JPH0524948B2 - - Google Patents
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- JPH0524948B2 JPH0524948B2 JP59126569A JP12656984A JPH0524948B2 JP H0524948 B2 JPH0524948 B2 JP H0524948B2 JP 59126569 A JP59126569 A JP 59126569A JP 12656984 A JP12656984 A JP 12656984A JP H0524948 B2 JPH0524948 B2 JP H0524948B2
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Description
本発明は、２−メチル−１，５−ジイソシアネ
ートペンタン（MPDI）またはMPDIと２−エチ
ル−１，４−ジイソシアネートブタン（EBDI）
との混合物を基礎としそして自体公知のブロツク
剤で完全にまたは部分的にブロツクされた、イソ
シアヌレート−またはウレタン基含有のポリイソ
シアネート、主として芳香族系ジカルボン酸、ジ
オールおよびトリオールを基礎とする水酸基含有
ポリエステルおよび場合によつては通例の添加物
より組成された溶剤不含のポリウレタン（PUR）
−一成分系焼付塗料に関する。 ポリイソシアネートとポリオキシ化合物とより
成る普通の温度のもとで硬化し得る混合物を製造
する為には、単官能性化合物との反応によつて反
応性基が封じられておりそして一般にマスクまた
はブロツクされたポリイソシアネートと称されて
いるポリイソシアネートが公知の様に用いられ
る。この種の生成物は例えばアナレン
（Annalen）、第562巻（1949）、第205〜229に記載
されている。 これらは高温の影響によつて再びそれらの出発
成分に解離し、その際に自由に成るイソシアネー
ト基が反応混合物中に存在するポリオキシ化合物
と反応し得る。 ブロツクされたポリイソシアネートとポリオキ
シ化合物とより成るこれらの混合物を、吹付け塗
装法またはフローコーテイング法で対象物を塗装
する為に並びにローラーコーテイング法により、
特にコイル塗装法（coil−coating−Verfahren）
により薄い金属製板を被覆加工する為に用いるべ
き場合には、架橋剤並びに樹脂が通例の塗料用溶
剤に可溶性で且つまた貯蔵安定性でなければなら
ない。 ε−カプロラクタムまたはアセトンオキシムで
ブロツクした脂肪族ポリイソシアネートは僅かの
例外を除き、通例の塗料用溶剤に非相溶性であ
る。それ故にこれらは、殊に金属製物体を高成形
性被覆物で被覆する為のPUR−一成分系焼付塗
料を製造する為の原料成分から除外されている。 ε−カプロラクタムまたはアセトンオキシムで
ブロツクされたヘキサメチレンジイソシアネート
（HDI）を通例の塗料用溶剤に溶解したものを製
造することは非相溶性であることで既に失敗して
おり、この生成物は反応中にあるいは反応直後に
既に沈殿してしまう。HDIを部分的にブロツク
しそして次にポリオキシ化合物と反応させること
さえ、この塗料溶液に短時間の貯蔵安定性しか与
えることができない。実地の為には勿論まだ充分
ではない程度の改善が、ブロツクしたHDI−イ
ソシアヌレートを用いることによつても達成する
ことができる。PUR−塗料において一般的に用
いられるポリヒドロキシル化合物との相容性は条
件付でのみ与えられ、特にホワイト・スピリツト
の如き非極性溶剤においては溶解性に限界があ
る。このHDI−イソシアヌレートの別の欠点は
それの熱−および酸化安定性に限界があることで
ある。これは実地において−例えば硬化過程での
ベルト・コンベアの停止（Bandstillstand）によ
つて惹き起される−過剰焼付の際に明らかに妨害
と成ることが判つている。即ち例えば塗膜の黄変
の如き品質に関しての損害を及ぼす。 本発明者は驚ろくべきことに、これらの欠点が
２−メチル−１，５−ジイソシアネートペンタン
（MPDI）またはこれと２−エチル−１，４−ジ
イソシアネート（EBDI）との混合物を基礎とし
そして自体公知のブロツク剤で完全にまたは部分
的にブロツクされたイソシアヌレート−またはウ
レタン基含有のポリイソシアネートを使用し、そ
の際ジイソシアネート混合物が次の組成 88〜99重量％の２−メチル−１，５−ジイソシ
アネートペンタン（MPDI） 12〜１重量％の２−エチル−１，４−ジイソシ
アネートブタン（EBDI） を有していることによつて除かれることを見出し
た。 それ故に本発明の対象は、水酸基含有ポリエス
テルおよびポリイソシアネート並びに通例の添加
物および溶剤より成る一成分系焼付塗料におい
て、ポリイソシアネート成分として下記式の２
−メチル−１，５−ジイソシアネートペンタンの
完全にまたは部分的にブロツクした付加物をまた
は式 で表わされる２−メチル−１，５−ジイソシアネ
ートペンタン／２−エチル−１，４−ジイソシア
ネートブタン−混合物の完全にまたは部分的にブ
ロツクした付加物を使用し、その際ととより
成るジイソシアネート混合物が次の組成を有し； 88〜99重量％の２−メチル−１，５−ジイソシ
アネートペンタン 12〜１重量％の２−エチル−１，４−ジイソシ
アネートブタン、 場合によつては付加物でないMPDIまたは
MPDI／EBDI−混合物と一緒に使用することを
特徴とする一成分系焼付塗料である。 本発明の付加物は10〜45重量％のNCO含有量
を有しており、そのNCO含有量は自体公知のブ
ロツク剤にて完全にまたは部分的にブロツクされ
て８重量％まで、殊に６重量％までに低下し
ている。本発明の硬化剤は、主として芳香族系の
ジカルボン酸、ジオールおよびトリオールを基礎
とする水酸基含有ポリエステルと関係して反応す
る。この種の混合物は通例の塗料用溶剤に入れた
状態で、場合によつては混合下に、PUR−化学
において通例の対象物に塗布しそして120〜350
℃、殊に140〜300℃の間で熱処理することによつ
て硬化する。ビヒクル成分の混合比は広い範囲で
変えることができる。最も良い塗料特性は、ビヒ
クル成分が50〜90重量％のポリエステルと50〜10
重量％の架橋剤とで組成されており、OH／NCO
−比を１：0.8〜１：1.2、特に１：0.95〜１：1.1
で変え得る場合に得られる。ポリヒドロキシ化合
物のOH−当量当りNCO1当量の架橋剤を用いる
のが特に有利である。 付加物はMPDIまたはMPDIとEBDIとの混合
物および／または三量体MPDIまたは三量体
MPDI／−EBDI−混合物および場合によつては
より大きいオリゴマーより構成されそして10〜45
重量％、殊に20〜40重量％の平均NCO含有量を
有していてもよく、そのNCO含有量は自体公知
のブロツク剤にてブロツクされて８重量％
NCOまで、殊に６重量％NCOまでに低下して
いる。三量体化は公知の様に、例えば英国特許第
1391066号、ドイツ特許出願公開第2325826号、同
第2644684号または同第2916201号公報の記載に従
つて実施する。 この三量体化はそのままでまたは不活性有機溶
剤中で行なうことができる。この接触反応は、10
〜50％のNCO基が反応したことが混合物のNCO
含有量から知れたら直ちに中止するべきである。
次に未反応のジイソシアネートあるいはジイソシ
アネート混合物は触媒と一緒に分離する。 MPDIあるいはMPDI／EBDI−混合物のこう
して得られるイソシアヌレートを、場合によつて
はモノマーのMPDIまたはMPDI／EBDI−混合
物またはイソホロンイソシアネートの添加によつ
てそれぞれに所望のNCO−含有量に調整し、次
にブロツクしてもよい。 三量体化はその場であつても所望のNCO含有
量にまで−要するに部分的に−実施することがで
きる。 付加物は自体公知のブロツク剤でブロツキング
することによつて８重量％NCOにまで、殊に
６重量％NCOにまで低下している10〜40重量
％の平均NCO含有量を有しているウレタン基含
有のMPDIまたはMPDI／EBDI−混合物より成
つていてもよい。 付加物中にウレタン基を形成する為に低分子量
のジ−およびポリオール、例えばエチレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、ヒドロキ
