JPH05247475A - 特に相次いで用いられる床形態の触媒を用いた、蒸気分解ガソリン中のジオレフィンの選択的水素化方法 - Google Patents
特に相次いで用いられる床形態の触媒を用いた、蒸気分解ガソリン中のジオレフィンの選択的水素化方法Info
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- JPH05247475A JPH05247475A JP5012327A JP1232793A JPH05247475A JP H05247475 A JPH05247475 A JP H05247475A JP 5012327 A JP5012327 A JP 5012327A JP 1232793 A JP1232793 A JP 1232793A JP H05247475 A JPH05247475 A JP H05247475A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ｐ個の触媒床ｎ1 …ｎi …ｎp が分離されて
おり、かつこれらの床には同じ触媒が入っている。仕込
原料が床ｎp に導入され、生じた最終生成物ｐpが抜き
出され、生成物ｐp が所望の品質にもはや達しない時、
仕込原料の床ｎpへの導入が停止され、仕込原料が床ｎ
p-1 に導入されると同時に、生成物ｐp-1が床ｎp に導
入される。次に一般的に、最終生成物ｐp が、もはや所
望の品質に達しない場合、仕込原料の床ｎi への導入が
停止され、仕込原料が床ｎi-1 に導入されると同時に、
生成物ｐi-1 は、床ｎi に導入される。ｉが１〜ｐのあ
らゆる整数値をとるまで、以下同様にする。 【効果】 本発明の方法によると、従来法と同量の触媒
を段階的に使用することによって、はるかに優れた、満
足すべき作動時間が得られる。
おり、かつこれらの床には同じ触媒が入っている。仕込
原料が床ｎp に導入され、生じた最終生成物ｐpが抜き
出され、生成物ｐp が所望の品質にもはや達しない時、
仕込原料の床ｎpへの導入が停止され、仕込原料が床ｎ
p-1 に導入されると同時に、生成物ｐp-1が床ｎp に導
入される。次に一般的に、最終生成物ｐp が、もはや所
望の品質に達しない場合、仕込原料の床ｎi への導入が
停止され、仕込原料が床ｎi-1 に導入されると同時に、
生成物ｐi-1 は、床ｎi に導入される。ｉが１〜ｐのあ
らゆる整数値をとるまで、以下同様にする。 【効果】 本発明の方法によると、従来法と同量の触媒
を段階的に使用することによって、はるかに優れた、満
足すべき作動時間が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水素化方法、より詳し
くは、液体炭化水素留分、例えば蒸気分解ガソリン中の
ジオレフィンの選択的水素化方法に関する。実際、これ
らのガソリンは、オレフィン系化合物および芳香族化合
物と混合されたジオレフィンである、ゴムを発生させる
化合物を含んでいる。これらのオレフィン系化合物およ
び芳香族化合物を有効利用するために、ジオレフィンを
選択的に水素化する必要がある。
くは、液体炭化水素留分、例えば蒸気分解ガソリン中の
ジオレフィンの選択的水素化方法に関する。実際、これ
らのガソリンは、オレフィン系化合物および芳香族化合
物と混合されたジオレフィンである、ゴムを発生させる
化合物を含んでいる。これらのオレフィン系化合物およ
び芳香族化合物を有効利用するために、ジオレフィンを
選択的に水素化する必要がある。
【０００２】
【従来技術および解決すべき課題】このような処理は、
一般に、非晶質または結晶性担体上に担持された金属触
媒に対して実施される。用いられる金属は、第VIII族の
金属であり、それらとしてニッケルおよびパラジウムを
挙げることができる。
一般に、非晶質または結晶性担体上に担持された金属触
媒に対して実施される。用いられる金属は、第VIII族の
金属であり、それらとしてニッケルおよびパラジウムを
挙げることができる。
【０００３】これらの熱分解ガソリンの非常に不安定な
性質は、これの処理を少し難しくする。これは、水素化
と同時に、触媒上で重合反応が生じ、これによって触媒
の目詰まりおよび失活が生じるからである。この活性の
損失を補償するために、操作温度を段階的に上昇させる
が、この方法は、重合沈積物が形成される速度をさらに
上昇させる。その結果、触媒の燃焼を行なって、その当
初活性を取り戻すために、操作を周期的に停止させる必
要がある。この停止は、実際の生産損失であり、燃焼
は、触媒特性の不可逆的劣化を避けるために、非常に正
確に行なわれなければならない。サイクルの寿命を増す
ことができるようにする、この方法のあらゆる改良、す
