JPH05247187A - 水性ポリエステル樹脂及びこれを塗布した易接着性ポリエステルフイルム - Google Patents
水性ポリエステル樹脂及びこれを塗布した易接着性ポリエステルフイルムInfo
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- JPH05247187A JPH05247187A JP5160892A JP5160892A JPH05247187A JP H05247187 A JPH05247187 A JP H05247187A JP 5160892 A JP5160892 A JP 5160892A JP 5160892 A JP5160892 A JP 5160892A JP H05247187 A JPH05247187 A JP H05247187A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐熱性、耐水性、耐ブロッキング性に優れた
易接着性塗膜(プライマー層)を形成しうるポリエステ
ル樹脂、及びこれを塗布した易接着性ポリエステルフイ
ルムを提供する。 【構成】 分子内に遊離カルボン酸基及びカルボン酸塩
基の少くとも1種を有するポリエステル樹脂であって、
該樹脂のジカルボン酸成分がナフタレンジカルボン酸及
び/またはジフェニルジカルボン酸を含み且つガラス転
移温度が50℃以上であることを特徴とする水性ポリエ
ステル樹脂、並びに該水性ポリエステル樹脂を含む水性
液を用いて、フイルムの少くとも片面に、易接着成層を
形成せしめた易接着性ポリエステルフイルム。
易接着性塗膜(プライマー層)を形成しうるポリエステ
ル樹脂、及びこれを塗布した易接着性ポリエステルフイ
ルムを提供する。 【構成】 分子内に遊離カルボン酸基及びカルボン酸塩
基の少くとも1種を有するポリエステル樹脂であって、
該樹脂のジカルボン酸成分がナフタレンジカルボン酸及
び/またはジフェニルジカルボン酸を含み且つガラス転
移温度が50℃以上であることを特徴とする水性ポリエ
ステル樹脂、並びに該水性ポリエステル樹脂を含む水性
液を用いて、フイルムの少くとも片面に、易接着成層を
形成せしめた易接着性ポリエステルフイルム。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は水性ポリエステル樹脂及
びこれを塗布した易接着性ポリエステルフイルムに関
し、更に詳しくは耐熱性、耐水性、耐ブロッキング性に
優れた易接着層を形成する水性ポリエステル樹脂及びこ
れを塗布した、包装材料、磁気カード、磁気テープ、磁
気ディスク、印刷材料等に有用な易接着性ポリエステル
フイルムに関する。
びこれを塗布した易接着性ポリエステルフイルムに関
し、更に詳しくは耐熱性、耐水性、耐ブロッキング性に
優れた易接着層を形成する水性ポリエステル樹脂及びこ
れを塗布した、包装材料、磁気カード、磁気テープ、磁
気ディスク、印刷材料等に有用な易接着性ポリエステル
フイルムに関する。
【0002】
【従来の技術】熱可塑性ポリエステル、例えばポリエチ
レンテレフタレートもしくはその共重合体、ポリエチレ
ンナフタレートもしくはその共重合体、あるいはこれら
と小割合の他の樹脂とのブレンド物等を溶融押出し、二
軸延伸後、熱固定したポリエステルフイルムは、機械強
度、耐熱性、耐薬品性等に優れ、産業上種々の分野で利
用されている。しかし、その表面は高度に結晶配向され
ているので、塗料、接着剤、インキ等の受容性に乏しい
という問題がある。
レンテレフタレートもしくはその共重合体、ポリエチレ
ンナフタレートもしくはその共重合体、あるいはこれら
と小割合の他の樹脂とのブレンド物等を溶融押出し、二
軸延伸後、熱固定したポリエステルフイルムは、機械強
度、耐熱性、耐薬品性等に優れ、産業上種々の分野で利
用されている。しかし、その表面は高度に結晶配向され
ているので、塗料、接着剤、インキ等の受容性に乏しい
という問題がある。
【0003】ポリエステルフイルム表面の受容性を高め
る方法として、予めフイルム表面に合成樹脂によるプラ
イマー層(下塗り層)を設け、ベースフイルムとは異質
の表面層を薄く形成する方法がある。プライマー層の形
成は、合成樹脂の有機溶媒溶液または水性液(水溶液、
水分散体)を用い、これをフイルム表面に塗設すること
によって実施される。
る方法として、予めフイルム表面に合成樹脂によるプラ
イマー層(下塗り層)を設け、ベースフイルムとは異質
の表面層を薄く形成する方法がある。プライマー層の形
成は、合成樹脂の有機溶媒溶液または水性液(水溶液、
水分散体)を用い、これをフイルム表面に塗設すること
によって実施される。
【0004】このプライマー層形成のための樹脂水性液
として、ポリエステル系ポリマーの水性液、アクリル系
ポリマーの水性液などが挙げられる。特に、ポリエステ
ル系ポリマーの水性液については、例えば特公昭56―
5476号、特開昭60―248232号など多くの提
案がなされている。しかし、従来のポリエステル系ポリ
マーの水性液より形成されたプライマー層は、耐熱性、
耐水性の点で不満足なものであり、このため製膜工程上
及び製品フイルムの取扱い上問題となり、特に高温度、
高湿度下でのフイルムの貼り付き(ブロッキング)が問
題となる。一方、ブロッキングを抑制するにはプライマ
ー層の塗布量を少なく制限することが有効であるが、塗
布量を少なく制限すると目的とする接着性能が発現でき
なくなる。
として、ポリエステル系ポリマーの水性液、アクリル系
ポリマーの水性液などが挙げられる。特に、ポリエステ
ル系ポリマーの水性液については、例えば特公昭56―
5476号、特開昭60―248232号など多くの提
案がなされている。しかし、従来のポリエステル系ポリ
マーの水性液より形成されたプライマー層は、耐熱性、
耐水性の点で不満足なものであり、このため製膜工程上
及び製品フイルムの取扱い上問題となり、特に高温度、
高湿度下でのフイルムの貼り付き(ブロッキング)が問
題となる。一方、ブロッキングを抑制するにはプライマ
