JPH05247257A - 電荷移動錯体を含む合成高分子組成物、それらの製造方法およびその用途 - Google Patents

電荷移動錯体を含む合成高分子組成物、それらの製造方法およびその用途

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JPH05247257A
JPH05247257A JP5023389A JP2338993A JPH05247257A JP H05247257 A JPH05247257 A JP H05247257A JP 5023389 A JP5023389 A JP 5023389A JP 2338993 A JP2338993 A JP 2338993A JP H05247257 A JPH05247257 A JP H05247257A
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alkyl
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JP5023389A
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Peter Chetcuti
チェトクッチ ペーター
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Ciba Geigy AG
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    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 ａ）熱硬化性、熱可塑性または構造的に架橋
したポリマー；およびｂ）ポリマーマトリックス中の針
状結晶の網状組織形態での式（Ｉ）（式中、Ａは式（I
I）で示され、例えば５，７，１２，１４−ペンタセン
テトラシアノイミンであり、Ｂは式（III ）または（II
I ｂ）で示され、例えばテトラチオフルバレンまたはビ
ス（ジチオエチレンテトラチオフルバレンである）で示
される電荷移動錯体；からなる組成物、その製造法およ
びそれを含む導電体。 【効果】 上記組成物は導電体として優れた特性を持
ち、部品の静電遮蔽、表示要素の電極または電気的部品
ならびにコンデンサーの電荷担体として使用でき、さら
に比較的低温で製造できるために金属機械部分をほとん
ど腐食しない。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は合成ポリマーおよび電子
受容体としてペンタセンシアノイミン誘導体と電子供与
体としてカルコゲン化フルバレンとの電荷移動錯体（以
下、ＣＴ錯体と省略する）からなる組成物；それらの製
造方法；及び導電性の薄膜、箔または被覆を好都合に製
造するための該組成物の導電体としての用途；に関す
る。
【０００２】電子受容体としてテトラ−置換ペンタセン
シアノイミノおよびテトラチオフルバレンからなり、か
つ電導度約６S/cmを持つ粉末のＣＴ錯体は、Synthetic
Metals,41-43,pp 2365-2375 (1991) 開示されている。
しかしながら、加工したのちには粒子がポリマー材料
によりカプセル化されて隔離されるので、粉末物質はポ
リマー材料の電導度を増大させるには不十分である。
【０００３】米国特許第Ａ−5009812 号明細書には、電
子供与体としてテトラチオ−、テトラセレノ−またはテ
トラテルロテトラセンと電子受容体としてハロゲンまた
は酸素のＣＴ錯体を含む静電処理された導電性ポリマー
が開示されている。それらの材料では、ＣＴ錯体はポリ
マーマトリックス中での針状結晶の網状組織を形成して
いる。それらの導電性ポリマーの製造は金属性の機械部
品を腐食させる試薬の使用を必要とするので、機械を保
護するために特別の手段がとられなければならない。さ
らに、カルコゲン化テトラセンの低い溶解度はポリマー
を製造するためには高い温度を必要とする。このことは
不経済であり、そして用いられる試薬の高すぎる揮発性
のために産業衛生上の手段も必要となる。さらに、テト
ラセレノ−およびテトラテルロテトラセンの使用は、毒
性上の理由から問題であると考えられている。
【０００４】驚くべきことに、ペンタセンシアノイミン
類と特定のフルバレン誘導体類は意外にも結合剤の存在
下でも針状に結晶し、高い導電性をもち、そして実質的
に加工機械の金属部分に腐食作用をおよぼさないＣＴ錯
体を形成することが見出された。出発化合物は極性の低
い溶媒に可溶であるので、ＣＴ錯体を製造するために高
温を必要としない。このＣＴ錯体は湿気と熱に対する優
れた安定性を持っている。
【０００５】そのような目的の一つとして、本発明は組
成物であって、ａ）熱硬化性、熱可塑性または構造的に
架橋したポリマー；およびｂ）ポリマーマトリックス中
の針状結晶の網状組織形態での式（Ｉ）：
【０００６】
【化８】
【０００７】（式中、Ａは式（II）：
【化９】
【０００８】（式中、Ｒ置換基は同一であり、そして水
素またはＣ1 −Ｃ4 アルキルであるか；または隣接Ｒ置
換基は、一緒になって、−（ＣＨ2)3 −または−（ＣＨ
2)4 −であり；Ｒ1 は水素またはＣ1 −Ｃ4 アルキルで
あり；そしてＸ1 は＝Ｎ−ＣＮであり；Ｘ2 、Ｘ3 およ
びＸ4 は＝Ｏまたは＝Ｎ−ＣＮである）で示される化合
物または式（II）の化合物の混合物であり；そしてＢは
式(III）または(IIIａ）：
【０００９】
【化１０】
【００１０】（式中、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 は、
それぞれ互いに独立して、水素、直鎖もしくは分岐の、
Ｃ1 −Ｃ18−（Ｚ1)n −、フェニル−（Ｚ1)n −または
ベンジル−（Ｚ1)n −（それらは非置換またはＣ1 −Ｃ
4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシもしくはＣ1 −Ｃ4
アルキルチオにより置換されている）であるか；または
Ｒ2 とＲ3 およびＲ4 とＲ5 は、一緒になってそれぞれ
互いに独立して、トリメチレン、テトラメチレン、−Ｚ
2 −（ＣＨ2)−Ｚ2 −、−Ｚ2 −（ＣＨ2)2 −Ｚ2 −、
−Ｚ1 −ＣＨ＝ＣＨ−Ｚ1 −または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ
＝ＣＨ−（それぞれは非置換またはＣ1 −Ｃ4 アルキ
ル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシもしくはＣ1 −Ｃ4 アルキル
チオにより置換されている）であり；ｎは０または１で
あり；Ｙ1 およびＹ2 は、それぞれ互いに独立して、−
Ｓ−または−Ｓｅ−であり；Ｚ1 は−Ｓ−または−Ｓｅ
−であり；Ｚ2 は−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｓｅ−であ
り；Ｚは−Ｓ−、−Ｓｅ−またはＮＲ7 であり；Ｒ7 は
水素、Ｃ1 −Ｃ6 アルキル、フェニル、またはベンジル
であり；Ｒ6 は水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、フェニルま
たはベンジルである）で示される化合物である）で示さ
れる電荷移動錯体；からなることを特徴とする組成物に
関する。
【００１１】アルキルとして定義された、ＲおよびＲ1
はメチル、エチル、ｎ−、ｉｓｏ−もしくはｔｅｒｔ−
ブチルであり得る。好適なアルキル基はメチルおよびエ
チルである。本発明の好適な実施態様において、Ｒ置換
基はＣ1 −Ｃ4 アルキルであり、そしてＲ1 置換基は水
素であるか、またはＲ1 置換基はＣ1 −Ｃ4 アルキルで
あり、そしてＲ置換基は水素である。好適には、Ｒおよ
びＲ1 は水素、メチルまたはエチルである。本発明の特
に好適な実施態様において、ＲおよびＲ1 は水素であ
る。
【００１２】本発明の他の好適な実施態様において、Ｘ
1 およびＸ4 は＝Ｎ−ＣＮであり、そしてＸ2 およびＸ
3 は＝Ｏまたは＝Ｎ−ＣＮであるか；またはＸ2 および
Ｘ3が＝Ｎ−ＣＮであり、Ｘ1 およびＸ4 が＝Ｏまたは
＝Ｎ−ＣＮである。Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 およびＸ4 の最も
好適な基は＝Ｎ−ＣＮである。
【００１３】式（II）の化合物は好適には純粋な形態ま
たは一つまたは二つのシアノイミン基が酸素原子で置き
換えられている式（II）の化合物を組成物の全量に基づ
いて１０重量％までを含む５，７，１２，１４−ペンタ
センテトラシアノイミンである。
【００１４】式(III）および(IIIａ）の化合物は好適に
は標準カロメル電池に基づいて０．４４Ｖに等しいかま
たはそれより少ない還元電位を持っている。
【００１５】式(III）の化合物において、Ｒ2 とＲ4 お
よびＲ4 とＲ5 は、好適には同一であり、最も好適には
Ｒ2 ないしＲ5 は同一である。
【００１６】本発明の好適な実施態様において、式(II
I）および(IIIａ）のＹ1 およびＹ2は−Ｓ−または−Ｓ
ｅ−であり、最も好適には−Ｓ−である。
【００１７】アルキル−（Ｚ1)n −であると定義された
Ｒ2 ないしＲ5 は、好適にはＣ1 −Ｃ12−アルキル−
（Ｚ1)n −であり、さらに特にＣ1 −Ｃ8 −アルキル−
（Ｚ1)n −であり、そして最も好適にはＣ1 −Ｃ4 −ア
