ブタン、
ペンタン、ヘキサンの如き脂肪族炭化水素を挙げること
ができる。これらのうち低コストであるため窒素が好ま
しい。
【0034】溶融物移送ゾーン中の溶融熱可塑性樹脂組
成物は典型的には計量ポンプに給送され、工程(3)に
おいて成形ダイから押し出され所望の形態に形成され
る。計量ポンプと成形ダイは溶融移送ゾーンを包囲して
いるバレルの温度よりも低い温度に保たれ、熱可塑性樹
脂中の不活性ガスの気泡破壊と拡散が最小限に押さえら
れるようにされている。成形ダイを出ると、押出物は溶
融物の温度、ダイの長さ対開口比及びダイ壁における剪
断応力に依存する水準まで膨張する。
【0035】成形ダイは、例えばシート形成ダイあるい
は円形ダイ等であることができる。円形ダイの使用によ
り、スリットオープン及び熱成形を行うことができる。
製造された発泡シートは空冷又は水冷又はチルドロール
を通過させることで延伸すること無しに冷却される。こ
うして製造された発泡シートは一般的に非晶である。
【0036】上記溶融押出機としては、例えば一軸スク
リュー押出機、二軸押出機あるいは他軸押出機を用いる
ことができる。
【0037】発泡シートは常用の熱成形装置を用いてヒ
ートセットされた薄肉物品に熱成形することが出来る。
このような熱成形法には、 1.発泡シートをそれが軟化するまで予熱し、モールド
に位置決めする工程; 2.予熱されたシートを加熱されたモールド表面に圧伸
する工程; 3.シートを加熱されたモールドに対して部分的に結晶
化させるのに十分な時間接触させておくことで成形され
たシートをヒートセットする工程; 4.成形品をモールドのキャビティーから取り出す工程
を含む。
【0038】
【実施例】以下、実施例にて本発明を詳述する。尚、樹
脂極限粘度とは、フェノール/テトラクロロエタン=1
/1の混合溶媒中20℃、1.0g/100ccの条件
で測定したものである。樹脂の溶融粘度は、島津製作所
製FLOWTESTER(型式CFT−500)を用い
て、ノズル径1mm、荷重100kg/cm2で測定し
た値である。熱変形開始温度は、理学社製TMA(Th
ermal Mebanibal Analyser;
TAS−100)の圧縮モードにて測定した。
【0039】実施例1 2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンとイ
ソフタル酸及びテレフタル酸(各50モル%)とから得
られたポリアリレート樹脂(樹脂の極限粘度0.7)1
00重量部に、タルク0.6重量部、ステアリン酸Zn
0.4重量部をブレンドした。調製された熱可塑性樹脂
組成物をスクリュー径65mm、スクリューのL/Dが
30の押出機を用いて押し出した。押出機回転数を10
0rpmに、溶融ゾーンの温度を210℃に、ダイ部の
温度を190℃に保ち、溶融ゾーンのベント部から窒素
ガスを40kg/cm2で圧入した。この時、溶融ゾー
ンにおける樹脂の溶融粘度は9,300ポイズであっ
た。製造された発泡シートの厚みは0.5mm、気泡の
大きさは60〜150μm、密度は0.35g/cm3
発泡倍率は3.7倍であり、熱変形開始温度は140℃
であった。
【0040】比較例1 ポリアリレート樹脂を用いる代わりにポリエチレンテレ
フタレート樹脂を用いること以外実施例1と同様にし
て、発泡シートを製造した。この時、溶融ゾーンにおけ
る樹脂溶融粘度は8,000ポイズであった。製造され
た発泡シートの厚みは0.5mm、気泡の大きさは60
〜150μm、密度は1.00g/cm3、発泡倍率は
1.3倍であり、熱変形開始温度は80℃であった。
【0041】比較例2 ポリアリレート樹脂を用いる代わりに非晶質ポリエステ
ル樹脂(1,4−CHDM30モル%共重合PET、極
限粘度0.7)を用いること以外は実施例1と同様にし
て、発泡シートを製造した。この時、溶融ゾーンにおけ
る樹脂溶融粘度は8,300ポイズであった。製造され
た発泡シートの厚みは0.5mm、気泡の大きさは60
〜150μm、密度は0.35g/cm3、発泡倍率は
3.7倍であり、熱変形開始温度は80℃であった。
【0042】
【発明の効果】本発明のポリアリレート樹脂発泡体は均
一微細な気泡を有し且つ発泡倍率が高く、高温安定性に
優れている。本発明の発泡体は、例えば電子レンジ用容
器などの高温安定性を要求される用途に好適に使用され