シピバリン酸ネオペンチルグリコールエステル、
１，４−ジヒドロキシメチルシクロヘキサン、
２，４，４−（２，２，４）−トリメチルヘキサン
ジオール、ジエチレン−およびトリエチレングリ
コール、ジエタノールメチルアミン、トリエタノ
ールアミン、トリメチロールプロパンおよび−エ
タン並びにペンタエリスリツト等を用いる。この
場合反応相手成分は、ポリオールのOH−基当り
MPDIまたはMPDI／EBDI−混合物のNCO基が
２個となる様な重量関係で用いるのが好ましい。 全ての付加物の場合、純粋のMPDIまたは
MPDI／EBDI−混合物の割合によつて生成物の
性質を簡単に変えることができる。MPDIまたは
MPDI／EBDI−混合物の含有量を増すことによ
つて、粘性を下げ、NCO含有量および可撓性を
増すことができる。 ブロツキング反応を実施する為には、イソシア
ネート成分を最初に導入し、次にブロツク剤を添
加する。反応はそのままで80〜120℃のもとで実
施できるしまたは適当な不活性溶剤の存在下でも
実施できる。イソシアネート重付加反応の為に
は、PUR−化学において通例の触媒を、イソシ
アネートに対して反応性の水素原子を有する化合
物の量を基準にして0.001〜１重量％で加えても
よい。 適するブロツク剤は例えばフエノール類（例え
ばフエノール、異性体クレゾール類）、オキシム
類（例えばアセトンオキシム、メチルエチルケト
キシム、シクロヘキサノオキシム）、アルコール
類（メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、第３−ブタノールまたはシクロヘキサノー
ル）、マロン酸ジエチルエステル、アセト酢酸エ
チルエステル、種々の異性体トリアゾール類、６
−メチルピペリドン−２およびラクタム（例えば
δ−ヴアレロラクタム、特にε−カプロラクタ
ム）がある。 溶剤中でブロツキングする為には、ポリイソシ
アネートと反応しないもの、例えばケトン類（例
えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロ−ペンタノンおよび−ヘキ
サノン）または芳香族化合物（例えばベンゼン、
トルエン、キシレン類、クロロベンゼン、ニトロ
トルエン）、環状エーテル（例えばテトラヒドロ
フランおよびジオキサン）またはエステル（例え
ばｎ−ブチルアセテート、ｎ−ヘキシルアセテー
ト、エチルグリコールアセテート）および脂肪族
の塩素化炭化水素（例えばクロロホルム、四塩化
炭素）並びに非ブロトン性溶剤（例えばジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド）等が適し
ている。 本発明の方法生成物は一成分系焼付塗料用硬化
剤として用いる場合に、ポリウレタンをベースと
する溶剤含有焼付塗料の為の通例の樹脂、即ち殊
に水酸基含有樹脂と組合わせる。 水酸基含有樹脂としては、＜20〜＞−25℃のガ
ラス転移点を有しそして通例の塗料用溶剤と相容
性であり、水酸基価が30〜300mgKOH／ｇ、殊に
70〜150mgKOH／ｇであり、酸価が＜２mg
KOH／ｇでありそして平均分子量が400〜10000、
殊に1000〜5000であるものが適している。 かかるポリエステルの本質的構成成分は以下の
ものである： １ 環状ポリカルボン酸およびそれらのエステル
および酸無水物、例えばフタル酸、イソフタル
酸およびテレフタル酸、ベンゼントリカルボン
酸、無水トリメリツト酸、ジエチルテレフタレ
ートおよびそれらの水素化生成物。 ２ ジオール類、例えばエチレングリコール、
１，２−プロパンジオール、１，２−または
１，３−または１，４−ブタンジオール、３−
メチルペンタンジオール−１，５、ヘキサンジ
オール−１，６、シクロヘキサンジオール、
４，4′−ジヒドロキシジシクロヘキシルプロパ
ン−２，２、１，４−ジヒドロキシメチルシク
ロヘキサン、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ネオペンチルグリコール、ヒ
ドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエ
ステル、２，２，４−（２，４，４）−トリメチ
ルヘキサンジオール。 ３ ポリオール、例えばグリセリン、ヘキサント
リオール、ペンタエリスリツト、トリメチロー
ルプロパン（TMP）、トリメチロールエタン。 ポリエステルは持分に応じて単官能性カルボン
酸、例えば安息香酸並びに非環状ポリカルボン
酸、例えばアジピン酸、２，２，４−（２，４，
４）−トリメチルアジピン酸、セバシン−または
ドデカンジカルボン酸を含有していてもよい。 ポリエステルは公知の様にして、場合によつて
は通例の触媒の存在下にエステル化またはエステ
ル交換することによつて製造する。 本発明の一成分系焼付塗料に適する溶剤は、下
限沸点が約100℃であるものである。溶剤の沸点
の上限はそれぞれの焼付条件に左右される。高い
温度で焼付ける場合には、用いる溶剤の沸点も高
温の所になければならない。適する溶剤としては
殊に既に記したもの並びに例えばソルベソー
（Solvesso：商標）150または200（エソ社の芳香族
化合物混合物）が適している。あらゆる溶剤を混
合物としても用いることができる。 上記溶剤に溶解した樹脂−架橋剤−混合物の濃
度は30〜90重量％、殊に40〜80重量％である。 本発明のポリウレタン一成分系焼付塗料は、完
全にブロツクされた架橋剤を用いた場合にはポリ
エステル成分と混合することによつて製造され、
他方部分的にブロツクされた架橋剤を用いる場合
にはNCOを場合によつてはPUR−化学において
一般的な触媒の存在下に予備反応器においてOH
−基と反応させる。かかる均一化および場合によ
る反応はそれらに適する混合装置中で20〜100℃
のもとで行なう。次に塗料溶液に通例の添加物、
例えば顔料、填料、レベリング剤、消泡剤、湿潤
剤および安定剤も加えてもよい。これらの添加物
を砂−またはボール撹拌ミル中で摩減する。 この一成分系焼付塗料は特に金属表面に、また
ガラスまたは合成樹脂の如き他の材料に塗布する
のに適している。本発明の塗料はコイル塗装法に
おいて耐候性の一層−および二層塗装の為に用い
るのが有利である。 本発明の塗料の硬化は用途次第で120〜350℃、
殊に140〜300℃の温度範囲内で30分〜30秒の時間
内で行なう。塗膜は卓越した塗料特性、特に高い
可撓性および耐候性を示す。 実験部分 Ａ 完全にまたは部分的にブロツクしたポリイソ
シアネートの製造 例 １ 1000重量部のMPDIおよび0.1重量部の触媒
（トリエチレンジアミン／プロピレンオキサイド
１：１）を激しく撹拌して80℃で互に混合する。
その際、直ちに実熱量が生じ、反応混合物の温度
が約91℃に上昇する。この温度のもとで反応混合
物を更に20分加熱する。この時間の間にNCO含
有量が38.2重量％に低下する。未反応MPDIを除
く為に反応混合物を薄膜式蒸発器中で160℃／
0.1Torrのもとで蒸発処理する。反応生成物（薄
膜蒸発器の残渣）は20.2重量％のNCO含有量お
よび＜0.6重量％のモノマー含有量を有している。
粘度は25℃のもとで10900ｍPa.sである。 （1a） 120重量部の溶剤に116.55重量部の
MPDI−イソシアヌレートを溶解したものに
80℃のもとで回分的に63.45重量部のε−カ
プロラクタムを、反応温度が120℃以上に上
昇しない様に添加する。ε−カプロラクタム
の添加終了後に更に２時間120℃のもとで加
熱する。 NCO含有量（潜在するもの） 7.84重量％ NCO含有量（遊離のもの） ＜0.2重量％ 60％濃度の溶液の20℃におけるDIN−４
−ビーカーでの流出時間は次の通りである： (a) ｎ−ブチルアセテート（BA）／キシレ
ン（１：３） 55秒 (b) EGA／キシレン（１：２） 71秒 (c) EGA／ソルベソー（Solvesso：商標）
150（１：２） 134秒 （1b） 例（1a）と同様にして、但し126重量
部のMPDI−イソシアヌレートおよび54重量
部のε−カプロラクタムを用いて実施する： NCO含有量（潜在するもの） 8.5重量％ NCO含有量（遊離のもの） 1.7重量％ 60％濃度の溶液の20℃のもとでのDIN−