なわち２つの燃焼間の時間は、これの品質を実質的に高
めるであろう。
性質は、これの処理を少し難しくする。これは、水素化
と同時に、触媒上で重合反応が生じ、これによって触媒
の目詰まりおよび失活が生じるからである。この活性の
損失を補償するために、操作温度を段階的に上昇させる
が、この方法は、重合沈積物が形成される速度をさらに
上昇させる。その結果、触媒の燃焼を行なって、その当
初活性を取り戻すために、操作を周期的に停止させる必
要がある。この停止は、実際の生産損失であり、燃焼
は、触媒特性の不可逆的劣化を避けるために、非常に正
確に行なわれなければならない。サイクルの寿命を増す
ことができるようにする、この方法のあらゆる改良、す
なわち２つの燃焼間の時間は、これの品質を実質的に高
めるであろう。
【０００４】水素化操作の実施それ自体が、熱量の抜き
出し系をも含んでいる。これは、この発熱性は、触媒
が、触媒床を出た時の高すぎる温度によって損傷を受け
るようなものであるからである。この熱量の抜き出し
は、反応器−熱交換器内での熱移送流体との熱交換によ
って行なわれうる。触媒は管内に保持され、熱移送流体
は、カレンダ側に流される。恒温と呼ばれるこのような
実施は複雑であり、非常に高価な反応器を用いざるをえ
ない。
出し系をも含んでいる。これは、この発熱性は、触媒
が、触媒床を出た時の高すぎる温度によって損傷を受け
るようなものであるからである。この熱量の抜き出し
は、反応器−熱交換器内での熱移送流体との熱交換によ
って行なわれうる。触媒は管内に保持され、熱移送流体
は、カレンダ側に流される。恒温と呼ばれるこのような
実施は複雑であり、非常に高価な反応器を用いざるをえ
ない。
【０００５】一般に、チェンバー反応器を用いるのが好
ましい。反応の発熱性の調節は、床の頂部の水素化物質
の多量の再循環によって実施される。改良法は、触媒を
２つの床に分離し、冷たい水素化物質から構成される急
冷液体によって、第一床の流出物を冷却することからな
る。
ましい。反応の発熱性の調節は、床の頂部の水素化物質
の多量の再循環によって実施される。改良法は、触媒を
２つの床に分離し、冷たい水素化物質から構成される急
冷液体によって、第一床の流出物を冷却することからな
る。
【０００６】それにもかかわらず、このような実施は完
全に満足すべきものではない。これは、触媒全体が重合
に付されるからであり、このことによって、多くの場
合、区域の入口での過度の圧力減少(perte de charge)
のために、装置の早すぎる停止を生じる。
全に満足すべきものではない。これは、触媒全体が重合
に付されるからであり、このことによって、多くの場
合、区域の入口での過度の圧力減少(perte de charge)
のために、装置の早すぎる停止を生じる。
【０００７】従って本発明の対象は、始動するとすぐに
触媒仕込原料全部を用いる代わりに、これを段階的に使
用して、触媒の有効仕込原料の作動時間を延長させるこ
とである。実際、驚くべきことに、この床の第一部分の
失活を補償する目的で、一般に良く用いられているよう
に、作動の初めに実質的な過剰量を用いるよりはむし
ろ、最少量の触媒を用いる方が良いであろうということ
が発見された。
触媒仕込原料全部を用いる代わりに、これを段階的に使
用して、触媒の有効仕込原料の作動時間を延長させるこ
とである。実際、驚くべきことに、この床の第一部分の
失活を補償する目的で、一般に良く用いられているよう
に、作動の初めに実質的な過剰量を用いるよりはむし
ろ、最少量の触媒を用いる方が良いであろうということ
が発見された。
【０００８】
【課題を解決するための手段】従って本発明の対象であ
るこの方法は、触媒を複数の床に、好ましくは同じ反応
器に分配するが、その必要が生じた時にすぐ、すなわち
用いられている触媒物質の性能が、規格にあった生成物
を生じるには不十分である時に、新品の触媒床を頂部に
加えて、これらの床を相次いで作動させることからな
る。
るこの方法は、触媒を複数の床に、好ましくは同じ反応
器に分配するが、その必要が生じた時にすぐ、すなわち
用いられている触媒物質の性能が、規格にあった生成物
を生じるには不十分である時に、新品の触媒床を頂部に
加えて、これらの床を相次いで作動させることからな
る。
【０００９】より正確には、本発明は、ｐ個の触媒床
（ｎ1 ）．．．（ｎi ）．．．（ｎp）との接触によ
る、炭化水素仕込原料の水素化方法であって、前記床が
分離されており、かつこれらの床には同じ触媒が入って
いる方法において、仕込原料が床（ｎp ）に導入され、
かつ生じた生成物（ｐp ）が抜き出されること、生成物
（ｐp ）が所望の品質に到達しない時、仕込原料の床
（ｎp ）への導入が停止されること、仕込原料が床（ｎ