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B29K 105:04 B29L 7:00 4F C08L 67:03

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (a)ポリアリレート樹脂100重量部
    および(b)ガラス、シリカ、タルクおよび雲母より成
    る群から選ばれる発泡核剤0.01〜5重量部を含有す
    る樹脂組成物からなることを特徴とするポリアリレート
    樹脂発泡体。
  2. 【請求項2】 ポリアリレート樹脂(a)が下記式
    (1) 【化1】 で表わされるビスフェノールをジオール成分としそして
    テレフタル酸および/又はイソフタル酸をジカルボン酸
    成分とする全芳香族ポリエステルである請求項1に記載
    の発泡体。
  3. 【請求項3】 ポリアリレート樹脂(a)が上記式
    (1)で表わされるビスフェノールをジオール成分とし
    そしてテレフタル酸対イソフタル酸のモル比が1:9〜
    9:1であるテレフタル酸とイソフタル酸とをジカルボ
    ン酸成分とする請求項2に記載の発泡体。
  4. 【請求項4】 ポリアリレート樹脂(a)が少なくとも
    0.4の極限粘度を有する請求項1に記載の発泡体。
  5. 【請求項5】 ポリエチレンテレフタレート樹脂(c)
    を、ポリアリレート樹脂100重量部当り40重量部以
    下でさらに含有する請求項1に記載の発泡体。
  6. 【請求項6】 有機酸、有機酸エステル並びに有機酸の
    Ca、Zn、Mg、Ba、Al、PbおよびMn塩より
    成る群から選ばれる発泡助剤(d)をさらに含有する請
    求項1に記載の発泡体。
  7. 【請求項7】 ガラス繊維をポリアリレート樹脂(a)
    100重量部当り25重量部以下でさらに含有する請求
    項1に記載の発泡体。
  8. 【請求項8】 発泡体が0.01〜1.5g/cm3の密
    度を示す請求項1に記載の発泡体。
  9. 【請求項9】 発泡体が0.03〜1.3g/cm3の密
    度を示す請求項8に記載の発泡体。
  10. 【請求項10】 発泡体がシートの形態にある請求項1
    に記載の発泡体。
  11. 【請求項11】 (1)ポリアリレート樹脂100重量
    部並びにガラス、シリカ、タルクおよび雲母よりなる群
    から選ばれる発泡核剤0.01〜5重量部を溶融押出機
    に供給して溶融混合し、(2)生成する溶融状態の混合
    物に溶融押出機中にある間に不活性ガスを混入し、そし
    て(3)成形ダイから押し出して所望の形態にあるポリ
    アリレート樹脂発泡体を生成する、ことを特徴とするポ
    リアリレート樹脂発泡体の製造法。
  12. 【請求項12】 工程(1)において、有機酸、有機酸
    エステル並びに有機酸のCa、Zn、Mg、Ba、A
    l、PbおよびMn塩より成る群から選ばれる発泡助剤
    をさらに供給する請求項11に記載の方法。
  13. 【請求項13】 工程(1)において用いるポリアリレ
    ート樹脂が流動開始温度において少なくとも8,000
    ポイズの溶融粘度を示す請求項11に記載の方法。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019189361A1 (ja) * 2018-03-29 2019-10-03 住友化学株式会社 発泡成形品の製造方法及び発泡成形品
US11753515B2 (en) 2018-03-29 2023-09-12 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for producing molded foam articles, and molded foam articles

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WO2019189361A1 (ja) * 2018-03-29 2019-10-03 住友化学株式会社 発泡成形品の製造方法及び発泡成形品
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