ー層の塗布量を少なく制限することが有効であるが、塗
布量を少なく制限すると目的とする接着性能が発現でき
なくなる。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、従来技術
の欠点を解消し、耐熱性、耐水性、耐ブロッキング性及
び易接着性に優れたプライマー層を開発すべく鋭意研究
した結果、本発明に到達した。
の欠点を解消し、耐熱性、耐水性、耐ブロッキング性及
び易接着性に優れたプライマー層を開発すべく鋭意研究
した結果、本発明に到達した。
【0006】本発明の目的は、耐熱性、耐水性、耐ブロ
ッキング性に優れた易接着性塗膜(プライマー層:易接
着層)を形成しうる水性ポリエステル樹脂及びこれを塗
布した易接着性ポリエステルフイルムを提供することに
ある。
ッキング性に優れた易接着性塗膜(プライマー層:易接
着層)を形成しうる水性ポリエステル樹脂及びこれを塗
布した易接着性ポリエステルフイルムを提供することに
ある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明のかかる目的は、
本発明によれば、 1.分子内に遊離カルボン酸基及びカルボン酸塩基の少
くとも1種を有するポリエステル樹脂であって、該樹脂
のジカルボン酸成分がナフタレンジカルボン酸及び/ま
たはジフェニルジカルボン酸を含み且つガラス転移温度
が50℃以上であることを特徴とする水性ポリエステル
樹脂、並びに 2.ポリエステルフイルムの少くとも片面に、上記1記
載のポリエステル樹脂を含む水性液を塗布し、乾燥させ
て易接着層を形成せしめた易接着性ポリエステルフイル
ムによって達成される。
本発明によれば、 1.分子内に遊離カルボン酸基及びカルボン酸塩基の少
くとも1種を有するポリエステル樹脂であって、該樹脂
のジカルボン酸成分がナフタレンジカルボン酸及び/ま
たはジフェニルジカルボン酸を含み且つガラス転移温度
が50℃以上であることを特徴とする水性ポリエステル
樹脂、並びに 2.ポリエステルフイルムの少くとも片面に、上記1記
載のポリエステル樹脂を含む水性液を塗布し、乾燥させ
て易接着層を形成せしめた易接着性ポリエステルフイル
ムによって達成される。
【0008】本発明の水性ポリエステル樹脂は、この耐
熱性を向上させる酸成分としてナフタレンジカルボン酸
及び/またはジフェニルジカルボン酸を含むものであ
り、これら酸成分の割合は全酸成分の40〜90モル
%、さらには50〜85モル%であることが好ましい。
これら酸成分の割合が40モル%未満になると、ポリエ
ステル樹脂の耐熱性が低下し、易接着性フイルムの耐ブ
ロッキング性が低下するので好ましくなく、一方90モ
ル%を越えると、ポリエステル樹脂を水性液化する工程
において該ポリエステル樹脂の、使用する親水性有機溶
剤への溶解が困難となり、このため水性液化が困難とな
るので好ましくない。
熱性を向上させる酸成分としてナフタレンジカルボン酸
及び/またはジフェニルジカルボン酸を含むものであ
り、これら酸成分の割合は全酸成分の40〜90モル
%、さらには50〜85モル%であることが好ましい。
これら酸成分の割合が40モル%未満になると、ポリエ
ステル樹脂の耐熱性が低下し、易接着性フイルムの耐ブ
ロッキング性が低下するので好ましくなく、一方90モ
ル%を越えると、ポリエステル樹脂を水性液化する工程
において該ポリエステル樹脂の、使用する親水性有機溶
剤への溶解が困難となり、このため水性液化が困難とな
るので好ましくない。
【0009】ナフタレンジカルボン酸としては2,6―
ナフタレンジカルボン酸、1,5―ナフタレンジカルボ
ン酸等が挙げられ、またジフェニルジカルボン酸として
は、4,4′―ジフェニルジカルボン酸、3,3′―ジ
フェニルジカルボン酸等が挙げられる。
ナフタレンジカルボン酸、1,5―ナフタレンジカルボ
ン酸等が挙げられ、またジフェニルジカルボン酸として
は、4,4′―ジフェニルジカルボン酸、3,3′―ジ
フェニルジカルボン酸等が挙げられる。
【0010】本発明の水性ポリエステル樹脂は、さら
に、分子内に遊離カルボン酸基及びカルボン酸塩基の少
くとも1種を有するが、ポリマー分子内に遊離カルボン
酸基を導入するには、例えば無水トリメリット酸、トリ
メリット酸、無水ピロメリット酸、ピロメリット酸、ト
リメシン酸、シクロブタンテトラカルボン酸、ジメチロ
ールプロピオン酸等の多価化合物をポリマー製造原料の
1つとして用いることが好ましい。また、カルボン酸塩
基はポリマー中に導入されたカルボン酸基をアミノ化合
物、アンモニア、アルカリ金属(Li、Na、K等)等
で中和することによって導入することができる。また、
カルボン酸塩の基を導入する場合には公知の他の方法を
採用することができる。例えば、分子内にカルボン酸塩
の基を有する化合物を原料としてポリエステルを合成す
る方法がある。例えば、無水トリメリット酸をポリエス
テル原料に用いて遊離のカルボキシル基を有するポリエ
ステルを造り、反応終了後にアンモニア水を添加して中
和し、本発明に供するポリエステル樹脂の水性液を造る
ことができる。
に、分子内に遊離カルボン酸基及びカルボン酸塩基の少
くとも1種を有するが、ポリマー分子内に遊離カルボン
酸基を導入するには、例えば無水トリメリット酸、トリ
メリット酸、無水ピロメリット酸、ピロメリット酸、ト
リメシン酸、シクロブタンテトラカルボン酸、ジメチロ
ールプロピオン酸等の多価化合物をポリマー製造原料の
1つとして用いることが好ましい。また、カルボン酸塩
基はポリマー中に導入されたカルボン酸基をアミノ化合
物、アンモニア、アルカリ金属(Li、Na、K等)等
で中和することによって導入することができる。また、
カルボン酸塩の基を導入する場合には公知の他の方法を
採用することができる。例えば、分子内にカルボン酸塩
の基を有する化合物を原料としてポリエステルを合成す
る方法がある。例えば、無水トリメリット酸をポリエス
テル原料に用いて遊離のカルボキシル基を有するポリエ
ステルを造り、反応終了後にアンモニア水を添加して中
和し、本発明に供するポリエステル樹脂の水性液を造る