４−ビーカーでの流出時間は次の通りであ
る： (a) EGA／キシレン（１：２） 49秒 (b) EGA／ソルベソー150（１：２） 125秒 キシレンは工業用品質のものを用いてもよ
い。ソルベソー150は177〜206℃の沸点範囲
の芳香族化合物混合物（98％）であり、少な
くとも66℃の露点を有している（製造元：エ
ツソ社）。 （1c） 100重量部の溶剤混合物に111重量部の
MPDI−イソシアヌレートを溶解した後に80
℃のもとで激しい撹拌下に回分的に39重量部
のアセトンオキシムを、反応混合物の温度が
100℃以上に上昇しない様に添加する。アセ
トンオキシムの添加終了後に反応混合物を更
に２時間100℃のもとで加熱する。 NCO含有量（潜在するもの） 8.96重量％ NCO含有量（遊離のもの） ＜0.1重量％ 60％濃度の溶液の20℃におけるDIN−４
−ビーカーでの流出時間は次の通りである： (a) BA／キシレン（１：３） 127秒 (b) EGA／キシレン（１：２） 148秒 (c) EGA／ソルベソー150（１：２） 279秒 （1d） 例（1c）と同様に、但し116.8重量部の
MPDI−イソシアヌレートおよび33.2重量部
のアセトンオキシを用いて実施する： NCO含有量（潜在するもの） 9.43重量％ NCO含有量（遊離のもの） 1.8重量％ 60％濃度の溶液の20℃におけるDIN−４
−ビーカーでの流出時間は次の通りである： (a) BA／キシレン（１：３） 64秒 (b) EGA／キシレン（１：２）
87秒例 ２ 例A.1に記載の方法に相応して500重量部の
MPDI／EBDI−混合物（94：６）を三量体化す
る。薄膜式蒸発器での蒸発処理の後に単離される
イソシアネート−イソシアヌレートは19.87重量
％のNCO含有量および＜0.7重量％のモノマー含
有量を有している。粘度は25℃で10500ｍPa.sで
ある。 （2a）〜（2d） ブロツキング反応の実施は例A.（1a）およ
びA.（1c）に記載されている様に行なう。架
橋剤溶液の濃度は60重量％である。
ートペンタン（MPDI）またはMPDIと２−エチ
ル−１，４−ジイソシアネートブタン（EBDI）
との混合物を基礎としそして自体公知のブロツク
剤で完全にまたは部分的にブロツクされた、イソ
シアヌレート−またはウレタン基含有のポリイソ
シアネート、主として芳香族系ジカルボン酸、ジ
オールおよびトリオールを基礎とする水酸基含有
ポリエステルおよび場合によつては通例の添加物
より組成された溶剤不含のポリウレタン（PUR）
−一成分系焼付塗料に関する。 ポリイソシアネートとポリオキシ化合物とより
成る普通の温度のもとで硬化し得る混合物を製造
する為には、単官能性化合物との反応によつて反
応性基が封じられておりそして一般にマスクまた
はブロツクされたポリイソシアネートと称されて
いるポリイソシアネートが公知の様に用いられ
る。この種の生成物は例えばアナレン
（Annalen）、第562巻（1949）、第205〜229に記載
されている。 これらは高温の影響によつて再びそれらの出発
成分に解離し、その際に自由に成るイソシアネー
ト基が反応混合物中に存在するポリオキシ化合物
と反応し得る。 ブロツクされたポリイソシアネートとポリオキ
シ化合物とより成るこれらの混合物を、吹付け塗
装法またはフローコーテイング法で対象物を塗装
する為に並びにローラーコーテイング法により、
特にコイル塗装法（coil−coating−Verfahren）
により薄い金属製板を被覆加工する為に用いるべ
き場合には、架橋剤並びに樹脂が通例の塗料用溶
剤に可溶性で且つまた貯蔵安定性でなければなら
ない。 ε−カプロラクタムまたはアセトンオキシムで
ブロツクした脂肪族ポリイソシアネートは僅かの
例外を除き、通例の塗料用溶剤に非相溶性であ
る。それ故にこれらは、殊に金属製物体を高成形
性被覆物で被覆する為のPUR−一成分系焼付塗
料を製造する為の原料成分から除外されている。 ε−カプロラクタムまたはアセトンオキシムで
ブロツクされたヘキサメチレンジイソシアネート
（HDI）を通例の塗料用溶剤に溶解したものを製
造することは非相溶性であることで既に失敗して
おり、この生成物は反応中にあるいは反応直後に
既に沈殿してしまう。HDIを部分的にブロツク
しそして次にポリオキシ化合物と反応させること
さえ、この塗料溶液に短時間の貯蔵安定性しか与
えることができない。実地の為には勿論まだ充分
ではない程度の改善が、ブロツクしたHDI−イ
ソシアヌレートを用いることによつても達成する
ことができる。PUR−塗料において一般的に用
いられるポリヒドロキシル化合物との相容性は条
件付でのみ与えられ、特にホワイト・スピリツト
の如き非極性溶剤においては溶解性に限界があ
る。このHDI−イソシアヌレートの別の欠点は
それの熱−および酸化安定性に限界があることで
ある。これは実地において−例えば硬化過程での
ベルト・コンベアの停止（Bandstillstand）によ
つて惹き起される−過剰焼付の際に明らかに妨害
と成ることが判つている。即ち例えば塗膜の黄変
の如き品質に関しての損害を及ぼす。 本発明者は驚ろくべきことに、これらの欠点が
２−メチル−１，５−ジイソシアネートペンタン
（MPDI）またはこれと２−エチル−１，４−ジ
イソシアネート（EBDI）との混合物を基礎とし
そして自体公知のブロツク剤で完全にまたは部分
的にブロツクされたイソシアヌレート−またはウ
レタン基含有のポリイソシアネートを使用し、そ
の際ジイソシアネート混合物が次の組成 88〜99重量％の２−メチル−１，５−ジイソシ
アネートペンタン（MPDI） 12〜１重量％の２−エチル−１，４−ジイソシ
アネートブタン（EBDI） を有していることによつて除かれることを見出し
た。 それ故に本発明の対象は、水酸基含有ポリエス
テルおよびポリイソシアネート並びに通例の添加
物および溶剤より成る一成分系焼付塗料におい
て、ポリイソシアネート成分として下記式の２
−メチル−１，５−ジイソシアネートペンタンの
完全にまたは部分的にブロツクした付加物をまた
は式 で表わされる２−メチル−１，５−ジイソシアネ
ートペンタン／２−エチル−１，４−ジイソシア
ネートブタン−混合物の完全にまたは部分的にブ
ロツクした付加物を使用し、その際ととより
成るジイソシアネート混合物が次の組成を有し； 88〜99重量％の２−メチル−１，５−ジイソシ
アネートペンタン 12〜１重量％の２−エチル−１，４−ジイソシ
アネートブタン、 場合によつては付加物でないMPDIまたは
MPDI／EBDI−混合物と一緒に使用することを
特徴とする一成分系焼付塗料である。 本発明の付加物は10〜45重量％のNCO含有量
を有しており、そのNCO含有量は自体公知のブ
ロツク剤にて完全にまたは部分的にブロツクされ
て８重量％まで、殊に６重量％までに低下し
ている。本発明の硬化剤は、主として芳香族系の
ジカルボン酸、ジオールおよびトリオールを基礎
とする水酸基含有ポリエステルと関係して反応す
る。この種の混合物は通例の塗料用溶剤に入れた
状態で、場合によつては混合下に、PUR−化学
において通例の対象物に塗布しそして120〜350
℃、殊に140〜300℃の間で熱処理することによつ
て硬化する。ビヒクル成分の混合比は広い範囲で
変えることができる。最も良い塗料特性は、ビヒ
クル成分が50〜90重量％のポリエステルと50〜10
重量％の架橋剤とで組成されており、OH／NCO
−比を１：0.8〜１：1.2、特に１：0.95〜１：1.1
で変え得る場合に得られる。ポリヒドロキシ化合
物のOH−当量当りNCO1当量の架橋剤を用いる
のが特に有利である。 付加物はMPDIまたはMPDIとEBDIとの混合
物および／または三量体MPDIまたは三量体
MPDI／−EBDI−混合物および場合によつては
より大きいオリゴマーより構成されそして10〜45
重量％、殊に20〜40重量％の平均NCO含有量を
有していてもよく、そのNCO含有量は自体公知
のブロツク剤にてブロツクされて８重量％
NCOまで、殊に６重量％NCOまでに低下して
いる。三量体化は公知の様に、例えば英国特許第
1391066号、ドイツ特許出願公開第2325826号、同
第2644684号または同第2916201号公報の記載に従
