JPH0524246B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0524246B2 JPH0524246B2 JP59170056A JP17005684A JPH0524246B2 JP H0524246 B2 JPH0524246 B2 JP H0524246B2 JP 59170056 A JP59170056 A JP 59170056A JP 17005684 A JP17005684 A JP 17005684A JP H0524246 B2 JPH0524246 B2 JP H0524246B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyurethane
- weight
- group
- compound
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
- C08G2261/31—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating aromatic structural elements in the main chain
- C08G2261/312—Non-condensed aromatic systems, e.g. benzene
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は、ドライクリーニングに安定なポリウ
レタン弾性繊維に関する。更に詳しく述べるなら
ば、ポリウレタン弾性繊維を、ドライクリーニン
グした後に、日光、塩素系漂白剤、燃焼ガス、熱
などに曝した時の劣化及び着色に対して安定化さ
れたポリウレタン弾性繊維に関する。 ポリウレタン弾性繊維は、ナイロン等の他の合
成繊維、綿等の天然繊維、レーヨン等の再生繊維
との交編交織により弾性機能に富んだ素材を提供
し、インナーウエアからアウトウエアーまで多様
な商品展開がなされている。本発明によれば、こ
れらの素材の弾性機能の耐久性及び白度保持性を
高め、さらにアウターウエアーのドライクリーニ
ングに対しても、その性能を維持することが出
来、その結果商品価値を著しく向上させることが
可能となつた。 従来の技術 ポリウレタン弾性繊維を使用した商品に対して
は、劣化着色に対して充分な安定性が要求されて
いる。従来から、その目的の為に、例えば、ヒン
ダードフエノール系酸化防止剤、ヒンダードアミ
ン系化合物、ベンズトリアゾール系又はベンゾフ
エノン系又はサルチル酸系の紫外線吸収剤、さら
には酸ヒドラジド化合物など種々の化合物を添加
することも提案されているが、充分に満足するも
のはなかつた。また、ある程度の効果を示す化合
物、例えば、特開昭56−11948号に記載の如き分
子量が約1000以下の安定剤は、ドライクリーニン
グにより、容易に抽出され、劣化や着色に対する
抵抗性が著しく損なわれる。また、特公昭47−
6510号には、ｐ−クレゾールとジビニルベンゼン
の縮合物で分子量約1500以上の化合物が記載され
ている。該化合物は、ドライクリーニング溶剤に
対して抽出され難いが、燃焼ガスに対する着色安
定性は充分に満足できるものではない。更に、特
公昭41−14099号には、フエノール系化合物とジ
シクロペンタジエンを、モル比1.7〜1.5：１で縮
合させた縮合物のイソブチレン反応物が開示され
ているが、該化合物は、重合度が小さくパークロ
ロエチレンに対して容易に抽出されてしまう欠点
を有している。 発明が解決しようとする問題点 ポリウレタン弾性繊維は、耐劣化及び耐ガス着
色性が必要不可欠であるため、それらを両方共満
足し、物性面へも悪影響を及ぼさないような安定
剤が必要である。さらには、従来衣料分野に使用
されていたポリウレタン弾性繊維は、ドライクリ
ーニングが行なわれた場合、ドライクリーニング
用溶剤であるパークロロエチレンで安定剤が抽出
されて、劣化及び着色に対する抵抗性が大きく低
下するものであつた。 本発明の目的は、ポリウレタン弾性繊維中の安