ルキル−（Ｚ1)n −である。アルキルは好適には直鎖の
アルキルである。典型的なアルキル基はメチル、エチ
ル、ｎ−およびｉｓｏ−プロピル、ｎ−、ｉｓｏ−およ
びｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、
オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、テ
トラデシル、ヘキサデシルならびにオクタデシルであ
る。メチル、エチル、ｎ−およびｉｓｏ−プロピル、ｎ
−、ｉｓｏ−およびｔｅｒｔ−ブチルが特に好適であ
る。
【００１８】本発明の好適な実施態様において、基アル
キル−（Ｚ1)n −はメチル、エチル、ｎ−およびｉｓｏ
−プロピル、ｎ−、ｉｓｏ−およびｔｅｒｔ−ブチル、
メチルチオ、メチルセレノ、エチルチオならびにエチル
セレノである。
【００１９】Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキ
シおよびＣ1 −Ｃ4 アルキルチオ置換基は、代表的には
メチル、エチル、ｎ−およびｉｓｏ−プロピル、ｎ−、
ｉｓｏ−およびｔｅｒｔ−ブチルならびに相当するアル
コキシおよびアルキルチオ基である。好適な置換基はメ
チル、エチル、ｎ−およびｉｓｏ−プロピル、ｎ−およ
びｉｓｏ−ブチル、メトキシ、エトキシ、メチルチオな
らびにエチルチオである。
【００２０】フェニル−（Ｚ1)n −またはベンジル−
（Ｚ1)n −基の代表的な例は、フェニル、ベンジル、フ
ェニルチオ、フェニルセレノ、ベンジルチオ、ベンジル
セレノ、メチルフェニル、メチルベンジル、エチルフェ
ニル、ｎ−もしくはｉｓｏ−プロピルフェニル、ｎ−、
ｉｓｏもしくはｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ジメチルフ
ェニル、ジメチルベンジル、メトキシフェニル、メチル
チオフェニル、メチルチオベンジル、メチルフェニルチ
オおよびメチルフェニルセレノである。
【００２１】式(IIIａ）において、Ｒ6 は好適には水素
またはＣ1 −Ｃ4 アルキルである。Ｒ6 の最も好適な基
は水素、メチルまたはエチルである。
【００２２】式(IIIａ）のＺは好適には−Ｓ−または−
ＮＲ7 −であり、最も好適には−ＮＲ7 −である。Ｒ7
は好適には水素またはＣ1 −Ｃ4 アルキルであり、最も
好適には水素、メチルまたはエチルである。
【００２３】Ｚ1 は好適には−Ｓ−であり、Ｚ2 は好適
には−Ｏ−または−Ｓ−である。
【００２４】式（Ｉ）の化合物の好適な下位グループ
は、式（II）において、Ｒが水素、メチルまたはエチル
であり、最も好適には水素であり、Ｒ1 は水素またはメ
チルであり最も好適には水素であり、そしてＸ1 ないし
Ｘ4 は＝Ｎ−ＣＮであり、そして式(III）および(III
ａ）において、Ｒ2 とＲ3 およびＲ4 とＲ5 またはＲ2
ないしＲ5 は同一であり、そして水素、直鎖もしくは分
岐のＣ1 −Ｃ8 アルキル−（Ｚ1)n −、非置換もしくは
Ｃ1 −Ｃ4 アルキル−置換の、フェニル−（Ｚ1)n−も
しくはベンジル−（Ｚ1)n −であるか、またはＲ2 とＲ
3 およびＲ4 とＲ5は、それぞれ互いに独立して、非置
換もしくはＣ1 −Ｃ4 アルキル置換の、トリメチレン、
テトラメチレン、−Ｚ2 −（ＣＨ2)−Ｚ2 −、−Ｚ2 −
（ＣＨ2)2 −Ｚ2 −、−Ｚ1 −ＣＨ＝ＣＨ−Ｚ1 −また
は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−であり、ｎは０または１
であり、Ｙ1 およびＹ2 は−Ｓ−であり、Ｚ1 は−Ｓ−
であり、Ｚ2 は−Ｏ−または−Ｓ−であり、Ｚは−Ｓ−
またはＮＲ7 であり、そしてＲ 7 は水素またはＣ1 −Ｃ
4 アルキルであり、そしてＲ6 は水素またはＣ1 −Ｃ4
アルキルである化合物を含む。
【００２５】式（Ｉ）の化合物の特に好適な下位グルー
プは、式（II）において、Ｒ及びＲ1 は水素であり、そ
してＸ1 ないしＸ4 は＝Ｎ−ＣＮであり、そして式(II
I）および(IIIａ）において、Ｒ2 ないしＲ5 は同一で
あり、そして水素、または直鎖もしくは分岐のＣ1 −Ｃ
4 アルキル−（Ｚ1)n −であるか、またはＲ2 とＲ3 お
よびＲ4 とＲ5 は、それぞれ一緒になって、トリメチレ
ン、テトラメチレン、−Ｚ2 −（ＣＨ2)−Ｚ2 −、−Ｚ
2 −（ＣＨ2)2 −Ｚ2 −、−Ｚ1 −ＣＨ＝ＣＨ−Ｚ1 −
または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−であり、ｎは０また
は１であり、Ｙ1およびＹ2 は−Ｓ−であり、Ｚ1 は−
Ｓ−であり、Ｚ2 は−Ｏ−または−Ｓ−であり、Ｚは−
Ｓ−またはＮＲ7 であり、そしてＲ7 は水素またはＣ1
−Ｃ4 アルキルであり、そしてＲ6 は水素またはＣ1 −
Ｃ4 アルキルである化合物を含む。
【００２６】本発明の特に好適な実施態様において、新
規な組成物は式（Ｉ）：（式中、Ａが５，７，１２，１
４−ペンタセンテトラシアノイミンであり、そしてＢが
式(IIIｂ）：
【００２７】
【化１１】
【００２８】（式中、Ｙ1 およびＹ2 は、それぞれ、−
Ｓ−であり；そしてＲ2 、Ｒ3 、Ｒ4およびＲ5 は、そ
れぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルまた
はＣ1−Ｃ4 アルキルチオであるか；またはＲ2 とＲ3
およびＲ4 とＲ5 は、一緒になって、−Ｓ−ＣＨ2 ＣＨ
2 −Ｓ−である）で示される化合物である）で示される
化合物を含む。好適には、式(IIIｂ）のＲ2 とＲ3 およ
びＲ4 とＲ5 は、同一の基であり、最も好適には、Ｒ2
ないしＲ5 は同一の基である。
【００２９】式（Ｉ）のＣＴ錯体の代表例は、式（Ｉ）
のＡが５，７，１２，１４−ペンタセンテトラシアノイ
ミンであり、そしてＢがテトラチオフルバレン、テトラ
メチルテトラチオフルバレン、テトラエチルテトラチオ
フルバレン、ジメチルジエチルテトラチオフルバレン、
テトラ−ｎ−プロピルテトラチオフルバレン、テトラ−
ｎ−ブチルテトラチオフルバレン、テトラ（メチルチ
オ）テトラチオフルバレン、テトラ（エチルチオ）テト
ラチオフルバレン、テトラ（ｎ−プロピルチオ）テトラ
チオフルバレン、テトラ（ｎ−ブチルチオ）テトラチオ
フルバレン、ジメチルジメチルチオテトラチオフルバレ
ン、ジエチルジメチルチオテトラチオフルバレン、ジエ
チルチオジメチルチオテトラチオフルバレンまたはテト
ラセレノフルバレンであるそれらである。
【００３０】他の目的として、本発明は式（Ｉ）のＣＴ
錯体の製造方法であって、不活性溶媒中でフルバレン誘
導体Ｂと式（II）のペンタセンシアノイミンの等量を反
応させることを特徴とする方法に関する。等量とは式(I
II）または(IIIａ）のフルバレン誘導体の約１当量が式
（II）のペンタセンシアノイミンの約１当量と反応しそ
の１：１錯体を形成することを意味する。
【００３１】フルバレン誘導体は公知であり、あるもの
は商業的に入手でき、または公知の標準方法により製造
することができる。５，７，１２，１４−ペンタセンテ
トラシアノイミンの製造がL.L.MillerによりSynthetic
Metals,41-43,pp2365-2375(1991)に記載されている。出
発物質の非置換または置換の５，７，１２，１４−ペン
タセンテトロンはW.H.Mills によりJ.Chem.Soc.101,219
4(1912) に記載された方法により得ることができる。
５，７，１２，１４−ペンタセンテトラシアノイミン
は、常法により、好都合には再結晶またはクロマトグラ
フィー法により精製され得る。もし特別の保護手段、例
えば無水の条件がとられなければ、シアノイミン基は酸
素により置き換えられ得るが、所望のＣＴ錯体の形成に
不利な影響を与えることはない。
【００３２】本発明の方法は好都合には上昇した温度、
代表的には３０〜２００℃、好適には５０〜１００℃で
行なわれる。
【００３３】適切な溶媒は代表的には非極性、極性及び
非プロトン溶媒であり、単独でまたは少なくと二つの溶
媒の混合物で用いられてよい。代表例は：エーテル類
（ジブチルエ−テル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、エチレングリコールモノメチルもしくはジメチルエ
ーテル、エチレングリコールモノエチルもしくはジエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、
トリエチレングリコールジメチルエ−テル）、ハロゲン
化炭化水素類（メチレンクロリド、クロロホルム、１，
２−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、
１，１，２，２−テトラクロロエタン）、カルボキシラ
ート類およびラクトン類（エチルアセタート、メチルプ
ロピオナート、エチルベンゾアート、２−メトキシエチ
ルアセタート、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクト
ン、ピバロラクトン）、カルボキシアミド類およびラク
タム類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、テ
トラメチルウレア、ヘキサメチルホスホルトリアミド、
γ−ブチロラクタム、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチル
ピロリドン、Ｎ−アセチルピロリドン、Ｎ−メチルカプ
ロラクタム）、スルホキシド類（ジメチルスルホキシ
ド）、スルホン類（ジメチルスルホン、ジエチルスルホ
ン、トリメチレンスルホン、テトラメチレンスルホ
ン）、第三アミン類（Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−メチ
ルモルホリン）、置換ベンゼン類（ベンゾニトリル、ク
ロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、１，２，４−ト
リクロロベンゼン、ニトロベンゼン、トルエン、キシレ
ン）、ニトリル類（アセトニトリル、プロピオニトリ
ル）および脂肪族または環式脂肪族炭化水素類（石油エ
ーテル、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンおよびメ
チルシクロヘキサン）である。芳香族−脂肪族エーテル
類、例えばメチルもしくはエチルフェニルエーテル、お
よびアセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケ
トン、ジプロピルケトン、ジブチルケトンおよびメチル
イソブチルケトンのようなケトン類も適切な溶媒であ
る。
【００３４】本発明の方法により得られるＣＴ錯体は、
非常に純粋状態で得られ、濾別したのち溶媒で洗浄する
だけでよい。通例、それらは０．１S/cm以上の電導度を
もつ暗色ないし黒色の針状の結晶として得られる。それ
故、それらは導電体としての用途に優れた適応性をもっ
ている。
【００３５】ＣＴ錯体の種類および添加される量に従
い、ＣＴ錯体をポリマー材料に混入することにより、導
電性または静電防止処理ポリマーを得ることができ、そ
のＣＴ錯体は針状の結晶の網目状の組織としてポリマー
マトリック中に存在している。
【００３６】さらに他の目的として、本発明は式（Ｉ
ａ）：
【化１２】
【００３７】（式中、Ａは式（II）：
【化１３】
【００３８】（式中、Ｒ置換基は同一であり、そして水
素またはＣ1 −Ｃ4 アルキルであるか；または隣接Ｒ置
換基は、一緒になって、−（ＣＨ2)3 −または−（ＣＨ
2)4 −であり；Ｒ1 は水素またはＣ1 −Ｃ4 アルキルで
あり；そしてＸ1 は＝Ｎ−ＣＮであり；そしてＸ2 、Ｘ
3 およびＸ4 は、それぞれ互いに独立して、＝Ｏまたは
＝ＮＣＮである）で示される化合物または式（II）の化
合物の混合物であり；そしてＢは式(III）または(III
ａ）：
【００３９】
【化１４】
【００４０】（式中、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 は、
それぞれ互いに独立して、水素、直鎖もしくは分岐のＣ
1 −Ｃ18−（Ｚ1)n −、フェニル−（Ｚ1)n −またはベ
ンジル−（Ｚ1)n −（それらは非置換またはＣ1 −Ｃ4
アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシもしくはＣ1 −Ｃ4 ア
ルキルチオにより置換されている）であるか；またはＲ
2 とＲ3 およびＲ4 とＲ5 は、一緒になってそれぞれ互
いに独立して、トリメチレン、テトラメチレン、−Ｚ2
−（ＣＨ2)−Ｚ2 −、−Ｚ2 −（ＣＨ2)2 −Ｚ2−、−
Ｚ1 −ＣＨ＝ＣＨ−Ｚ1 −または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝
ＣＨ−（それぞれは非置換またはＣ1 −Ｃ4 アルキル、
Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシもしくはＣ1 −Ｃ4アルキルチオ
により置換されている）であり；ｎは０または１であ
り；Ｙ1 およびＹ2 は、それぞれ互いに独立して、−Ｓ
−または−Ｓｅ−であり；Ｚ1 は−Ｓ−または−Ｓｅ−
であり；Ｚ2 は−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｓｅ−であり；
Ｚは−Ｓ−、−Ｓｅ−またはＮＲ7 であり；そしてＲ7
は水素、Ｃ1 −Ｃ6 アルキル、フェニルまたはベンジル
であり；Ｒ6 は水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、フェニルま
たはベンジルである）で示される化合物である）で示さ
れるが、〔（５，７，１２，１４−テトラセンテトラシ
アノイミン）（テトラチオフルバレン）〕ではない電荷
移動錯体に関する。
【００４１】さらに他の目的として、本発明は［（５，
７，１２，１４−テトラセンテトラシアノイミン）（テ
トラチオフルバレン）］を除き、針状結晶の形態である
式（Ｉ）のＣＴ錯体に関する。
【００４２】式（Ｉ）の新規なＣＴ錯体に関して、同様
の好適性および代表的な実施態様を新規な組成物中のＣ
Ｔ錯体に関し上記に引用された様に適用する。
【００４３】新規な組成物はＣＴ錯体を該組成物に基づ
いて濃度０．０１ないし３０重量％、好適には０．０１
ないし２０重量％、最も好適には０．１ないし５重量％
で含む。
【００４４】熱可塑性ポリマーは好都合には以下のポリ
マー、コポリマーまたはそれらのポリマーの混合物から
選択される：
【００４５】１．モノオレフィンおよびジオレフィン
類、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブ
ト−１−エン、ポリメチルペント−１−エン、ポリイソ
プレンまたはポリブタジエンならびにシクロオレフィン
のポリマー類、例えばシクロペンテンまたはノルボルネ
ン、ポリエチレン（それらは非架橋もしくは架橋してい
てもよい）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチ
レン（ＬＬＤＰＥ）分岐低密度ポリエチレン（ＢＬＤＰ
Ｅ）。
【００４６】２．１）に述べたポリマーの混合物類、例
えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物類、
ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物類（例えば、
ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）および異なるタイプ
のポリエチレンの混合物類（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰ
Ｅ）。
【００４７】３．モノオレフィンとジオレフィンとの相
互または他のビニルモノマーとのコモノマー類、例えば
エチレン／プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチ
レン（ＬＬＤＰＥ）および低密度ポリエチレン（ＬＤＰ
Ｅ）とのその混合物、ポリエチレン／ブト−１−エンコ
ポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／
エチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリ
マー、エチレン／オクテンコポリマー、プロピレン／イ
ソブチレンコポリマー、エチレン／ブト−１−エンコポ
リマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチ
レン／イソプレンコポリマー、エチレン／アルキルアク
リラートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリラー
トコポリマー、エチレン／ビニルアセタートまたはエチ
レン／アクリル酸コポリマーおよびその塩類（イオノマ
ー）ならびにエチレン、プロピレンおよび例えばヘキサ
ジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン−ノル
ボルネンのようなジエンとのターポリマー；およびその
ようなポリマーと他のひとつのポリマーおよび上記１）
で述べたポリマーとの混合物類、例えばポリプロピレン
／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレ
ン−ビニルアセタートコポリマー類（ＥＶＡ）、ＬＤＰ
Ｅ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬ
ＤＰＥ／ＥＶＡおよび交互もしくはランダムポリアルキ
レン／ＣＯコポリマ−および他のポリマー、例えばポリ
アミドとのその混合物。
【００４８】３ａ．それのハロゲン化改質物（例えば、
tackifiers）を含む炭化水素樹脂類（例えば、Ｃ5 −Ｃ
9 ）およびポリアルキレン類と澱粉との混合物。
【００４９】４．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチ
レン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【００５０】５．スチレンもしくはα−メチルスチレン
とジエンもしくはアクリル誘導体とのコポリマー類、例
えばスチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリ
ル、スチレン／アルキルメタクリラート、スチレン／マ
レイン酸無水物、スチレン／ブタジエン／アルキルアク
リラート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリラ
ート、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリラー
ト；スチレンコポリマー類と他のポリマーとの耐高衝撃
性の混合物、例えばポリアクリラート、ジエンポリマ−
またはエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーから
のもの；およびスチレンのブロックコポリマー類、例え
ばスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプ
レン／スチレン、スチレン／エチレン／ブタジエン／ス
チレンまたはスチレン／エチレン／プロピレン／スチレ
ン。
【００５１】６．スチレンまたはα−メチルスチレンの
グラフトコポリマー類、例えばポリブタジエン上のスチ
レン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン
−アクリロニトリルコポリマ−上のスチレン；ポリブタ
ジエン上のスチレンおよびアクリロニトリル（もしくは
メタクリロニトリル）；ポリブタジエン上のスチレンお
よびマレイン酸無水物またはマレイミド；ポリブタジエ
ン上のスチレン、アクリロニトリルおよびマレイン酸無
水物またはマレイミド；ポリブタジエン上のアクリロニ
トリルおよびメチルメタクリラート、ポリブタジエン上
のスチレンおよびアルキルアクリラートまたはメタクリ
ラート、エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー上
のスチレンおよびアクリロニトリル、ポリアクリラート
またはポリメタクリラート上のスチレンおよびアクリロ
ニトリル、アクリラート／ブタジエンコポリマー上のス
チレンおよびアクリロニトリル、ならびに５）で挙げた
コポリマー類、例えばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡまたはＡ
ＥＳポリマ−として知られているコポリマーとその混合
物類。
【００５２】７．ハロゲン含有ポリマ−類、例えばポリ
クロロプレン、クロル化ゴム、クロル化またはクロロス
ルホン化ポリエチレン、エチレンとクロロ化エチレンと
のコポリマー類、エピクロロヒドリンのホモおよびコポ
リマー類、ハロゲン化ビニル化合物類、例えばポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリ
フッ化ビニリデン、ならびにそのコポリマー類、例えば
塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニル
または塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー類。
【００５３】８．α，β−不飽和酸及びその誘導体から
誘導されたポリマー類、例えばポリアクリラート類およ
びポリメタクルラート類、ブチルアクリラート、ポリア
クリルアミドおよびポリアクリロニトリルで改質された
耐衝撃ポリメチルメタクリラート。
【００５４】９．８）で述べたモノマー類の相互または
他の不飽和モノマーとのコポリマー類、例えばアクリロ
ニトリル／ブタジエン、アクリロニトリル／アルキルア
クリラート、アクリロニトリル／アルコキシアルキルア
クリラートまたはアクリロニトリル／ビニルハライドコ
ポリマー類またはアクリロニトリル／アルキルメタクリ
ラート／ブタジエンターポリマー類。
【００５５】１０．不飽和アルコールおよびアミンまた
はそのアシル誘導体もしくはアセタール誘導体から誘導
されたポリマー類、例えばポリビニルアルコール、ポリ
ビニルアセタート、ポリビニルステアラート、ポリビニ
ルベンゾアート、ポリビニルマレアート、ポリビニルブ
チラート、ポリアリルフタラートまたはポリアリルメラ
ミン；ならびに上記１）で述べたオレフィンとのそれら
のコポリマー類。
【００５６】１１．環式エーテルのホモポリマーおよび
コポリマー類、例えばポリアルキレングリコール類、ポ
リエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドまたはビ
ス（グリシジル）エーテルとそれのコポリマー類。
【００５７】１２．ポリアセタール類、例えばポリオキ
シメチレンおよびコモノマーとしてエチレンオキシドを
含むポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アク
リラートまたはＭＢＳで改質されたポリアセタール類。
【００５８】１３．ポリフェレンオキシドおよびスルフ
ィド類、およびスチレンポリマーまたはポリアミドとの
その混合物類。
【００５９】１４．一方においてポリエーテル、ポリエ
ステルまたはヒドロキシ末端ポリブタジエン、および他
方において脂肪族または芳香族ポリイソシアナート、な
らびにその前駆体から誘導されたポリウレタン類。
【００６０】１５．ジアミンとジカルボン酸および／ま
たはアミノカルボン酸あるいは相当するラクタムから誘
導されたポリアミドおよびコポリアミド類、例えばポリ
アミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６，６／１
０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミ
ド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミンとアジ
ピン酸の縮合により得られた芳香族ポリアミド；ヘキサ
メチレンジアミンとイソフタル酸または／およびテレフ
タル酸、あるいは場合により改質剤としてエラスマーか
ら製造されたポリアミド類、例えばポリ−２，４，４−
トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ
−ｍ−フェニレンイソフタルアミド；および前記のポリ
アミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、イオ
ノマーまたは化学的に結合またはグラフトしたエラスト
マーとのコポリマー、またはポリエーテル、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテ
トラメチレングリコールとのコポリマー類；ＥＰＤＭも
しくはＡＢＳで改質されたポリアミドもしくはコポリア
ミド類；加工中に縮合させたポリアミド（ＲＩＭポリア
ミド系）。
【００６１】１６．ポリウレア、ポリイミド、ポリアミ
ド−イミドおよびポリベンズイミダゾール類。
【００６２】１７．ジカルボン酸とジオールおよび／ま
たはヒドロキシカルボン酸あるいは相当するラクトンか
ら誘導されたポリエステル類、例えばポリエチレンテレ
フタラート、ポリブチレンテレフタラート、ポリ−１，
４−ジメチルロールシクロヘキサンテレフタラート、ポ
リ〔２，２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〕テ
レフタラートおよびポリヒドロキシベンゾアート、なら
びにヒドロキシ末端ポリエーテルから誘導されたブロッ
クコポリエーテル類；およびＭＢＳもしくはポリカーボ
ナートで改質されたポリエステル。
【００６３】１８．ポリカーボナート類およびポリエス
テルカーボナート類。
【００６４】１９．ポリスルホン、ポリエーテルスルホ
ンおよびポリエーテルケトン類。
【００６５】２０．ジグリシジル化合物のポリエーテル
類、代表的にはジグリシジルエーテルとジオール、例え
ばビスフェノールＡのジグリシジルエーテルとビスフェ
ノールＡ。
【００６６】２１．天然のポリマー類、例えばセルロー
ス、ゴム、ゼラチンおよび化学的に改質されたそれの類
似の誘導体、例えばセルロースアセテート、セルロース
プロピオネートおよびセルロースブチラートまたはセル
ロースエーテル、例えばメチルセルロース；ならびにロ
ジンおよびそれらの誘導体類。
【００６７】２２．前記のポリマー類のブレンド（ポリ
ブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰ
ＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、
ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、Ｐ
Ｃ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／
アクリラート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑
性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリラート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、Ｐ
ＰＥ／ＨＩＰＳ、ＰＰＥ／ＰＡ６６およびコポリマー、
ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＣ／ポ
リ（エピクロロヒドリン）。
【００６８】好適な熱可塑性ポリマーはポリオレフィン
類、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化
ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリアクリラート類、
ポリメタクリラート類、ポリアミド類、ポリエステル
類、ポリカーボナート類、芳香族ポリスルホン類、芳香
族ポリエーテル類、芳香族ポリエーテルスルホン類、ポ
