JPH0525091A - エステル化合物およびそれを有効成分とする殺虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】一般式 （式中、Ｘは−ＣＣｌ_２−結合または−ＣＦ_２ＣＦ_２−
結合を表わし、ＲはＣ_１〜Ｃ_３アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_３ア
ルコキシあるいはニトロ基で置換されたフェノキシ基、
ベンジル基、フェニルオキシメチル基、フェニル基、ベ
ンゾイル基、あるいはフェノキシカルボニル基を表わ
す。）で示されるエステル化合物、および該エステル化
合物を有効成分として含有する殺虫剤。 【効果】該エステル化合物を有効成分として含有する殺
虫剤は、水田、畑地、果樹園における害虫および衛生害
虫に対し優れた殺虫効果を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なエステル化合物に
関するものであり、この化合物は水田、畑地、果樹園ま
たは森林などにおける殺虫剤として利用することができ
る。

【０００２】

【従来の技術】これまでたとえば特開昭５２−８３３５
４や特開昭５４−１０３８５０などに記載のエステル化
合物が殺虫効力を有することが知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上記文献中の化合物の
殺虫効力は必ずしも満足すべきものとは言い難い。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な状況に鑑み、優れた殺虫活性を有する化合物を開発す
べく種種検討した結果、式

【０００５】

【化２】

【０００６】（式中、Ｘは−ＣＣｌ₂ −結合または−Ｃ
Ｆ₂ ＣＦ₂ −結合を表わし、ＲはＣ₁ 〜Ｃ₃ アルキル、
Ｃ₁ 〜Ｃ₃ アルコキシあるいはニトロ基で、置換された
フェノキシ基、ベンジル基、フェニルオキシメチル基、
フェニル基、ベンゾイル基、あるいはフェノキシカルボ
ニル基を表わす。）で示されるエステル化合物（以下本
発明化合物と示す。）が極めて高い殺虫効力を有するこ
とを見い出し本発明に至った。

【０００７】本発明化合物は文献未記載の新規化合物で
あり、その殺虫特性として農作物を加害する鱗翅目害虫
類（ハマキムシ、アオムシ、ヨトウムシ、コナガ、ニカ
メイガ等）、アザミウマ目害虫類（アザミウマ類等）、
半翅目類（カメムシ、グンバイムシ、ヨコバイ、ウン
カ、アブラムシ類等）、鞘翅目害虫類（カミキリムシ
類、テントウムシ類、ゾウムシ類、コガネムシ類等）、
のほか蚊、ハエ、ゴキブリ等の衛生害虫にも幅広い殺虫
スペクトラムを有することが判明し、さらには有機燐
系、カーバメート系殺虫剤等に抵抗性を獲得した害虫に
も卓効を示すことが判明した。

【０００８】又植物に対しては薬害がなく、他剤との混
用も可能でその有用性は極めて高いものである。さらに
人畜に対する毒性も、従来の有機塩素系、有機燐系、カ
ーバメート系化合物の多くのものに比して低く、さらに
は最近脚光を浴びている合成ピレスロイド系殺虫剤は一
般に魚毒性が高く、その使用範囲が限定されることがあ
るが、本化合物は極めて低魚毒性であることにより広範
囲に供されることが可能であると判明した。本発明化合
物は、式

【０００９】

【化３】

【００１０】（式中、Ｘは−ＣＦ₂ ＣＦ₂ −結合または
−ＣＣｌ₂ −結合を表わす。）の酸を式

【００１１】

【化４】

【００１２】（式中ＲはＣ₁ 〜Ｃ₃ アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ
₃ アルコキシあるいはニトロ基で、置換されたフェノキ
シ基、ベンジル基、フェニルオキシメチル基、フェニル
基、ベンゾイル基、あるいはフェノキシカルボニル基を
表わす。）のアルコールと任意の既知のエステル化反応
によって製造することができる。すなわち、直接反応か
あるいは上記の酸および（または）上記のアルコールを
適当な反応性誘導体に前転化させるか、あるいは上記の
アルコールと上記の酸の低級アルキルエステルとのエス
テル交換反応によって実施されうる。

