JPH05249306A

JPH05249306A - 自動車用ミラー

Info

Publication number: JPH05249306A
Application number: JP4541692A
Authority: JP
Inventors: Etsuo Okanoe; 岡上悦男; Satoshi Kubota; 聡久保田; Takao Mogami; 隆夫最上
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 1992-03-03
Filing date: 1992-03-03
Publication date: 1993-09-28

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明の目的は、可撓性のある合成樹脂基板
で、耐擦傷性、表面硬度、密着性に優れた自動車用ミラ
ーを得ることにある。【構成】合成樹脂基板に無機微粒子を含む有機ハード
コート層を設け、その上にＳｉＯ_２からなる光学的膜厚
０．０５λ_０〜０．５０λ_０（λ_０は設計の中心となる
波長）を設け、次に反射層としてＺｒＯ_２とＣｒからな
る反射率が４０〜７０％である第２層、その上にＳｉＯ
_２からなる光学的膜厚が０．１０λ_０〜０．５０λ_０の
第３層、反射をさらに高めたい場合、屈折率が１．６０
〜２．２０である屈折率物質からなる光学膜厚が０．０
０λ_０から０．５０λ_０の第４層を設けることを特徴と
する。【効果】本発明によれば、ミラーコートの密着性・耐
擦傷性に優れた、ガラス基板よりも可撓性のある合成樹
脂製自動車用ミラーを得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、自動車のドアミラー、
サイドミラー、ルームミラーに用いられる反射鏡に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来から、自動車用のドアミラー、サイ
ドミラー、ルームミラーには、ガラス基板が用いられて
いた。しかしながら、重量の軽量化、安全性の向上、基
板に可撓性を持たせる、等の点では、合成樹脂基板上に
ミラーコートを施すのが望ましい。合成樹脂基板上にミ
ラーコートを施した例としては、例えば、特開昭５８−
２２４３０２には、基板表面にＳｉＯ₂またはＳｉＯの
膜を形成しその上にＡｌ，Ｃｒ等の金属膜を形成して、
さらにその上にその上に保護層を形成する方法が開示さ
れている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、合成樹
脂基板上に金属膜を含むミラーコートを形成した場合、
十分な硬度や密着性を得ることが難しく、特にドアミラ
ー、サイドミラーに使用した場合、耐久性に欠ける。

【０００４】従って本発明の目的は、十分な表面硬度、
耐擦傷性、ミラーコート膜の密着性、耐熱性、耐候性、
可撓性に優れた自動車用ミラーを提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、上述の課題を
解決するためになされたものであり、すなわち本発明
は、（１）合成樹脂基板表面に、無機微粒子を含む有機
ハードコート層を設け、その上に、基材側から順次、屈
折率が１．４３〜１．４７であるＳｉＯ₂からなる光学
的膜厚が、０．０５λ₀〜０．５０λ₀（λ₀は設計の中
心となる波長）の第１層。

【０００６】ＺｒＯ₂とＣｒを２元同時蒸着したＺｒＯ₂
とＣｒからなる、反射率が４０〜７０％である第２層。

【０００７】屈折率が１．４３〜１．４７であるＳｉＯ
₂からなる光学的膜厚が、０．１０λ₀〜０．５０λ₀の
第３層。

【０００８】屈折率が１．６０〜２．２０である屈折率
物質からなる光学的膜厚が、０．００λ₀〜〜０．５０
λ₀の第４層。

【０００９】を設けて得られる反射鏡を使用して構成さ
れることを特徴とする自動車用ミラー。及び、（２）上
記反射鏡の最表層となる該第３層または該第４層の表面
を有機珪素化合物によって処理したことを特徴とする自
動車用ミラーである。

【００１０】以下、本発明の自動車用ミラーを詳細に説
明する。

【００１１】使用する合成樹脂基板としては、ジエチレ
ングリコールビスアリルカーボネート樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、ウレタン樹脂等の合成樹脂を用いることが
できるが、耐擦傷性・耐久性を向上させるため、該合成
樹脂基板上に有機ハードコート層を設ける。本発明に用
いられる有機ハードコート層は、その成分として無機微
粒子を含むものであり、基板の表面硬度、耐擦傷性を向
上すると共に、基板とミラーコートとの密着性の向上に
も大きく寄与するものである。

【００１２】有機ハードコート層の成分として含まれる
無機微粒子としては、金属酸化物または半金属酸化物の
微粒子等が使用でき、その例としては、酸化珪素、酸化
アルミニウム、酸化亜鉛、酸化チタニウム、酸化ジルコ
ニウム、酸化スズ、酸化セリウム、酸化アンチモン等が
挙げられる。これらは、それぞれ単独でも、または混合
もしくは複合微粒子の形でも用いることができる。中で
も、ＳｉＯ₂微粒子は、得られるハードコート層の品質
が高く、特に好ましい。