定剤をパークロロエチレン中に抽出されにくくさ
せることによつて、今日多用されているドライク
リーニング後の劣化及び着色に対して充分に安定
化されたポリウレタン弾性繊維を提供することに
ある。 問題点を解決するための手段 既に公知の安定剤では、パークロロエチレン液
で処理した後のポリウレタン弾性繊維は、劣化及
び着色に対して充分な安定化作用を示さなかつ
た。それは、低分子量の安定剤の場合は、パーク
ロロエチレンに対する溶解度が大きいことが原因
であつた。また、高分子量のものであつてもポリ
ウレタンとの相溶性が悪く精練、熱処理等の加工
工程にて安定剤の脱落又は変質が起きたり、ある
場合にはそのもの自体が著しく着色するものであ
つた。そこで、本発明者らは、分子量が、少く
とも約1500以上であり、ポリウレタンとの相溶
性が良好で、ポリウレタン弾性繊維中からパー
クロロエチレンに溶出し難く、しかもポリウレ
タン弾性繊維に対して耐劣化、及び耐着色にすぐ
れた化合物を含有するポリウレタン弾性繊維の開
発に鋭意検討をかさねた結果、本発明のドライク
リーニングに、安定なポリウレタン弾性繊維を発
明するに到つた。 すなわち、本発明によれば、下記一般式〔〕 （但し、式中R1は、炭素原子数１から６のア
ルキル基、R2は、炭素原子数４から９のアルキ
ル基、シクロアルキル基又はアラルキル基、R3，
R4は水素原子又はメチル基を示し、ｎは、繰返
し単位の数で、５から20の正の整数を示す。）で
示されるフエノール系化合物を含有させてなるド
ライクリーニングに安定なポリウレタン弾性繊維
が提供される。該繊維は、くり返しドライクリー
ニングを行なつた後の劣化及び着色に対して優れ
た安定化作用を示すポリウレタン弾性繊維であ
る。さらに、本発明に係る該フエノール系化合物
は、脂肪族第三級アミノ基を分子内に持つウレタ
ン化合物と併用して、ポリウレタン弾性繊維中に
共存含有させることにより、ドライクリーニング
後の劣化及び着色に対してさらに一層優れた安定
化作用を発揮することが出来る。 本発明に述べるフエノール系化合物の分子量は
少くとも約1500以上から約5000以下、すなわち、
前記一般式〔〕で表らわされる構造において、
ｎが５から20の正の整数のものが有効であり、さ
らに好ましくはｎは６から15である。該フエノー
ル系化合物を含有するポリウレタン弾性繊維は、
繰り返しドライクリーニングを施しても、安定化
作用が持続される。分子量が約1500以下では、パ
ークロロエチレンに溶出しやすく、また約5000以
上では、ポリマーとの相溶性やジメチルアセトア
ミド等の極性溶媒への溶解性が低下する。 該化合物は、ポリウレタンに対して0.1重量％
以上、好ましくは0.5重量％以上含有させること
により、効果が発揮される。しかし、10重量％以
上添加しても増量に相当する効果が得られず、非
経済的である。 また、本発明の効果は、該フエノール系化合物
と脂肪族第三級アミノ基を分子内にもつポリウレ
タン化合物とを併用するとさらに一層高められ
る。 尚、本発明において用いられるポリウレタン
は、両末端にヒドロキシル基を持ち分子量が600
〜5000である実質的に線状の重合体、例えば、ポ
リエステル、ポリラクトン、ポリエーテル、ポリ
エステルアミド、ポリチオエーテル、ポリ炭化水
素、あるいはそれらの混合物と、有機ジイソシア
ネート及び多官能性活性水素原子を有する鎖伸長
剤、たとえば、ヒドラジン、ポリヒドラジド、ポ
リセミカルバジド、ポリオール、ポリアミン、ヒ
ドロキシルアミン、水などを反応せしめて得られ
る分子内にウレタン基を有する弾性高分子重合体
の繊維状物である。 本発明で用いられるフエノール系化合物の一般
的合成例を挙げる。ｐ−アルキル−フエノール化
合物とジシクロペンタジエンとの縮合物の合成例
及び縮合物とイソブチレンガスとの反応例。 ジシクロペンタジエン１モルに対して、ｐ−ア
ルキルフエノール約1.0モルから1.2モルを加え、
さらにBF3・（C2H5）2Oを、ジシクロペンタジエ
ンとｐ−アルキルフエノールの総重量和の約７〜
３重量％だけ加え、窒素ガス中撹拌下に昇温し、