【００１３】たとえば式（２）の酸を通常トルエン、ベ
ンゼン、ジエチルエーテル、ヘキサン、四塩化炭素、ク
ロロホルム等の不活性溶媒中あるいは無溶媒で塩化ホス
ホリル、塩化チオニル、五塩化リン、三塩化リンなどと
反応させて酸塩化物式（４）の化合物を得ることができ
る。

【００１４】

【化５】

【００１５】（式中、Ｘは上記と同じ意味を表わす。）
次いで、この式（４）と（３）の化合物をほぼ当モルず
つを上記の不活性溶媒中、ピリジン、トリエチルアミン
などの脱酸剤の存在下に好ましくは０〜１００℃にて３
０分〜２０時間反応させると目的のエステル化合物を得
ることができる。

【００１６】このようにして得られる一般式（１）で示
される化合物としてはたとえば以下のような化合物が挙
げられる。

【００１７】３−（３−メチルフェノキシ）−ベンジル
１−（４−エトキシフェニル）−２，２−ジクロルシ
クロプロパン−１−カルボキシレート、３−（４−メチ
ルフェノキシ）−ベンジル １−（４−エトキシフェニ
ル）−２，２−ジクロルシクロプロパン−１−カルボキ
シレート、３−（２−メトキシフェノキシ）−ベンジル
１−（４−エトキシフェニル）−２，２−ジクロルシ
クロプロパン−１−カルボキシレート、３−（３−メト
キシフェノキシ）−ベンジル １−（４−エトキシフェ
ニル）−２，２−ジクロルシクロプロパン−１−カルボ
キシレート、３−（４−メトキシフェノキシ）−ベンジ
ル １−（４−エトキシフェニル）−２，２−ジクロル
シクロプロパン−１−カルボキシレート、３−（２−ニ
トロフェノキシ）−ベンジル １−（４−エトキシフェ
ニル）−２，２−ジクロルシクロプロパン−１−カルボ
キシレート、

【００１８】３−（４−ニトロフェノキシ）−ベンジル
１−（４−エトキシフェニル）−２，２−ジクロルシ
クロプロパン−１−カルボキシレート、３−（３−メチ
ルフェノキシ）−ベンジル １−（４−エトキシフェニ
ル）−２，２，３，３−テトラフルオロシクロブタン−
１−カルボキシレート、３−（４−メチルフェノキシ）
−ベンジル １−（４−エトキシフェニル）−２，２，
３，３−テトラフルオロシクロブタン−１−カルボキシ
レート、３−（２−ニトロフェノキシ）−ベンジル １
−（４−エトキシフェニル）−２，２，３，３−テトラ
フルオロシクロブタン−１−カルボキシレート、３−
（４−ニトロフェノキシ）−ベンジル １−（４−エト
キシフェニル）−２，２，３，３−テトラフルオロシク
ロブタン−１−カルボキシレート、３−（２−メトキシ
フェノキシ）−ベンジル１−（４−エトキシフェニル）
−２，２，３，３−テトラフルオロシクロブタン−１−
カルボキシレート、３−（３−メトキシフェノキシ）−
ベンジル １−（４−エトキシフェニル）−２，２，
３，３−テトラフルオロシクロブタン−１−カルボキシ
レート、

【００１９】３−（４−メトキシフェノキシ）−ベンジ
ル １−（４−エトキシフェニル）−２，２，３，３−
テトラフルオロシクロブタン−１−カルボキシレート、
３−ベンジルベンジル １−（４−エトキシフェニル）
−２，２−ジクロルシクロプロパン−１−カルボキシレ
ート、３−ベンジルベンジル １−（４−エトキシフェ
ニル）−２，２，３，３−テトラフルオロシクロブタン
−１−カルボキシレート、３−フェノキシメチルベンジ
ル １−（４−エトキシフェニル）−２，２−ジクロル
シクロプロパン−１−カルボキシレート、３−フェノキ
シメチルベンジル １−（４−エトキシフェニル）−
２，２，３，３−テトラフルオロシクロブタン−１−カ
ルボキシレート、３−フェニルベンジル １−（４−エ
トキシフェニル）−２，２−ジクロルシクロプロパン−
１−カルボキシレート、