ことができる。
【0011】水性ポリエステル樹脂に遊離カルボン酸基
を導入する多価化合物の割合は、全酸成分(100モル
%)及び全ポリオール成分(100モル%)の合計(2
00モル%)に対して、0.5〜20モル%、特に1〜
10モル%が好ましい。この割合が0.5モル%未満で
は親水性が低く水性液化が困難になり、一方20モル%
を超えると耐水性が悪くなり、好ましくない。
を導入する多価化合物の割合は、全酸成分(100モル
%)及び全ポリオール成分(100モル%)の合計(2
00モル%)に対して、0.5〜20モル%、特に1〜
10モル%が好ましい。この割合が0.5モル%未満で
は親水性が低く水性液化が困難になり、一方20モル%
を超えると耐水性が悪くなり、好ましくない。
【0012】水性ポリエステル樹脂を構成する他の酸成
分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
無水フタル酸、1,4―シクロヘキサンジカルボン酸、
アジピン酸、セバシン酸、フェニルインダンジカルボン
酸、ダイマー酸等を例示することができる。これら成分
は2種以上を用いることができる。さらに、これら成分
と共にマレイン酸、フマール酸、イタコン酸等の如き不
飽和多塩基酸やp―ヒドロキシ安息香酸、p―(β―ヒ
ドロキシエトキシ)安息香酸等の如きヒドロキシカルボ
ン酸を小割合用いることができる。不飽和多塩基酸成分
やヒドロキシカルボン酸成分の割合は高々10モル%、
好ましくは5モル%以下である。
分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
無水フタル酸、1,4―シクロヘキサンジカルボン酸、
アジピン酸、セバシン酸、フェニルインダンジカルボン
酸、ダイマー酸等を例示することができる。これら成分
は2種以上を用いることができる。さらに、これら成分
と共にマレイン酸、フマール酸、イタコン酸等の如き不
飽和多塩基酸やp―ヒドロキシ安息香酸、p―(β―ヒ
ドロキシエトキシ)安息香酸等の如きヒドロキシカルボ
ン酸を小割合用いることができる。不飽和多塩基酸成分
やヒドロキシカルボン酸成分の割合は高々10モル%、
好ましくは5モル%以下である。
【0013】また、ポリオール成分としては、エチレン
グリコール、1,4―ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、1,6―ヘキサンジオール、1,4―シクロヘキ
サンジメタノール、キシリレングリコール、ジメチロー
ルプロピオン酸、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ポリ(エチレンオキシド)グリコール、ポリ(テト
ラメチレンオキシド)グリコール、更に下記式のビスフ
ェノールAのエチレンオキサイド付加物
グリコール、1,4―ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、1,6―ヘキサンジオール、1,4―シクロヘキ
サンジメタノール、キシリレングリコール、ジメチロー
ルプロピオン酸、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ポリ(エチレンオキシド)グリコール、ポリ(テト
ラメチレンオキシド)グリコール、更に下記式のビスフ
ェノールAのエチレンオキサイド付加物
【0014】
【化1】
【0015】等を例示することができる。これらは2種
以上を用いることができる。これらの中でも、エチレン
グリコール、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付
加物、1,4―ブタンジオールが好ましく、さらにエチ
レングリコール、ビスフェノールAのエチレンオキサイ
ド付加物が好ましい。
以上を用いることができる。これらの中でも、エチレン
グリコール、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付
加物、1,4―ブタンジオールが好ましく、さらにエチ
レングリコール、ビスフェノールAのエチレンオキサイ
ド付加物が好ましい。
【0016】また水性液化を補助するために下記の若干
量のスルホン酸塩基の化合物を共重合することは可能で
あるが、本発明の優れた耐湿性を発現するためには耐湿
性を下げるスルホン酸塩基化合物の使用量は自から制限
され、スルホン酸塩基の当量はカルボン酸塩基の1/2
以下、さらには1/5以下であることが好ましい。
量のスルホン酸塩基の化合物を共重合することは可能で
あるが、本発明の優れた耐湿性を発現するためには耐湿
性を下げるスルホン酸塩基化合物の使用量は自から制限
され、スルホン酸塩基の当量はカルボン酸塩基の1/2
以下、さらには1/5以下であることが好ましい。
【0017】かかるスルホン酸塩基化合物としては、例
えば5―Naスルホイソフタル酸、5―アンモニウムス
ルホイソフタル酸、4―Naスルホイソフタル酸、4―
メチルアンモニウムスルホイソフタル酸、2―Naスル
ホテレフタル酸、5―Kスルホイソフタル酸、4―Kス
ルホイソフタル酸、2―Kスルホイソフタル酸、Naス
ルホコハク酸等のスルホン酸アルカリ金属塩系またはス
ルホン酸アミン塩系化合物等が挙げられる。
えば5―Naスルホイソフタル酸、5―アンモニウムス
ルホイソフタル酸、4―Naスルホイソフタル酸、4―
メチルアンモニウムスルホイソフタル酸、2―Naスル
ホテレフタル酸、5―Kスルホイソフタル酸、4―Kス
ルホイソフタル酸、2―Kスルホイソフタル酸、Naス
ルホコハク酸等のスルホン酸アルカリ金属塩系またはス
ルホン酸アミン塩系化合物等が挙げられる。
【0018】本発明の水性ポリエステル樹脂は、さら
に、このガラス転移温度(Tg)が50℃以上、好まし
くは70℃以上である。このTgが50℃未満であると
耐熱性が不足しフイルムロールを長期保管するとブロッ
キングが発生する。
に、このガラス転移温度(Tg)が50℃以上、好まし
くは70℃以上である。このTgが50℃未満であると