約90℃から約150℃で５時間保つた後、トルエン
又はヘキサン等の不活性炭化水素の単独又は混合
溶媒で、50〜80％に溶解した後、塩基性物質、例
えば、ジエチルアミン、トリエチルアミン、アン
モニアなどの有機化合物又はNa2CO3，Ca
（OH）2，NaOH，KOH等の無機化合物の固体又
は水溶液又は塩基性イオン交換樹脂を加え、BF3
を充分とりのぞいた後、H2SO4又は酸性イオン
交換樹脂を加える。この混合物を、約60℃から80
℃に加熱し、イソブチレンガスを徐々に、イソブ
チレンが反応しなくなるまで加える。これに、前
述の無機化合物又はその水溶液を加えて、
H2SO4を分解するか又は酸性イオン交換樹脂を
別する。その後、反応溶液の温度を徐々に下げ
ると粉体が析出する。それを収し、乾燥するこ
とによつて目的とするフエノール系化合物を得
る。 この時低分子量化合物は液に溶解している
為、容易に分別できる。分子量の調節は、ジシク
ロペンタジエンとｐ−アルキルフエノールとのモ
ル比の調節で行なうことができる。高分子量を得
る為には、その比率を１：１に近づけ、低分子量
のものを得るには１：1.2に近づける。この方法
で、各種ｐ−アルキルフエノールとジシクロペン
タジエン又はメチルシクロペンタジエンダイマー
との縮合物に、イソブチレン、スチレン、α−メ
チルスチレン、シクロヘキセンを反応させ第１表
に示す化合物を製造した。
レタン弾性繊維に関する。更に詳しく述べるなら
ば、ポリウレタン弾性繊維を、ドライクリーニン
グした後に、日光、塩素系漂白剤、燃焼ガス、熱
などに曝した時の劣化及び着色に対して安定化さ
れたポリウレタン弾性繊維に関する。 ポリウレタン弾性繊維は、ナイロン等の他の合
成繊維、綿等の天然繊維、レーヨン等の再生繊維
との交編交織により弾性機能に富んだ素材を提供
し、インナーウエアからアウトウエアーまで多様
な商品展開がなされている。本発明によれば、こ
れらの素材の弾性機能の耐久性及び白度保持性を
高め、さらにアウターウエアーのドライクリーニ
ングに対しても、その性能を維持することが出
来、その結果商品価値を著しく向上させることが
可能となつた。 従来の技術 ポリウレタン弾性繊維を使用した商品に対して
は、劣化着色に対して充分な安定性が要求されて
いる。従来から、その目的の為に、例えば、ヒン
ダードフエノール系酸化防止剤、ヒンダードアミ
ン系化合物、ベンズトリアゾール系又はベンゾフ
エノン系又はサルチル酸系の紫外線吸収剤、さら
には酸ヒドラジド化合物など種々の化合物を添加
することも提案されているが、充分に満足するも
のはなかつた。また、ある程度の効果を示す化合
物、例えば、特開昭56−11948号に記載の如き分
子量が約1000以下の安定剤は、ドライクリーニン
グにより、容易に抽出され、劣化や着色に対する
抵抗性が著しく損なわれる。また、特公昭47−
6510号には、ｐ−クレゾールとジビニルベンゼン
の縮合物で分子量約1500以上の化合物が記載され
ている。該化合物は、ドライクリーニング溶剤に
対して抽出され難いが、燃焼ガスに対する着色安
定性は充分に満足できるものではない。更に、特
公昭41−14099号には、フエノール系化合物とジ
シクロペンタジエンを、モル比1.7〜1.5：１で縮
合させた縮合物のイソブチレン反応物が開示され
ているが、該化合物は、重合度が小さくパークロ
ロエチレンに対して容易に抽出されてしまう欠点
を有している。 発明が解決しようとする問題点 ポリウレタン弾性繊維は、耐劣化及び耐ガス着
色性が必要不可欠であるため、それらを両方共満
足し、物性面へも悪影響を及ぼさないような安定
剤が必要である。さらには、従来衣料分野に使用
されていたポリウレタン弾性繊維は、ドライクリ
ーニングが行なわれた場合、ドライクリーニング
用溶剤であるパークロロエチレンで安定剤が抽出
されて、劣化及び着色に対する抵抗性が大きく低
下するものであつた。 本発明の目的は、ポリウレタン弾性繊維中の安
定剤をパークロロエチレン中に抽出されにくくさ
せることによつて、今日多用されているドライク
リーニング後の劣化及び着色に対して充分に安定