【００２０】３−フェニルベンジル １−（４−エトキ
シフェニル）−２，２，３，３−テトラフルオロシクロ
ブタン−１−カルボキシレート、３−ベンゾイルベンジ
ル １−（４−エトキシフェニル）−２，２−ジクロル
シクロプロパン−１−カルボキシレート、３−ベンゾイ
ルベンジル １−（４−エトキシフェニル）−２，２，
３，３−テトラフルオロシクロブタン−１−カルボキシ
レート、３−フェノキシカルボニルベンジル １（４−
エトキシフェニル）−２，２−ジクロルシクロプロパン
−１−カルボキシレート、３−フェノキシカルボニルベ
ンジル １−（４−エトキシフェニル）−２，２，３，
３−テトラフルオロシクロブタン−１−カルボキシレー
ト、３−（４−エチルフェノキシ）−ベンジル １−
（４−エトキシフェニル）２，２−ジクロルシクロプロ
パン−１−カルボキシレート、３−（４−エチルフェノ
キシ）−ベンジル １−（４−エトキシフェニル）−
２，２，３，３−テトラフルオロシクロブタン−１−カ
ルボキシレート、

【００２１】３−（４−エトキシフェノキシ）−ベンジ
ル １−（４−エトキシフェニル）−２，２−ジクロル
シクロプロパン−１−カルボキシレート、３−（４−エ
トキシフェノキシ）−ベンジル １−（４−エトキシフ
ェニル）−２，２，３，３−テトラフルオロシクロブタ
ン−１−カルボキシレート、３−（３−エチルフェノキ
シ）−ベンジル １−（４−エトキシフェニル）−２，
２−ジクロルシクロプロパン−１−カルボキシレート、
３−（３−エチルフェノキシ）−ベンジル １−（４−
エトキシフェニル）−２，２，３，３−テトラフルオロ
シクロブタン−１−カルボキシレート、３−（３−エト
キシフェノキシ）−ベンジル１−（４−エトキシフェニ
ル）−２，２−ジクロルシクロプロパン−１−カルボキ
シレート、３−（３−エトキシフェノキシ）−ベンジル
１−（４−エトキシフェニル）−２，２，３，３−テ
トラフルオロシクロブタン−１−カルボキシレート、

【００２２】本発明化合物を実際に使用する場合、使用
目的に応じてそのまま単体で使用できるが、効果を助長
あるいは安定にするために農薬補助剤を配合して製剤と
し、これを直接使用するか必要に応じ希釈するなどして
適用するのが一般的である。本発明化合物の製剤化にあ
たっては何ら特別の条件を必要とせず、農薬製造分野に
おいて一般的に行われている方法により、粉剤、粒剤、
微粒剤、水和剤、フロアブル剤、乳剤、マイクロカプセ
ル剤、油剤、エアゾール、加熱燻蒸剤（蚊取線香、電気
蚊取など）、フォッキングなどの煙霧剤、非加熱燻蒸
剤、毒餌などの任意の製剤形態にして使用できる。

【００２３】ここに言う農薬補助剤としては担体（希釈
剤）およびその他の補助剤、たとえば展着剤、乳化剤、
湿展剤、分散剤、固着剤、崩壊剤などを挙げることがで
きる。液体担体としては、トルエン、キシレンなどの芳
香族炭化水素、メタノール、ブタノール、グリコールな
どのアルコール類、アセトン等のケトン類、ジメチルホ
ルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のス
ルホキシド類、メチルナフタレン、シクロヘキサン、動
植物油、脂肪酸、脂肪酸エステルなど、また灯油、軽油
等の石油分留物などがあげられる。

【００２４】固体担体としはクレー、カオリン、タル
ク、珪藻土、シリカ、炭酸カルシウム、モンモリロナイ
ト、ベントナイト、長石、石英、アルミナ、鋸屑などが
あげられる。また乳化剤または分散剤としては通常界面
活性剤が使用され、たとえば高級アルコール硫酸ナトリ
ウム、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ラウリ
ルベタインなどの陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界
面活性剤、非イオン系界面活性剤、両性イオン系界面活
性剤があげられる。

【００２５】又、展着剤としてはポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエ
ーテルなどがあげられ、湿展剤としてはポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテルジアルキルスルホサクシネ
ートなどがあげられ、固着剤としてカルボキシメチルセ
ルロース、ポリビニルアルコールなどがあげられ、崩壊
剤としてはリグニンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫
酸ナトリウムなどがあげられる。