リイミド類およびポリビニルカルバゾールである。
【００６９】熱硬化性および構造的に架橋したポリマー
は代表的に以下のポリマーである：
【００７０】１．一方においてアルデヒドと他方におい
てフェノール、ウレアまたはメラミンから誘導された架
橋されたポリマー類、例えばフェノール／ホルムアルデ
ヒド樹脂、ウレア／ホルムアルデヒド樹脂およびメラミ
ン／ホルムアルデヒド樹脂類。
【００７１】２．乾燥および非−乾燥アルキド樹脂類。
【００７２】３．飽和および不飽和ジカルボン酸と多価
アルコールのコポリエステルおよび架橋剤としてのビニ
ル化合物から誘導された不飽和ポリエステル樹脂類およ
び低燃性のそれのハロゲン含有改質物。
【００７３】４．置換アクリルエステル類、例えばエポ
キシアクリラート、ウレタンアクリラートまたはポリエ
ステルアクリラートから誘導された架橋しうるアクリル
樹脂類。
【００７４】５．メラミン樹脂、ウレア樹脂、ポリイソ
シアナートもしくはエポキシ樹脂で架橋された、アルキ
ド樹脂、ポリエステル樹脂またはアクリラート樹脂類。
【００７５】６．架橋ポリジエン、例えばブタジエンま
たはイソプレンから誘導されたゴム；シリコンゴム。
【００７６】７．ポリエポキシド、例えばビスグリシジ
ルエーテル類または環式脂肪族ジエポキシド類から誘導
され、そして架橋剤として硬化剤を含んでもよく、また
は硬化促進剤を用いて熱的にもしくは照射により架橋さ
れたエポキシ樹脂類。
【００７７】架橋ポリマーのなかで、ポリエポキシドと
して分子中に平均二つのエポキシ基を含むグリシジル化
合物から好適に誘導された架橋エポキシ樹脂類が好適で
ある。特に適切なグリシジル化合物はヘテロ原子（例え
ば、イオウ、好適には酸素または窒素）に結合した二つ
グリシジル基、例えばβ−メチルグリシジル基または
２，３−エポキシシクロペンチル基、特にビス（２，３
−エポキシシクロペンチル）エーテル；脂肪族多価アル
コール、例えば１，４−ブタンジオール、またはポリア
ルキレングリコール、例えばポリプロピレングリコール
のグリシジルエーテル；環式脂肪族多価アルコール、例
えば２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プ
ロパンのグリシジルエーテル；多価フェノール、例えば
レゾルシノール、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン
（＝ジオメタン）、２，２−ビス（４´−ヒドロキシ−
３´，５´−ジブロモフェニル）プロパン、１，３−ビ
ス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタンのジグリシジルエ
ーテル；上記の二価アルコールまたは多価フェノールの
ビス（β−メチルグリシジル）エーテル；ジカルボン
酸、例えばフタル酸、テレフタル酸、Δ4 −テトラヒド
ロフタル酸およびヘキサヒドロフタル酸のジグリシジル
エステル；第一アミンおよびアミドおよび二つの窒素原
子を含む複素環窒素塩基のＮ，Ｎ−ジグリシジル誘導
体、およびジ第二アミン及びジアミンのＮ，Ｎ´−ジグ
リシジル誘導体、例えばＮ，Ｎ−ジグリシジルアニリ
ン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジン、Ｎ，Ｎ−ジグリ
シジル−ｐ−アミノフェニルメチルエーテル、Ｎ，Ｎ´
−ジメチル−Ｎ，Ｎ´−ジグリシジルビス（ｐ−アミノ
フェニル）メタン；Ｎ´，Ｎ″−ジグリシジル−Ｎ−フ
ェニルイソシアナート；Ｎ，Ｎ´−ジグリシジル−５，
５−ジメチルヒダントイン、Ｎ，Ｎ´−ジグリシジル−
５−イソプロピルヒダントイン、Ｎ，Ｎ−メチレンビス
（Ｎ´，Ｎ´−ジグリシジル−５，５−ジメチルヒダン
トイン）、１，３−ビス（Ｎ−グリシジル−５，５−ジ
メチルヒダントイン）−２−ヒドロキシプロパン；Ｎ，
Ｎ´−ジグリシジル−５，５−ジメチル−６−イソプロ
ピル−５，６−ジヒドロウラシル、トリグリシジルイソ
シアナートである。
【００７８】エポキシ樹脂の好適な群はグリシジル化ノ
ボラック、ヒダントイン、アミノフェノール、ビスフェ
ノールおよび芳香族ジアミンまたは環式脂肪族エポキシ
化合物を含む。特に好適なエポキシ樹脂はグリシジル化
クレゾールノボラック、ビスフェノールＡとビスフェノ
ールＦジグリシジルエーテル、ヒダントイン−Ｎ，Ｎ−
ビスグリシド、ｐ−アミノフェノールトリグリシド、ジ
アミノジフェニルメタンテトラグリシド、ビニルシクロ
ヘセンジオキシド、３，４−エポキシシクロヘキシルメ
チル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシラー
トまたはその混合物である。
【００７９】さらに適切なエポキシ樹脂はそのようなエ
ポキシ化合物とエポキシ硬化剤とを予め反応させた付加
物、例えばビスフェノールＡとビスフェノールＡのグリ
シジルエーテルとの付加物または二つの末端カルボキシ
ル基およびエポキシドをもつオリゴエステルと予め反応
させた付加物である。
【００８０】エポキシ樹脂の適切な硬化剤は酸または塩
基化合物である。適切な硬化剤の代表例は：多価フェノ
ール類（レゾルシノール、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン）またはフェノール−ホルムアル
デヒド樹脂；多塩基カルボン酸およびその無水物、例え
ばフタル酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキ
サヒドロフタル酸無水物、４−メチルヘキサヒドロフタ
ル酸無水物、３，６−エンドメチレン−テトラヒドロフ
タル酸無水物、４−メチル−３，６−エンドメチレン−
テトラヒドロフタル酸無水物（メチルナジック酸無水
物）、３，４，５，６，７，７−ヘキサクロロエンドメ
チレンテトラヒドロフタル酸無水物、コハク酸無水物、
アジピン酸無水物、トリメチルアジピン酸無水物、セバ
シン酸無水物、マレイン酸無水物、ドデシルコハク酸無
水物、ピロメリット酸無水物、トリメリット酸無水物、
ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、またはこの
ような無水物の混合物類である。
【００８１】硬化剤の好適な群はノボラックおよび多価
カルボン酸無水物を含む。
【００８２】エポキシ樹脂はさらに硬化促進剤とともに
または熱硬化触媒のみで硬化させることもできる。硬化
促進剤および触媒の例は３−エチル−４−メチルイミダ
ゾール、トリアミルアンモニウムフェノラート；モノ−
またはポリフェノール類（フェノール、ジオメタン、サ
ルシル酸）；三フッ化ホウ素および有機化合物とのその
錯体、例えば三フッ化ホウ素エーテル錯体および三フッ
化ホウ素アミン錯体（ＢＦ3 ／モノエチルアミン錯
体）；リン酸およびリン酸トリフェニルである。
【００８３】硬化促進剤および触媒は通常エポキシ樹脂
に基づいて０．１〜１０重量％の量で添加される。エポ
キシ樹脂の硬化剤は通常エポキシ基および硬化剤の官能
基に基づいて当量で用いられる。
【００８４】さらに、加工特性、機械、電気および熱特
性、表面特性ならびに光安定性を強化するための添加剤
を新規な配合として添加することができる。そのような
添加剤の例は微粒子充填剤、強化充填材、可塑剤、潤滑
剤および離型剤、粘着促進剤、静電防止剤、酸化防止
剤、熱および光安定剤、顔料ならびに染料である。
【００８５】本発明の好適な実施態様において、新規な
組成物は成型品、薄膜、箔、繊維製品、または基材の少
なくとも一つの表面の被覆として形成されている。
【００８６】さらに他の目的として、本発明は新規な組
成物の製造方法であって、ａ）熱可塑性ポリマー中に式
（Ｉ）のＣＴ錯体を混合すること；ｂ）熱硬化性もしく
は構造的に架橋しうるポリマーの少なくとも一つの成分
と式（Ｉ）のＣＴ錯体とを混合し、次いでその混合物を
さらなる任意の成分と一緒に熱硬化性もしくは構造的に
架橋したポリマーに重合させること；またはｃ）式（I
I）の化合物または式(III）もしくは(IIIａ）のフルバ
レン誘導体を熱可塑性ポリマーまたは熱硬化性もしくは
構造的に架橋しうるポリマーの少なくとも一つの成分と
一緒に有機溶媒中に溶解し、その溶液を、式(III）もし
くは(IIIａ）のフルバレン誘導体または式（II）の化合
物の溶液、さらに熱硬化性もしくは構造的に架橋したポ
リマーのさらなる任意の成分と一緒に、混合し、溶媒を
除去し、そして硬化性混合物を熱硬化性もしくは構造的
に架橋したポリマーに重合させる；ことを特徴とする方
法に関する。この方法は成形工程を組み合わせることが
できる。
【００８７】この新規な組成物の製造はプラスチックの
技術の公知の方法で行なうことができる。ポリマーの成
形技術、代表的には注型、圧縮成形、射出成形、押出し
において、このＣＴ錯体それ自身を熱可塑性プラスチッ
クスまたは少なくとも熱硬化性プラスチックスの一つに
懸濁を形成させるようにか、またはそれぞれの成分（例
えば、エポキシ樹脂および硬化剤）に別々に溶液もしく
は懸濁を形成させるように添加することができ、そのよ
うにすると成形した後に、ＣＴ錯体が結晶し、冷却のあ
いだに針状の形態に沈殿し、ポリマーマトリックス中に
針状晶の網目組織を形成する。
【００８８】本発明の特に好適な実施態様において、こ
の新規な組成物は薄膜もしくは箔または基材の少なくと
も一つの表面上の被覆の形態である。そのような実施態
様は好都合には熱可塑性ポリマーもしくは熱硬化性ポリ
マーもしくは構造的に架橋したポリマーの出発物質の少