化されたポリウレタン弾性繊維を提供することに
ある。 問題点を解決するための手段 既に公知の安定剤では、パークロロエチレン液
で処理した後のポリウレタン弾性繊維は、劣化及
び着色に対して充分な安定化作用を示さなかつ
た。それは、低分子量の安定剤の場合は、パーク
ロロエチレンに対する溶解度が大きいことが原因
であつた。また、高分子量のものであつてもポリ
ウレタンとの相溶性が悪く精練、熱処理等の加工
工程にて安定剤の脱落又は変質が起きたり、ある
場合にはそのもの自体が著しく着色するものであ
つた。そこで、本発明者らは、分子量が、少く
とも約1500以上であり、ポリウレタンとの相溶
性が良好で、ポリウレタン弾性繊維中からパー
クロロエチレンに溶出し難く、しかもポリウレ
タン弾性繊維に対して耐劣化、及び耐着色にすぐ
れた化合物を含有するポリウレタン弾性繊維の開
発に鋭意検討をかさねた結果、本発明のドライク
リーニングに、安定なポリウレタン弾性繊維を発
明するに到つた。 すなわち、本発明によれば、下記一般式〔〕 （但し、式中R1は、炭素原子数１から６のア
ルキル基、R2は、炭素原子数４から９のアルキ
ル基、シクロアルキル基又はアラルキル基、R3，
R4は水素原子又はメチル基を示し、ｎは、繰返
し単位の数で、５から20の正の整数を示す。）で
示されるフエノール系化合物を含有させてなるド
ライクリーニングに安定なポリウレタン弾性繊維
が提供される。該繊維は、くり返しドライクリー
ニングを行なつた後の劣化及び着色に対して優れ
た安定化作用を示すポリウレタン弾性繊維であ
る。さらに、本発明に係る該フエノール系化合物
は、脂肪族第三級アミノ基を分子内に持つウレタ
ン化合物と併用して、ポリウレタン弾性繊維中に
共存含有させることにより、ドライクリーニング
後の劣化及び着色に対してさらに一層優れた安定
化作用を発揮することが出来る。 本発明に述べるフエノール系化合物の分子量は
少くとも約1500以上から約5000以下、すなわち、
前記一般式〔〕で表らわされる構造において、
ｎが５から20の正の整数のものが有効であり、さ
らに好ましくはｎは６から15である。該フエノー
ル系化合物を含有するポリウレタン弾性繊維は、
繰り返しドライクリーニングを施しても、安定化
作用が持続される。分子量が約1500以下では、パ
ークロロエチレンに溶出しやすく、また約5000以
上では、ポリマーとの相溶性やジメチルアセトア
ミド等の極性溶媒への溶解性が低下する。 該化合物は、ポリウレタンに対して0.1重量％
以上、好ましくは0.5重量％以上含有させること
により、効果が発揮される。しかし、10重量％以
上添加しても増量に相当する効果が得られず、非
経済的である。 また、本発明の効果は、該フエノール系化合物
と脂肪族第三級アミノ基を分子内にもつポリウレ
タン化合物とを併用するとさらに一層高められ
る。 尚、本発明において用いられるポリウレタン
は、両末端にヒドロキシル基を持ち分子量が600
〜5000である実質的に線状の重合体、例えば、ポ
リエステル、ポリラクトン、ポリエーテル、ポリ
エステルアミド、ポリチオエーテル、ポリ炭化水
素、あるいはそれらの混合物と、有機ジイソシア
ネート及び多官能性活性水素原子を有する鎖伸長
剤、たとえば、ヒドラジン、ポリヒドラジド、ポ
リセミカルバジド、ポリオール、ポリアミン、ヒ
ドロキシルアミン、水などを反応せしめて得られ
る分子内にウレタン基を有する弾性高分子重合体
の繊維状物である。 本発明で用いられるフエノール系化合物の一般
的合成例を挙げる。ｐ−アルキル−フエノール化
合物とジシクロペンタジエンとの縮合物の合成例
及び縮合物とイソブチレンガスとの反応例。 ジシクロペンタジエン１モルに対して、ｐ−ア
ルキルフエノール約1.0モルから1.2モルを加え、
さらにBF3・（C2H5）2Oを、ジシクロペンタジエ
ンとｐ−アルキルフエノールの総重量和の約７〜
３重量％だけ加え、窒素ガス中撹拌下に昇温し、
約90℃から約150℃で５時間保つた後、トルエン
又はヘキサン等の不活性炭化水素の単独又は混合
溶媒で、50〜80％に溶解した後、塩基性物質、例