【００２６】さらにこれら本発明化合物は２種以上の配
合使用によって、より優れた殺虫力を発現させることも
可能であり、また他の生理活性物質、たとえばアレスリ
ン、フタルスリン、パーメスリン、デカメスリン、フェ
ノバレレート、α−シアノ−３−フェノキシベンジル
２，２−ジクロロ−１−（４−エトキシフェニル）シク
ロプロパン−１−カルボキシレートなどのピレスロイド
および各種異性体、除虫菊エキス、ＤＤＶＰ、フェニト
ロチオン、ダイアジノン、テメホスなどの有機リン系殺
虫剤、ＮＡＣ、ＭＴＭＣ、ＢＰＭＣ、ピリマーなどのカ
ーバメート系殺虫剤、その他の殺虫剤、殺ダニ剤あるい
は殺菌剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調整剤、肥料、
ＢＴ剤、昆虫ホルモン剤その他の農薬などと混合するこ
とによりさらに効力のすぐれた多目的組成物をつくるこ
ともでき、また相剰効果も期待できる。

【００２７】さらに、たとえばピペロニルプトキサイ
ド、サルホキサイド、サフロキサンなどのピレスロイド
用共力剤として知られているものを加えることにより、
その効力を数倍にすることもできる。また、本発明化合
物は、光、熱、酸化等に安定性が高いが、必要に応じ酸
化防止剤あるいは、紫外線吸収剤、たとえばＢＨＴ、Ｂ
ＨＡのようなフェノール類、α−ナフチルアミンなどの
アリールアミン類あるいはベンゾフェノン系化合物類を
安定剤として適宜加えることによって、より効果の安定
した組成物を得ることができる。

【００２８】本発明組成物中における有効成分含有量は
製剤形態、施用する方法その他の条件により異なり場合
によっては有効成分化合物のみでもよいが通常は０．２
〜９５％（重量）好ましくは０．５〜８０％（重量）の
範囲である。本発明の組成物の使用量は剤形、施用する
方法、時期、その他の条件によって変るが、農園芸用
剤、森林防害虫用剤及び牧野害虫用剤は通常１０アール
当り有効成分量で１０〜３００ｇ、好ましくは１５〜２
００ｇが使用され、衛生防害虫用剤は通常１ｍ² 当たり
有効成分量で２〜２００mg、好ましくは５〜１００mgが
使用される。たとえば粉剤は１０アールあたり有効成分
で１５〜１２０ｇ、粒剤は有効成分で３０〜２４０ｇ、
また乳剤、水和剤は有効成分で４０〜２５０ｇの範囲で
ある。しかしながら特別の場合には、これらの範囲を越
えることが、または下まわることが可能であり、また時
には必要でさえある。

【００２９】本発明の殺虫組成物の適用できる具体的な
害虫名を挙げる。半翅目〔Ｈemiptera〕からたとえばツ
マグロヨコバイ（Ｎephotettix cincti-ceps) 、セジロ
ウンカ（Ｓogatella furcifera) 、トビイロウンカ（Ｎ
ilaparv-ata lugens) 、ヒメトビウンカ（Ｌaodelphax
striatellus)、ホソヘリカメムシ（Ｒiptortus clavatu
s)、ミナミアオカメムシ（Ｎezara viridula) 、ナシグ
ンバイ（Ｓtephanitis nashi) 、オンシツコナジラミ
（Ｔrialeurodes vaporario-rum)、ワタアブラムシ（Ａ
phis gossypii)、モモアカアブラムシ（Ｍyzus pers-ic
ae) 、ヤノネカイガラムシ（Ｕnaspis yanonensis)、鱗
翅目〔Ｌepidoptera〕からたとえばキンモンホソガ（Ｐ
hyllonorycter ringoneella)、