なくとも一つを式（Ｉ）のＣＴ錯体と一緒に不活性溶媒
中に懸濁および／または溶解するか、あるいは熱可塑性
ポリマーもしくは熱硬化性ポリマーもしくは構造的に架
橋したポリマーの出発物質の少なくとも一つを式（II）
の化合物もしくはフルバレン誘導体Ｂと一緒に溶解し、
次いでその溶液または懸濁液をフルバレン誘導体Ｂもし
くは式（II）の化合物の溶液とともに混合し、つづいて
公知の被覆技術により予め加熱されていてもよい基材に
被覆し、その後加熱により溶媒を除去し、架橋し得る混
合物を十分に硬化させることにより行なわれる。自己支
持性の薄膜および箔は基材上の被覆をはがすことにより
または押しだすことにより得ることができる。
【００８９】適切な基材の例はガラス、金属、プラスチ
ックス、無機およびセラミック材料、木材ならびに紙で
ある。基材はどのような外観形態でもよく、代表的には
成形品、フィラメント、ファイバー、織物、棒、パイ
プ、リボン、シート、板、ロール、ケーシングである。
【００９０】適切な被覆方法は代表的には刷毛塗り、ロ
ール塗り、ドクターコーティング、注型、スピンコーテ
ィング、カーティンコーティングおよび噴霧である。噴
霧方法は特に好適であり、それは、一方において、実質
的に等方性で非常に細かい均一の網目組織をもつ非常に
薄い均一層がＣＴ錯体の針状結晶から得られ、他方にお
いて、針状結晶の寸法と網目組織の幅を、懸濁液を噴霧
する場合でも、液滴の寸法により調整できるからであ
る。
【００９１】ポリマーおよびポリマーの出発物質のため
の適切な不活性溶媒は、代表的には極性溶媒であり、好
適には非プロトン溶媒であり、それらは単独または少な
くとも二つの溶媒の混合物として用いることができる。
そのような溶媒の代表的例は：エーテル類（ジブチルエ
−テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレング
リコールモノメチルもしくはジメチルエーテル、エチレ
ングリコールモノエチルもしくはジエチルエーテル、ジ
エチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレング
リコールジメチルエ−テル）、ハロゲン化炭化水素類
（メチレンクロリド、クロロホルム、１，２−ジクロロ
エタン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，２，
２−テトラクロロエタン）、カルボキシラート類および
ラクトン類（エチルアセタート、メチルプロピオナー
ト、エチルベンゾアート、２−メトキシエチルアセター
ト、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、ピバロ
ラクトン）、カルボキシアミド類およびラクタム類
（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホ
ルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、テトラメ
チルウレア、ヘキサメチルホスホルトリアミド、γ−ブ
チロラクタム、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルピロリ
ドン、Ｎ−アセチルピロリドン、Ｎ−メチルカプロラク
タム）、スルホキシド類（ジメチルスルホキシド）、ス
ルホン類（ジメチルスルホン、ジエチルスルホン、トリ
メチレンスルホン、テトラメチレンスルホン）、第三ア
ミン類（Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−メチルモルホリ
ン）、置換ベンゼン類（ベンゾニトリル、クロロベンゼ
ン、ｏ−ジクロロベンゼン、１，２，４−トリクロロベ
ンゼン、ニトロベンゼン、トルエン、キシレン）、ニト
リル類（アセトニトリル、プロピオニトリル）である。
さらに好適な溶媒は芳香族−脂肪族エーテル類、例えば
メチルもしくはエチルフェニルエーテル、およびアセト
ン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、ジプ
ロピルケトン、ジブチルケトンおよびメチルイソブチル
ケトンのようなケトン類である。式（II）の化合物およ
びフルバレン誘導体Ｂのための適切な溶媒は上記に述べ
られている。
【００９２】被覆方法は好都合にはそれぞれの化合物を
別々に溶解し、それらを選択された方法を用いる直前に
混合することにより行なわれる。しかしながら、成分の
二つの溶液、例えばポリマー溶液とフルバレン誘導体Ｂ
または式（II）の化合物、および式（II）の化合物の溶
液またはフルバレン誘導体Ｂの溶液とポリマーと一緒に
調製することも、あるいは一つの溶液にすべての成分を
混合することもできる。最後に述べたケースの場合に
は、ＣＴ錯体を被覆の前に結晶させることができるが；
しかし、それは被覆の所望の性質に関し実質的に効果が
ない。
【００９３】溶液は、好適には加熱、好都合には３０〜
２００℃に加熱される。被覆が乾燥するまで溶媒の除去
を促進するために基材を加熱することは有効であり、温
度範囲５０から１５０℃、好適には５０ないし１００℃
で通常有効である。自己支持性の薄膜またはシートを得
るために被覆物をはがしたいならば、基材を被覆する前
に粘着防止剤で処理することができる。
【００９４】他の被覆方法はＣＴ錯体、それは針状形態
の結晶として得られている、をポリマーもしくは熱硬化
性ポリマーの出発物質のポリマーの溶液に懸濁し、次い
で基材を被覆し、その後溶媒を除去し、適当であれば、
その後に熱硬化ポリマーを形成させるように硬化させる
ことを含む。ポリマー粉末または熱硬化性ポリマーのた
めの固体の出発物質とＣＴ錯体とからの乾燥した固体混
合物を調製し、そしてそれらの混合物を基材上に被覆ま
たは静電防止被覆することもできる。ポリマーマトリッ
クス中の針状結晶の網目をこの方法で得ることができ
る。
【００９５】溶媒中のＣＴ錯体の溶液または懸濁液を基
材に塗布し、その後に溶媒を蒸発させて基材上にＣＴ錯
体の針状結晶の網目組織の純粋の層を形成させることも
できる。そのような層は電導度を増大させるために好都
合にはＣｕ、ＰｔまたはＰｄで電気化学的に金属化させ
ることができる。そのような純粋な層をポリマーの保護
被覆で保護または純粋な層をひきつづいてポリマーで被
覆することは有効である。
【００９６】層の厚さは被覆方法により広い範囲で異な
る。噴霧の方法は非常に薄い層を与えるが、刷毛塗りお
よび注型の方法ではより厚い層も得ることができる。層
の厚さは代表的には０．０１ないし５０００μm 、好適
には０．１ないし１０００μm であり、最も好適には
０．１ないし５００μm である。
【００９７】ポリマーを選ぶことにより、この新規な組
成物は不透明または透明であり、優れた電気的特性を持
つ。従って、驚くべきことに、この被覆および成形品は
不均一材料では達成するのが困難または全く達成するこ
とができない優れた放電能力もっている。従って、この
組成物は静電遮蔽のための部分静電防止処理の成形品ま
たは静電防止処理の成形品を製造するに用いるのに特に
適切である。この高い電導度は導電体、例えば表示要素
の電極または電気的部品ならびにコンデンサーの電荷担
体として、この新規な組成物を使用することを可能にし
ている。この組成物は優れた機械的強度および性能も持
っている。この組成物は比較的低温で製造でき、金属機
械部分を腐食しないかまたはほとんど腐食しないという
付加的な利点ももっている。さらに、それらは熱および
／または湿気の作用にたいして良好な安定性を持ってい
る。
【００９８】本発明のさらなる他の目的は導電体として
式（Ｉ）の新規な電荷移動錯体の用途；部品の静電遮蔽
のための静電防止処理の成形品または静電防止処理の成
形品のための新規な組成物の用途；導電体としての新規
な組成物の用途；電極材料としての新規な組成物の用
途；およびコンデンサーの電荷担体として薄膜または箔
の形態での新規な組成物の用途である。
【００９９】
【実施例】以下の実施例で本発明をさらに詳細に説明す
る。 実施例Ａ１．テトラチオフルバレンと５，７，１２，１
４−ペンタセンテトラシアノイミンからＣＴ錯体の製造 ５，７，１２，１４−ペンタセンテトラシアノイミン２
００mg（０．４６０mmol）を１，２−ジクロロエタン２
００ml中に溶解し、その溶液を８０℃に暖め、テトラチ
オフルバレン９４mg（０．４６０mmol）を１，２−ジク
ロロエタン１０ml中に溶解した同温度の溶液に加えた。
得られた暗黄色の懸濁液を先ず室温に冷却し、次いで−
５℃に冷却した。沈殿物を濾別し、メチレンクロリドで
洗浄し、次いで高真空下に乾燥して１９７mg（６７％）
の標記の化合物を暗緑色針状結晶として得た。圧縮した
ペレットの電導度は１９．０S/cmであった。 元素分析測定値（計算値）：C 59.75(60.17); H 2.35
(2.21); N 17.48(17.54) S19.80(20.08)。分解温度２５
６℃。
【０１００】実施例Ａ２．テトラメチルテトラチオフル
バレンと５，７，１２，１４−ペンタセンテトラシアノ
イミンからＣＴ錯体の製造 テトラメチルテトラチオフルバレン１３０mg（０．５０
６mmol）を１，２−ジクロロエタン２０ml中に溶解し、
その溶液を８０℃に暖め、５，７，１２，１４−ペンタ
センテトラシアノイミン２１７mg（０．５００mmol）を
１，２−ジクロロエタン２００ml中に溶解した同温度の
溶液に加えた。得られた暗黄色の懸濁液を先ず室温に冷
却し、次いで−５℃に冷却した。沈殿物を濾別し、メチ