p-1 ）に導入されると同時に、得られた生成物
（ｐp- 1 ）が床（ｎp ）に導入されること、次に一般的
に、生成物（ｐp ）が、最少限の成績閾値に到達しない
場合、仕込原料の床（ｎi ）への導入が停止され、仕込
原料が床（ｎi-1 ）に導入されると同時に、得られた生
成物（ｐi-1 ）は、床（ｎi ）に導入され、(i) が１ま
でのあらゆる整数値をとるまで、以下同様にすることを
特徴とする方法である。
（ｎ1 ）．．．（ｎi ）．．．（ｎp）との接触によ
る、炭化水素仕込原料の水素化方法であって、前記床が
分離されており、かつこれらの床には同じ触媒が入って
いる方法において、仕込原料が床（ｎp ）に導入され、
かつ生じた生成物（ｐp ）が抜き出されること、生成物
（ｐp ）が所望の品質に到達しない時、仕込原料の床
（ｎp ）への導入が停止されること、仕込原料が床（ｎ
p-1 ）に導入されると同時に、得られた生成物
（ｐp- 1 ）が床（ｎp ）に導入されること、次に一般的
に、生成物（ｐp ）が、最少限の成績閾値に到達しない
場合、仕込原料の床（ｎi ）への導入が停止され、仕込
原料が床（ｎi-1 ）に導入されると同時に、得られた生
成物（ｐi-1 ）は、床（ｎi ）に導入され、(i) が１ま
でのあらゆる整数値をとるまで、以下同様にすることを
特徴とする方法である。
【００１０】本発明は、図１または図２の記載を参照す
れば、より良く理解できよう。
れば、より良く理解できよう。
【００１１】図１は、別々の複数の反応器を用いて適用
された方法を示し、図２は単一の反応器におけるもので
ある。
された方法を示し、図２は単一の反応器におけるもので
ある。
【００１２】本発明より以前には、既知の技術は、所望
の規格に合う生成物（ｐp ）を得るために、触媒の全量
（Ｍ）を用いることからなっていた。それもサイクルＤ
の間（または作動の間）である。
の規格に合う生成物（ｐp ）を得るために、触媒の全量
（Ｍ）を用いることからなっていた。それもサイクルＤ
の間（または作動の間）である。
【００１３】生成物（ｐp ）が所望の規格よりも劣った
規格を示した場合（すなわち生成物（ｐp ）が最少限の
成績閾値（Ｓ）に達する場合）、反応器を停止させ、触
媒を再生した。
規格を示した場合（すなわち生成物（ｐp ）が最少限の
成績閾値（Ｓ）に達する場合）、反応器を停止させ、触
媒を再生した。
【００１４】本発明によれば、触媒総量（Ｍ）またはこ
の総量以下の量は、１つまたは複数の反応器内に分配さ
れたｐ個の床（ｎ1 ，ｎi ，ｎp ）に分割される。これ
らの床には各々、所望の規格を得るのに必要な少なくと
も最少量の触媒が入っている。生成物（ｐp ）が、もは
や所望の品質に到達しない場合は常に、仕込原料の供給
は、床（ｎi ）の上流に位置する床（ｎi-1 ）の方へ移
されて、処理される仕込原料が、新品の触媒の床（ｎ
i-1 ）を相次いで通過し、ついで、この床から出た生成
物が、使用済み触媒床（ｎi ）を通り、得られた生成物
（ｐi ）が、床（ｎp ）を通るまで、使用済みの触媒床
（ｎi+1 ）を通過する。そして生成物（ｐp ）が得られ
る。
の総量以下の量は、１つまたは複数の反応器内に分配さ
れたｐ個の床（ｎ1 ，ｎi ，ｎp ）に分割される。これ
らの床には各々、所望の規格を得るのに必要な少なくと
も最少量の触媒が入っている。生成物（ｐp ）が、もは
や所望の品質に到達しない場合は常に、仕込原料の供給
は、床（ｎi ）の上流に位置する床（ｎi-1 ）の方へ移
されて、処理される仕込原料が、新品の触媒の床（ｎ
i-1 ）を相次いで通過し、ついで、この床から出た生成
物が、使用済み触媒床（ｎi ）を通り、得られた生成物
（ｐi ）が、床（ｎp ）を通るまで、使用済みの触媒床
（ｎi+1 ）を通過する。そして生成物（ｐp ）が得られ
る。
【００１５】より正確には、ｐ＝４である図１および２
を参照すれば、（ｐ4 ）がその閾値（Ｓ）に達する時、
バルブ(40)は（好ましくは段階的に）閉鎖され、従って
（ｎ4 ）への仕込原料の導入が停止され、同時にバルブ
(30)が開かれて、管路(3) を経て仕込原料を床（ｎ3 ）
に供給するようになる。
を参照すれば、（ｐ4 ）がその閾値（Ｓ）に達する時、
バルブ(40)は（好ましくは段階的に）閉鎖され、従って
（ｎ4 ）への仕込原料の導入が停止され、同時にバルブ
(30)が開かれて、管路(3) を経て仕込原料を床（ｎ3 ）
に供給するようになる。
【００１６】仕込原料の（ｎ3 ）の通過後に得られた生
成物（ｐ3 ）は、（下流の）床（ｎ4 ）を通る。床（ｎ
4 ）から（ｐ4 ）が出る。（規格の測定、および品質に
ついて求められる規格との比較によって）（ｐ4 ）がも