つて実施する。 この三量体化はそのままでまたは不活性有機溶
剤中で行なうことができる。この接触反応は、10
〜50％のNCO基が反応したことが混合物のNCO
含有量から知れたら直ちに中止するべきである。
次に未反応のジイソシアネートあるいはジイソシ
アネート混合物は触媒と一緒に分離する。 MPDIあるいはMPDI／EBDI−混合物のこう
して得られるイソシアヌレートを、場合によつて
はモノマーのMPDIまたはMPDI／EBDI−混合
物またはイソホロンイソシアネートの添加によつ
てそれぞれに所望のNCO−含有量に調整し、次
にブロツクしてもよい。 三量体化はその場であつても所望のNCO含有
量にまで−要するに部分的に−実施することがで
きる。 付加物は自体公知のブロツク剤でブロツキング
することによつて８重量％NCOにまで、殊に
６重量％NCOにまで低下している10〜40重量
％の平均NCO含有量を有しているウレタン基含
有のMPDIまたはMPDI／EBDI−混合物より成
つていてもよい。 付加物中にウレタン基を形成する為に低分子量
のジ−およびポリオール、例えばエチレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、ヒドロキ
シピバリン酸ネオペンチルグリコールエステル、
１，４−ジヒドロキシメチルシクロヘキサン、
２，４，４−（２，２，４）−トリメチルヘキサン
ジオール、ジエチレン−およびトリエチレングリ
コール、ジエタノールメチルアミン、トリエタノ
ールアミン、トリメチロールプロパンおよび−エ
タン並びにペンタエリスリツト等を用いる。この
場合反応相手成分は、ポリオールのOH−基当り
MPDIまたはMPDI／EBDI−混合物のNCO基が
２個となる様な重量関係で用いるのが好ましい。 全ての付加物の場合、純粋のMPDIまたは
MPDI／EBDI−混合物の割合によつて生成物の
性質を簡単に変えることができる。MPDIまたは
MPDI／EBDI−混合物の含有量を増すことによ
つて、粘性を下げ、NCO含有量および可撓性を
増すことができる。 ブロツキング反応を実施する為には、イソシア
ネート成分を最初に導入し、次にブロツク剤を添
加する。反応はそのままで80〜120℃のもとで実
施できるしまたは適当な不活性溶剤の存在下でも
実施できる。イソシアネート重付加反応の為に
は、PUR−化学において通例の触媒を、イソシ
アネートに対して反応性の水素原子を有する化合
物の量を基準にして0.001〜１重量％で加えても
よい。 適するブロツク剤は例えばフエノール類（例え
ばフエノール、異性体クレゾール類）、オキシム
類（例えばアセトンオキシム、メチルエチルケト
キシム、シクロヘキサノオキシム）、アルコール
類（メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、第３−ブタノールまたはシクロヘキサノー
ル）、マロン酸ジエチルエステル、アセト酢酸エ
チルエステル、種々の異性体トリアゾール類、６
−メチルピペリドン−２およびラクタム（例えば
δ−ヴアレロラクタム、特にε−カプロラクタ
ム）がある。 溶剤中でブロツキングする為には、ポリイソシ
アネートと反応しないもの、例えばケトン類（例
えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロ−ペンタノンおよび−ヘキ
サノン）または芳香族化合物（例えばベンゼン、
トルエン、キシレン類、クロロベンゼン、ニトロ
トルエン）、環状エーテル（例えばテトラヒドロ
フランおよびジオキサン）またはエステル（例え
ばｎ−ブチルアセテート、ｎ−ヘキシルアセテー
ト、エチルグリコールアセテート）および脂肪族
の塩素化炭化水素（例えばクロロホルム、四塩化
炭素）並びに非ブロトン性溶剤（例えばジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド）等が適し
ている。 本発明の方法生成物は一成分系焼付塗料用硬化
剤として用いる場合に、ポリウレタンをベースと
する溶剤含有焼付塗料の為の通例の樹脂、即ち殊
に水酸基含有樹脂と組合わせる。 水酸基含有樹脂としては、＜20〜＞−25℃のガ
ラス転移点を有しそして通例の塗料用溶剤と相容
性であり、水酸基価が30〜300mgKOH／ｇ、殊に
70〜150mgKOH／ｇであり、酸価が＜２mg
KOH／ｇでありそして平均分子量が400〜10000、
殊に1000〜5000であるものが適している。 かかるポリエステルの本質的構成成分は以下の
ものである： １ 環状ポリカルボン酸およびそれらのエステル
および酸無水物、例えばフタル酸、イソフタル
酸およびテレフタル酸、ベンゼントリカルボン
酸、無水トリメリツト酸、ジエチルテレフタレ
ートおよびそれらの水素化生成物。 ２ ジオール類、例えばエチレングリコール、
１，２−プロパンジオール、１，２−または
１，３−または１，４−ブタンジオール、３−
メチルペンタンジオール−１，５、ヘキサンジ
オール−１，６、シクロヘキサンジオール、
４，4′−ジヒドロキシジシクロヘキシルプロパ
ン−２，２、１，４−ジヒドロキシメチルシク
ロヘキサン、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ネオペンチルグリコール、ヒ
ドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエ
ステル、２，２，４−（２，４，４）−トリメチ
ルヘキサンジオール。 ３ ポリオール、例えばグリセリン、ヘキサント
リオール、ペンタエリスリツト、トリメチロー
ルプロパン（TMP）、トリメチロールエタン。 ポリエステルは持分に応じて単官能性カルボン
酸、例えば安息香酸並びに非環状ポリカルボン
酸、例えばアジピン酸、２，２，４−（２，４，
４）−トリメチルアジピン酸、セバシン−または
ドデカンジカルボン酸を含有していてもよい。 ポリエステルは公知の様にして、場合によつて
は通例の触媒の存在下にエステル化またはエステ
ル交換することによつて製造する。 本発明の一成分系焼付塗料に適する溶剤は、下
限沸点が約100℃であるものである。溶剤の沸点
の上限はそれぞれの焼付条件に左右される。高い
温度で焼付ける場合には、用いる溶剤の沸点も高
温の所になければならない。適する溶剤としては
殊に既に記したもの並びに例えばソルベソー
（Solvesso：商標）150または200（エソ社の芳香族
化合物混合物）が適している。あらゆる溶剤を混
合物としても用いることができる。 上記溶剤に溶解した樹脂−架橋剤−混合物の濃
度は30〜90重量％、殊に40〜80重量％である。 本発明のポリウレタン一成分系焼付塗料は、完
全にブロツクされた架橋剤を用いた場合にはポリ
エステル成分と混合することによつて製造され、
他方部分的にブロツクされた架橋剤を用いる場合
にはNCOを場合によつてはPUR−化学において
一般的な触媒の存在下に予備反応器においてOH
−基と反応させる。かかる均一化および場合によ
る反応はそれらに適する混合装置中で20〜100℃
のもとで行なう。次に塗料溶液に通例の添加物、
例えば顔料、填料、レベリング剤、消泡剤、湿潤
剤および安定剤も加えてもよい。これらの添加物
を砂−またはボール撹拌ミル中で摩減する。 この一成分系焼付塗料は特に金属表面に、また
ガラスまたは合成樹脂の如き他の材料に塗布する
のに適している。本発明の塗料はコイル塗装法に
おいて耐候性の一層−および二層塗装の為に用い
るのが有利である。 本発明の塗料の硬化は用途次第で120〜350℃、
殊に140〜300℃の温度範囲内で30分〜30秒の時間
内で行なう。塗膜は卓越した塗料特性、特に高い
可撓性および耐候性を示す。 実験部分 Ａ 完全にまたは部分的にブロツクしたポリイソ
シアネートの製造 例 １ 1000重量部のMPDIおよび0.1重量部の触媒
（トリエチレンジアミン／プロピレンオキサイド
１：１）を激しく撹拌して80℃で互に混合する。
その際、直ちに実熱量が生じ、反応混合物の温度
が約91℃に上昇する。この温度のもとで反応混合
物を更に20分加熱する。この時間の間にNCO含
有量が38.2重量％に低下する。未反応MPDIを除
く為に反応混合物を薄膜式蒸発器中で160℃／
0.1Torrのもとで蒸発処理する。反応生成物（薄