レンクロリドで洗浄し、次いで高真空下に乾燥して２１
１mg（６１％）の標記の化合物を暗赤色針状結晶として
得た。圧縮したペレットの電導度は９．０S/cmであっ
た。 元素分析測定値（計算値）：C 61.83(61.23); H 3.12
(3.19); N 16.28(16.13) S18.05(18.46)。分解温度２２
６℃。
【０１０１】実施例Ａ３．ビス（ジチオエチレン）テト
ラチオフルバレンと５，７，１２，１４−ペンタセンテ
トラシアノイミンからＣＴ錯体の製造 ５，７，１２，１４−ペンタセンテトラシアノイミン５
７mg（０．１３mmol）をアニソール３０mlに加え、その
溶液を１００℃に暖め、ビス（ジチオエチレン）テトラ
チオフルバレン１００mg（０．２６０mmol）をアニソー
ル２０ml中に溶解した同温度の溶液に加えた。得られた
赤色の懸濁液を室温に冷却した。沈殿物を濾別し、ジエ
チルエーテルで洗浄し、次いで高真空下に乾燥して９０
mg（５７％）の標記の化合物を黒色針状結晶として得
た。圧縮したペレットの電導度は１．３Ｘ１０-2S/cmで
あった。 元素分析測定値（計算値）：C 46.45(45.90); H 2.50
(2.18); N 9.30(9.31) S 42.43(42.62) 。
【０１０２】実施例Ａ４．テトラセレノフルバレンと
５，７，１２，１４−ペンタセンテトラシアノイミンか
らＣＴ錯体の製造 ５，７，１２，１４−ペンタセンテトラシアノイミン１
１１mg（０．２６０mmol）をアニソール３０mlに加え、
その溶液を１００℃に暖め、テトラチセレノフルバレン
１００mg（０．２６０mmol）をアニソール２０ml中に溶
解した同温度の溶液に加えた。得られた赤色の溶液を−
５℃に冷却した。沈殿物を濾別し、ジエチルエーテルで
洗浄し、次いで高真空下に乾燥して９０mg（５７％）の
標記の化合物を赤色針状結晶として得た。圧縮したペレ
ットの電導度は４．８S/cmであった。元素分析測定値
（計算値）：C 46.90(46.51); H 1.78(1.71); N 13.56
(13.56)Se 37.80(38.22)。
【０１０３】実施例Ｂ１．５，７，１２，１４−ペンタ
センテトラシアノイミン４mgを１，２−ジクロロエタン
３ml中に溶解し、その溶液を７０℃に暖め、テトラチオ
フルバレン１．５mgを１，２−ジクロロエタン３ml中に
溶解した同温度の溶液に加えた。その混合物の一部をガ
ラス板上に滴下し、そして溶媒を異なる温度で蒸発させ
た。そのようにして得られた箔の電導度を測定した。
【化７】

Claims (36)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 組成物であって、ａ）熱硬化性、熱可塑
    性または構造的に架橋したポリマー；およびｂ）ポリマ
    ーマトリックス中の針状結晶の網状組織形態での式
    （Ｉ）： 【化１】 （式中、Ａは式（II）： 【化２】 （式中、Ｒ置換基は同一であり、そして水素またはＣ1
    −Ｃ4 アルキルであるか；または隣接Ｒ置換基は、一緒
    になって、−（ＣＨ2)3 −または−（ＣＨ2)4 −であ
    り；Ｒ1 は水素またはＣ1 −Ｃ4 アルキルであり；そし
    てＸ1 は＝Ｎ−ＣＮであり；Ｘ2 、Ｘ3 およびＸ4 は＝
    Ｏまたは＝Ｎ−ＣＮである）で示される化合物または式
    （II）の化合物の混合物であり；そしてＢは式(III）ま
    たは(IIIａ）： 【化３】 （式中、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 は、それぞれ互い
    に独立して、水素、直鎖もしくは分岐のＣ1 −Ｃ18−
    （Ｚ1)n −、フェニル−（Ｚ1)n −またはベンジル−
    （Ｚ1)n −（それらは非置換またはＣ1 −Ｃ4 アルキ
    ル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシもしくはＣ1 −Ｃ4 アルキル
    チオにより置換されている）であるか；またはＲ2 とＲ
    3 およびＲ4 とＲ5 は、一緒になってそれぞれ互いに独
    立して、トリメチレン、テトラメチレン、−Ｚ2 −（Ｃ
    Ｈ2)−Ｚ2 −、−Ｚ2 −（ＣＨ2)2 −Ｚ2−、−Ｚ1 −
    ＣＨ＝ＣＨ−Ｚ1 −または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−
    （それぞれは非置換またはＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −
    Ｃ4 アルコキシもしくはＣ1 −Ｃ4アルキルチオにより
    置換されている）であり；ｎは０または１であり；Ｙ1
    およびＹ2 は、それぞれ互いに独立して、−Ｓ−または
    −Ｓｅ−であり；Ｚ1 は−Ｓ−または−Ｓｅ−であり；
    Ｚ2 は−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｓｅ−であり；Ｚは−Ｓ
    −、−Ｓｅ−またはＮＲ7 であり；Ｒ7 は水素、Ｃ1 −
    Ｃ6 アルキル、フェニルまたはベンジルであり；Ｒ6 は
    水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、フェニルまたはベンジルで
    ある）で示される化合物である）で示される電荷移動錯
    体；からなることを特徴とする組成物。
  2. 【請求項２】 式(III）および(IIIａ）の化合物が、標
    準カロメル電極に基づいて０．４４Ｖに等しいかそれよ
    り少ない還元電位をもつ請求項１記載の組成物。
  3. 【請求項３】 式（II）のＲがＣ1 −Ｃ4 アルキルであ
    り、Ｒ1 が水素である請求項１記載の組成物。
  4. 【請求項４】 式（II）のＲ1 がＣ1 −Ｃ4 アルキルで
    あり、Ｒが水素である請求項１記載の組成物。
  5. 【請求項５】 式（II）のアルキルとしてのＲおよびＲ
    1 がメチルまたはエチルである請求項１記載の組成物。
  6. 【請求項６】 式（II）のＲおよびＲ1 が水素、メチル
    またはエチルである請求項１記載の組成物。
  7. 【請求項７】 式（II）のＲおよびＲ1 が水素である請
    求項１記載の組成物。
  8. 【請求項８】 式（II）において、Ｘ1 およびＸ4 が＝
    Ｎ−ＣＮであり、そしてＸ2 およびＸ3 が＝Ｏまたは＝
    Ｎ−ＣＮであるか；またはＸ2 およびＸ3 が＝Ｎ−ＣＮ
    であり、Ｘ1 およびＸ4 が＝Ｏまたは＝Ｎ−ＣＮである
    請求項１記載の組成物。
  9. 【請求項９】 式（II）のＸ1 、Ｘ2 、Ｘ3 およびＸ4
    が、＝Ｎ−ＣＮである請求項１記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 式（III)のＲ2 とＲ4 およびＲ4 とＲ
    5 が、同一である請求項１記載の組成物。
  11. 【請求項１１】 式（III)のＲ2 ないしＲ5 が同一であ
    る請求項１記載の組成物。
  12. 【請求項１２】 式（III)および(IIIａ）のＹ1 および
    Ｙ2 が、それぞれ−Ｓ−である請求項１記載の組成物。
  13. 【請求項１３】 アルキル−（Ｚ1)n −であると定義さ
    れた式（III)のＲ2ないしＲ5 が、Ｃ1 −Ｃ12−アルキ
    ル−（Ｚ1)n −（式中、Ｚ1 およびｎは請求項１と同義
    である）である請求項１記載の組成物。
  14. 【請求項１４】 アルキル−（Ｚ1)n −がメチル、エチ
    ル、ｎ−もしくはｉｓｏ−プロピル、ｎ−、ｉｓｏ−も
    しくはｔｅｒｔ−ブチル、メチルチオ、メチルセレノ、
    エチルチオまたはエチルセレノである請求項１記載の組
    成物。
  15. 【請求項１５】 式(IIIａ）のＲ6 が水素またはＣ1 −
    Ｃ4 −アルキルである請求項１記載の組成物。
  16. 【請求項１６】 Ｚ1 が−Ｓ−であり、Ｚ2 が−Ｓ−ま
    たは−Ｏ−である請求項１記載の組成物。
  17. 【請求項１７】 式（Ｉ）のＣＴ錯体が、式（II）にお
    いて、Ｒが水素、メチルまたはエチルであり、Ｒ1 が水
    素またはメチルであり、そしてＸ1 ないしＸ4 が＝Ｎ−
    ＣＮであり；そして式（III)および(IIIａ）において、
    Ｒ2 とＲ3 及びＲ4 とＲ5 またはＲ2 ないしＲ5 が同一
    であり、そして水素、直鎖もしくは分岐のＣ1 −Ｃ8 −
    アルキル−（Ｚ1)n −、非置換もしくはＣ1 −Ｃ4 −ア
    ルキル−置換の、フェニル−（Ｚ1)n −もしくはベンジ
    ル−（Ｚ1)n −であるか；Ｒ2とＲ3 及びＲ4 とＲ5
    が、一緒になってそれぞれ互いに独立して、非置換もし
    くはＣ1 −Ｃ4 −アルキル−置換の、トリメチレン、テ
    トラメチレン、−Ｚ2 −（ＣＨ2)−Ｚ2 −、−Ｚ2 −
    （ＣＨ2)2 −Ｚ2 −、−Ｚ1 −ＣＨ＝ＣＨ−Ｚ1 −また
    は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−であり、ｎは０または１
    であり、Ｙ1 およびＹ2 は−Ｓ−であり、Ｚ1 は−Ｓ−
    であり、Ｚ2 は−Ｏ−または−Ｓ−であり、Ｚは−Ｓ−