【００１３】該無機微粒子は、単独では成膜性が悪いた
め、これらと重合または縮合し膜形成能を有する種々の
化合物と共に用いられる。該化合物の例としては、γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラ
ン、ジメチルジメトキシシラン等の有機珪素化合物また
はその部分加水分解物、またはこれらに対応するハロゲ
ン化物、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテ
ル、グリセロールポリグリジルエーテル等の多官能性エ
ポキシ化合物、１，６−ヘキサンジオール等の多価アル
コール、アゼライン酸等の多価カルボン酸またはカルボ
ン酸無水物、その他のカップリング剤等が、それぞれ単
独もしくは混合して用いられる。

【００１４】また、必要によっては、硬化触媒、紫外線
吸収剤、フローコントロール剤、酸化防止剤等の添加物
を加えることも可能である。

【００１５】該有機ハードコート層の形成は、上記各成
分の混合物または必要により溶剤により希釈された混合
物より成るコート液を、既存の方法によって塗布・硬化
して行なう。すなわち、塗布方法としては、フローコー
ト、スプレーコート、ディッピングコート、スピンナー
コート等、ミラーの形状、大きさ、生産量によって選択
すべきである。また、基板と該有機ハードコート層との
密着性を向上されるため、必要に応じて予め基板にケミ
カルエッチングやドライエッチングを施すことができ
る。

【００１６】上記のようにして得られる合成樹脂基板
に、本発明では、ミラーコートとして第１層にＳｉＯ₂
層を形成する。このＳｉＯ₂膜は、有機ハードコート層
との密着性と表面硬度をさらに向上させる為に設けられ
る。この膜厚は、０．０５λ₀ （λ₀は設計の中心とな
る波長）未満では表面硬度が十分に得られず、０．５０
λ₀より厚いと耐熱性の低下が見られるため、０．０５
λ₀〜０．５０λ₀が適切である。また、第１層を設ける
前に、ＲＦプラズマ処理などで有機ハードコート層表面
を処理することにより、密着性の向上が得られる。次に
第２層を、ＺｒＯ₂ とＣｒの２元同時蒸着によって形成
する。それぞれの膜中の比率は電子銃加熱による場合、
エミッション電流量を調節することにより変化させるこ
とができる。しかしながら、ミラーコートとする為には
第２層の反射率が４０〜７０％であることが大切で、反
射率を測定しながら膜形成を行なう必要がある。また、
同時蒸着を行なうことにより、Ｃｒ単体膜よりも膜強度
は飛躍的に向上する。

【００１７】第２層まででは、まだ十分な耐久性が得ら
れないだけでなく、反射特性もほぼフラットな為、本発
明ではその上に保護膜として第３層、第４層を設ける。
第２層で得られる反射率より高い反射特性を望む場合
は、第３層、第４層を設け反射増加膜とし、４０〜７０
％の反射で良い場合には第３層だけで保護膜とする。さ
らに、これらの層の膜厚を調整することにより、反射特
性を自由に変化させることができ、色づいた反射光を得
ることも可能である。

【００１８】それぞれの膜形成には、通常の抵抗加熱、
電子銃加熱を用いた真空蒸着法、スパッタリング法等の
種々の方法を用いて膜を形成することができる。

【００１９】本発明では、上記のミラーコート表面に、
ＳｉＣｌ、ＳｉＯＨ、ＳｉＮＨ₂、ＳｉＮＨＳｉ等で表
される、第３層または第４層表面と反応可能な基を持
ち、撥水性基として、アルキル基、パーフルオロアルキ
ル基等を持つ有機珪素化合物を反応させることにより、
撥水性を付与する。

【００２０】

【実施例】以下実施例により本発明を更に詳しく説明す
るが、本発明はこれらに限定される物ではない。

【００２１】実施例−１（ハードコート液の調整と塗布、硬化）攪拌装置を備え
たフラスコ中に、室温下、窒素気流中で、γ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン１０８重量部、イソプ
ロパノール分散コロイダルシリカ（触媒化成工業株式会
社製「ＯＳＣＡＬ−１４３２」固形分濃度３０％のＳｉ
Ｏ₂微粒子を含む）２３０重量部およびイソプロパノー
ル２２０重量部を順に加え、液温が２５℃を越えないよ
うに冷却攪拌しながら、０．０５規定塩酸５２重量部を
３０分間かけて滴下した。続いて、フローコントロール
剤（日本ユニカー株式会社製「Ｌ−７６０４」）０．１
重量部を添加し、やや白色の半透明液体を得た。次い
で、この液体を１μｍのメンブランフィルターで３回濾
過してハードコート液とした。

【００２２】この液に、予め４％水酸化ナトリウム水溶
液に１０分間浸漬後充分水洗乾燥したジエチレングリコ
ールビスアリルカーボネート樹脂の平板（直径１０ｃ
ｍ、厚さ２ｍｍ）を浸漬し、毎分２０ｃｍの速度で引き
上げてハードコート液を塗布した。この平板を８０℃で
１時間、１２５℃で１．５時間加熱硬化して、有機ハー
ドコート層を形成した。