えば、ジエチルアミン、トリエチルアミン、アン
モニアなどの有機化合物又はNa2CO3，Ca
（OH）2，NaOH，KOH等の無機化合物の固体又
は水溶液又は塩基性イオン交換樹脂を加え、BF3
を充分とりのぞいた後、H2SO4又は酸性イオン
交換樹脂を加える。この混合物を、約60℃から80
℃に加熱し、イソブチレンガスを徐々に、イソブ
チレンが反応しなくなるまで加える。これに、前
述の無機化合物又はその水溶液を加えて、
H2SO4を分解するか又は酸性イオン交換樹脂を
別する。その後、反応溶液の温度を徐々に下げ
ると粉体が析出する。それを収し、乾燥するこ
とによつて目的とするフエノール系化合物を得
る。 この時低分子量化合物は液に溶解している
為、容易に分別できる。分子量の調節は、ジシク
ロペンタジエンとｐ−アルキルフエノールとのモ
ル比の調節で行なうことができる。高分子量を得
る為には、その比率を１：１に近づけ、低分子量
のものを得るには１：1.2に近づける。この方法
で、各種ｐ−アルキルフエノールとジシクロペン
タジエン又はメチルシクロペンタジエンダイマー
との縮合物に、イソブチレン、スチレン、α−メ
チルスチレン、シクロヘキセンを反応させ第１表
に示す化合物を製造した。
【表】
本発明で、フエノール系化合物との併用におい
て、優れた相乗効果を示す第三級アミノ基を分子
内に持つウレタン化合物の例として、下記の化合
物を挙げる。
て、優れた相乗効果を示す第三級アミノ基を分子
内に持つウレタン化合物の例として、下記の化合
物を挙げる。
【表】
【表】
ここで、言う第三級アミノ基を持つウレタン化
合物は、その構造中に、 −R3−R1 Ｎ −R2−（但し、R1は炭素原子数 ３から10のアルキル基、R2及びR3は炭素原子数
２から20のアルキレン基を示し、さらにR2，R3
はウレタン基と結合している。）を有する化合物
である。上記の化合物は、フエノール系化合物に
対して0.3〜10倍重量、好ましくは１〜６倍重量
の量で用いられ、しかも、フエノール系化合物と
第三級アミノ基を分子中に持つウレタン化合物の
総和は、ポリウレタン固型分100重量部に対して、
0.5〜15重量部であることが好ましい。 さらに、本発明のポリウレタン弾性繊維には、
上記のフエノール系化合物及び第三級アミノ基を
持つウレタン化合物の他に、公知の安定剤、顔
料、無機化合物、染料等が添加含有されていても
かまわない。 その例として、次に挙げる様な化合物がある。 １ ベンズトリアゾール系紫外線吸収剤、例とし
て下記第３表に挙げる化合物がある。
合物は、その構造中に、 −R3−R1 Ｎ −R2−（但し、R1は炭素原子数 ３から10のアルキル基、R2及びR3は炭素原子数
２から20のアルキレン基を示し、さらにR2，R3
はウレタン基と結合している。）を有する化合物
である。上記の化合物は、フエノール系化合物に
対して0.3〜10倍重量、好ましくは１〜６倍重量
の量で用いられ、しかも、フエノール系化合物と
第三級アミノ基を分子中に持つウレタン化合物の
総和は、ポリウレタン固型分100重量部に対して、
0.5〜15重量部であることが好ましい。 さらに、本発明のポリウレタン弾性繊維には、
上記のフエノール系化合物及び第三級アミノ基を
持つウレタン化合物の他に、公知の安定剤、顔
料、無機化合物、染料等が添加含有されていても
かまわない。 その例として、次に挙げる様な化合物がある。 １ ベンズトリアゾール系紫外線吸収剤、例とし
て下記第３表に挙げる化合物がある。
【表】
【表】
ヒンダードアミン系光安定剤
また、ヒンダードアミン系化合物も下記第４表
に示す公知のものを例として選ぶことができる。
に示す公知のものを例として選ぶことができる。
【表】
本発明の組成物を得るためのポリウレタンへの
配合は、ポリウレタンを製造する任意の段階で添
加して行なうことが出来るが、ポリウレタン重合
終了後、脱泡、紡糸工程の前に混合するのが好ま
しい。 本発明で述べたフエノール系化合物及び脂肪族
第三級アミノ基を分子内にもつウレタン化合物を
含有する溶液状あるいは溶融状のポリウレタン組