はや所望の品質を有しないことがわかると、バルブ(30)
を閉鎖して、一方同時にバルブ(20)をあけて、床
（ｎ2 ）に管路(2) から供給を与えて、前記と同様に操
作を行なう。ついでこの床から出る生成物（ｐ2 ）は、
床（ｎ3 ）を通過し、（ｎ3 ）を出た生成物（ｐ3 ）
は、床（ｎ4 ）を通過し、最終生成物（ｐ4 ）が抜き出
される。
成物（ｐ3 ）は、（下流の）床（ｎ4 ）を通る。床（ｎ
4 ）から（ｐ4 ）が出る。（規格の測定、および品質に
ついて求められる規格との比較によって）（ｐ4 ）がも
はや所望の品質を有しないことがわかると、バルブ(30)
を閉鎖して、一方同時にバルブ(20)をあけて、床
（ｎ2 ）に管路(2) から供給を与えて、前記と同様に操
作を行なう。ついでこの床から出る生成物（ｐ2 ）は、
床（ｎ3 ）を通過し、（ｎ3 ）を出た生成物（ｐ3 ）
は、床（ｎ4 ）を通過し、最終生成物（ｐ4 ）が抜き出
される。
【００１７】以下、最後の床（ｎ1 ）までこのようにし
て実施する。この最後の床には、バルブ(10)を備えた管
路(1) から供給が行なわれる。
て実施する。この最後の床には、バルブ(10)を備えた管
路(1) から供給が行なわれる。
【００１８】反応に必要な水素は、例えば反応中の床に
対して相次いで利用される管路(41)(31)(21)(11)を用い
てもたらされる。
対して相次いで利用される管路(41)(31)(21)(11)を用い
てもたらされる。
【００１９】本発明を例証するために、４つの床を示し
た。これはｐ個の床に適用されると考えられている。
た。これはｐ個の床に適用されると考えられている。
【００２０】最後の床（ｎ1 ）が稼動され、かつ得られ
た生成物（ｐp ）が、所望の品質より劣る品質である場
合、有利には、（ｐp ）に所望の品質を再び得て、かつ
維持するように、触媒の総量の温度を段階的に上昇させ
てもよい。これは、触媒の完全な失活に至るまでであ
る。
た生成物（ｐp ）が、所望の品質より劣る品質である場
合、有利には、（ｐp ）に所望の品質を再び得て、かつ
維持するように、触媒の総量の温度を段階的に上昇させ
てもよい。これは、触媒の完全な失活に至るまでであ
る。
【００２１】単一の反応器の使用は、コストのレベルで
特に有利であるが、この反応器は、下降流を用いてしか
作動しえない。床（ｎp ）は最も低くなければならず、
床（ｎ1 ）は最も高くなければならない。
特に有利であるが、この反応器は、下降流を用いてしか
作動しえない。床（ｎp ）は最も低くなければならず、
床（ｎ1 ）は最も高くなければならない。
【００２２】従って本出願人は、驚くべきことに（実施
例によって示したが）、触媒総量（Ｍ）の単一床での水
素化方法に対して、同じ触媒総量（Ｍ）（（ｎ1 ）〜
（ｎp）のすべての床の合計）について、顕著により大
きなサイクル時間が得られる（実施例によれば57％のゲ
イン）ことを確認することができた。
例によって示したが）、触媒総量（Ｍ）の単一床での水
素化方法に対して、同じ触媒総量（Ｍ）（（ｎ1 ）〜
（ｎp）のすべての床の合計）について、顕著により大
きなサイクル時間が得られる（実施例によれば57％のゲ
イン）ことを確認することができた。
【００２３】経営者には、匹敵しうるサイクル時間で、
より少量の触媒（（Ｍ）より少ない総量）を用いるのが
好ましいこともあろう。
より少量の触媒（（Ｍ）より少ない総量）を用いるのが
好ましいこともあろう。
【００２４】
【実施例】下記実施例が本発明を例証する。
【００２５】［実施例１（比較例）］直列で作動しうる
４つの反応器を備える、テスト用触媒装置を配置する。
第一反応器の流出物は、第二反応器、ついで第三反応
器、次に第四反応器に移される。
４つの反応器を備える、テスト用触媒装置を配置する。
第一反応器の流出物は、第二反応器、ついで第三反応
器、次に第四反応器に移される。
【００２６】各床の理論的モデルを立てた(modeliser)
これらの反応器は、直径３cmの鋼製の管からなる。これ
らの反応器の各々は、電気炉で加熱してもよく、この炉
によって床の各々において、所望の温度を維持すること
ができる。
これらの反応器は、直径３cmの鋼製の管からなる。これ
らの反応器の各々は、電気炉で加熱してもよく、この炉
によって床の各々において、所望の温度を維持すること
ができる。
【００２７】前記のような反応器のセット、すなわちN
o.1、No.2、No.3、No.4を用いることができるが、この
装置ではまた、反応器４だけ、あるいは直列の３と４、
あるいはまた直列の２、３および４を用いることもでき
る。
o.1、No.2、No.3、No.4を用いることができるが、この
装置ではまた、反応器４だけ、あるいは直列の３と４、
あるいはまた直列の２、３および４を用いることもでき