耐熱性が不足しフイルムロールを長期保管するとブロッ
キングが発生する。
【0019】本発明における水性ポリエステル樹脂は、
従来からのポリエステルの溶液または溶融重合技術によ
って製造することができる。例えば2,6―ナフタレン
ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体、イソフ
タル酸またはそのエステル形成性誘導体、及びトリメリ
ット酸またはそのエステル形成性誘導体を、エチレング
リコール及びビスフェノールAのエチレンオキサイド付
加物と反応せしめて、モノマーもしくはオリゴマーを形
成し、その後真空下で重縮合せしめることによって所定
の固有粘度(o―クロロフェノールを用いて35℃で測
定)のポリエステルとする方法で製造することができ
る。その際、反応を促進する触媒、例えばエステル化も
しくはエステル交換触媒、重縮合触媒を用いることがで
き、また種々の添加剤、例えば安定剤等を添加すること
もできる。ポリエステルの固有粘度は0.2〜0.8が
好ましい。
従来からのポリエステルの溶液または溶融重合技術によ
って製造することができる。例えば2,6―ナフタレン
ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体、イソフ
タル酸またはそのエステル形成性誘導体、及びトリメリ
ット酸またはそのエステル形成性誘導体を、エチレング
リコール及びビスフェノールAのエチレンオキサイド付
加物と反応せしめて、モノマーもしくはオリゴマーを形
成し、その後真空下で重縮合せしめることによって所定
の固有粘度(o―クロロフェノールを用いて35℃で測
定)のポリエステルとする方法で製造することができ
る。その際、反応を促進する触媒、例えばエステル化も
しくはエステル交換触媒、重縮合触媒を用いることがで
き、また種々の添加剤、例えば安定剤等を添加すること
もできる。ポリエステルの固有粘度は0.2〜0.8が
好ましい。
【0020】水性ポリエステル樹脂の水性液を作る方法
としては、(1)該ポリエステル樹脂を水または水を主
成分とする媒体に溶解させる;(2)該ポリエステル樹
脂及び水または水を主成分とする媒体と共に乳化剤、分
散剤、懸濁化安定剤等を用いて乳化液または懸濁液とす
る;(3)該ポリエステル樹脂を水以外の媒体に溶解さ
せた後に水に添加して乳化液または懸濁液とし、必要に
応じてその媒体を除去する;(4)該ポリエステル樹脂
を加熱溶融させ、水または他の媒体と接触分散させた後
必要に応じて不要な媒体を除去する;(5)該ポリエス
テル樹脂の微粒子をあらかじめ準備し、この粒子を水ま
たは水を主成分とする媒体に分散させ安定化させる等を
例示することができる。
としては、(1)該ポリエステル樹脂を水または水を主
成分とする媒体に溶解させる;(2)該ポリエステル樹
脂及び水または水を主成分とする媒体と共に乳化剤、分
散剤、懸濁化安定剤等を用いて乳化液または懸濁液とす
る;(3)該ポリエステル樹脂を水以外の媒体に溶解さ
せた後に水に添加して乳化液または懸濁液とし、必要に
応じてその媒体を除去する;(4)該ポリエステル樹脂
を加熱溶融させ、水または他の媒体と接触分散させた後
必要に応じて不要な媒体を除去する;(5)該ポリエス
テル樹脂の微粒子をあらかじめ準備し、この粒子を水ま
たは水を主成分とする媒体に分散させ安定化させる等を
例示することができる。
【0021】その製造例を以下に示す。
【0022】水性ポリエステル樹脂を先ず、20℃で1
リットルの水に対する溶解度が20g以上でかつ沸点が
100℃以下、または100℃以下で水と共沸する親水
性の有機溶剤に溶解させる。この有機溶剤としてはジオ
キサン、アセトン、テトラヒドロフラン、メチルエチル
ケトン等を例示することができる。かかる溶液に更に少
量の界面活性剤を添加することもできる。
リットルの水に対する溶解度が20g以上でかつ沸点が
100℃以下、または100℃以下で水と共沸する親水
性の有機溶剤に溶解させる。この有機溶剤としてはジオ
キサン、アセトン、テトラヒドロフラン、メチルエチル
ケトン等を例示することができる。かかる溶液に更に少
量の界面活性剤を添加することもできる。
【0023】ポリエステル樹脂を溶解した有機溶液には
次いで、攪拌下好ましくは加温高速攪拌下で水を添加
し、水性液とする。また攪拌下の水に前記有機溶液を滴
下する方法によっても水性液とすることができる。得ら
れた水性液を、更に、常圧好ましくは減圧下に蒸留し親
水性の有機溶剤を留去することで水媒体のみの水性ポリ
エステル樹脂の水性液が得られる。ポリエステル樹脂を
水と共沸する親水性の有機溶剤に溶解した場合には、該
有機溶剤留去時に水が共沸するので水の減量分(共沸
分)を考慮し、前もって多めの水を加えておくことが望
ましい。蒸留後の固形分濃度は40重量%以下とするこ
とが望ましく、40重量%を越えると水に溶解または分
散したポリエステル樹脂の再凝集が起り易く、水性液の
安定性が低下する。更に水性液の固形分濃度は20重量
%以下とするのが好ましい。一方、固形分濃度の下限は
特にないが、0.1重量%以上とするのが好ましい。前
記ポリエステル樹脂の平均粒径は通常1μm以下であ
り、好ましくは0.8μm以下である。
次いで、攪拌下好ましくは加温高速攪拌下で水を添加
し、水性液とする。また攪拌下の水に前記有機溶液を滴
下する方法によっても水性液とすることができる。得ら
れた水性液を、更に、常圧好ましくは減圧下に蒸留し親
水性の有機溶剤を留去することで水媒体のみの水性ポリ
エステル樹脂の水性液が得られる。ポリエステル樹脂を
水と共沸する親水性の有機溶剤に溶解した場合には、該
有機溶剤留去時に水が共沸するので水の減量分(共沸
分)を考慮し、前もって多めの水を加えておくことが望
ましい。蒸留後の固形分濃度は40重量%以下とするこ
とが望ましく、40重量%を越えると水に溶解または分
散したポリエステル樹脂の再凝集が起り易く、水性液の
安定性が低下する。更に水性液の固形分濃度は20重量
%以下とするのが好ましい。一方、固形分濃度の下限は
特にないが、0.1重量%以上とするのが好ましい。前
記ポリエステル樹脂の平均粒径は通常1μm以下であ
り、好ましくは0.8μm以下である。
【0024】かくして得られるポリエステル樹脂の水性
液は、後述するポリエステルフイルムの片面または両面
に塗布し、乾燥することによってフイルム表面にプライ
マー層を設け、該フイルムに易接着性を付与することが
できる。
液は、後述するポリエステルフイルムの片面または両面
に塗布し、乾燥することによってフイルム表面にプライ
マー層を設け、該フイルムに易接着性を付与することが
できる。
【0025】本発明におけるプライマー水性塗液には、
ポリエステルフイルムへの濡れ性を向上させるために濡
れ剤を含有させることが好ましい。濡れ剤としては、ポ
リエステル樹脂水性液の表面張力を50dyne/cm以下、
好ましくは40dyne/cm以下にするアニオン型界面活性
剤、カチオン型界面活性剤、ノニオン型界面活性剤等の
界面活性剤が好ましく、例えばポリエチレンオキサイド
・ポリプロピレンオキサイドブロック共重合体、ポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレン―脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、
グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、アルカン
スルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスル
ホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルジフェニル
エーテルジスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、
第4級アンモニウムクロライド塩、アルキルアミン塩酸
等をあげることができる。濡れ剤の量としては、プライ
マー全固形分の2〜30重量%が好ましく、より好まし
くは3〜20重量%である。
ポリエステルフイルムへの濡れ性を向上させるために濡
れ剤を含有させることが好ましい。濡れ剤としては、ポ
リエステル樹脂水性液の表面張力を50dyne/cm以下、
好ましくは40dyne/cm以下にするアニオン型界面活性
剤、カチオン型界面活性剤、ノニオン型界面活性剤等の
界面活性剤が好ましく、例えばポリエチレンオキサイド
・ポリプロピレンオキサイドブロック共重合体、ポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレン―脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、
グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、アルカン
スルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスル
ホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルジフェニル
エーテルジスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、
第4級アンモニウムクロライド塩、アルキルアミン塩酸
等をあげることができる。濡れ剤の量としては、プライ
マー全固形分の2〜30重量%が好ましく、より好まし
くは3〜20重量%である。
【0026】更に本発明の効果を消失させない範囲にお
いて、例えば帯電防止剤、紫外線吸収剤、顔料、有機フ
ィラー、無機フィラー、潤滑剤、ブロッキング防止剤、
メラミン、エポキシ、アジリジン等の架橋剤等の他の添
加剤を混合することができる。
いて、例えば帯電防止剤、紫外線吸収剤、顔料、有機フ
ィラー、無機フィラー、潤滑剤、ブロッキング防止剤、
メラミン、エポキシ、アジリジン等の架橋剤等の他の添
加剤を混合することができる。
【0027】エポキシ架橋剤は、ポリエステル樹脂のカ
ルボン酸基と反応して緻密な架橋構造を形成し、プライ
マー層の耐水性、耐熱性を向上させると共に毒性が低い
ためこのポリエステル樹脂の架橋剤として最適である。
ルボン酸基と反応して緻密な架橋構造を形成し、プライ
マー層の耐水性、耐熱性を向上させると共に毒性が低い
ためこのポリエステル樹脂の架橋剤として最適である。
【0028】本発明においてポリエステルフイルムを構
成するポリエステルとは、芳香族二塩基酸またはそのエ
ステル形成性誘導体とジオールまたはそのエステル形成
性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルであ
る。かかるポリエステルの具体例として、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリ(1,4―シクロヘキシレ
ンジメチレンテレフタレート)、ポリエチレン―2,6
―ナフタレンジカルボキシレート等が例示でき、これら
の共重合体またはこれらと小割合の他樹脂とのブレンド
物なども含まれる。
成するポリエステルとは、芳香族二塩基酸またはそのエ
ステル形成性誘導体とジオールまたはそのエステル形成
性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルであ
る。かかるポリエステルの具体例として、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリ(1,4―シクロヘキシレ
ンジメチレンテレフタレート)、ポリエチレン―2,6
―ナフタレンジカルボキシレート等が例示でき、これら
の共重合体またはこれらと小割合の他樹脂とのブレンド
物なども含まれる。
【0029】本発明における線状飽和ポリエステルは、
フイルム特性を向上する剤例えば滑剤、帯電防止剤、着
色剤、難燃剤、遮光剤、安定剤、紫外線吸収剤等を含有
することができる。この滑剤としては内部析出粒子、外
部添加粒子のいずれでもよく、また2種以上のものを組
合せたものでもよい。外部添加粒子としては例えばシリ
カ、カオリン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、酸
化チタン等を挙げることができ、内部析出粒子としては
例えばアルカリ(土類)金属化合物、リン化合物等の組
合せでポリエステル製造中に析出させたものをあげるこ
とができる。
フイルム特性を向上する剤例えば滑剤、帯電防止剤、着
色剤、難燃剤、遮光剤、安定剤、紫外線吸収剤等を含有
することができる。この滑剤としては内部析出粒子、外
部添加粒子のいずれでもよく、また2種以上のものを組
合せたものでもよい。外部添加粒子としては例えばシリ
カ、カオリン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、酸
化チタン等を挙げることができ、内部析出粒子としては
例えばアルカリ(土類)金属化合物、リン化合物等の組
合せでポリエステル製造中に析出させたものをあげるこ
とができる。
【0030】本発明におけるポリエステルはそれ自体公
知であり、かつ公知の方法で製造することができる。ポ
リエステルの固有粘度(o―クロロフェノール、35
℃)は0.45〜0.9が好ましい。
知であり、かつ公知の方法で製造することができる。ポ
リエステルの固有粘度(o―クロロフェノール、35
℃)は0.45〜0.9が好ましい。
【0031】本発明においてプライマー水性塗液を塗布
するポリエステルフイルムとしては、結晶配向が完了す
る前のポリエステルフイルムが好ましい。
するポリエステルフイルムとしては、結晶配向が完了す
る前のポリエステルフイルムが好ましい。
【0032】この結晶配向が完了する前のポリエステル
フイルムとは、該ポリエステルを熱溶融してそのままフ
イルム状となした未延伸フイルム;未延伸フイルムを縦
方向または横方向の何れか一方に配向せしめた一軸延伸
フイルム;更には縦方向及び横方向の二方向に低倍率延
伸配向せしめたもの(最終的に縦方向または横方向に再
延伸せしめて配向結晶化を完了せしめる前の二軸延伸フ
イルム)等を含むものである。
フイルムとは、該ポリエステルを熱溶融してそのままフ
イルム状となした未延伸フイルム;未延伸フイルムを縦
方向または横方向の何れか一方に配向せしめた一軸延伸
フイルム;更には縦方向及び横方向の二方向に低倍率延
伸配向せしめたもの(最終的に縦方向または横方向に再
延伸せしめて配向結晶化を完了せしめる前の二軸延伸フ
イルム)等を含むものである。
【0033】水性塗液の固形分濃度は、通常30重量%
以下であり、10重量%以下が更に好ましい。塗布量は
走行しているフイルム1m2 当り0.5〜20g、更に
は1〜10gが好ましい。最終Dry塗膜としては0.
005〜1μm、更には0.006〜0.2μmが好ま
しい。
以下であり、10重量%以下が更に好ましい。塗布量は
走行しているフイルム1m2 当り0.5〜20g、更に
は1〜10gが好ましい。最終Dry塗膜としては0.
005〜1μm、更には0.006〜0.2μmが好ま
しい。
【0034】塗布方法としては、公知の任意の塗工法が
適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート
法、リバースコート法、ロールブラッシュ法、スプレー
コート法、エアーナイフコート法、含浸法及びカーテン
コート法などを単独または組合せて適用するとよい。こ
の水性塗液は、塗液の安定性または塗液の塗工性を助け
る目的で若干量の有機溶剤を含んでいてもよい。
適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート
法、リバースコート法、ロールブラッシュ法、スプレー
コート法、エアーナイフコート法、含浸法及びカーテン
コート法などを単独または組合せて適用するとよい。こ
の水性塗液は、塗液の安定性または塗液の塗工性を助け
る目的で若干量の有機溶剤を含んでいてもよい。
【0035】かくして得られる易接着性ポリエステルフ
イルムは、接着力が高く、耐熱性、耐水性、耐ブロッキ
ング性に優れるため、例えば磁気カード、磁気テープ、
磁気ディスク、印刷材料、グラフィック材料、感光材料
等に有用である。
イルムは、接着力が高く、耐熱性、耐水性、耐ブロッキ
ング性に優れるため、例えば磁気カード、磁気テープ、
磁気ディスク、印刷材料、グラフィック材料、感光材料
等に有用である。
【0036】
【実施例】以下、実施例をあげて本発明を更に詳細に説
明する。なお、実施例中の「部」は重量部を意味する。
また、各特性値は下記の方法によって測定した。
明する。なお、実施例中の「部」は重量部を意味する。
また、各特性値は下記の方法によって測定した。
【0037】1.接着性 プライマー被覆ポリエステルフイルムに下記の評価塗料
をマイヤーバーで乾燥後の厚さが約4μmになるように
塗布し、100℃で3分間乾燥する。その後60℃で2
4時間エージングし、次いでスコッチテープNo.60
0(3M社製)巾12.7mm、長さ15cmを気泡の入ら
ないように粘着し、この上をJIS C2701(19
75)記載の手動式荷重ロールでならし密着させ、テー
プ巾に切り出す。これを180度剥離した時の強力を測
定する。 [評価用塗料]固形分換算で、 ウレタン樹脂 ニッポラン2304 25部
(日本ポリウレタン製) 塩ビ・酢ビ樹脂 エスレックA(積水化学製)50部 分散剤 レシオンP(理研ビタミン製) 1部 磁性剤 CTX―860(戸田化学製) 500部 をメチルエチルケトン/トルエン/シクロヘキサノン混
合溶剤に溶解し、40%液にし、サンドグラインダーで
2時間分散する。その後架橋剤のコロネートL25部
(固形分換算)を添加し、よく攪拌して磁性塗料を得
る。
をマイヤーバーで乾燥後の厚さが約4μmになるように
塗布し、100℃で3分間乾燥する。その後60℃で2
4時間エージングし、次いでスコッチテープNo.60
0(3M社製)巾12.7mm、長さ15cmを気泡の入ら
ないように粘着し、この上をJIS C2701(19
75)記載の手動式荷重ロールでならし密着させ、テー
プ巾に切り出す。これを180度剥離した時の強力を測
定する。 [評価用塗料]固形分換算で、 ウレタン樹脂 ニッポラン2304 25部
(日本ポリウレタン製) 塩ビ・酢ビ樹脂 エスレックA(積水化学製)50部 分散剤 レシオンP(理研ビタミン製) 1部 磁性剤 CTX―860(戸田化学製) 500部 をメチルエチルケトン/トルエン/シクロヘキサノン混
合溶剤に溶解し、40%液にし、サンドグラインダーで
2時間分散する。その後架橋剤のコロネートL25部
(固形分換算)を添加し、よく攪拌して磁性塗料を得
る。
【0038】2.ブロッキング性 ポリエステルフイルムの表面(プライマー塗布面)と裏
面(プライマー未塗布面)を合わせてから5cm×10cm
角に切り、これに50℃×70%RHの雰囲気中で17
時間、6kg/cm2 の加重をかけ、次いでこの5cm巾の剥
離強度を測定する。このときの剥離スピードは100mm
/分である。
面(プライマー未塗布面)を合わせてから5cm×10cm
角に切り、これに50℃×70%RHの雰囲気中で17
時間、6kg/cm2 の加重をかけ、次いでこの5cm巾の剥
離強度を測定する。このときの剥離スピードは100mm
/分である。
【0039】3.ポリエステルのガラス転移温度(T
g)の測定 セイコー電子工業(株)SSC/580DS型DSCを
用いてガラス転移温度を測定する。約10mgの試料をア
ルミ製ボルターに封じ込め、一度DSCで100℃まで
昇温、続いて徐冷後0℃まで冷却した後本測定に入る。
10℃/min の速度で昇温し、100℃まで熱量変化を
測定し、図1の2曲線の接線の交点の方法でTgを求め
る。
g)の測定 セイコー電子工業(株)SSC/580DS型DSCを
用いてガラス転移温度を測定する。約10mgの試料をア
ルミ製ボルターに封じ込め、一度DSCで100℃まで
昇温、続いて徐冷後0℃まで冷却した後本測定に入る。
10℃/min の速度で昇温し、100℃まで熱量変化を
測定し、図1の2曲線の接線の交点の方法でTgを求め
る。
【0040】
【実施例1】 <共重合ポリエステルの製造>2,6―ナフタレンジカ
ルボン酸ジメチル70モル%、イソフタル酸ジメチル2
7モル%、無水トリメリット酸3モル%、エチレングリ
コール95モル%及び下記構造式で示されるビスフェノ
ールAのエチレンオキサイド付加物5モル%をエステル
交換反応器に仕込み、これにテトラブトキシチタン0.
05部を添加して窒素気流下で温度を230℃にコント
ロールして加熱し、生成するメタノールを留去させてエ
ステル交換反応を行なった。
ルボン酸ジメチル70モル%、イソフタル酸ジメチル2
7モル%、無水トリメリット酸3モル%、エチレングリ
コール95モル%及び下記構造式で示されるビスフェノ
ールAのエチレンオキサイド付加物5モル%をエステル
交換反応器に仕込み、これにテトラブトキシチタン0.
05部を添加して窒素気流下で温度を230℃にコント
ロールして加熱し、生成するメタノールを留去させてエ
ステル交換反応を行なった。
【0041】
【化2】
【0042】次いで、この反応系に、イルガノックス1
010(チバガイギー社製)を0.6部添加した後、温
度を徐々に255℃まで上昇させ、系内を1mmHgの減圧
にして重縮合反応を行い、固有粘度0.32のポリエス
テル樹脂を得た。該ポリエステル樹脂の組成を表1に示
す。
010(チバガイギー社製)を0.6部添加した後、温
度を徐々に255℃まで上昇させ、系内を1mmHgの減圧
にして重縮合反応を行い、固有粘度0.32のポリエス
テル樹脂を得た。該ポリエステル樹脂の組成を表1に示
す。
【0043】<ポリエステル樹脂水性液の調整>このポ
リエステル樹脂20部をテトラヒドロフラン180部に
溶解し、得られた溶液に10000回転/分の高速攪拌
下で0.4wt%のトリエチルアミン水180部を滴下
して青みがかった乳白色の分散体を得た。次いでこの分
散体を20mmHgの減圧下で蒸留し、テトラヒドロフラン
を留去した。かくして固形分濃度10wt%のポリエス
テル樹脂水性液を得た。
リエステル樹脂20部をテトラヒドロフラン180部に
溶解し、得られた溶液に10000回転/分の高速攪拌
下で0.4wt%のトリエチルアミン水180部を滴下
して青みがかった乳白色の分散体を得た。次いでこの分
散体を20mmHgの減圧下で蒸留し、テトラヒドロフラン
を留去した。かくして固形分濃度10wt%のポリエス
テル樹脂水性液を得た。
【0044】更に、該ポリエステル水分散体180部に
ノニオン系界面活性剤:ポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル(HLB=12.8)2部を加え、更に水
618部を加えて塗布液を調製した。
ノニオン系界面活性剤:ポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル(HLB=12.8)2部を加え、更に水
618部を加えて塗布液を調製した。
【0045】<易接着性ポリエステルフイルムの製造>
35℃のo―クロロフェノール中で測定した固有粘度
0.65のポリエチレンテレフタレート(滑剤を含む)
を溶融押出して厚み158μmの未延伸フイルムを得、
次いでこれを機械軸方向に3.5倍延伸したのち前記で
調製した塗布液を一軸延伸フイルムの片面に塗布した。
その後、105℃で3.9倍に横方向に延伸し、210
℃で4.2秒間熱処理を施し、平均最終Dry塗布量2
0mg/m2で厚さ12.2μmの二軸延伸プライマー被
覆ポリエステルフイルムを得た。このフイルムの処理面
の接着性、耐ブロッキング性を測定した。その結果を表
1に示す。
35℃のo―クロロフェノール中で測定した固有粘度
0.65のポリエチレンテレフタレート(滑剤を含む)
を溶融押出して厚み158μmの未延伸フイルムを得、
次いでこれを機械軸方向に3.5倍延伸したのち前記で
調製した塗布液を一軸延伸フイルムの片面に塗布した。
その後、105℃で3.9倍に横方向に延伸し、210
℃で4.2秒間熱処理を施し、平均最終Dry塗布量2
0mg/m2で厚さ12.2μmの二軸延伸プライマー被
覆ポリエステルフイルムを得た。このフイルムの処理面
の接着性、耐ブロッキング性を測定した。その結果を表
1に示す。
【0046】
【実施例2〜6及び比較例1】共重合成分の種類及びそ
の割合を変える以外は、実施例1と同様に行って表1に
示す組成の共重合ポリエステルを得た。次いで、これら
共重合ポリエステルを用いる以外は、実施例1と同様に
行ってポリエステル水分散体、更には塗布液を調製し
た。
の割合を変える以外は、実施例1と同様に行って表1に
示す組成の共重合ポリエステルを得た。次いで、これら
共重合ポリエステルを用いる以外は、実施例1と同様に
行ってポリエステル水分散体、更には塗布液を調製し
た。
【0047】更にこれらの塗布液を用いる以外は、実施
例1と同様に行って二軸延伸プライマー被覆ポリエステ
ルフイルムを得た。このフイルムの処理面の接着性及び
耐ブロッキング性を測定した。その結果をまとめて表1
に示す。
例1と同様に行って二軸延伸プライマー被覆ポリエステ
ルフイルムを得た。このフイルムの処理面の接着性及び
耐ブロッキング性を測定した。その結果をまとめて表1
に示す。
【0048】
【比較例2】実施例1においてコーティングをせずに得
た二軸配向ポリエステルフイルムの特性を表1に示す。
接着力が低く実用的に不満足であった。
た二軸配向ポリエステルフイルムの特性を表1に示す。
接着力が低く実用的に不満足であった。
【0049】
【表1】
【0050】ただし、表1中の符号は次の通りである。 TA;テレフタル酸 IA;イソフタル酸 QA;ナフタレンジカルボン酸 4,4′―D;4,4′―ジフェニルジカルボン酸 TMA;無水トリメリット酸 EG;エチレングリコール BPA―4;ビスフェノールAのエチレンオキサイド付
加体(4モル) BPA―2;ビスフェノールAのエチレンオキサイド付
加体(2モル) NPG;ネオペンチルグリコール。
加体(4モル) BPA―2;ビスフェノールAのエチレンオキサイド付
加体(2モル) NPG;ネオペンチルグリコール。
【0051】表1から明らかな如く実施例のものはブロ
ッキング性、接着性共優秀なレベルを確保している。
ッキング性、接着性共優秀なレベルを確保している。
【0052】
【発明の効果】本発明によれば、耐熱性、耐水性、耐ブ
ロッキング性に優れた易接着性塗膜(プライマー層)を
形成しうるポリエステル樹脂、及びこれを塗布した易接
着性ポリエステルフイルムを提供することができる。
ロッキング性に優れた易接着性塗膜(プライマー層)を
形成しうるポリエステル樹脂、及びこれを塗布した易接
着性ポリエステルフイルムを提供することができる。
【図1】DSCの熱量変化曲線からのTg測定の模式図
である。
である。
Claims (2)
- 【請求項1】 分子内に遊離カルボン酸基及びカルボン
酸塩基の少くとも1種を有するポリエステル樹脂であっ
て、該樹脂のジカルボン酸成分がナフタレンジカルボン
酸及び/またはジフェニルジカルボン酸を含み且つガラ
ス転移温度が50℃以上であることを特徴とする水性ポ
リエステル樹脂。 - 【請求項2】 ポリエステルフイルムの少くとも片面
に、請求項1記載のポリエステル樹脂を含む水性液を塗
布し、乾燥させて易接着層を形成せしめた易接着性ポリ
エステルフイルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5160892A JPH05247187A (ja) | 1992-03-10 | 1992-03-10 | 水性ポリエステル樹脂及びこれを塗布した易接着性ポリエステルフイルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5160892A JPH05247187A (ja) | 1992-03-10 | 1992-03-10 | 水性ポリエステル樹脂及びこれを塗布した易接着性ポリエステルフイルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05247187A true JPH05247187A (ja) | 1993-09-24 |
Family
ID=12891620
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5160892A Pending JPH05247187A (ja) | 1992-03-10 | 1992-03-10 | 水性ポリエステル樹脂及びこれを塗布した易接着性ポリエステルフイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05247187A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002275252A (ja) * | 2001-03-22 | 2002-09-25 | Kanebo Ltd | 共重合ポリエステル樹脂およびそれからなる中空成形体 |
| JP2007106989A (ja) * | 2005-09-14 | 2007-04-26 | Unitika Ltd | 金属板ラミネート用水系接着剤、およびこれを積層してなる金属板ラミネート用ポリエステルフィルム |
-
1992
- 1992-03-10 JP JP5160892A patent/JPH05247187A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002275252A (ja) * | 2001-03-22 | 2002-09-25 | Kanebo Ltd | 共重合ポリエステル樹脂およびそれからなる中空成形体 |
| JP2007106989A (ja) * | 2005-09-14 | 2007-04-26 | Unitika Ltd | 金属板ラミネート用水系接着剤、およびこれを積層してなる金属板ラミネート用ポリエステルフィルム |
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