成物は、乾式、湿式又は溶融の紡糸工程を経て繊
維にすることが出来る。 実施例 本発明の具体的な例を、以下の実施例により説
明する。 ポリウレタン重合体の合成 平均分子量2000のポリテトラメチレングリコー
ル1000重量部と、４，4′−ジフエニルメタンジイ
ソシアネート250重量部を窒素ガス気流中85℃に
て２時間撹拌しつつ反応させて、イソシアネート
基を両末端にもつプレポリマーを得た。これにジ
メチルホルムアミド1800重量部を加えて溶解し均
一溶液にした。別に、エチレンジアミン22.2重量
部、ジエチルアミン4.4重量部をジメチルホルム
アミド1900重量部に溶解させておき、これに上記
中間重合物溶液を室温で添加すると混合溶液はす
みやかに反応して30℃で2100ポイズの高粘度溶液
が得られた。さらに、少量の青味付け顔料を含む
酸化チタン57.45重量部とジメチルホルムアミド
163.6重量部を加え、充分に分散後、先の溶液中
に徐々に添加して充分撹拌したところ、30℃で
1500ポイズの高粘度溶液となつた。これをＡドー
プとする。 ポリウレタン繊維への成型 Ａドープに、本発明で使用される各種フエノー
ル系化合物（前記第１表記載）と第三級アミノ基
を持つウレタン化合物（前記第２表記載）を添加
し、均一となるように撹拌後、溶液中の気泡を抜
くために真空脱泡を行なつた。この溶液をホール
オリフイスから約200℃の雰囲気中に、吐出させ
て紡糸、乾燥、仮撚、オイリングを行い、500
ｍ／分で捲き取つて40デニールの繊維を得た。 これらの弾性系の強伸度物性は、優れたもので
あつた。 耐光性及び耐黄変性のテスト 上記で得た40デニールの繊維を50％伸長させ、
30℃のパークロロエチレン溶液中に３時間浸漬す
る。その後、45℃の温風にて10分間乾燥後、フエ
ードオメーターにより紫外線を30時間照射及び、
AATCC−23に従う燃焼ガス曝露の着色度テスト
を行つた。なお、耐光性のテストは、フエードオ
メーターの紫外線照射前後の糸の破断強度をテン
シロン測定機にて行ない、結果を照射後の保持率
で表わした。さらに、耐黄変性は、燃焼ガスの着
色度を下記の５ランクに分けて表示した。 １級…黄かつ色 ２級…黄色 ３級…淡黄色 ４級…わずかに着色 ５級…無着色 また、比較例として、パークロロエチレンに浸
漬しない糸も同時に試験した。 これらの結果を、第５表に示した。第５表中に
示す添加剤の記号は、発明の具体的な説明中で記
載した記号をもつて示した。さらに、添加量は、
ポリウレタン固型分100重量部に対する重量部で
示した。 また、公知の安定剤の比較例として、ｐ−クレ
ゾールとジビニルベンゼン縮合物で分子量が約
3000のものを使用し、ｐ−クレゾールとジシクロ
ペンタジエンとの縮合物のイソブチレン反応物の
比較例としてグツドイヤー社の商品名“ウイング
ステーＬ”（このものの分子量は750であつた。）
等を用いた（但し、Ａはパークロロエチレン処理
しない糸、Ｂはパークロロエチレン処理糸を表
す）。
配合は、ポリウレタンを製造する任意の段階で添
加して行なうことが出来るが、ポリウレタン重合
終了後、脱泡、紡糸工程の前に混合するのが好ま
しい。 本発明で述べたフエノール系化合物及び脂肪族
第三級アミノ基を分子内にもつウレタン化合物を
含有する溶液状あるいは溶融状のポリウレタン組
成物は、乾式、湿式又は溶融の紡糸工程を経て繊
維にすることが出来る。 実施例 本発明の具体的な例を、以下の実施例により説
明する。 ポリウレタン重合体の合成 平均分子量2000のポリテトラメチレングリコー
ル1000重量部と、４，4′−ジフエニルメタンジイ
ソシアネート250重量部を窒素ガス気流中85℃に
て２時間撹拌しつつ反応させて、イソシアネート
基を両末端にもつプレポリマーを得た。これにジ
メチルホルムアミド1800重量部を加えて溶解し均
一溶液にした。別に、エチレンジアミン22.2重量
部、ジエチルアミン4.4重量部をジメチルホルム
アミド1900重量部に溶解させておき、これに上記
中間重合物溶液を室温で添加すると混合溶液はす
みやかに反応して30℃で2100ポイズの高粘度溶液