【００３０】コナガ（Ｐlutella xylostella) 、ワタミ
ガ（Ｐromalactis inonisema) 、コカクモンハマキ（Ａ
doxophyes orana)、マメシンクイガ（Ｌeguminivora gl
ycini-vorella)、コブノメイガ（Ｃnaphalocrocis medi
nalis)、ニカメイガ（Ｃhilosuppressalis) 、アワノメ
イガ（Ｏstrinia furnacalis) 、ヨトウガ（Ｍamest-ra
brassicae) 、アワヨトウ（Ｐseudaletia separata)、
ハスモンヨトウ（Ｓp-odoptera litura)、イネツトムシ
（Ｐarnara guttata) 、モンシロチョウ（Ｐi-eris rap
ae crucivora) 、鞘翅目〔Ｃoleoptera 〕からたとえば
ドウガネブイブイ（Ａnomala cuprea)、マメコガネ（Ｐ
opillia japonica) 、イネゾウムシ（Ｅchinocnemus so
quameus)、イネミズゾウムシ（Ｌissorhoptrus oryzoph
ilus) 、イネドロオイムシ（Ｏulema oryzae) 、ヒメマ
ルカツオブシムシ（Ａnthrenusverbasci) 、コクヌスト
（Ｔenebroides mauritanicus)、

【００３１】コクゾウムシ（Ｓitophilus zeamais)、ニ
ジュウヤホシテントウ（Ｈenosepila-chna vigintiocto
punctata) 、アズキゾウムシ（Ｃallosobruchus chinen
sis)、マツノマダラカミキリ（Ｍonochamus alternatu
s) 、ウリハムシ（Ａulacophorafemoralis) 、膜翅目
〔Ｈymenoptera〕として、たとえばカブラハバチ（Ａth
a-lia rosae japonensis) 、ルリチュウレンジハバチ
（Ａrge similis)、双翅目〔Ｄiptera〕としてたとえば
ネッタイイエカ（Ｃulex pipiens fatigans)、ネッタイ
シマカ（Ａedes aegypti)、ダイズサヤタマバエ（Ａsph
ondylia sp.) 、タネバエ（Ｈylemya platura) 、イエ
バエ（Ｍusca domestica vicina)、ウリミバエ（Ｄacus
cucurbitae)、イネハモグリバエ（Ａgromyza oryzae)
、隠翅目〔Ａp-haniptera 〕としてヒトノミ（Ｐulex
irritans)、ケオブスネズミノミ（Ｘeno-psylla cheopi
s) 、イヌノミ（Ｃtenocephaides canis)、総翅目〔Ｔh
ysanopte-ra〕としてチャノキイロアザミウマ（Ｓcirto
thrips dorsalis) 、ネギアザミウマ（Ｔhrips tabaci)
、ミナミキイロアザミウマ（Ｔhrips palmi)、イネア
ザミウマ（Ｂaliothrips biformis)、シラミ目〔Ａnopl
ura 〕として、たとえばコロモジラミ（Ｐediculus hum
anus corporis)、

【００３２】ケジラミ（Ｐthirus pubis) 、チャタテム
シ目〔Ｐsocoptera 〕として、たとえばコチャタテ（Ｔ
rogium pulsatorium) 、ヒラタチャタテ（Ｌiposcelisb
ostr-yhopilus) 、直翅目〔Ｏrthoptera 〕としてケラ
（Ｇryllotalpa africana) 、トノサマバッタ（Ｌocus
ta migratoria)、コバネイナゴ（Ｏxya yezonesis)、チ
ャバネゴキブリ（Ｂlattella germanica) 、クロゴキブ
リ（Ｐeriplaneta fuli-ginosa) 。

【００３３】

【実施例】以下、本発明を合成剤、製剤例および試験例
にてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例
に限定されるものではない。 合成例１． ３−フェノキシメチルベンジル １−（４
−エトキシフェニル）−２，２−ジクロルシクロプロパ
ン−１−カルボキシレート：