膜蒸発器の残渣）は20.2重量％のNCO含有量お
よび＜0.6重量％のモノマー含有量を有している。
粘度は25℃のもとで10900ｍPa.sである。 （1a） 120重量部の溶剤に116.55重量部の
MPDI−イソシアヌレートを溶解したものに
80℃のもとで回分的に63.45重量部のε−カ
プロラクタムを、反応温度が120℃以上に上
昇しない様に添加する。ε−カプロラクタム
の添加終了後に更に２時間120℃のもとで加
熱する。 NCO含有量（潜在するもの） 7.84重量％ NCO含有量（遊離のもの） ＜0.2重量％ 60％濃度の溶液の20℃におけるDIN−４
−ビーカーでの流出時間は次の通りである： (a) ｎ−ブチルアセテート（BA）／キシレ
ン（１：３） 55秒 (b) EGA／キシレン（１：２） 71秒 (c) EGA／ソルベソー（Solvesso：商標）
150（１：２） 134秒 （1b） 例（1a）と同様にして、但し126重量
部のMPDI−イソシアヌレートおよび54重量
部のε−カプロラクタムを用いて実施する： NCO含有量（潜在するもの） 8.5重量％ NCO含有量（遊離のもの） 1.7重量％ 60％濃度の溶液の20℃のもとでのDIN−
４−ビーカーでの流出時間は次の通りであ
る： (a) EGA／キシレン（１：２） 49秒 (b) EGA／ソルベソー150（１：２） 125秒 キシレンは工業用品質のものを用いてもよ
い。ソルベソー150は177〜206℃の沸点範囲
の芳香族化合物混合物（98％）であり、少な
くとも66℃の露点を有している（製造元：エ
ツソ社）。 （1c） 100重量部の溶剤混合物に111重量部の
MPDI−イソシアヌレートを溶解した後に80
℃のもとで激しい撹拌下に回分的に39重量部
のアセトンオキシムを、反応混合物の温度が
100℃以上に上昇しない様に添加する。アセ
トンオキシムの添加終了後に反応混合物を更
に２時間100℃のもとで加熱する。 NCO含有量（潜在するもの） 8.96重量％ NCO含有量（遊離のもの） ＜0.1重量％ 60％濃度の溶液の20℃におけるDIN−４
−ビーカーでの流出時間は次の通りである： (a) BA／キシレン（１：３） 127秒 (b) EGA／キシレン（１：２） 148秒 (c) EGA／ソルベソー150（１：２） 279秒 （1d） 例（1c）と同様に、但し116.8重量部の
MPDI−イソシアヌレートおよび33.2重量部
のアセトンオキシを用いて実施する： NCO含有量（潜在するもの） 9.43重量％ NCO含有量（遊離のもの） 1.8重量％ 60％濃度の溶液の20℃におけるDIN−４
−ビーカーでの流出時間は次の通りである： (a) BA／キシレン（１：３） 64秒 (b) EGA／キシレン（１：２）
87秒例 ２ 例A.1に記載の方法に相応して500重量部の
MPDI／EBDI−混合物（94：６）を三量体化す
る。薄膜式蒸発器での蒸発処理の後に単離される
イソシアネート−イソシアヌレートは19.87重量
％のNCO含有量および＜0.7重量％のモノマー含
有量を有している。粘度は25℃で10500ｍPa.sで
ある。 （2a）〜（2d） ブロツキング反応の実施は例A.（1a）およ
びA.（1c）に記載されている様に行なう。架
橋剤溶液の濃度は60重量％である。
【表】
例 ３
例A.1に記載の方法に相応して500重量部の
MPDI／EBDI−混合物を部分的に32重量％の
NCO含有量まで三量体化する。触媒を不活性化
する為に30分間260Paのもとに減圧する。冷却後
に反応混合物は28重量％のNCO含有量を有して
いる。粘度は25℃で550ｍPa.sである。 （3a）〜（3d） ブロツキング反応は例A.（1a）およびA.
（1c）に記載されている様に実施する。架橋
剤溶液の濃度は60重量％である。
MPDI／EBDI−混合物を部分的に32重量％の
NCO含有量まで三量体化する。触媒を不活性化
する為に30分間260Paのもとに減圧する。冷却後
に反応混合物は28重量％のNCO含有量を有して
いる。粘度は25℃で550ｍPa.sである。 （3a）〜（3d） ブロツキング反応は例A.（1a）およびA.
（1c）に記載されている様に実施する。架橋
剤溶液の濃度は60重量％である。
【表】
例 ４
例A.1に記載の方法に相応して500重量部の
MPDI／EBDI−混合物を部分的に39.3重量％の
NCO含有量まで三量体化する。触媒を不活性化
する為に30分、260Paのもとで減圧処理する。冷
却後に反応混合物は35重量％のNCO含有量を有
している。粘度は25℃のもとで37ｍPa.sである。 （4a）〜（4d） ブロツキング反応を例A.（1a）およびA.
（1c）に記載の如く実施する。架橋剤溶液の
濃度は60重量％である。
MPDI／EBDI−混合物を部分的に39.3重量％の
NCO含有量まで三量体化する。触媒を不活性化
する為に30分、260Paのもとで減圧処理する。冷
却後に反応混合物は35重量％のNCO含有量を有
している。粘度は25℃のもとで37ｍPa.sである。 （4a）〜（4d） ブロツキング反応を例A.（1a）およびA.
（1c）に記載の如く実施する。架橋剤溶液の
濃度は60重量％である。
【表】
例 ５
650重量部のMPDI／EBDI−混合物に80℃のも
とで烈しい撹拌下に134重量部のトリメチロール
プロパンを回分的に添加する。添加後に反応混合
物を更に１時間100℃に加熱する。次に未反応の
ジイソシアネートを薄膜式蒸発器による160℃／
0.1Torrでの蒸発処理によつて除く。反応生成物
（残渣）は17.1重量％のNCO含有量および＜0.7重
量％のモノマー含有量を有している。粘度は40℃
のもとで105000ｍPa.sである。 （5a）〜（5d） ブロツキング反応は例A.（1a）およびA.
（1c）に記載の如く実施する。架橋剤溶液の
濃度は60重量％である。
とで烈しい撹拌下に134重量部のトリメチロール
プロパンを回分的に添加する。添加後に反応混合
物を更に１時間100℃に加熱する。次に未反応の
ジイソシアネートを薄膜式蒸発器による160℃／
0.1Torrでの蒸発処理によつて除く。反応生成物
（残渣）は17.1重量％のNCO含有量および＜0.7重
量％のモノマー含有量を有している。粘度は40℃
のもとで105000ｍPa.sである。 （5a）〜（5d） ブロツキング反応は例A.（1a）およびA.
（1c）に記載の如く実施する。架橋剤溶液の
濃度は60重量％である。
【表】
例 ６
290.5重量部のMPDI／EBDI−混合物に80℃の
もとで烈しい撹拌下に59.5重量部のトリメチロー
ルプロパン（TMP）を回分的に添加する。TMP
の添加終了後に反応混合物を更に１時間100℃に
加熱する。反応生成物は25.4重量％のNCO含有
量および2650ｍPa.s（25℃）の粘度を有している。 （6a）〜（6d） ブロツキング反応は例A.（1a）およびA.
（1c）に記載の如く実施する。架橋剤溶液の
濃度は60重量％である。
もとで烈しい撹拌下に59.5重量部のトリメチロー
ルプロパン（TMP）を回分的に添加する。TMP
の添加終了後に反応混合物を更に１時間100℃に
加熱する。反応生成物は25.4重量％のNCO含有
量および2650ｍPa.s（25℃）の粘度を有している。 （6a）〜（6d） ブロツキング反応は例A.（1a）およびA.
（1c）に記載の如く実施する。架橋剤溶液の
濃度は60重量％である。
【表】
【表】
例 ７
306.3重量部のMPDI／EBDI−混合物に80℃の
もとで烈しく撹拌しながら43.7重量部のトリメチ
ロールプロパン（TMP）を添加する。 TMP添加終了後に反応混合物を更に１時間100
℃のもとで加熱する。反応生成物は32重量％の
NCO−含有量および25℃で158ｍPa.sの粘度を有
している。 （7a）〜（7d） ブロツキング反応を例A.（1a）およびA.
（1c）に記載の如く実施する。架橋剤溶液の
濃度は60重量％である。
もとで烈しく撹拌しながら43.7重量部のトリメチ
ロールプロパン（TMP）を添加する。 TMP添加終了後に反応混合物を更に１時間100
℃のもとで加熱する。反応生成物は32重量％の
NCO−含有量および25℃で158ｍPa.sの粘度を有
している。 （7a）〜（7d） ブロツキング反応を例A.（1a）およびA.