る。
【００２８】アルミナ上に担持されたパラジウム0.3 ％
を含む、Procatalyse 社のLD 265触媒400 cm3 を、直列
に配列された４つの反応器内に、反応器１個あたり100
cm3の割合で配置する。
を含む、Procatalyse 社のLD 265触媒400 cm3 を、直列
に配列された４つの反応器内に、反応器１個あたり100
cm3の割合で配置する。
【００２９】６時間、150 ℃で40 l/hの割合で流された
水素によって、この触媒を還元する。
水素によって、この触媒を還元する。
【００３０】下記特徴を備えた蒸気分解ガソリン中に含
まれたジオレフィンに対しての、これらの触媒400 cm3
の水素化活性を測定する： −蒸留範囲：39〜181 ℃ −密度：0.834 −硫黄：150 ppm −ジエン：16重量％ −オレフィン：４重量％ −芳香族：68重量％ −パラフィン系：12重量％ テスト条件は下記のとおりである： −圧力：30バール −温度：当初80℃ −炭化水素流量：500 cm3 /h −水素流量：100 l/h
まれたジオレフィンに対しての、これらの触媒400 cm3
の水素化活性を測定する： −蒸留範囲：39〜181 ℃ −密度：0.834 −硫黄：150 ppm −ジエン：16重量％ −オレフィン：４重量％ −芳香族：68重量％ −パラフィン系：12重量％ テスト条件は下記のとおりである： −圧力：30バール −温度：当初80℃ −炭化水素流量：500 cm3 /h −水素流量：100 l/h
【００３１】第一反応器の入口と第四反応器の出口との
間の無水マレイン酸(MAV) 価の変動によって、成績を測
定する。温度を、作動の開始時に、反応器全体において
80℃に固定し、ついで規則的に120 ℃まで上昇させて、
転換率が減少する場合、転換率を取り戻すようにする。
この仕込原料は、MAV=106 を生じる。表１に、経時的お
よび作動温度による、生成物のMAV が挙げられている。
間の無水マレイン酸(MAV) 価の変動によって、成績を測
定する。温度を、作動の開始時に、反応器全体において
80℃に固定し、ついで規則的に120 ℃まで上昇させて、
転換率が減少する場合、転換率を取り戻すようにする。
この仕込原料は、MAV=106 を生じる。表１に、経時的お
よび作動温度による、生成物のMAV が挙げられている。
【００３２】
【表１】
【００３３】この表から、相次いで通過される４つの床
の配列によって、反応区域を出た生成物を、約1,500 時
間の間、３以下のMAV に維持することができることがわ
かる。
の配列によって、反応区域を出た生成物を、約1,500 時
間の間、３以下のMAV に維持することができることがわ
かる。
【００３４】［実施例２（本発明による）］ここではこ
の二番目の可能性に従って、テスト装置を用いる。従っ
て４つの反応器に、同量の同じ触媒を装入し、前記と同
様に全体を活性化し、ついで前記と同様に経時的な成績
を測定する。
の二番目の可能性に従って、テスト装置を用いる。従っ
て４つの反応器に、同量の同じ触媒を装入し、前記と同
様に全体を活性化し、ついで前記と同様に経時的な成績
を測定する。
【００３５】しかしながら下記の順序でのみ、相次いで
反応器を用いる： −反応器(4) 、 −反応器(3) ＋反応器(4) 、 −反応器(2) ＋反応器(3) ＋反応器(4) 、 −反応器(1) ＋反応器(2) ＋反応器(3) ＋反応器(4) 。
反応器を用いる： −反応器(4) 、 −反応器(3) ＋反応器(4) 、 −反応器(2) ＋反応器(3) ＋反応器(4) 、 −反応器(1) ＋反応器(2) ＋反応器(3) ＋反応器(4) 。
【００３６】作動中の装置全体によって、もはや、80℃
の温度の場合、出口で３以下のMAVを得ることができな
いときには、新しい反応器を稼動させる。ついで性能を
取り戻すために、４つの反応器の温度を漸増する。
の温度の場合、出口で３以下のMAVを得ることができな
いときには、新しい反応器を稼動させる。ついで性能を
取り戻すために、４つの反応器の温度を漸増する。
【００３７】表２に、経時的に、生成物のMAV および反
応器の配列と作動温度を挙げる。
応器の配列と作動温度を挙げる。
【００３８】
【表２】
【００３９】実施例１と同じ量の触媒を段階的に用いる
ことによって、はるかに優れた、満足すべき作動時間が
得られることがわかる。
ことによって、はるかに優れた、満足すべき作動時間が
得られることがわかる。
【００４０】［実施例３（比較例）］アルミナ上に担持
されたニッケル10％を含む、Societe Procatalyse 社の
LD 241触媒400 cm3 を、直列に配列された４つの反応器
内に、反応器１個あたり100cm3 の割合で配置する。
されたニッケル10％を含む、Societe Procatalyse 社の
LD 241触媒400 cm3 を、直列に配列された４つの反応器
内に、反応器１個あたり100cm3 の割合で配置する。
【００４１】15時間、400 ℃で40 l/hの割合で流された
水素によって、この触媒を還元する。
水素によって、この触媒を還元する。
【００４２】次に実施例１と同じ条件下に、触媒の活性
を測定する。
を測定する。
【００４３】表３に、経時的に、生成物のMAV および作
動温度を示す。
動温度を示す。
【００４４】
【表３】
【００４５】この表から、相次いで通過される４つの床
での配列によって、反応区域を出た生成物を、約700 時
間の間、３以下のMAV に維持しうることがわかる。
での配列によって、反応区域を出た生成物を、約700 時
間の間、３以下のMAV に維持しうることがわかる。
【００４６】［実施例４（本発明による）］ここで同じ
LD 241触媒を用いるが、実施例２の配列に従う。
LD 241触媒を用いるが、実施例２の配列に従う。
【００４７】表４は、経時的に、生成物のMAV 、および
反応器の配列と作動温度を示す。
反応器の配列と作動温度を示す。
【００４８】実施例３と同じ量の触媒の段階的使用によ
って、はるかに優れた、満足すべき作動時間が得られる
ことがわかる。
って、はるかに優れた、満足すべき作動時間が得られる
ことがわかる。
【００４９】
【表４】
【図１】本発明の方法を示すフローシートである。
【図２】本発明の方法を示すフローシートである。
【符号の説明】 （Ｒ1 ）（Ｒ2 ）（Ｒ3 ）（Ｒ4 ）…反応器 （ｎ1 ）（ｎ2 ）（ｎ3 ）（ｎ4 ）…触媒床 （Ｐ1 ）（Ｐ2 ）（Ｐ3 ）（Ｐ4 ）…生成物 （１０）（２０）（３０）（４０）…バルブ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 パトリック サラザン フランス国 リイル マルメゾン アレ デ グリシン ５ (72)発明者 ジャン ポール ボワチオー フランス国 ポワシー アヴニュー デ ユルスリン ４ (72)発明者 シャルル キャメロン フランス国 パリー リュ ダサース 118
Claims (6)
- 【請求項１】 ｐ個の触媒床（ｎ1 ）．．．
（ｎi ）．．．（ｎp ）との接触による、炭化水素仕込
原料の水素化方法であって、前記床が分離されており、
かつこれらの床には同じ触媒が入っている方法におい
て、仕込原料が床（ｎp ）に導入され、生じた最終生成
物（ｐp ）が抜き出されること、生成物（ｐp ）が所望
の品質にもはや到達しない時、仕込原料の床（ｎp ）へ
の導入が停止されること、仕込原料が床（ｎp-1 ）に導
入されると同時に、得られた生成物（ｐp-1）が床（ｎ
p ）に導入されること、次に一般的に、最終生成物（ｐ
p ）が、もはや所望の品質に到達しない場合、仕込原料
の床（ｎi ）への導入が停止され、仕込原料が床（ｎ
i-1 ）に導入されると同時に、得られた生成物
（ｐi-1 ）は、床（ｎi ）に導入され、(i) が１〜ｐの
あらゆる整数値をとるまで、以下同様にすることを特徴
とする方法。 - 【請求項２】 少なくとも２つの触媒床が、互いの上に
連続的かつ別々に配置され、床（ｎp ）が最も低く、床
（ｎ1 ）が最も高く、仕込原料が、１つまたは複数の床
を通って下降流として流れることを特徴とする、請求項
１による方法。 - 【請求項３】 すべての触媒床が、同じ反応器において
連続的かつ別々に配置され、仕込原料は、最初は最も低
い触媒床（ｎp ）上に導入され、下降流として流れ、生
じた生成物は、反応器の低部で抜き出されること、およ
び前記生成物が最少限の成績閾値である時、用いられる
先行床上への仕込原料の導入を停止し、かつ仕込原料を
新品の触媒床上に導入して、新品の触媒の上部床を稼動
させ、その際仕込原料は、稼動中の触媒床を通って、反
応器の低部の方へ流れることを特徴とする、請求項１ま
たは２による方法。 - 【請求項４】 炭化水素仕込原料が、ジオレフィンを含
むことを特徴とする、請求項１〜３のうちの１つによる
方法。 - 【請求項５】 仕込原料が、蒸気分解またはその他の分
解方法から生じたガソリンからなることを特徴とする、
請求項１〜４のうちの１つによる方法。 - 【請求項６】 仕込原料が最後の床（ｎ1 ）に導入さ
れ、最終生成物（ｐp）が、もはや所望の品質を示さ
ず、全体量の温度が、所望の最終生成物（ｐp ）の品質
を取り戻し、かつその品質を維持するため、それも触媒
の完全な失活に至るまで漸増されることを特徴とする、
請求項１〜５のうちの１つによる方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9200992A FR2686617B1 (fr) | 1992-01-28 | 1992-01-28 | Procede d'hydrogenation selective de charge hydrocarbonee avec des lets catalytiques mis en óoeuvre successivement. |
| FR9200992 | 1992-01-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05247475A true JPH05247475A (ja) | 1993-09-24 |
Family
ID=39154468
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5012327A Withdrawn JPH05247475A (ja) | 1992-01-28 | 1993-01-28 | 特に相次いで用いられる床形態の触媒を用いた、蒸気分解ガソリン中のジオレフィンの選択的水素化方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5306852A (ja) |
| EP (1) | EP0554151B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05247475A (ja) |
| CN (1) | CN1045950C (ja) |
| DE (1) | DE69303505T2 (ja) |
| ES (1) | ES2093370T3 (ja) |
| FR (1) | FR2686617B1 (ja) |
| IN (1) | IN181752B (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014503020A (ja) * | 2011-01-10 | 2014-02-06 | イエフペ エネルジ ヌヴェル | 漸進的切替の少なくとも１回の工程を含む、切替可能な反応器による重質炭化水素供給原料の水素化処理方法 |
| JP2014507519A (ja) * | 2011-01-10 | 2014-03-27 | イエフペ エネルジ ヌヴェル | 触媒床をバイパスする少なくとも１回の工程を含む、切替可能な反応器を用いる、重質炭化水素供給原料の水素化処理方法 |
| JP2023503687A (ja) * | 2019-12-02 | 2023-01-31 | イエフペ エネルジ ヌヴェル | 水蒸気分解ユニットにおける使用のためにプラスチック熱分解油を処理するための方法 |
| JP2023514696A (ja) * | 2020-02-21 | 2023-04-07 | イエフペ エネルジ ヌヴェル | プラスチック熱分解油の使用を改善するようにそれらを処理するための最適化方法 |
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| FR2720754B1 (fr) * | 1994-06-01 | 1996-07-26 | Inst Francais Du Petrole | Procédé et installation pour le traitement par hydrogénation sélective d'une essence de craquage catalytique. |
| FR2724390B1 (fr) * | 1994-09-08 | 1996-12-13 | Inst Francais Du Petrole | Hydrogenation selective de coupes hydrocarbonees renfermant des hydrocarbures monoinsatures et polyinsatures |
| US5954950A (en) * | 1995-09-07 | 1999-09-21 | Institut Francais Du Petrole | Intensive hydrofining of petroleum fractions |
| FR2743079B1 (fr) * | 1995-12-27 | 1998-02-06 | Inst Francais Du Petrole | Procede et dispositif d'hydrogenation selective par distillation catalytique comportant une zone reactionnelle a co-courant ascendant liquide-gaz |
| US5847251A (en) * | 1996-02-12 | 1998-12-08 | Catalytic Distillation Technologies | Multibed transalkylator and process |
| EP0921179A1 (en) * | 1997-12-05 | 1999-06-09 | Fina Research S.A. | Production of olefins |
| EP2865440A1 (en) | 2013-10-28 | 2015-04-29 | Haldor Topsoe A/S | Process and reactor for exothermal reaction |
| WO2017130081A1 (en) * | 2016-01-27 | 2017-08-03 | Sabic Global Technologies B.V. | Processes and systems for increasing selectivity for light olefins in co2 hydrogenation |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| FR1306238A (fr) * | 1961-10-19 | 1962-10-13 | Shell Int Research | Procédé de raffinage d'essences obtenues par craquage et contenant des diènes |
| US3705204A (en) * | 1967-05-18 | 1972-12-05 | Nippon Oil Co Ltd | Process for recovering conjugated diolefins selectively from a c5 fraction |
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-
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- 1992-01-28 FR FR9200992A patent/FR2686617B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-01-25 EP EP93400164A patent/EP0554151B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-25 ES ES93400164T patent/ES2093370T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-25 DE DE69303505T patent/DE69303505T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-28 JP JP5012327A patent/JPH05247475A/ja not_active Withdrawn
- 1993-01-28 US US08/010,386 patent/US5306852A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-03-03 IN IN159MA1993 patent/IN181752B/en unknown
- 1993-03-22 CN CN93103322A patent/CN1045950C/zh not_active Expired - Lifetime
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| ES2093370T3 (es) | 1996-12-16 |
| CN1092756A (zh) | 1994-09-28 |
| IN181752B (ja) | 1998-09-12 |
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| DE69303505T2 (de) | 1996-11-21 |
| DE69303505D1 (de) | 1996-08-14 |
| US5306852A (en) | 1994-04-26 |
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| EP0554151B1 (fr) | 1996-07-10 |
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