が得られた。さらに、少量の青味付け顔料を含む
酸化チタン57.45重量部とジメチルホルムアミド
163.6重量部を加え、充分に分散後、先の溶液中
に徐々に添加して充分撹拌したところ、30℃で
1500ポイズの高粘度溶液となつた。これをＡドー
プとする。 ポリウレタン繊維への成型 Ａドープに、本発明で使用される各種フエノー
ル系化合物（前記第１表記載）と第三級アミノ基
を持つウレタン化合物（前記第２表記載）を添加
し、均一となるように撹拌後、溶液中の気泡を抜
くために真空脱泡を行なつた。この溶液をホール
オリフイスから約200℃の雰囲気中に、吐出させ
て紡糸、乾燥、仮撚、オイリングを行い、500
ｍ／分で捲き取つて40デニールの繊維を得た。 これらの弾性系の強伸度物性は、優れたもので
あつた。 耐光性及び耐黄変性のテスト 上記で得た40デニールの繊維を50％伸長させ、
30℃のパークロロエチレン溶液中に３時間浸漬す
る。その後、45℃の温風にて10分間乾燥後、フエ
ードオメーターにより紫外線を30時間照射及び、
AATCC−23に従う燃焼ガス曝露の着色度テスト
を行つた。なお、耐光性のテストは、フエードオ
メーターの紫外線照射前後の糸の破断強度をテン
シロン測定機にて行ない、結果を照射後の保持率
で表わした。さらに、耐黄変性は、燃焼ガスの着
色度を下記の５ランクに分けて表示した。 １級…黄かつ色 ２級…黄色 ３級…淡黄色 ４級…わずかに着色 ５級…無着色 また、比較例として、パークロロエチレンに浸
漬しない糸も同時に試験した。 これらの結果を、第５表に示した。第５表中に
示す添加剤の記号は、発明の具体的な説明中で記
載した記号をもつて示した。さらに、添加量は、
ポリウレタン固型分100重量部に対する重量部で
示した。 また、公知の安定剤の比較例として、ｐ−クレ
ゾールとジビニルベンゼン縮合物で分子量が約
3000のものを使用し、ｐ−クレゾールとジシクロ
ペンタジエンとの縮合物のイソブチレン反応物の
比較例としてグツドイヤー社の商品名“ウイング
ステーＬ”（このものの分子量は750であつた。）
等を用いた（但し、Ａはパークロロエチレン処理
しない糸、Ｂはパークロロエチレン処理糸を表
す）。
【表】
【表】
発明の効果
第５表は、本発明のフエノール系化合物又はフ
エノール系化合物と脂肪族第三級アミンを持つウ
レタン化合物とを含有させてなるポリウレタン弾
性繊維のパークロロエチレン浸漬前後の光劣化及
び着色に対する効果である。 本発明のフエノール系化合物を含有するポリウ
レタン弾性繊維は、他の公知の化合物を含有する
弾性繊維に比べ、劣化及び着色に対して数段優れ
たものである。また、本発明のフエノール系化合
物と脂肪族第三級アミノ基を持つウレタン化合物
とを併用することにより、顕著に光劣化及び着色
に対して優れたポリウレタン弾性繊維を得られる
ことが分る。
エノール系化合物と脂肪族第三級アミンを持つウ
レタン化合物とを含有させてなるポリウレタン弾
性繊維のパークロロエチレン浸漬前後の光劣化及
び着色に対する効果である。 本発明のフエノール系化合物を含有するポリウ
レタン弾性繊維は、他の公知の化合物を含有する
弾性繊維に比べ、劣化及び着色に対して数段優れ
たものである。また、本発明のフエノール系化合
物と脂肪族第三級アミノ基を持つウレタン化合物
とを併用することにより、顕著に光劣化及び着色
に対して優れたポリウレタン弾性繊維を得られる
ことが分る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式〔〕 （但し、式中R1は、炭素原子数１から６のア
ルキル基、R2は炭素原子数４から９のアルキル
基、シクロアルキル基又はアラルキル基、R3，
R4は、水素原子又はメチル基を示し、ｎは、繰
返し単位の数で、５から20の正の整数を示す。）
示されるフエノール系化合物を含有させてなるド
ライクリーニングに安定なポリウレタン弾性繊
維。 ２ フエノール系化合物の含有量が、ポリウレタ
ン100重量部に対して0.1から10重量部である特許
請求の範囲第１項記載のドライクリーニングに安