（1c）に記載の如く実施する。架橋剤溶液の
濃度は60重量％である。
【表】
Ｂ ポリエステル
１ 7mol（1.162ｇ）のイソフタル酸、2mol
（268ｇ）のトリメチロールプロパン、5mol
（590ｇ）のヘキサンジオール−１，６および
1mol（160ｇ）の２，２，４−あるいは２，
４，４−トリメチルヘキサンジオール−１，
６を４−ガラス製フラスコ中でエステル反
応させる。エステル化触媒としては0.05重量
％のジ−ｎ−ブチル−錫−オキシドを用い
る。約190℃のもとで最初の水解離を行う。
６〜８時間の間に温度が220℃に上昇する。
エステル化は220℃で６時間の間に終了する。
このポリエステルを200℃に冷却し、次に減
圧（15〜30mmHg）状態にすることによつて
揮発性成分を更に分離する。反応全体に亘つ
て弱いN2−流を反応混合物に導入通過させ
る。 物理的性質 OH−価：90〜105mgKOH／ｇ 酸価：＜２mgKOH／ｇ ガラス転移温度（DTA）：＋４〜12℃ 60％濃度溶液の20℃のもとでのDIN−４
−ビーカーでの流出時間は次の通りである： (a) ブチルアステート／キシレン
１：３ 405秒 (b) EGA／キシレン １：２ 573秒 (c) EGA／ソルベソー150
１：２ 1006秒 ２ 7mol（1.162ｇ）のイソフタル酸、6mol（708
ｇ）のヘキサンジオール−１，６および
2mol（268ｇ）のトリメチロールプロパンを、
例B.1に記載されている様に＜２mgKOH／ｇ
の酸価までエステル化する。 物理的性質 OH−価：100〜105mgKOH／ｇ 酸価：＜２mgKOH／ｇ ガラス転移温度（DTA）：＋４〜＋12℃ 60％濃度の溶液のDIN−４−ビーカーで
の流出時間（20℃）は次の通りである： (a) ブチルアステート／キシレン
１：３ 525秒 (b) EGA／キシレン １：２ 657秒 (c) EGA／ソルベソー150
１：２ 1133秒 ３ 7mol（1.162ｇ）のイソフタル酸、5mol（590
ｇ）のヘキサンジオール−１，６、1molの
３−メチル−ペンタジオール−１，５および
2mol（268ｇ）のトリメチロールプロパンを、
B.1に従つて２mgKOH／ｇの酸価までエステ
ル化する。 物理的性質 OH−価：95〜105mgKOH／ｇ 酸価：＜２mgKOH／ｇ ガラス転移温度（DTA）：＋４〜＋16℃ 60％濃度の溶液のDIN−４−ビーカーで
の流出時間（20℃）は次の通りである： (a) ブチルアセテート／キシレン
１：３ 300秒 (b) EGA／キシレン １：２ 470秒 (c) EGA／ソルベソー150
１：２ 751秒 ４ 7mol（1.162ｇ）のイソフタル酸、5mol（590
ｇ）のヘキサンジオール−１，６、1mol
（104ｇ）のネオペンチルグリコールおよび
2mol（268ｇ）のトリメチロールプロパンを
例B.1に記載の如く＜２mgKOH／ｇの酸価ま
でエステル化する： 物理的性質 OH−価：100〜105mgKOH／ｇ 酸価：＜２mgKOH／ｇ ガラス転移温度（DTA）：＋２〜＋12℃ 60重量％濃度の溶液のDIN−４−ビーカーで
の流出時間（20℃）は次の通りである： (a) ｎ−ブチルアセテート／キシレン（工業
用） １：３ 597秒 (b) EGA／キシレン（工業用）
１：２ 704秒 (c) EGA／ソルベソー150 １：２ 1205秒 Ｃ ポリウレタン一漢成分系焼付塗料： 顔料含有の塗料系を調整する為に、前述の60
重量％濃度イソシアネート溶液並びに60重量％
濃度ポリエステル溶液を用いる。 例 １ B.2のポリエステル溶液39.56重量％を、A.（2a）
のブロツクした22.84重量％のイソシアネート溶
液および７重量％の溶液と混合し、次に29.4重量
％の白色顔料（TiO2）、0.1重量％のレベリング
剤（バイエル社のシリコーン油）、１重量％の消
泡剤〔ビツク−マリンクロデツト社（Byk−
Mallinkrodt）のビツク−スペシヤル（Byk−
spezial）〕と一緒にボールミル中で摩滅する。 塗装は１mmの鋼製−およびアルミニウム製薄板
上に行ない、硬化は空気循環式乾燥室中で実施す
る。硬化温度は150〜300℃である。 以後の各表中における略字はそれぞれ以下の意
味を有する： HK＝ケーニツヒ（konig）の硬度（秒）
（DIN53157） HB＝ブツフホルツ（Buchholz）の硬度
（DIN53153） ET＝エリクセン試験値（mm） （DIN53156） GS＝碁盤目試験 （DIN53151） GG20゜および60°）＜＝カードナー（Gardner）
（ASTM−D523） Imp.rev.＝裏面への衝撃（Impact reverse）（g.
m）： （試験法；DIN規定55669に従う：この試験法
は、被覆された金属製薄板への標準的条件のもと
での落体による衝撃で該薄板が球状に凹む時の、
ヒビ割れ形成および／または金属製薄板からの剥
離についての抵抗力を評価する方法である。 試験装置は落下用パイプを止めるクランプを備
えた堅固なスタンドで構成されている。この試験
体の上に高さの目盛りが刻まれておりそして落下
重りを調整する為の昇降手段が取り付けられてい
る。スタンドの土台盤に、雌型（マトリツクス）
の為の収容場所が設けられている。規定された幾
何学的状態の凹みを造る為に、落下重りには球状
面付ボルトが配置されているかまたは鋼鉄製球体
が組み込まれて、衝撃面となつている。落下重量
は補助重りによつて変えることができる。球体直
径と雌型直径との比も、試験体が雌型縁部にずれ
るのを避ける為に、互いに対応させなければなら
ない。 試験の為に、被覆した試験用薄板を雌型の上に
置く。この薄板をスタンドの土台盤に二つのマグ
ネツトによつて固定する。膨らみまたは凹みのど
ちらを評価するべきかによつて、被覆物支持体の
裏側への衝撃をチエツクする（これが本願で言う
“Imp.rev.＝裏面への衝撃”である）かまたは被
覆された側の衝撃をチエツクする。規定の衝撃エ
ネルギー（＝落下重量×落下高さ）を負荷するか
または、損傷が生じるまで衝撃エネルギーの負荷
量を増加させることによつて、剥離および／また
はひび割れの存在に関してYes／No−評価して
評点とする。この目的の為に重りを高くまで上昇
させ、次に離す。複数の衝撃試験を一つの試験体
の上に行う場合には、負荷場所は互いに少なくと
も３cm離れているべきである。
（268ｇ）のトリメチロールプロパン、5mol
（590ｇ）のヘキサンジオール−１，６および
1mol（160ｇ）の２，２，４−あるいは２，
４，４−トリメチルヘキサンジオール−１，
６を４−ガラス製フラスコ中でエステル反
応させる。エステル化触媒としては0.05重量
％のジ−ｎ−ブチル−錫−オキシドを用い
る。約190℃のもとで最初の水解離を行う。
６〜８時間の間に温度が220℃に上昇する。
エステル化は220℃で６時間の間に終了する。
このポリエステルを200℃に冷却し、次に減
圧（15〜30mmHg）状態にすることによつて
揮発性成分を更に分離する。反応全体に亘つ
て弱いN2−流を反応混合物に導入通過させ
る。 物理的性質 OH−価：90〜105mgKOH／ｇ 酸価：＜２mgKOH／ｇ ガラス転移温度（DTA）：＋４〜12℃ 60％濃度溶液の20℃のもとでのDIN−４
−ビーカーでの流出時間は次の通りである： (a) ブチルアステート／キシレン
１：３ 405秒 (b) EGA／キシレン １：２ 573秒 (c) EGA／ソルベソー150
１：２ 1006秒 ２ 7mol（1.162ｇ）のイソフタル酸、6mol（708
ｇ）のヘキサンジオール−１，６および
2mol（268ｇ）のトリメチロールプロパンを、
例B.1に記載されている様に＜２mgKOH／ｇ
の酸価までエステル化する。 物理的性質 OH−価：100〜105mgKOH／ｇ 酸価：＜２mgKOH／ｇ ガラス転移温度（DTA）：＋４〜＋12℃ 60％濃度の溶液のDIN−４−ビーカーで
の流出時間（20℃）は次の通りである： (a) ブチルアステート／キシレン
１：３ 525秒 (b) EGA／キシレン １：２ 657秒 (c) EGA／ソルベソー150
１：２ 1133秒 ３ 7mol（1.162ｇ）のイソフタル酸、5mol（590
ｇ）のヘキサンジオール−１，６、1molの
３−メチル−ペンタジオール−１，５および
2mol（268ｇ）のトリメチロールプロパンを、
B.1に従つて２mgKOH／ｇの酸価までエステ
ル化する。 物理的性質 OH−価：95〜105mgKOH／ｇ 酸価：＜２mgKOH／ｇ ガラス転移温度（DTA）：＋４〜＋16℃ 60％濃度の溶液のDIN−４−ビーカーで
の流出時間（20℃）は次の通りである： (a) ブチルアセテート／キシレン
１：３ 300秒 (b) EGA／キシレン １：２ 470秒 (c) EGA／ソルベソー150
１：２ 751秒 ４ 7mol（1.162ｇ）のイソフタル酸、5mol（590
ｇ）のヘキサンジオール−１，６、1mol
（104ｇ）のネオペンチルグリコールおよび
2mol（268ｇ）のトリメチロールプロパンを
例B.1に記載の如く＜２mgKOH／ｇの酸価ま
でエステル化する： 物理的性質 OH−価：100〜105mgKOH／ｇ 酸価：＜２mgKOH／ｇ ガラス転移温度（DTA）：＋２〜＋12℃ 60重量％濃度の溶液のDIN−４−ビーカーで
の流出時間（20℃）は次の通りである： (a) ｎ−ブチルアセテート／キシレン（工業
用） １：３ 597秒 (b) EGA／キシレン（工業用）
１：２ 704秒 (c) EGA／ソルベソー150 １：２ 1205秒 Ｃ ポリウレタン一漢成分系焼付塗料： 顔料含有の塗料系を調整する為に、前述の60
重量％濃度イソシアネート溶液並びに60重量％
濃度ポリエステル溶液を用いる。 例 １ B.2のポリエステル溶液39.56重量％を、A.（2a）
のブロツクした22.84重量％のイソシアネート溶
液および７重量％の溶液と混合し、次に29.4重量
％の白色顔料（TiO2）、0.1重量％のレベリング
剤（バイエル社のシリコーン油）、１重量％の消
泡剤〔ビツク−マリンクロデツト社（Byk−
Mallinkrodt）のビツク−スペシヤル（Byk−
spezial）〕と一緒にボールミル中で摩滅する。 塗装は１mmの鋼製−およびアルミニウム製薄板
上に行ない、硬化は空気循環式乾燥室中で実施す
る。硬化温度は150〜300℃である。 以後の各表中における略字はそれぞれ以下の意
味を有する： HK＝ケーニツヒ（konig）の硬度（秒）
（DIN53157） HB＝ブツフホルツ（Buchholz）の硬度
（DIN53153） ET＝エリクセン試験値（mm） （DIN53156） GS＝碁盤目試験 （DIN53151） GG20゜および60°）＜＝カードナー（Gardner）
（ASTM−D523） Imp.rev.＝裏面への衝撃（Impact reverse）（g.