【００２３】（ミラーコートの形成）上記の様にして作
られた基板を真空槽内に設けられた回転するドームにセ
ットし、基板温度６０℃、真空度が８×１０^-6Ｔｏｒｒ
になるまで排気する。その後、４×１０^-4Ｔｏｒｒにな
る様Ａｒガスを導入し、出力４００ＷでＲＦプラズマ処
理を１分間行った。処理後、以下に示す膜構成で電子銃
加熱で蒸着を行い、ミラーコートを形成した。

【００２４】基材側から順次第１層…ＳｉＯ₂（屈折率１．４６）を光学的膜厚０．
２５λ_o 第２層…ＺｒＯ₂とＣｒの２元同時蒸着により反射率
（λ_oでの）５０％の膜を形成第３層…ＳｉＯ₂（屈折率１．４６）を光学的膜厚０．
４０λ_oで積層した。その後、ジメチルジクロロシラン
によって表面を処理したところ、接触角は３０゜（処理
前）であったのが１００゜（処理後）に上昇し、撥水の
効果が得られた。λ_oは設計の中心となる波長で５２０
ｎｍとした。反射の色は青であった。

【００２５】（試験および評価結果）ａ）耐擦傷性：＃００００スチールウールで１kgの荷重
をかけ、１０往復表面を摩擦し、傷ついた程度を目視で
次の段階に分けて評価した。

【００２６】Ａ：１cm×３cmの範囲に全く傷がない。

【００２７】Ｂ：上記範囲内に１〜１０本の傷がつく。

【００２８】Ｃ：上記範囲内に１０〜１００本の傷がつ
く。

【００２９】Ｄ：無数の傷がついているが平滑な表面が
残っている。

【００３０】Ｅ：表面についた傷のため、平滑な表面が
残っていない。

【００３１】ｂ）密着性：ＪＩＳＤ−０２０２に準じて
クロスカットテープ試験によって行った。即ち、ナイフ
を用い、基材表面に１mm間隔に切れ目を入れ、１平方mm
のマス目を１００個形成させる。次にその上へセロファ
ン粘着テープ（ニチバン（株）製「セロテープ」）を強
く押し付けた後、表面から９０度方向へ急に引っ張り剥
離した後、コート被膜の残っているマス目の数をもって
密着性結果とした。

【００３２】密着性を、恒温恒湿（６０℃ ９８％Ｒ
Ｈ）に投入後１日おきに評価し、マス目の５０
％がハク離した日数で表した。

【００３３】結果は、表１に実施例１，２，比較例を合
わせてまとめて示した。

【００３４】実施例−２実施例１で得られた有機ハードコート付き基板に実施例
１と同様に第２層まで形成し、第３層、第４層を基板側
から順次、第３層…ＳｉＯ₂（屈折率１．４６）を光学的膜厚０．
２０λ_o 第４層…ＳｉＯ（屈折率１．７２）を光学的膜厚０．２
０λ_o で積層した。λ_oは５００ｎｍとした。反射の色は青で
あった。さらに、実施例１より反射率が３５０〜８００
ｎｍで約１０％増加していた。

【００３５】比較例実施例１で用いた有機ハードコートを施す前の合成樹脂
基板に、第２層を反射率５％のＣｒだけからなる層で形
成した以外は実施例１と同様にした。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【発明の効果】本発明によれば、ミラーコートの密着性
・耐擦傷性に優れた、ガラス基板よりも可撓性のある合
成樹脂製自動車用ミラーを得ることができる。

【００３８】本発明は、自動車用ドアミラー、ルームミ
ラー、サイドミラー、またはカーブミラー、装飾用ミラ
ー等、反射鏡として用いることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】合成樹脂基板表面に、無機微粒子を含む有
機ハードコート層を設け、その上に、基材側から順次、屈折率が１．４３〜１．４７であるＳｉＯ₂からなる光
学的膜厚が、０．０５λ₀〜０．５０λ₀（λ₀は設計の
中心となる波長）の第１層。ＺｒＯ₂とＣｒを２元同時
蒸着したＺｒＯ₂とＣｒからなる、反射率が４０〜７０
％である第２層。屈折率が１．４３〜１．４７であるＳ
ｉＯ₂からなる光学的膜厚が、０．１０λ₀〜０．５０λ
₀の第３層。屈折率が１．６０〜２．２０である屈折率
物質からなる光学的膜厚が、０．００λ₀〜〜０．５０
λ₀の第４層。を設けて得られる反射鏡を使用して構成
されることを特徴とする自動車用ミラー。
【請求項２】請求項１の反射鏡の最表層となる該第３層
または該第４層の表面を有機珪素化合物によって処理し
たことを特徴とする自動車用ミラー。