【００３４】

【化６】

【００３５】無水methylene chloride 15ml にカルボン
酸１．２９ｇ（４．７mmol) を溶解し、これにthionyl
chloride ２．８０ｇ（０．０２４mmol) を加え、３時
間還流攪拌した。放冷後、過剰のmethylene chlorideと
thionyl chlorideを減圧留去し、得た残渣をbenzene 20
mlに溶解した。これにbenzene ５ml、m-phenoxymethlbe
nzyl alcohol １．０ｇ（０．０４７mmol) 、pyridine
０．７４ｇ（９．４mmol) の混合液をゆっくり滴下
し、室温で２４時間攪拌した。反応液を濾過し、濾液を
ether で抽出し、このether 層を１Ｎ塩酸、飽和炭酸ナ
トリウム水溶液、飽和食塩水でそれぞれ２回ずつ洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。Ｅtherを減圧留
去して得た油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（hexane：ethyl acetate＝８：１）により精製した
が、ＴＬＣ上で不純物が認められたので、再度シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（benzene ：hexane＝２：
１）により精製した。

【００３６】収量；１．４ｇ（６３．５％） ＮＭＲ δ（ｐｐｍ）；１．３８（ｔ，３Ｈ）、１．９
２〜２．６６（ｍ，２Ｈ）、３．９６（ｑ，２Ｈ）、
５．０（ｓ，２Ｈ）、５．１５（ｓ，２Ｈ）、６．７〜
７．６（ｍ，１３Ｈ）

【００３７】合成例２． ３−（４−ニトロフェノキ
シ）−ベンジル １−（４−エトキシフェニル）−２，
２，３，３−テトラフルオロシクロブタン−１−カルボ
キシレート

【００３８】

【化７】

【００３９】Ｂenzene 20ml にカルボン酸０．７５
（２．６mmol) とm-(p-nitrophenoxy)benzyl bromide
０．８０ｇ（２．６mmol) を溶解し、これにtriethylam
ine ０．５５ｇ（５．４mmol) を加え、４８時間還流攪
拌した。反応液を濾過し、濾液にbenzene を加えてそれ
を１Ｎ塩酸、飽和炭酸ナトリウム水溶液、飽和食塩水で
それぞれ２回ずつ洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
した。Ｂenzeneを減圧留去して得た油状物をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（benzene ：hexane＝８：
１）により精製した。

【００４０】収量；０．６ｇ（４７．０％） ＮＭＲ δ（ｐｐｍ）；１．４０（ｔ，３Ｈ）、２．５
０〜４．１５（ｍ，２Ｈ，ｑ，２Ｈ）、５．１５（ｓ，
２Ｈ）、６．９〜７．５（ｍ，１０Ｈ）、８．１８
（ｄ，２Ｈ） これらの合成例に従い、さらに第１表に示す式（１）に
含まれる化合物が合成された。

【００４１】

【化８】

【００４２】

【表１】 ──────────────────────────────────── Ｈ´ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ) No. Ｘ Ｒ δ ──────────────────────────────────── １ −ＣＣｌ₂ − ３−メチルフェノキシ 1.35(t, 3H) 、1.96(d, 1H) 2.27(s, 3H) 、2.52(d, 1H) 3.89(q, 2H) 、4.97(s, 2H) 6.7 〜7.6(m, 12H) ──────────────────────────────────── ２ −ＣＣｌ₂ − ４−メチルフェノキシ 1.38(t, 3H) 、1.97(d, 1H) 2.32(s, 3H) 、2.57(d, 1H) 3.94(q, 2H) 、5.00(s, 2H) 6.6 〜7.4(m, 12H) ──────────────────────────────────── ３ −ＣＣｌ₂ − ２−メトキシフェノキシ 1.35(t, 3H) 、1.93(d, 1H) 2.51(d, 1H) 、3.72(s, 3H) 3.80(q, 2H) 、4.95(s, 2H) 6.6 〜7.3(m, 12H) ──────────────────────────────────── ４ −ＣＣｌ₂ − ３−メトキシフェノキシ 1.37(t, 3H) 、1.97(d, 2H) 2.55(d, 1H) 、3.70(s, 3H) 3.93(q, 2H) 、5.00(s, 2H) 6.8 〜7.4(m, 12H) ────────────────────────────────────