m）： （試験法；DIN規定55669に従う：この試験法
は、被覆された金属製薄板への標準的条件のもと
での落体による衝撃で該薄板が球状に凹む時の、
ヒビ割れ形成および／または金属製薄板からの剥
離についての抵抗力を評価する方法である。 試験装置は落下用パイプを止めるクランプを備
えた堅固なスタンドで構成されている。この試験
体の上に高さの目盛りが刻まれておりそして落下
重りを調整する為の昇降手段が取り付けられてい
る。スタンドの土台盤に、雌型（マトリツクス）
の為の収容場所が設けられている。規定された幾
何学的状態の凹みを造る為に、落下重りには球状
面付ボルトが配置されているかまたは鋼鉄製球体
が組み込まれて、衝撃面となつている。落下重量
は補助重りによつて変えることができる。球体直
径と雌型直径との比も、試験体が雌型縁部にずれ
るのを避ける為に、互いに対応させなければなら
ない。 試験の為に、被覆した試験用薄板を雌型の上に
置く。この薄板をスタンドの土台盤に二つのマグ
ネツトによつて固定する。膨らみまたは凹みのど
ちらを評価するべきかによつて、被覆物支持体の
裏側への衝撃をチエツクする（これが本願で言う
“Imp.rev.＝裏面への衝撃”である）かまたは被
覆された側の衝撃をチエツクする。規定の衝撃エ
ネルギー（＝落下重量×落下高さ）を負荷するか
または、損傷が生じるまで衝撃エネルギーの負荷
量を増加させることによつて、剥離および／また
はひび割れの存在に関してYes／No−評価して
評点とする。この目的の為に重りを高くまで上昇
させ、次に離す。複数の衝撃試験を一つの試験体
の上に行う場合には、負荷場所は互いに少なくと
も３cm離れているべきである。
【表】
本発明の塗料溶液の貯蔵安定性は室温で並び
に＋５℃のもとで９ケ月貯蔵した後に
も与えられている。
例 ２ 塗料の製造および塗布並びに硬化はC.1に従つ
て行なう。 処方： 40.72重量％のB.2のポリエステル溶液 21.78重量％のA.（2b）の架橋剤溶液 7.0重量％の、用いた塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤〔ビツク・スペシヤル（Byk
−spezial）〕 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
に＋５℃のもとで９ケ月貯蔵した後に
も与えられている。
例 ２ 塗料の製造および塗布並びに硬化はC.1に従つ
て行なう。 処方： 40.72重量％のB.2のポリエステル溶液 21.78重量％のA.（2b）の架橋剤溶液 7.0重量％の、用いた塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤〔ビツク・スペシヤル（Byk
−spezial）〕 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
【表】
例 ３
塗料の製造および適用並びに硬化はC.1に従つ
て行なう。 処方： 40.89重量％のB.2のポリエステル溶液 21.61重量％のA.（1b）の架橋剤溶液 7.0重量％の、用いた塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツク−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
て行なう。 処方： 40.89重量％のB.2のポリエステル溶液 21.61重量％のA.（1b）の架橋剤溶液 7.0重量％の、用いた塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツク−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
【表】
例 ４
塗料の製造および適用並びに硬化をC.1に従つ
て行なう。 処方： 41.45重量％のB.3のポリエステル溶液 21.05重量％のA.（2b）のｉ橋剤溶液 7.0重量％の、用いた塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツク−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
て行なう。 処方： 41.45重量％のB.3のポリエステル溶液 21.05重量％のA.（2b）のｉ橋剤溶液 7.0重量％の、用いた塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツク−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
【表】
例 ５
塗料の製造および適用並びに硬化はC.1に従つ
て行なう。 処方： 41.45重量％のB.1のポリエステル溶液 21.05重量％のA.（2b）の架橋剤溶液 7.0重量の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツク−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
て行なう。 処方： 41.45重量％のB.1のポリエステル溶液 21.05重量％のA.（2b）の架橋剤溶液 7.0重量の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツク−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
【表】
例 ６
塗料の製造および適用並びに硬化をC.1に従つ
て行なう。 処方： 41.61重量％のB.1のポリエステル溶液 20.89重量％のA.（1b）の架橋剤溶液 7.0重量％の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツク−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
て行なう。 処方： 41.61重量％のB.1のポリエステル溶液 20.89重量％のA.（1b）の架橋剤溶液 7.0重量％の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツク−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
【表】
例 ７
塗料の製造および適用並びに硬化をC.1に従つ
て行なう。 処方： 43.58重量％のB.2のポリエステル溶液 18.92重量％のA.（3b）の架橋剤溶液 7.0重量％の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツク−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
て行なう。 処方： 43.58重量％のB.2のポリエステル溶液 18.92重量％のA.（3b）の架橋剤溶液 7.0重量％の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツク−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
【表】
例 ８
塗料の製造および適用並びに硬化はC.1に従つ
て行なう。 処方： 42.93重量％のB.4のポリエステル溶液 19.57重量％のA.（3b）の架橋剤溶液 7.0重量％の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツク−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
て行なう。 処方： 42.93重量％のB.4のポリエステル溶液 19.57重量％のA.（3b）の架橋剤溶液 7.0重量％の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツク−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
【表】
例 ９
塗料の製造および適用並びに硬化はC.1に従つ
て行なう。 処方： 44.54重量％のB.4のポリエステル溶液 17.96重量％のA.（4b）の架橋剤溶液 7.0重量％の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツク−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
て行なう。 処方： 44.54重量％のB.4のポリエステル溶液 17.96重量％のA.（4b）の架橋剤溶液 7.0重量％の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツク−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
【表】
例 10
塗料の製造および適用並びに硬化はC.1に従つ
て行なう。 処方： 41.54重量％のB.2のポリエステル溶液 20.96重量％のA.（2c）の架橋剤溶液 7.0重量％の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツク−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
て行なう。 処方： 41.54重量％のB.2のポリエステル溶液 20.96重量％のA.（2c）の架橋剤溶液 7.0重量％の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツク−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
【表】
例 11
塗料の製造および適用並びに硬化をC.1に従つ
て行なう。 処方： 42.23重量％のB.2のポリエステル溶液 20.27重量％のA.（2d）の架橋剤溶液 7.0重量％の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツク−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
て行なう。 処方： 42.23重量％のB.2のポリエステル溶液 20.27重量％のA.（2d）の架橋剤溶液 7.0重量％の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツク−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
【表】
例 12
塗料の製造および適用並びに硬化をC.1に従つ
て行なう。 処方： 42.33重量％のB.2のポリエステル溶液 20.17重量％のA.（1d）の架橋剤溶液 7.0重量％の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツク−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
て行なう。 処方： 42.33重量％のB.2のポリエステル溶液 20.17重量％のA.（1d）の架橋剤溶液 7.0重量％の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツク−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
【表】
例 13
塗料の製造および適用並びに硬化をC.1に従つ
て行なう。 処方： 42.93重量％のB.3のポリエステル溶液 19.57重量％のA.（2d）の架橋剤溶液 7.0重量％の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツク−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
て行なう。 処方： 42.93重量％のB.3のポリエステル溶液 19.57重量％のA.（2d）の架橋剤溶液 7.0重量％の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツク−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
【表】
例 14
塗料の製造および適用並びに硬化をC.1に従つ
て行なう。 処方： 42.93重量％のB.1のポリエステル溶液 19.57重量％のA.（2d）の架橋剤溶液 7.0重量％の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツク−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
て行なう。 処方： 42.93重量％のB.1のポリエステル溶液 19.57重量％のA.（2d）の架橋剤溶液 7.0重量％の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツク−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
【表】
例 15
塗料の製造および適用並びに硬化をC.1に従つ
て行なう。 処方： 43.03重量％のB.1のポリエステル溶液 19.47重量％のA.（1d）の架橋剤溶液 7.0重量％の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツク−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
て行なう。 処方： 43.03重量％のB.1のポリエステル溶液 19.47重量％のA.（1d）の架橋剤溶液 7.0重量％の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツク−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
【表】
例 16
塗料の製造および適用並びに硬化をC.1に従つ