定なポリウレタン弾性繊維。 ３ 下記一般式〔〕 （但し、式中R1は、炭素原子数１から６のア
ルキル基、R2は炭素原子数４から９のアルキル
基、シクロアルキル基又はアラルキル基、R3，
R4は水素原子又はメチル基を示し、ｎは、繰返
し単位の数で５から20の正の整数を示す。）で示
されるフエノール系化合物と、脂肪族第三級アミ
ノ基を分子内に持つウレタン化合物とを含有させ
てなるドライクリーニングに安定なポリウレタン
弾性繊維。 ４ フエノール系化合物の含有量が、ポリウレタ
ン100重量部に対して0.1から５重量部であり、フ
エノール系化合物と脂肪族第三級アミノ基を分子
内に持つウレタン化合物との総和が0.5から15重
量部である特許請求の範囲第３項記載のポリウレ
タン弾性繊維。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59170056A JPS6147819A (ja) | 1984-08-16 | 1984-08-16 | ドライクリ−ニングに安定なポリウレタン弾性繊維 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59170056A JPS6147819A (ja) | 1984-08-16 | 1984-08-16 | ドライクリ−ニングに安定なポリウレタン弾性繊維 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6147819A JPS6147819A (ja) | 1986-03-08 |
| JPH0524246B2 true JPH0524246B2 (ja) | 1993-04-07 |
Family
ID=15897803
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59170056A Granted JPS6147819A (ja) | 1984-08-16 | 1984-08-16 | ドライクリ−ニングに安定なポリウレタン弾性繊維 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6147819A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10975240B2 (en) | 2016-11-15 | 2021-04-13 | Sanko Co., Ltd. | Method for producing antioxidant and method for producing elastic polyurethane fiber |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009505034A (ja) * | 2005-08-10 | 2009-02-05 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 耐貫通性複合材料およびそれを含んでなる物品 |
| JP4633658B2 (ja) * | 2006-03-10 | 2011-02-16 | 旭化成せんい株式会社 | ポリウレタン弾性繊維 |
-
1984
- 1984-08-16 JP JP59170056A patent/JPS6147819A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10975240B2 (en) | 2016-11-15 | 2021-04-13 | Sanko Co., Ltd. | Method for producing antioxidant and method for producing elastic polyurethane fiber |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6147819A (ja) | 1986-03-08 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |