JPH05247248A - 発泡剤として二酸化炭素を含有する発泡性スチレンポリマー - Google Patents
発泡剤として二酸化炭素を含有する発泡性スチレンポリマーInfo
- Publication number
- JPH05247248A JPH05247248A JP4303338A JP30333892A JPH05247248A JP H05247248 A JPH05247248 A JP H05247248A JP 4303338 A JP4303338 A JP 4303338A JP 30333892 A JP30333892 A JP 30333892A JP H05247248 A JPH05247248 A JP H05247248A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbon dioxide
- blowing agent
- styrene polymer
- weight
- styrene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F12/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F12/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F12/06—Hydrocarbons
- C08F12/08—Styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/16—Making expandable particles
- C08J9/18—Making expandable particles by impregnating polymer particles with the blowing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
- C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2471/00—Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/02—Polyalkylene oxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 発泡剤として二酸化炭素を含有し、この発泡
剤の高度の保持性を示し、かつ従来よりも容易に、しか
も迅速に二酸化炭素で含浸せしめられ得る発泡性ポリス
チレンを提供すること。 【構成】 （ａ）スチレンポリマー、（ｂ）（ａ）と
（ｂ）の合計量に対して０．０１から５０重量％の量に
おける少なくとも１種類の二酸化炭素吸収化合物および
（ｃ）０．５から１２重量％の量における発泡剤ないし
発泡剤混合物を含有する発泡性スチレンポリマーであっ
て、上記発泡剤ないし発泡剤混合物が、（ｃ１）１０か
ら１００重量％の二酸化炭素および（ｃ２）０から９０
重量％のさらに他の発泡剤から構成されていることを特
徴とする発泡性スチレンポリマー。
剤の高度の保持性を示し、かつ従来よりも容易に、しか
も迅速に二酸化炭素で含浸せしめられ得る発泡性ポリス
チレンを提供すること。 【構成】 （ａ）スチレンポリマー、（ｂ）（ａ）と
（ｂ）の合計量に対して０．０１から５０重量％の量に
おける少なくとも１種類の二酸化炭素吸収化合物および
（ｃ）０．５から１２重量％の量における発泡剤ないし
発泡剤混合物を含有する発泡性スチレンポリマーであっ
て、上記発泡剤ないし発泡剤混合物が、（ｃ１）１０か
ら１００重量％の二酸化炭素および（ｃ２）０から９０
重量％のさらに他の発泡剤から構成されていることを特
徴とする発泡性スチレンポリマー。
Description
【０００１】
【技術分野】本発明は発泡剤として二酸化炭素を含有す
る発泡性スチレンポリマーおよびこの目的に特に適する
スチレンポリマーに関する。本発明はことに二酸化炭素
の高い保持能力を有する発泡性スチレンポリマーおよび
これから得られる発泡体に関する。さらにまた、本発明
は二酸化炭素を含有する発泡剤ないし発泡剤でスチレン
ポリマーを含浸させる方法に関する。
る発泡性スチレンポリマーおよびこの目的に特に適する
スチレンポリマーに関する。本発明はことに二酸化炭素
の高い保持能力を有する発泡性スチレンポリマーおよび
これから得られる発泡体に関する。さらにまた、本発明
は二酸化炭素を含有する発泡剤ないし発泡剤でスチレン
ポリマーを含浸させる方法に関する。
【０００２】
【従来技術】現在、ポリスチレン発泡体は、種々の発泡
剤、例えば脂肪族炭化水素、部分的もしくは全体的にハ
ロゲン化された炭化水素を使用して製造されている。し
かしながら、これら発泡剤はコストが高いことに加え
て、さらに多くの欠点、例えば可燃性（脂肪族炭化水
素）、環境汚染性、オゾン層破壊性を有する。
剤、例えば脂肪族炭化水素、部分的もしくは全体的にハ
ロゲン化された炭化水素を使用して製造されている。し
かしながら、これら発泡剤はコストが高いことに加え
て、さらに多くの欠点、例えば可燃性（脂肪族炭化水
素）、環境汚染性、オゾン層破壊性を有する。
【０００３】そこで二酸化炭素と他の発泡剤、例えば脂
肪族炭化水素、完全もしくは部分的ハロゲン化炭化水素
との混合物を使用する各種の実験が行われており純粋二
酸化炭素もすでに発泡剤として使用されている。
肪族炭化水素、完全もしくは部分的ハロゲン化炭化水素
との混合物を使用する各種の実験が行われており純粋二
酸化炭素もすでに発泡剤として使用されている。
【０００４】ポリスチレン発泡体製造のために発泡剤を
使用することは、すでに公知である。しかしながら、そ
の発泡剤としての、あるいは発泡剤組成分としての使用
は、もっぱら押出し成形によるポリスチレン発泡体の製
造に限定されていた。しかしながら、発泡剤として二酸
化炭素を含有する発泡性ポリスチレンは、発泡剤含有ビ
ーズから著しく過早に二酸化炭素が逸出してしまう欠点
があった。
使用することは、すでに公知である。しかしながら、そ
の発泡剤としての、あるいは発泡剤組成分としての使用
は、もっぱら押出し成形によるポリスチレン発泡体の製
造に限定されていた。しかしながら、発泡剤として二酸
化炭素を含有する発泡性ポリスチレンは、発泡剤含有ビ
ーズから著しく過早に二酸化炭素が逸出してしまう欠点
があった。
【０００５】例えば 米国特許４９１１８６９号明細書
には、二酸化炭素、窒素、空気などの無機気体、固体状
二酸化炭素などを発泡剤として使用する成形体製造方法
が記載されている。この刊行物に記載されているよう
に、これら気体はポリマー粒子から迅速に逸出する。そ
こで、この公知方法においては、ことにスチレン単独重
合体、共重合体を、まず二酸化炭素で含浸させ、ポリマ
ー／二酸化炭素混合物のガラス転移点以上の温度で膨張
させ、次いでこの膨張粒子を、空気、窒素、気体状二酸
化炭素、あるいは液体状もしくは固体状二酸化炭素の存
在下に再含浸させ、この再含浸膨張粒子を加熱して発泡
させ成形発泡体を製造する。
には、二酸化炭素、窒素、空気などの無機気体、固体状
二酸化炭素などを発泡剤として使用する成形体製造方法
が記載されている。この刊行物に記載されているよう
に、これら気体はポリマー粒子から迅速に逸出する。そ
こで、この公知方法においては、ことにスチレン単独重
合体、共重合体を、まず二酸化炭素で含浸させ、ポリマ
ー／二酸化炭素混合物のガラス転移点以上の温度で膨張
させ、次いでこの膨張粒子を、空気、窒素、気体状二酸
化炭素、あるいは液体状もしくは固体状二酸化炭素の存
在下に再含浸させ、この再含浸膨張粒子を加熱して発泡
させ成形発泡体を製造する。
【０００６】しかしながら、この方法は多くの欠点を有
する。すなわち（ａ）二酸化炭素含浸スチレンポリマー
は直ちに予備発泡させねばならず、（ｂ）予備発泡ポリ
マーは発泡成形体をもたらす前に再含浸されねばなら
ず、処理が複雑であり、コストが高くなる。
する。すなわち（ａ）二酸化炭素含浸スチレンポリマー
は直ちに予備発泡させねばならず、（ｂ）予備発泡ポリ
マーは発泡成形体をもたらす前に再含浸されねばなら
ず、処理が複雑であり、コストが高くなる。
【０００７】ヨーロッパ特許出願公開４１１９２３号公
報は、もっぱら二酸化炭素を使用して成形されたポリス
チレン発泡体およびこの製造方法を開示している。この
方法において、二酸化炭素とスチレン重合体の混合物は
押出され、発泡せしめられる。この方法により得られる
発泡板体は、加熱発泡の技術分野に適する。
報は、もっぱら二酸化炭素を使用して成形されたポリス
チレン発泡体およびこの製造方法を開示している。この
方法において、二酸化炭素とスチレン重合体の混合物は
押出され、発泡せしめられる。この方法により得られる
発泡板体は、加熱発泡の技術分野に適する。
【０００８】西独特許出願公開３９２３９１３号公報
は、発泡剤として液体アンモニアおよび／あるいは液体
二酸化炭素を使用する発泡プラスチックの製法を開示し
ている。ことに液体二酸化炭素を使用するポリスチレン
の発泡が秀れた結果をもたらすことが示されている。
は、発泡剤として液体アンモニアおよび／あるいは液体
二酸化炭素を使用する発泡プラスチックの製法を開示し
ている。ことに液体二酸化炭素を使用するポリスチレン
の発泡が秀れた結果をもたらすことが示されている。
【０００９】ヨーロッパ特許出願公開４２２８５０号公
報には、二酸化炭素、窒素、空気などの無機気体で予備
発泡板体を含浸させ、次いで加熱膨張させることにより
直接射出成形体の熱膨張性を増大させる方法、増大せし
められた膨張性により発泡成形体を製造する方法が記載
されている。
報には、二酸化炭素、窒素、空気などの無機気体で予備
発泡板体を含浸させ、次いで加熱膨張させることにより
直接射出成形体の熱膨張性を増大させる方法、増大せし
められた膨張性により発泡成形体を製造する方法が記載
されている。
【００１０】ＰＣＴ特許出願ＷＯ−Ａ９０／０３９９８
号公報は、分子量２００から２０００のポリアルキレン
を、（ａ）スチレン、アクリロニトリルの共重合体と、
０から５０重量％のメチルメタクリレート、Ｎ−フェニ
ルマレインイミド、Ｎ−Ｃ1−Ｃ4 アルキルマレインイ
ミド、無水マレイン酸あるいはこれらの混合物のマトリ
ックスおよび（ｂ）衝撃変性量のグラフトＥＰＤＭゴ
ム、グラフトアルキルアクリレートゴムあるいはこれら
の混合物に、ポリマー成形体を塑性化し、悪天候下にお
けるポリマーの変色、褪色を回避するに充分な量で添加
することにより、耐候性ポリマー成形組成物を開示して
いる。
号公報は、分子量２００から２０００のポリアルキレン
を、（ａ）スチレン、アクリロニトリルの共重合体と、
０から５０重量％のメチルメタクリレート、Ｎ−フェニ
ルマレインイミド、Ｎ−Ｃ1−Ｃ4 アルキルマレインイ
ミド、無水マレイン酸あるいはこれらの混合物のマトリ
ックスおよび（ｂ）衝撃変性量のグラフトＥＰＤＭゴ
ム、グラフトアルキルアクリレートゴムあるいはこれら
の混合物に、ポリマー成形体を塑性化し、悪天候下にお
けるポリマーの変色、褪色を回避するに充分な量で添加
することにより、耐候性ポリマー成形組成物を開示して
いる。
【００１１】しかしながら、これら公知文献のいずれ
も、二酸化炭素高保特性を示す発泡性スチレンポリマー
を開示していない。
も、二酸化炭素高保特性を示す発泡性スチレンポリマー
を開示していない。
【００１２】本発明の目的は、発泡剤として二酸化炭素
を含有し、この発泡剤の高度の保特性を示す発泡性ポリ
スチレンを提供することである。さらに他の目的は、従
来よりも容易に、ことに従来よりも迅速に二酸化炭素で
含浸せしめられ得る膨張ポリスチレンを提供することで
ある。
を含有し、この発泡剤の高度の保特性を示す発泡性ポリ
スチレンを提供することである。さらに他の目的は、従
来よりも容易に、ことに従来よりも迅速に二酸化炭素で
含浸せしめられ得る膨張ポリスチレンを提供することで
ある。
【００１３】
【発明の要約】しかるに上述の目的は、二酸化炭素吸収
剤を含有するポリスチレン、およびこれと混合されもし
くは共重合されている二酸化炭素吸収剤により達成され
ることが見出された。
剤を含有するポリスチレン、およびこれと混合されもし
くは共重合されている二酸化炭素吸収剤により達成され
ることが見出された。
【００１４】すなわち、本発明の対象は、（ａ）スチレ
ンポリマー、（ｂ）（ａ）と（ｂ）の合計量に対して
０．０１から５０重量％の量における少なくとも１種類
の二酸化炭素吸収化合物および（ｃ）０．５から１２重
量％の量における発泡剤ないし発泡剤混合物を含有する
発泡性スチレンポリマーであって、上記発泡剤ないし発
泡剤混合物が、（ｃ１）１０から１００重量％の二酸化
炭素および（ｃ２）０から９０重量％のさらに他の発泡
剤から構成されていることを特徴とする発泡性スチレン
ポリマーである。
ンポリマー、（ｂ）（ａ）と（ｂ）の合計量に対して
０．０１から５０重量％の量における少なくとも１種類
の二酸化炭素吸収化合物および（ｃ）０．５から１２重
量％の量における発泡剤ないし発泡剤混合物を含有する
発泡性スチレンポリマーであって、上記発泡剤ないし発
泡剤混合物が、（ｃ１）１０から１００重量％の二酸化
炭素および（ｃ２）０から９０重量％のさらに他の発泡
剤から構成されていることを特徴とする発泡性スチレン
ポリマーである。
【００１５】本発明は、また０．００５から０．２ｇ／
ｃｍ3 の密度を有し、少なくとも１種類の二酸化炭素吸
収剤を０．０１から５０重量％の量で、ポリスチレンと
混合もしくは共重合されて含有するスチレンポリマー発
泡体を提供する。
ｃｍ3 の密度を有し、少なくとも１種類の二酸化炭素吸
収剤を０．０１から５０重量％の量で、ポリスチレンと
混合もしくは共重合されて含有するスチレンポリマー発
泡体を提供する。
【００１６】本発明はまた（ａ）＋（ｂ）合計量に対し
て０．０１から５０重量％の、少なくとも１種類の二酸
化炭素吸収化合物（ｂ）を混合ないし共重合して含有す
る、スチレンポリマー（ａ）を、１０から１００重量％
の二酸化炭素（ｃ１）および０から９０重量％の少なく
とも１種類の他の発泡剤とから成る発泡剤ないし発泡剤
混合物（ｃ）で含浸させる改善された方法を提供する。
て０．０１から５０重量％の、少なくとも１種類の二酸
化炭素吸収化合物（ｂ）を混合ないし共重合して含有す
る、スチレンポリマー（ａ）を、１０から１００重量％
の二酸化炭素（ｃ１）および０から９０重量％の少なく
とも１種類の他の発泡剤とから成る発泡剤ないし発泡剤
混合物（ｃ）で含浸させる改善された方法を提供する。
【００１７】二酸化炭素吸収剤（ｂ）は、これとスチレ
ンポリマー（ａ）の合計量に対して、０．０２から３０
重量％、ことに１から２０重量％の量で含有せしめるの
が好ましい。
ンポリマー（ａ）の合計量に対して、０．０２から３０
重量％、ことに１から２０重量％の量で含有せしめるの
が好ましい。
【００１８】
【発明の構成】本発明による発泡性スチレンポリマーの
組成分（ａ）としては、ポリスチレンおよび／あるいは
少なくとも５０重量％まで、好ましくは少なくとも８０
重量％まで共重合含有するスチレン共重合体とから成る
新規のスチレンポリマーが使用される。適当なコモノマ
ーはα−メチルスチレン、環状ハロゲン化スチレン、環
状アルキル化スチレン、アクリロニトリル、炭素原子数
１から８のアルコールとアクリル酸もしくはメタクリル
酸エステル、Ｎ−ビニルカルバゾール、マレイン酸、無
水マレイン酸である。スチレンポリマーは少量の共重合
された分枝剤、すなわち１個以上、好ましくは２個の二
重結合を有する化合物を含有するのが好ましい。分枝剤
はスチレンに対して０．００５から０．１重量％の量で
使用される。
組成分（ａ）としては、ポリスチレンおよび／あるいは
少なくとも５０重量％まで、好ましくは少なくとも８０
重量％まで共重合含有するスチレン共重合体とから成る
新規のスチレンポリマーが使用される。適当なコモノマ
ーはα−メチルスチレン、環状ハロゲン化スチレン、環
状アルキル化スチレン、アクリロニトリル、炭素原子数
１から８のアルコールとアクリル酸もしくはメタクリル
酸エステル、Ｎ−ビニルカルバゾール、マレイン酸、無
水マレイン酸である。スチレンポリマーは少量の共重合
された分枝剤、すなわち１個以上、好ましくは２個の二
重結合を有する化合物を含有するのが好ましい。分枝剤
はスチレンに対して０．００５から０．１重量％の量で
使用される。
【００１９】また西独特許出願公開３９０１３２９号、
３９０８２３８号、３９３６５９６号、３９３１８６２
号、３９１６６０２号各公報に記載されているような異
なるスチレンポリマーの混合物を使用することもでき
る。
３９０８２３８号、３９３６５９６号、３９３１８６２
号、３９１６６０２号各公報に記載されているような異
なるスチレンポリマーの混合物を使用することもでき
る。
【００２０】５５から８５ｍｌ／ｇ、ことに６０から８
０ｍｌ／ｇの粘度（２５℃、０．５％濃度トルエン溶
液）、５から３０ｇ／１０分、ことに７．５から２０ｇ
／１０分のメルトフローインデックス（１９０℃、３．
８ｋｐ）を有するスチレンポリマーを使用するのが有利
である。同様の粘度を有する通常のスチレンポリマーに
対して著しく低いこのＭＦＩは、１０００モノマー単位
に対し０．２から２．５、ことに０．２から１．０の分
枝点を有する分枝スチレンポリマーの特徴である（西独
特許出願公開４０３８０４３号公報参照）。
０ｍｌ／ｇの粘度（２５℃、０．５％濃度トルエン溶
液）、５から３０ｇ／１０分、ことに７．５から２０ｇ
／１０分のメルトフローインデックス（１９０℃、３．
８ｋｐ）を有するスチレンポリマーを使用するのが有利
である。同様の粘度を有する通常のスチレンポリマーに
対して著しく低いこのＭＦＩは、１０００モノマー単位
に対し０．２から２．５、ことに０．２から１．０の分
枝点を有する分枝スチレンポリマーの特徴である（西独
特許出願公開４０３８０４３号公報参照）。
【００２１】スチレンポリマーの平均分子量は、一般に
１５００００から４００００、好ましくは１８００００
から２７００００であり、２０００００以下の分子量割
合は３０から８０重量％、ことに４０から７０重量％で
あるのが好ましい。この２０００００以下の分子量を有
するスチレンポリマー分は、１０００モノマー単位ごと
に０．２５から３、ことに０．５から２．５の分枝を有
するのが好ましい。
１５００００から４００００、好ましくは１８００００
から２７００００であり、２０００００以下の分子量割
合は３０から８０重量％、ことに４０から７０重量％で
あるのが好ましい。この２０００００以下の分子量を有
するスチレンポリマー分は、１０００モノマー単位ごと
に０．２５から３、ことに０．５から２．５の分枝を有
するのが好ましい。
【００２２】本発明による発泡性スチレンポリマーは、
微細な粒子、例えばビーズ、小顆粒の形態である。
微細な粒子、例えばビーズ、小顆粒の形態である。
【００２３】新規スチレンポリマー（ａ）および発泡性
スチレンポリマーは、必須不可欠の組成分として少なく
とも１種類の二酸化炭素吸収化合物（ｂ）を、（ａ）＋
（ｂ）合計量に対して０．１から５０重量％含有する。
本発明による二酸化炭素吸収剤は二酸化炭素を物理的に
かつ／もしくは化学的に拘束する。
スチレンポリマーは、必須不可欠の組成分として少なく
とも１種類の二酸化炭素吸収化合物（ｂ）を、（ａ）＋
（ｂ）合計量に対して０．１から５０重量％含有する。
本発明による二酸化炭素吸収剤は二酸化炭素を物理的に
かつ／もしくは化学的に拘束する。
【００２４】本発明に適する二酸化炭素結合剤として、
エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブト
キシジエチレングリコールアセテート（ＣＨ3 ＣＯＯ
（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）2 Ｃ4 Ｈ8 ）、メトキシジエチレン
グリコールアセテート、メチルジメトキシアセテート、
メチルないしエチルシアノアセテートが挙げられる。
エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブト
キシジエチレングリコールアセテート（ＣＨ3 ＣＯＯ
（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）2 Ｃ4 Ｈ8 ）、メトキシジエチレン
グリコールアセテート、メチルジメトキシアセテート、
メチルないしエチルシアノアセテートが挙げられる。
【００２５】さらに他の適当な二酸化炭素吸収剤は、ケ
トン類、ことに４−メチル−２−ペンタノン、２，６−
ジメチル−４−ヘプタノン、４−メチル−３−ペンテノ
ン−２、２，４−ペンタンジオン、アセトキシアセト
ン、２，５−ヘキサンジオン、４−ヒドロキシ−４−メ
チル−２−ペンタノン、２−メトキシ−２−メチル−４
−ペンタノンである。
トン類、ことに４−メチル−２−ペンタノン、２，６−
ジメチル−４−ヘプタノン、４−メチル−３−ペンテノ
ン−２、２，４−ペンタンジオン、アセトキシアセト
ン、２，５−ヘキサンジオン、４−ヒドロキシ−４−メ
チル−２−ペンタノン、２−メトキシ−２−メチル−４
−ペンタノンである。
【００２６】本発明にことに適する二酸化炭素吸収剤
は、以下の式（Ｉ）
は、以下の式（Ｉ）
【００２７】
【化２】 で表わされる化合物である。Ｒ1 からＲ6 は互いに同じ
でも異なってもよく、それぞれＣ1 −Ｃ10アルキルを、
ｎは１から１５００の数値を意味する。
でも異なってもよく、それぞれＣ1 −Ｃ10アルキルを、
ｎは１から１５００の数値を意味する。
【００２８】この化合物の例としては、ポリエチレング
リコール、ポリエチレングリコールジメチルエーテル、
ポリ−１，２−プロピレングリコール、エチレングリコ
ールモノエチルエーテルが挙げられる。さらに２から８
個の−（ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ）単位を有するポリエチレ
ングリコールのメチルイソプロピルエーテル（例えばＢ
ＡＳＦ社のＳｅｐａｓｏｌｖ（登録商標）ＭＰＥが挙げ
られる。
リコール、ポリエチレングリコールジメチルエーテル、
ポリ−１，２−プロピレングリコール、エチレングリコ
ールモノエチルエーテルが挙げられる。さらに２から８
個の−（ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ）単位を有するポリエチレ
ングリコールのメチルイソプロピルエーテル（例えばＢ
ＡＳＦ社のＳｅｐａｓｏｌｖ（登録商標）ＭＰＥが挙げ
られる。
【００２９】水に対する低溶解性の点から、Ｒ1 および
Ｒ2 の少なくとも一方がＣ1 −Ｃ10アルキルである化合
物（Ｉ）が好ましい。特にポリエチレングリコールジメ
チルエーテルが好ましく、その分子量が１３４から５０
０００、ことに５００から５０００のものが市販されて
いる。またポリ−１，３−プロピレングリコールおよび
その誘導体、ことにジアルキルエーテルも適当である。
ポリエチレンアミンも同様に本発明による二酸化炭素吸
収剤として適当である。
Ｒ2 の少なくとも一方がＣ1 −Ｃ10アルキルである化合
物（Ｉ）が好ましい。特にポリエチレングリコールジメ
チルエーテルが好ましく、その分子量が１３４から５０
０００、ことに５００から５０００のものが市販されて
いる。またポリ−１，３−プロピレングリコールおよび
その誘導体、ことにジアルキルエーテルも適当である。
ポリエチレンアミンも同様に本発明による二酸化炭素吸
収剤として適当である。
【００３０】本発明に適当なさらに他の二酸化炭素吸収
剤はアミン、ことに３級アミンが好ましく、ことにヒド
ロキシル基含有３級アミン、例えばジメチルエタノール
アミン、Ｎ，Ｎ′−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−
オクタデシルアミンが好ましい。
剤はアミン、ことに３級アミンが好ましく、ことにヒド
ロキシル基含有３級アミン、例えばジメチルエタノール
アミン、Ｎ，Ｎ′−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−
オクタデシルアミンが好ましい。
【００３１】以上の如き二酸化炭素吸収剤は、単独でも
混合物としても使用することができ、上述した各種二酸
化炭素吸収剤のうち、式（Ｉ）の化合物が本発明におい
て特に有利に使用され得る。
混合物としても使用することができ、上述した各種二酸
化炭素吸収剤のうち、式（Ｉ）の化合物が本発明におい
て特に有利に使用され得る。
【００３２】二酸化炭素吸収剤は、顆粒として押出成形
されるべき押出機中のスチレンポリマー溶融体中に混合
し、あるいは重合反応媒体に混入してスチレンポリマー
に導入される。しかしながら、また吸収剤は適当に置換
されたスチレンのモノマーあるいはコモノマーの形態で
重合の間にポリマー構造中に取込むこともできる。
されるべき押出機中のスチレンポリマー溶融体中に混合
し、あるいは重合反応媒体に混入してスチレンポリマー
に導入される。しかしながら、また吸収剤は適当に置換
されたスチレンのモノマーあるいはコモノマーの形態で
重合の間にポリマー構造中に取込むこともできる。
【００３３】発泡性スチレンポリマーは、組成分（ａ）
＋（ｂ）合計量に対し０．５から１２重量％、好ましく
は１から１０、ことに１．５から８重量％の、１０から
１００重量％の二酸化炭素（ｃ１）および０から９０重
量％の少なくとも１種類の他の発泡剤（ｃ２）から成る
発泡剤ないし発泡剤混合物（ｃ）を含有する。
＋（ｂ）合計量に対し０．５から１２重量％、好ましく
は１から１０、ことに１．５から８重量％の、１０から
１００重量％の二酸化炭素（ｃ１）および０から９０重
量％の少なくとも１種類の他の発泡剤（ｃ２）から成る
発泡剤ないし発泡剤混合物（ｃ）を含有する。
【００３４】発泡性スチレンポリマーは、さらに他の発
泡剤（ｃ２）として、少なくとも１種類のＣ3 −Ｃ8 炭
化水素、例えばプロパン、ブタン、イソブタン、ｎ−ペ
ンタン、ｉ−ペンタン、ネオペンタン、ヘキサン、ブタ
ン、ヘプタンあるいはオクタンを含有してもよい。好ま
しいのは商業的に入手可能のペンタン化合物あるいはオ
クタンであり、ことに好ましいのはｎ−オクタンであ
る。
泡剤（ｃ２）として、少なくとも１種類のＣ3 −Ｃ8 炭
化水素、例えばプロパン、ブタン、イソブタン、ｎ−ペ
ンタン、ｉ−ペンタン、ネオペンタン、ヘキサン、ブタ
ン、ヘプタンあるいはオクタンを含有してもよい。好ま
しいのは商業的に入手可能のペンタン化合物あるいはオ
クタンであり、ことに好ましいのはｎ−オクタンであ
る。
【００３５】本発明の効果は、発泡剤としてもっぱら二
酸化炭素が使用される場合に顕著である。二酸化炭素吸
収剤を含有するスチレンポリマーの製造に対応して、発
泡剤ないし発泡剤混合物の含浸は重合の間に、あるいは
その後に行われる。
酸化炭素が使用される場合に顕著である。二酸化炭素吸
収剤を含有するスチレンポリマーの製造に対応して、発
泡剤ないし発泡剤混合物の含浸は重合の間に、あるいは
その後に行われる。
【００３６】スチレンポリマー粒子は、発泡性成形材料
に特定をもたらす添加剤、例えばトリスジブロモプロピ
ルホスフェート、ヘキサブロモシクロドデカン、塩素化
パラフィンのような有機臭素ないし塩素化合物を主体と
する難燃化剤、ジクミル、高反応性有機過酸化合物のよ
うな難燃化共力剤、さらに帯電防止剤、安定剤、染料、
滑剤、充填剤、ステアリン酸亜鉛、メラミン／ホルムア
ルデヒド縮合物、珪酸のような予備発泡の間に非接着作
用をする物質、グリセロールエステル、ヒドロキシカル
ボン酸エステルのような最終発泡の際の離型時間を短縮
する剤を含有し得る。期待する作用に対応して、これら
添加剤は粒子内に均斉に分散せしめられ、あるいは表面
コーティングとして使用される。
に特定をもたらす添加剤、例えばトリスジブロモプロピ
ルホスフェート、ヘキサブロモシクロドデカン、塩素化
パラフィンのような有機臭素ないし塩素化合物を主体と
する難燃化剤、ジクミル、高反応性有機過酸化合物のよ
うな難燃化共力剤、さらに帯電防止剤、安定剤、染料、
滑剤、充填剤、ステアリン酸亜鉛、メラミン／ホルムア
ルデヒド縮合物、珪酸のような予備発泡の間に非接着作
用をする物質、グリセロールエステル、ヒドロキシカル
ボン酸エステルのような最終発泡の際の離型時間を短縮
する剤を含有し得る。期待する作用に対応して、これら
添加剤は粒子内に均斉に分散せしめられ、あるいは表面
コーティングとして使用される。
【００３７】他の適当な添加剤は、ポリ−（２，６−ジ
メチル）−１，４−フェニルエーテルおよびポリ−１，
４−フェニレンサルファイド（例えば西独特許出願公開
３９０４３７０号および３９２４８６８号公報参照）で
あって、これらは発泡体の熱歪み耐性を増大させる。さ
らに発泡体の弾性を増大させるスチレン可溶性エラスト
マー（同公開４０１４２６１号公報参照）も添加され得
る。また流動性を改善するための、高い含水作用を有す
る微粉砕ポリマー（同公開４０１４２６１号公報参照）
も含有され得る。
メチル）−１，４−フェニルエーテルおよびポリ−１，
４−フェニレンサルファイド（例えば西独特許出願公開
３９０４３７０号および３９２４８６８号公報参照）で
あって、これらは発泡体の熱歪み耐性を増大させる。さ
らに発泡体の弾性を増大させるスチレン可溶性エラスト
マー（同公開４０１４２６１号公報参照）も添加され得
る。また流動性を改善するための、高い含水作用を有す
る微粉砕ポリマー（同公開４０１４２６１号公報参照）
も含有され得る。
【００３８】本発明による発泡性スチレンポリマーは、
スチレンを、コモノマーの存在下もしくは不存在下に、
水性分散液中において製造されるが、上述した二酸化炭
素吸収剤、発泡剤、その他の添加剤はこの重合の前に、
その間にあるいはその後に添加される。二酸化炭素吸収
剤の水溶性に対応して、二酸化炭素吸収剤のスチレンポ
リマー（ａ）ヘの添加を、スチレンポリマーが押出機中
において溶融するまで延期するのが好ましい場合もあ
る。この場合には、二酸化炭素の含浸は押出機中におい
て行われ、あるいは顆料に事後含浸（例えば直接気化に
より、あるいは水性分散液中において）して行われる。
スチレンを、コモノマーの存在下もしくは不存在下に、
水性分散液中において製造されるが、上述した二酸化炭
素吸収剤、発泡剤、その他の添加剤はこの重合の前に、
その間にあるいはその後に添加される。二酸化炭素吸収
剤の水溶性に対応して、二酸化炭素吸収剤のスチレンポ
リマー（ａ）ヘの添加を、スチレンポリマーが押出機中
において溶融するまで延期するのが好ましい場合もあ
る。この場合には、二酸化炭素の含浸は押出機中におい
て行われ、あるいは顆料に事後含浸（例えば直接気化に
より、あるいは水性分散液中において）して行われる。
【００３９】例えばヨーロッパ特許出願公告１０６１２
９号、西独特許出願公開３９２１１４８号各公報に記載
されているような、連鎖移動定数Ｋが０．１から５０、
ことに１から３０である。制御剤を、０．００５から１
重量％、好ましくは０．０１から０．７５重量％、こと
に０．０２から０．５重量％使用するのが好ましい。こ
の制御剤としては、ｎ−ドデシルメルカプタン（Ｋ＝１
９）、ｔ−ドデシルメルカプタン（Ｋ＝３）、ｎ−ブチ
ルメルカブタン（Ｋ＝２２）、ｔ−ブチルメルカプタン
（Ｋ＝３．６）のようなチオール、さらにはペンタフェ
ニルエタン（Ｋ＝２．０）、α−メチルスチレン（Ｋ＝
０．５）が使用される。
９号、西独特許出願公開３９２１１４８号各公報に記載
されているような、連鎖移動定数Ｋが０．１から５０、
ことに１から３０である。制御剤を、０．００５から１
重量％、好ましくは０．０１から０．７５重量％、こと
に０．０２から０．５重量％使用するのが好ましい。こ
の制御剤としては、ｎ−ドデシルメルカプタン（Ｋ＝１
９）、ｔ−ドデシルメルカプタン（Ｋ＝３）、ｎ−ブチ
ルメルカブタン（Ｋ＝２２）、ｔ−ブチルメルカプタン
（Ｋ＝３．６）のようなチオール、さらにはペンタフェ
ニルエタン（Ｋ＝２．０）、α−メチルスチレン（Ｋ＝
０．５）が使用される。
【００４０】一般的に０．００１から０．１重量％、こ
とに０．００５から０．０５重量％の量で使用される適
当な分枝剤は、１個以上の、好ましくは２個の重合可能
二重結合を有するモノマー、例えばブタジエン、イソプ
レン、ビニルシクロヘキサン、ビニルアクリレート、ジ
ビニルベンゼン、グリコールジメタクリレート、ブタン
ジオールジアクリレート、ブタンジオールジメタクリレ
ート、ヘキサンジオールジアクリレートである。制御剤
および分枝剤は、重合開始前に添加されるか、あるいは
重合の間には、例えば転化率が２０から８０％では添加
されない。制御剤は重合前に、分枝剤は重合の間に添加
するのが一般的に有利である。
とに０．００５から０．０５重量％の量で使用される適
当な分枝剤は、１個以上の、好ましくは２個の重合可能
二重結合を有するモノマー、例えばブタジエン、イソプ
レン、ビニルシクロヘキサン、ビニルアクリレート、ジ
ビニルベンゼン、グリコールジメタクリレート、ブタン
ジオールジアクリレート、ブタンジオールジメタクリレ
ート、ヘキサンジオールジアクリレートである。制御剤
および分枝剤は、重合開始前に添加されるか、あるいは
重合の間には、例えば転化率が２０から８０％では添加
されない。制御剤は重合前に、分枝剤は重合の間に添加
するのが一般的に有利である。
【００４１】制御剤と分枝剤の同時使用は、通常の分子
量を有し、ことに高い膨張ないし発泡能力で特徴的な分
枝スチレンポリマーをもたらす。
量を有し、ことに高い膨張ないし発泡能力で特徴的な分
枝スチレンポリマーをもたらす。
【００４２】発泡性スチレンポリマー中の遊離非共重合
スチレン分は、一般的に低くあるべきであり、通常は
０．２重量％以下、好ましくは０．１、ことに０．０８
重量％以下にすべきである。この目的を達成するために
は、メルカプタンが制御剤として使用される場合、その
添加を重合反応の間において、転化率が２０から９０％
になるまで延期するのが好ましい。
スチレン分は、一般的に低くあるべきであり、通常は
０．２重量％以下、好ましくは０．１、ことに０．０８
重量％以下にすべきである。この目的を達成するために
は、メルカプタンが制御剤として使用される場合、その
添加を重合反応の間において、転化率が２０から９０％
になるまで延期するのが好ましい。
【００４３】本発明による発泡剤含有スチレンポリマー
粒子は、ビーズ状で０．２から４ｍｍの直径を有するの
が好ましい。この粒子は、常法により、例えばスチーム
を使用して予備発泡させ、密度が０．００４から０．１
ｇ／ｃｍ3 の密度、０．５から２ｃｍの直径を有する発
泡ビーズをもたらすのが好ましい。次いでこの予備発泡
粒子を常法により０．００５から０．２ｇ／ｃｍ3 の密
度を有する発泡成形体とする。
粒子は、ビーズ状で０．２から４ｍｍの直径を有するの
が好ましい。この粒子は、常法により、例えばスチーム
を使用して予備発泡させ、密度が０．００４から０．１
ｇ／ｃｍ3 の密度、０．５から２ｃｍの直径を有する発
泡ビーズをもたらすのが好ましい。次いでこの予備発泡
粒子を常法により０．００５から０．２ｇ／ｃｍ3 の密
度を有する発泡成形体とする。
【００４４】実施例１−１０および対比例１−６ 実施例１−１０においては、二酸化炭素吸収剤を使用し
たが、対比例１−６においては二酸化炭素吸収剤を使用
しなかった。使用した二酸化炭素吸収剤は、ジメチルエ
タノールアミン、ポリエチレングリコールジメチルエー
テル（平均重量分子量５００）およびＮ，Ｎ′−ビス−
（２−ヒドロキシエチル）−オクタデシルアミンであ
る。実施例中で使用される部およびパーセントは重量に
よる。
たが、対比例１−６においては二酸化炭素吸収剤を使用
しなかった。使用した二酸化炭素吸収剤は、ジメチルエ
タノールアミン、ポリエチレングリコールジメチルエー
テル（平均重量分子量５００）およびＮ，Ｎ′−ビス−
（２−ヒドロキシエチル）−オクタデシルアミンであ
る。実施例中で使用される部およびパーセントは重量に
よる。
【００４５】実施例１−５においては、二酸化炭素吸収
剤は重合開始前に導入された。また実施例６−１０にお
いては、二酸化炭素吸収剤は押出機中において溶融状態
のスチレンポリマー（場合によりｎ−オクタン含有スチ
レンポリマー）に混入された。
剤は重合開始前に導入された。また実施例６−１０にお
いては、二酸化炭素吸収剤は押出機中において溶融状態
のスチレンポリマー（場合によりｎ−オクタン含有スチ
レンポリマー）に混入された。
【００４６】（二酸化炭素吸収剤含有スチレンポリマー
の製造）１５０部の水、０．１部のピロ燐酸ナトリウ
ム、１００部のスチレン、０．４５部の過酸化ベンゼ
ン、０．１５部のｔ−ブチル過安息香酸から成る混合物
を気密撹拌反応容器中において撹拌しながら９０℃に加
熱した。実施例１−５においては、二酸化炭素吸収剤お
よびｎ−オクタンを表１に示される量で追加添加した。
また実施例８および対比例４においては、ｎ−オクタン
を表に示される量で追加添加した。
の製造）１５０部の水、０．１部のピロ燐酸ナトリウ
ム、１００部のスチレン、０．４５部の過酸化ベンゼ
ン、０．１５部のｔ−ブチル過安息香酸から成る混合物
を気密撹拌反応容器中において撹拌しながら９０℃に加
熱した。実施例１−５においては、二酸化炭素吸収剤お
よびｎ−オクタンを表１に示される量で追加添加した。
また実施例８および対比例４においては、ｎ−オクタン
を表に示される量で追加添加した。
【００４７】９０℃において２時間後に、ポリビニルピ
ロリドンの１０％水溶液４部を添加し、この混合物を９
０℃においてさらに２時間、１２０℃において最終的に
２時間撹拌した。平均粒径１．０ｍｍの生成ポリマービ
ーズを分離し、洗浄し、乾燥した。
ロリドンの１０％水溶液４部を添加し、この混合物を９
０℃においてさらに２時間、１２０℃において最終的に
２時間撹拌した。平均粒径１．０ｍｍの生成ポリマービ
ーズを分離し、洗浄し、乾燥した。
【００４８】実施例６−１０および対比例３−６のポリ
マービーズ（粘度７５ｍｌ／ｇ）を、加熱２軸押出機
（ＺＳＫ１２０型）で可塑化し、材料温度１３０℃でブ
レーカプレート（孔隙５ｍｍ）から２０℃の水浴中に押
出した。滞留時間５秒後に、押出された紐状ポリマーを
転向ローラを経て顆粒化装置に給送した。実施例６−１
０においては、スチレンポリマー（ａ）と二酸化炭素吸
収剤（ｂ）の合計量に対して５重量％の二酸化炭素を添
加した。
マービーズ（粘度７５ｍｌ／ｇ）を、加熱２軸押出機
（ＺＳＫ１２０型）で可塑化し、材料温度１３０℃でブ
レーカプレート（孔隙５ｍｍ）から２０℃の水浴中に押
出した。滞留時間５秒後に、押出された紐状ポリマーを
転向ローラを経て顆粒化装置に給送した。実施例６−１
０においては、スチレンポリマー（ａ）と二酸化炭素吸
収剤（ｂ）の合計量に対して５重量％の二酸化炭素を添
加した。
【００４９】（二酸化炭素の含浸）いずれの場合にも、
実施例１−５および対比例１、２のポリマービーズを、
また実施例６−９および対比例３−５のポリマー顆粒
を、気密オートクレーブ中において、２５℃の温度、２
０バールの二酸化炭素圧で１２時間含浸させた。実施例
１０および対比例６においては、含浸はそれぞれ４時間
および６時間行った。
実施例１−５および対比例１、２のポリマービーズを、
また実施例６−９および対比例３−５のポリマー顆粒
を、気密オートクレーブ中において、２５℃の温度、２
０バールの二酸化炭素圧で１２時間含浸させた。実施例
１０および対比例６においては、含浸はそれぞれ４時間
および６時間行った。
【００５０】（発泡性）発泡性はスチーム導入口および
排出口を備えた密封金属匣内に設けた１０００×８００
×２５０ｍｍの金属枠スクリーン（孔隙径０．１から
０．２ｍｍ）を使用して測定された。
排出口を備えた密封金属匣内に設けた１０００×８００
×２５０ｍｍの金属枠スクリーン（孔隙径０．１から
０．２ｍｍ）を使用して測定された。
【００５１】この予備発泡装置の底部から１０５℃のス
チームを導入し、スクリーン上の被験発泡性ポリマービ
ーズないし顆粒を通過させ、上方排出口から排出した。
測定を開始する前に、装置をまず５分間余熱し、粒径
０．５から１．５ｍｍの発泡可能ポリマービーズないし
顆粒をスクリーン上に均斉に分布され、装置を密封し、
スチーム弁を開いた。６分後にスチーム弁を閉じ、金属
匣を開いた。１２時間にわたる中間貯蔵時間後に、予備
発泡ビーズないし顆粒を上記装置中で６分間発泡させ
た。次いで予備発泡ビーズのかさ密度を測定したが、そ
の結果を下表１および２に示す。
チームを導入し、スクリーン上の被験発泡性ポリマービ
ーズないし顆粒を通過させ、上方排出口から排出した。
測定を開始する前に、装置をまず５分間余熱し、粒径
０．５から１．５ｍｍの発泡可能ポリマービーズないし
顆粒をスクリーン上に均斉に分布され、装置を密封し、
スチーム弁を開いた。６分後にスチーム弁を閉じ、金属
匣を開いた。１２時間にわたる中間貯蔵時間後に、予備
発泡ビーズないし顆粒を上記装置中で６分間発泡させ
た。次いで予備発泡ビーズのかさ密度を測定したが、そ
の結果を下表１および２に示す。
【００５２】本発明による実施例９および対比例５の予
備発泡発泡性スチレンポリマーのかさ密度は、直ちに、
また１、２、３、４および５時間にそれぞれ測定し、そ
の結果を下表３に示す。
備発泡発泡性スチレンポリマーのかさ密度は、直ちに、
また１、２、３、４および５時間にそれぞれ測定し、そ
の結果を下表３に示す。
【００５３】この表３のテストにより、二酸化炭素吸収
剤を含有する実施例９のスチレンポリマーは、二酸化炭
素吸収剤を含有しない対比例５のスチレンポリマーに比
し、極めて容易に（極めて迅速に）二酸化炭素で含浸せ
しめられ、また含有する二酸化炭素を極めて徐々に放出
することが実証された。
剤を含有する実施例９のスチレンポリマーは、二酸化炭
素吸収剤を含有しない対比例５のスチレンポリマーに比
し、極めて容易に（極めて迅速に）二酸化炭素で含浸せ
しめられ、また含有する二酸化炭素を極めて徐々に放出
することが実証された。
【００５４】本発明による実施例１０においては、スチ
レンポリマー（平均分子量５００のポリエチレングリコ
ールジメチルエーテルを５重量％含有）は、４時間の含
浸処理後、６０ｇ／ｌのかさ密度を達成したが、二酸化
炭素吸収剤を含有しない対比例６のスチレンポリマー
は、これに対し６時間に及ぶ含浸処理後においてなお２
９４ｇ／ｌのかさ密度をもたらし得たのみであった。
レンポリマー（平均分子量５００のポリエチレングリコ
ールジメチルエーテルを５重量％含有）は、４時間の含
浸処理後、６０ｇ／ｌのかさ密度を達成したが、二酸化
炭素吸収剤を含有しない対比例６のスチレンポリマー
は、これに対し６時間に及ぶ含浸処理後においてなお２
９４ｇ／ｌのかさ密度をもたらし得たのみであった。
【００５５】
【表１】
【００５６】
【表２】
【００５７】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 71:02） 25:00 (72)発明者 ハンス、ヒンツ ドイツ連邦共和国、6700、ルートヴィヒス ハーフェン、ヴォルフラムシュトラーセ、 ４ (72)発明者 アンソニー、シェファー ドイツ連邦共和国、6830、シュヴェツィン ゲン、ブレスラウァー、シュトラーセ、36 (72)発明者 ミヒャエル、リーツュス ドイツ連邦共和国、6700、ルートヴィヒス ハーフェン、ピーラハタールシュトラー セ、20 (72)発明者 ミヒャエル、ヴィット ドイツ連邦共和国、6700、ルートヴィヒス ハーフェン、ブルネンヴェーク、64
Claims (2)
- 【請求項１】 （ａ）スチレンポリマー、（ｂ）（ａ）
と（ｂ）の合計量に対して０．０１から５０重量％の量
における少なくとも１種類の二酸化炭素吸収化合物およ
び（ｃ）０．５から１２重量％の量における発泡剤ない
し発泡剤混合物を含有する発泡性スチレンポリマーであ
って、 上記発泡剤ないし発泡剤混合物が、（ｃ１）１０から１
００重量％の二酸化炭素および（ｃ２）０から９０重量
％のさらに他の発泡剤から構成されていることを特徴と
する発泡性スチレンポリマー。 - 【請求項２】 請求項（１）による発泡性スチレンポリ
マーであって、二酸化炭素吸収化合物として、以下の一
般式（Ｉ） 【化１】 で表わされ、Ｒ1 からＲ6 が相互に同じでも異なっても
よく、それぞれ水素あるいはＣ1 −Ｃ10アルキルを、ｎ
が１から１５００の数値を意味する化合物を含有してい
ることを特徴とする発泡性スチレンポリマー。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4137405.3 | 1991-11-14 | ||
| DE4137405A DE4137405A1 (de) | 1991-11-14 | 1991-11-14 | Expandierbare styrolpolymerisate, enthaltend als treibmittel kohlendioxid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05247248A true JPH05247248A (ja) | 1993-09-24 |
Family
ID=6444762
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4303338A Withdrawn JPH05247248A (ja) | 1991-11-14 | 1992-11-13 | 発泡剤として二酸化炭素を含有する発泡性スチレンポリマー |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5229429A (ja) |
| EP (1) | EP0542066B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05247248A (ja) |
| KR (1) | KR930010063A (ja) |
| AT (1) | ATE139791T1 (ja) |
| AU (1) | AU652866B2 (ja) |
| CA (1) | CA2081934A1 (ja) |
| DE (2) | DE4137405A1 (ja) |
| ES (1) | ES2088072T3 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100594920B1 (ko) * | 1998-09-16 | 2006-07-03 | 노바 케미컬즈 (인터내셔널) 소시에테 아노님 | 팽창 폴리비닐아렌 입자의 제조방법 |
| KR100594911B1 (ko) * | 1998-09-16 | 2006-07-03 | 노바 케미컬즈 (인터내셔널) 소시에테 아노님 | 팽창가능한 폴리비닐아렌 입자의 제조방법 |
| KR100843444B1 (ko) * | 2001-09-19 | 2008-07-03 | 바스프 에스이 | 발포성 폴리스티렌의 제조 방법 |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4236579A1 (de) * | 1992-06-04 | 1993-12-09 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffplatten mit hoher Druckfestigkeit aus Styrolpolymerisaten |
| DE4231512A1 (de) * | 1992-09-21 | 1994-03-24 | Basf Ag | Expandierbare thermoplastische Polymerisate, enthaltend Bor-Silizium-organische Verbindungen, und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE4305697A1 (de) * | 1993-02-25 | 1994-09-01 | Basf Ag | Perlförmige, expandierbare Styrolpolymerisate mit verringertem Innenwassergehalt und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| JP3171001B2 (ja) * | 1994-04-28 | 2001-05-28 | 三菱化学フォームプラスティック株式会社 | スチレン系発泡性樹脂粒子及びそれを得るための懸濁重合法 |
| US5698144A (en) * | 1996-08-08 | 1997-12-16 | Tenneco Protective Packaging, Inc. | Process for producing low density polyethylenic foam with atmospheric gases and polyglycols or polyglycol ethers |
| US5993706A (en) * | 1996-08-08 | 1999-11-30 | Tenneco Protective Packaging, Inc. | Oxygenated hydrocarbon compatibilizing agent for carbon dioxide-blown polyolefinic foams |
| US6093352A (en) * | 1998-09-16 | 2000-07-25 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | Process for producing foam by monitoring key process parameters |
| US6123881A (en) * | 1998-09-16 | 2000-09-26 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | Process for producing extruded foam products having polystyrene blends with high levels of CO2 as a blowing agent |
| EP0987293A1 (en) * | 1998-09-16 | 2000-03-22 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Porous polymer particles |
| US6187831B1 (en) | 1998-09-16 | 2001-02-13 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | Process for producing extruded foam products with higher levels of CO2 as a blowing agent |
| CA2346992C (en) | 1998-10-21 | 2009-12-29 | Owens Corning | Process for producing extruded polystyrene foam products with co2 containing blowing agents |
| US7005181B2 (en) | 2000-04-06 | 2006-02-28 | American Aerogel Corporation | Organic, open cell foam materials, their carbonized derivatives, and methods for producing same |
| EP2311906A3 (en) | 2001-03-16 | 2013-10-02 | American Aerogel Corporation | Organic, open cell foam materials |
| WO2005021624A1 (ja) * | 2003-08-29 | 2005-03-10 | Sekisui Plastics Co., Ltd. | オレフィン改質ポリスチレン系樹脂予備発泡粒子、その製造方法及び発泡成形体 |
| US8119701B2 (en) | 2005-10-24 | 2012-02-21 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Method of manufacturing polystyrene foam with polymer processing additives |
| US20070173554A1 (en) | 2005-10-27 | 2007-07-26 | Yadollah Delaviz | Method of manufacturing polystyrene foam with polymer processing additives |
| US7624910B2 (en) | 2006-04-17 | 2009-12-01 | Lockheed Martin Corporation | Perforated composites for joining of metallic and composite materials |
| US20090029147A1 (en) * | 2006-06-12 | 2009-01-29 | Aspen Aerogels, Inc. | Aerogel-foam composites |
| CN102046709B (zh) * | 2008-06-04 | 2013-03-20 | 欧文斯科宁知识产权资产有限公司 | 含有碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯或碳酸亚丁酯作为加工助剂的挤出聚苯乙烯泡沫 |
| KR102147030B1 (ko) | 2016-01-27 | 2020-08-21 | 더블유.엘. 고어 앤드 어소시에이트스, 인코포레이티드 | 절연 구조물 |
| KR20250013309A (ko) | 2018-05-31 | 2025-01-31 | 아스펜 에어로겔, 인코포레이티드 | 화재 등급 강화 에어로겔 조성물 |
| KR20220109454A (ko) | 2019-12-02 | 2022-08-04 | 아스펜 에어로겔, 인코포레이티드 | 전기차 열관리를 위한 에어로겔-기반 조성물 및 시스템 |
| AU2020396858A1 (en) | 2019-12-02 | 2022-07-14 | Aspen Aerogels Inc. | Components and systems to manage thermal runaway issues in electric vehicle batteries |
| DE202021004280U1 (de) | 2020-01-07 | 2023-08-31 | Aspen Aerogels Inc. | Thermomanagement-Element |
| IL296730B2 (en) | 2020-04-06 | 2026-03-01 | Aspen Aerogels Inc | Improved aerogel compositions and methods |
| DE202022002887U1 (de) | 2021-07-02 | 2024-02-05 | Aspen Aerogels Inc. | Systeme zur Abschwächung thermischer Propagation in batteriegestützten Energiespeicherungssystemen |
| US12199260B2 (en) | 2021-07-02 | 2025-01-14 | Aspen Aerogels, Inc. | Devices, systems, and methods for controlling vent gases and ejecta from thermal runaway events in energy storage systems |
| EP4708460A2 (en) | 2021-07-02 | 2026-03-11 | Aspen Aerogels Inc. | Materials, systems, and methods for mitigation of electrical energy storage thermal events |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0345519B1 (de) * | 1988-06-09 | 1994-08-03 | Erni Elektroapparate Gmbh | Zweiteiliger Steckverbinder für Lichtwellenleiter |
| US4877826A (en) * | 1988-10-05 | 1989-10-31 | The Dow Chemical Company | Weatherable styrenic polymer blend comprising polyalkylene glycol |
| US4911869A (en) * | 1988-10-11 | 1990-03-27 | Arco Chemical Technology, Inc. | Reimpregnation of plastic foam particles with CO2 |
| DE3923913A1 (de) * | 1989-07-19 | 1991-02-07 | Marquet & Cie Noel | Verfahren zur herstellung von geschaeumten kunststoffen |
| US5250577A (en) * | 1989-08-02 | 1993-10-05 | The Dow Chemical Company | Polystyrene foam made with only carbon dioxide as a blowing agent and a process for making the same |
| US4925606A (en) * | 1989-10-10 | 1990-05-15 | Arco Chemical Technology, Inc. | Method for enhancing thermal expandability of direct-injection foams |
| US5064869A (en) * | 1989-12-27 | 1991-11-12 | General Electric Company | Polyphenlene ether foams from low i.v. polyphenylene ether expandable microparticles |
| DE59104659D1 (de) * | 1990-07-04 | 1995-03-30 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffplatten mit hoher Druckfestigkeit. |
| IT1246275B (it) * | 1990-09-11 | 1994-11-17 | Mini Ricerca Scient Tecnolog | Composti ammelinici e loro impiego in composizioni polimeriche autoestinguenti |
-
1991
- 1991-11-14 DE DE4137405A patent/DE4137405A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-10-31 AT AT92118664T patent/ATE139791T1/de active
- 1992-10-31 ES ES92118664T patent/ES2088072T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-10-31 DE DE59206654T patent/DE59206654D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-31 EP EP92118664A patent/EP0542066B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-02 CA CA002081934A patent/CA2081934A1/en not_active Abandoned
- 1992-11-09 US US07/973,822 patent/US5229429A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-13 JP JP4303338A patent/JPH05247248A/ja not_active Withdrawn
- 1992-11-13 KR KR1019920021341A patent/KR930010063A/ko not_active Withdrawn
- 1992-11-13 AU AU28348/92A patent/AU652866B2/en not_active Ceased
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100594920B1 (ko) * | 1998-09-16 | 2006-07-03 | 노바 케미컬즈 (인터내셔널) 소시에테 아노님 | 팽창 폴리비닐아렌 입자의 제조방법 |
| KR100594911B1 (ko) * | 1998-09-16 | 2006-07-03 | 노바 케미컬즈 (인터내셔널) 소시에테 아노님 | 팽창가능한 폴리비닐아렌 입자의 제조방법 |
| KR100843444B1 (ko) * | 2001-09-19 | 2008-07-03 | 바스프 에스이 | 발포성 폴리스티렌의 제조 방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2088072T3 (es) | 1996-08-01 |
| KR930010063A (ko) | 1993-06-22 |
| EP0542066B1 (de) | 1996-06-26 |
| EP0542066A1 (de) | 1993-05-19 |
| US5229429A (en) | 1993-07-20 |
| CA2081934A1 (en) | 1993-05-15 |
| AU2834892A (en) | 1993-05-20 |
| DE4137405A1 (de) | 1993-05-19 |
| ATE139791T1 (de) | 1996-07-15 |
| DE59206654D1 (de) | 1996-08-01 |
| AU652866B2 (en) | 1994-09-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH05247248A (ja) | 発泡剤として二酸化炭素を含有する発泡性スチレンポリマー | |
| AU2004209533B2 (en) | Foamable interpolymer resin particles containing limonene as a blowing aid | |
| CA1120649A (en) | Process for producing expandable thermoplastic resin beads using polypropylene as nucleus | |
| US5258415A (en) | Expandable styrene polymers containing carbon dioxide as blowing agent | |
| KR101256271B1 (ko) | 감소된 열전도율을 갖는 스티렌 중합체 입자 발포 물질 | |
| PL206009B1 (pl) | Cząstki spienialnego polimeru styrenu, sposób ich wytwarzania i ich zastosowanie | |
| CA1162000A (en) | Particulate styrene polymers containing blowing agent | |
| US5422378A (en) | Foamable styrenic polymer gel and resulting foam | |
| JPH04268347A (ja) | 発泡性スチレンポリマー | |
| US4980381A (en) | Preparation of bead-form expandable styrene polymers | |
| US4990540A (en) | Expandable styrene polymer of high oil resistance and preparation thereof | |
| JP3093552B2 (ja) | 寸法安定性のよい難燃性発泡体製造用樹脂粒子及びその製造方法 | |
| NO750884L (ja) | ||
| US3975327A (en) | Particulate, expandable self-extinguishing styrene polymers showing good processability | |
| CA2171413A1 (en) | Production of flameproofed polystyrene bead foams containing recycled polystyrene foam | |
| US5177115A (en) | Oil-resistant, expandable styrene polymers | |
| CA2003150A1 (en) | Preparation of styrene polymer foam particles | |
| JPH04268346A (ja) | 高い膨張性を有する膨張可能なスチレンポリマー | |
| CA2198782A1 (en) | Expandable styrene polymers containing recycled material | |
| EP0081005B1 (en) | Improved alkenyl aromatic-olefinically unsaturated acid foams and process for preparation | |
| US4020022A (en) | Process for producing particles of expandable styrene polymers and articles of cellular structure formed from said particles | |
| JP3093551B2 (ja) | 寸法安定性のよい難燃性発泡体製造用樹脂粒子及びその製造方法 | |
| AU6466499A (en) | Process for the preparation of expandable polyvinylarene particles | |
| JP7742272B2 (ja) | 発泡性樹脂粒子、発泡粒子および発泡成形体 | |
| JP2004217875A (ja) | 自己消火型スチレン系樹脂発泡粒子及び自己消火型発泡成形体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20000201 |