て行なう。 処方： 44.76重量％のB.4のポリエステル溶液 17.74重量％のA.（3d）の架橋剤溶液 7.0重量％の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツク−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
て行なう。 処方： 44.76重量％のB.4のポリエステル溶液 17.74重量％のA.（3d）の架橋剤溶液 7.0重量％の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツク−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
【表】
例 17
塗料の製造および適用並びに硬化をC.1に従つ
て行なう。 処方： 45.37重量％のB.3のポリエステル溶液 17.13重量％のA.（3d）の架橋剤溶液 7.0重量％の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツク−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
て行なう。 処方： 45.37重量％のB.3のポリエステル溶液 17.13重量％のA.（3d）の架橋剤溶液 7.0重量％の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツク−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
【表】
例 18
塗料の製造および適用並びに硬化をC.1に従つ
て行なう。 処方： 46.49重量％のB.4のポリエステル溶液 16.01重量％のA.（4d）の架橋剤溶液 7.0重量％の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツク−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
て行なう。 処方： 46.49重量％のB.4のポリエステル溶液 16.01重量％のA.（4d）の架橋剤溶液 7.0重量％の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツク−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
【表】
例 19
塗料の製造および適用並びに硬化をC.1に従つ
て行なう。 処方： 38.07重量％のB.2のポリエステル溶液 24.43重量％のA.（5a）の架橋剤溶液 7.0重量％の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツク−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
て行なう。 処方： 38.07重量％のB.2のポリエステル溶液 24.43重量％のA.（5a）の架橋剤溶液 7.0重量％の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツク−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
【表】
例 20
塗料の製造および適用並びに硬化をC.1に従つ
て行なう。 処方： 39.28重量％のB.2のポリエステル溶液 23.22重量％のA.（5b）の架橋剤溶液 7.0重量％の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツク−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
て行なう。 処方： 39.28重量％のB.2のポリエステル溶液 23.22重量％のA.（5b）の架橋剤溶液 7.0重量％の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツク−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
【表】
例 21
塗料の製造および適用並びに硬化をC.1に従つ
て行なう。 処方： 40.03重量％のB.1のポリエステル溶液 16.97重量％のA.（5b）の架橋剤溶液 7.0重量％の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツク−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
て行なう。 処方： 40.03重量％のB.1のポリエステル溶液 16.97重量％のA.（5b）の架橋剤溶液 7.0重量％の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツク−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
【表】
例 22
塗料の製造および適用並びに硬化をC.1に従つ
て行なう。 処方： 42.19重量％のB.4のポリエステル溶液 20.31重量％のA.（6b）の架橋剤溶液 7.0重量％の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツクト−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
て行なう。 処方： 42.19重量％のB.4のポリエステル溶液 20.31重量％のA.（6b）の架橋剤溶液 7.0重量％の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツクト−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
【表】
例 23
塗料の製造および適用並びに硬化をC.1に従つ
て行なう。 処方： 43.91重量％のB.4のポリエステル溶液 18.59重量％のA.（7b）の架橋剤溶液 7.0重量％の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツク−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
て行なう。 処方： 43.91重量％のB.4のポリエステル溶液 18.59重量％のA.（7b）の架橋剤溶液 7.0重量％の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツク−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
【表】
例 24
塗料の製造および適用並びに硬化をC.1に従つ
て行なう。 処方： 43.92重量％のB.4のポリエステル溶液 18.58重量％のA.（6d）の架橋剤溶液 7.0重量％の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツク−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
て行なう。 処方： 43.92重量％のB.4のポリエステル溶液 18.58重量％のA.（6d）の架橋剤溶液 7.0重量％の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4重量％の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツク−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
【表】
例 25
塗料の製造および適用並びに硬化をC.1に従つ
て行なう。 処方： 45.86重量％のB.4のポリエステル溶液 16.64重量％のA.（7d）の架橋剤溶液 7.0重量％の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4％重量の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツク−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
て行なう。 処方： 45.86重量％のB.4のポリエステル溶液 16.64重量％のA.（7d）の架橋剤溶液 7.0重量％の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4％重量の白色顔料（TiO2） 1.0重量％の消泡剤（ビツク−スペシヤル） 0.1重量％のレベリング剤（シリコーン油OL）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 水酸基含有ポリエステルおよびポリイソシア
ネート並びに通例の添加物および溶剤より成る一
成分系焼付塗料において、ポリイソシアネート成
分として下記式の２−メチル−１，５−ジイソ
シアネートペンタンの完全にまたは部分的にブロ
ツクした付加物をまたは下記式／の２−メチ
ル−１，５−ジイソシアネートペンタン／２−エ
チル−１，４−ジイソシアネートブタン−混合物
の完全にまたは部分的にブロツクした付加物を使
用し、 その際ととより成るジイソシアネート混合
物が次の組成を有し； 88〜99重量％の２−メチル−１，５−ジイソシ
アネートペンタン 12〜１重量％の２−エチル−１，４−ジイソシ
アネートブタン 場合によつては付加物でないMPDIまたは
MPDI／EBDI−混合物と一緒に使用することを
特徴とする、上記一成分系焼付塗料。 ２ 付加物がMPDIまたはMPDI／EBDI−混合
物の三量体である特許請求の範囲第１項記載の一
成分系焼付塗料。 ３ 付加物がジオールおよび／またはトリオール
とMPDIまたはMPDI／EBDI−混合物との反応
生成物である特許請求の範囲第１項記載の一成分
系焼付塗料。 ４ 付加物がトリメチロール−プロパン付加物で
ある特許請求の範囲第３項記載の一成分系焼付塗
料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3322721.7 | 1983-06-24 | ||
| DE3322721A DE3322721A1 (de) | 1983-06-24 | 1983-06-24 | Einkomponenten-einbrennlacke |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6013857A JPS6013857A (ja) | 1985-01-24 |
| JPH0524948B2 true JPH0524948B2 (ja) | 1993-04-09 |
Family
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP59126569A Granted JPS6013857A (ja) | 1983-06-24 | 1984-06-21 | 一成分系焼付塗料 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0132513B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6013857A (ja) |
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| DE (2) | DE3322721A1 (ja) |
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Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| DE2550156C2 (de) * | 1975-11-07 | 1983-12-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanatgemischen mit blockierten Isocyanatgruppen und ihre Verwendung in Polyuretan-Einbrennlacken |
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| DE2732775A1 (de) * | 1977-07-20 | 1979-02-08 | Veba Chemie Ag | Verfahren zur herstellung duroplastischer einkomponentiger polyurethane |
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| DE2938855A1 (de) * | 1979-09-26 | 1981-04-09 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Einkomponenten-einbrennlacke |
-
1983
- 1983-06-24 DE DE3322721A patent/DE3322721A1/de not_active Withdrawn
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- 1984-04-26 DE DE8484104672T patent/DE3464614D1/de not_active Expired
- 1984-04-26 AT AT84104672T patent/ATE28203T1/de not_active IP Right Cessation
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- 1984-06-21 JP JP59126569A patent/JPS6013857A/ja active Granted
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