    またはＮＲ7 であり、そしてＲ7 は水素またはＣ1 −Ｃ
    4 アルキルであり、そしてＲ6 は水素またはＣ1 −Ｃ4
    アルキルである：で示される請求項１記載の組成物。
  18. 【請求項１８】 式（Ｉ）のＣＴ錯体が、式（II）にお
    いて、ＲおよびＲ1が水素であり、Ｘ1 ないしＸ4 が＝
    Ｎ−ＣＮであり；そして式（III)または(IIIａ）におい
    て、Ｒ2 ないしＲ5 が同一であり、そして水素である
    か、または直鎖もしくは分岐のＣ1 −Ｃ4 −アルキル−
    （Ｚ1)n −であるか；Ｒ2 とＲ3 及びＲ4 とＲ5 が、一
    緒になってそれぞれ、トリメチレン、テトラメチレン、
    −Ｚ2 −（ＣＨ2)−Ｚ2 −、−Ｚ2 −（ＣＨ2)2 −Ｚ2
    −、−Ｚ1 −ＣＨ＝ＣＨ−Ｚ1 −または−ＣＨ＝ＣＨ−
    ＣＨ＝ＣＨ−であり、ｎは０または１であり、Ｙ1 およ
    びＹ2 は−Ｓ−であり、Ｚ1 は−Ｓ−であり、Ｚ2 は−
    Ｏ−または−Ｓ−であり、Ｚは−Ｓ−またはＮＲ7 であ
    り、そしてＲ7 は水素またはＣ1 −Ｃ4 アルキルであ
    り、そしてＲ6 は水素またはＣ1 −Ｃ4 アルキルであ
    る：で示される請求項１７記載の組成物。
  19. 【請求項１９】 式（Ｉ）のＣＴ錯体が、Ａが５，７，
    １２，１４−ペンタセンテトラシアノイミンであり、そ
    してＢが式(IIIｂ）： 【化４】 （式中、Ｙ1 およびＹ2 は、それぞれ、−Ｓ−であり；
    そしてＲ2 、Ｒ3 、Ｒ4およびＲ5 は、それぞれ互いに
    独立して、水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルまたはＣ1−Ｃ4
    アルキルチオであるか；またはＲ2 とＲ3 およびＲ4 と
    Ｒ5 は、一緒になって、−Ｓ−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓ−であ
    る）で示される請求項１記載の組成物。
  20. 【請求項２０】 式（Ｉ）のＣＴ錯体が、式（Ｉ）のＡ
    が５，７，１２，１４−ペンタセンテトラシアノイミン
    であり、そしてＢがテトラチオフルバレン、テトラメチ
    ルテトラチオフルバレン、テトラエチルテトラチオフル
    バレン、ジメチルジエチルテトラチオフルバレン、テト
    ラ−ｎ−プロピルテトラチオフルバレン、テトラ−ｎ−
    ブチルテトラチオフルバレン、テトラ（メチルチオ）テ
    トラチオフルバレン、テトラ（エチルチオ）テトラチオ
    フルバレン、テトラ（ｎ−プロピルチオ）テトラチオフ
    ルバレン、テトラ（ｎ−ブチルチオ）テトラチオフルバ
    レン、ジメチルジメチルチオテトラチオフルバレン、ジ
    エチルジメチルチオテトラチオフルバレン、ジエチルチ
    オジメチルチオテトラチオフルバレンおよびテトラセレ
    ノフルバレンよりなる群から選ばれる：で示される請求
    項１９記載の組成物。
  21. 【請求項２１】 該組成物の重量に基づいて０．０１〜
    ３０％の量で電荷移動錯体を含む請求項２０記載の組成
    物。
  22. 【請求項２２】 ０．０１〜３０重量％の量で電荷移動
    錯体を含む請求項２０記載の組成物。
  23. 【請求項２３】 熱可塑性ポリマーがポリオレフィン
    類、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
    ン、ポリフッ化ビニリデン、ポリアクリラート類、ポリ
    メタクリラート類、ポリアミド類、ポリエステル類、ポ
    リカーボナート類、芳香族ポリスルホン類、芳香族ポリ
    エーテル類、芳香族ポリエーテルスルフォン類、ポリイ
    ミド類およびポリビニルカルバゾールよりなる群から選
    ばれる請求項１記載の組成物。
  24. 【請求項２４】 熱硬化性ポリマーがエポキシ樹脂であ
    る請求項１記載の組成物。
  25. 【請求項２５】 成形品、薄膜、箔、繊維製品として形
    成されているか、または基材の少なくとも一つの表面の
    被覆である請求項１記載の組成物。
  26. 【請求項２６】 被覆の層の厚さが０．０１ないし５０
    ００μm である請求項２５記載の組成物。
  27. 【請求項２７】 被覆の層の厚さが０．１ないし１００
    ０μm である請求項２６記載の組成物。
  28. 【請求項２８】 請求項１記載の新規な組成物の製造方
    法であって、ａ）熱可塑性ポリマー中に式（Ｉ）のＣＴ
    錯体を混合すること；ｂ）熱硬化性もしくは構造的に架
    橋しうるポリマーの少なくとも一つの成分と式（Ｉ）の
    ＣＴ錯体とを混合し、次いでその混合物をさらなる任意
    の成分と一緒に熱硬化性もしくは構造的に架橋したポリ
    マーに重合させること；またはｃ）式（II）の化合物ま
    たは式（III)もしくは(IIIａ）のフルバレン誘導体を熱
    可塑性ポリマーまたは熱硬化性もしくは構造的に架橋し
    うるポリマーの少なくとも一つの成分と一緒に有機溶媒
    中に溶解し、その溶液を、式（III)もしくは(IIIａ）の
    フルバレン誘導体または式（II）の化合物の溶液、さら
    に熱硬化性または構造的に架橋したポリマーのさらなる
    任意の成分と一緒に、混合し、溶媒を除去し、そして硬
    化性混合物を熱硬化性または構造的に架橋したポリマー
    に重合させる：ことを特徴とする方法。
  29. 【請求項２９】 成形工程と組み合わせることのできる
    請求項２８記載の方法。
  30. 【請求項３０】 式（Ｉａ）： 【化５】 （式中、Ａは式（II）： 【化６】 （式中、Ｒ置換基は同一であり、そして水素またはＣ1
    −Ｃ4 アルキルであるか；または隣接Ｒ置換基は、一緒
    になって、−（ＣＨ2)3 −または−（ＣＨ2)4 −であ
    り；Ｒ1 は水素またはＣ1 −Ｃ4 アルキルであり；そし
    てＸ1 は＝Ｎ−ＣＮであり；そしてＸ2 、Ｘ3 およびＸ
    4 は、それぞれ互いに独立して、＝Ｏまたは＝Ｎ−ＣＮ
    である）で示される化合物または式（II）の化合物の混
    合物であり；そしてＢは式（III)または(IIIａ）： 【化３】（式中、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 は、それ
    ぞれ互いに独立して、水素、直鎖もしくは分岐のＣ1 −
    Ｃ18−（Ｚ1)n −、フェニル−（Ｚ1)n −またはベンジ
    ル−（Ｚ1)n −（それらは非置換またはＣ1 −Ｃ4 アル
    キル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシもしくはＣ1 −Ｃ4 アルキ
    ルチオにより置換されている）であるか；またはＲ2 と
    Ｒ3 およびＲ4 とＲ5 は、一緒になってそれぞれ互いに
    独立して、トリメチレン、テトラメチレン、−Ｚ2 −
    （ＣＨ2)−Ｚ2 −、−Ｚ2 −（ＣＨ2)2 −Ｚ2−、−Ｚ1
    −ＣＨ＝ＣＨ−Ｚ1 −または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ
    Ｈ−（それぞれは非置換またはＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ
    1 −Ｃ4 アルコキシもしくはＣ1 −Ｃ4アルキルチオに
    より置換されている）であり；ｎは０または１であり；
    Ｙ1 およびＹ2 は、それぞれ互いに独立して、−Ｓ−ま
    たは−Ｓｅ−であり；Ｚ1 は−Ｓ−または−Ｓｅ−であ
    り；Ｚ2 は−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｓｅ−であり；Ｚは
    −Ｓ−、−Ｓｅ−またはＮＲ7 であり；そしてＲ7 は水
    素、Ｃ1 −Ｃ6 アルキル、フェニル、またはベンジルで
    あり；Ｒ6 は水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、フェニルまた
    はベンジルである）で示される化合物である）で示され
    るが、［（５，７，１２，１４−テトラセンテトラシア
    ノイミン）（テトラチオフルバレン）］ではない電荷移
    動錯体。
  31. 【請求項３１】 〔（５，７，１２，１４−テトラセン
    テトラシアノイミン）（テトラチオフルバレン）〕を除
    き、針状結晶の形態である請求項３０記載の式（Ｉ）の
    ＣＴ錯体。
  32. 【請求項３２】 導電体としての請求項３０記載の式
    （Ｉ）のＣＴ錯体の用途。
  33. 【請求項３３】 部材の静電遮蔽のための静電防止処理
    成形部分または静電防止処理成形品としての請求項１記
    載の組成物の用途。
  34. 【請求項３４】 導電体としての請求項１記載の組成物
    の用途。
  35. 【請求項３５】 電極材料としての請求項１記載の組成
    物の用途。
  36. 【請求項３６】 コンデンサーの電荷担体としての薄膜
    または箔の形態での請求項１記載の組成物の用途。
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