【００４３】 第１表続き ──────────────────────────────────── ５ −ＣＣｌ₂ − ４−メトキシフェノキシ 1.37(t, 3H) 、1.97(d, 1H) 2.54(d, 1H) 、3.70(s, 3H) 3.92(q, 2H) 、4.97(s, 2H) 6.6 〜7.4(m, 12H) ──────────────────────────────────── ６ −ＣＣｌ₂ − ２−ニトロフェノキシ 1.35(t, 3H) 、1.97(d, 1H) 2.54(d, 1H) 、3.91(q, 2H) 5.00(s, 2H) 、6.6 〜7.9(m, 11H)、7.82(d, 1H) ──────────────────────────────────── ７ −ＣＣｌ₂ − ４−ニトロフェノキシ 1.38(t, 3H) 、2.01(d, 1H) 2.56(d, 1H) 、3.91(q, 2H) 5.07(s, 2H) 、6.6 〜7.4(m, 10H)、8.04(d, 2H) ──────────────────────────────────── ８ −CF₂ CF₂ − ３−メチルフェノキシ 1.33(t, 3H) 、2.27(s, 3H) 2.6 〜3.8(m, 2H)、3.88(q, 2H)4.97(s, 2H)、6.4 〜7.3 (m,12H) ──────────────────────────────────── ９ −CF₂ CF₂ − ４−メチルフェノキシ 1.35(t,3H)、2.30(s, 3H) 2.6 〜3.8(m, 2H)、3.83(q, 2H)、4.98(s, 2H) 、6.4 〜7.3 (m,12H) ────────────────────────────────────

【００４４】 第１表続き ──────────────────────────────────── 10 −CF₂ CF₂ − ２−メトキシフェノキシ 1.35(t, 3H) 、2.6 〜3.8(m, 2 H)、3.73(s, 3H) 、3.73(s, 2H ) 3.92(q, 2H) 、 5.00(s, 2H) 6.6 〜7.3(m, 12H) ──────────────────────────────────── 11 −CF₂ CF₂ − ３−メトキシフェノキシ 1.35(t, 3H) 、2.6 〜3.8(m, 2H) 、3.68(s, 3H) 、3.89(q, 2H)、5.00(s, 2H) 、6.3 〜7.3 (m,12H) ──────────────────────────────────── 12 −CF₂ CF₂ − ４−メトキシフェノキシ 1.37(t, 3H) 、2.6 〜3.8(m, 2H) 、3.83(s, 3H) 、3.80(q, 2H)、5.00(s, 2H) 、6.5 〜7.4 (m,12H) ──────────────────────────────────── 13 −CF₂ CF₂ − ２−ニトロフェノキシ 1.33(t, 3H) 、2.7 〜3.6(m, 2H) 、3.91(q, 2H) 、5.00(s, 2H) 、 6.5 〜7.4(m, 11H) 、7.83(d, 1H ) 、 ──────────────────────────────────── 14 −CF₂ CF₂ − ４−ニトロフェノキシ 1.35(t, 3H) 、2.6 〜3.7(m, 2H) 、1.97(q, 2H) 、5.03(s, 2H) 、 6.6 〜7.5(m, 10H) 、8.08(d, 2H ) 、 ────────────────────────────────────

【００４５】 第１表続き ──────────────────────────────────── 15 −ＣＣｌ₂ − ベンジル 1.39(t, 3H) 、2.00(d, 1H), 2.58(d, 1H) 、3.92(s, 2H) 、 3.98(q, 2H) 、5.08(s, 2H) 、 6.82(d, 2H) 、6.70〜7.61(m, 11 H)、 ──────────────────────────────────── 16 −CF₂ CF₂ − ベンジル 1.39(t, 3H) 、2.4 〜3.8(m, 2H) 、3.89(s, 2H) 、3.96(q, 2H) 、 5.07(s, 2H) 、6.78(d, 2H) 、 6.67〜7.48(m, 11H)、 ──────────────────────────────────── 17 −ＣＣｌ₂ − フェノキシメチル 1.38(t, 3H) 、2.02(d, 1H) 、 2.61(d, 1H) 、4.00(q, 2H) 、 5.01(s, 2H) 、5.18(s, 2H) 、 6.70〜7.60(m, 13H)、 ──────────────────────────────────── 18 −CF₂ CF₂ − フェノキシメチル 1.39(t, 3H) 、2.6 〜3.8(m, 2H) 、3.97(q, 2H) 、4.97(s, 2H) 、 5.16(s, 2H) 、6.75〜7.54(m, 13 H)、 ────────────────────────────────────

【００４６】 第１表続き ──────────────────────────────────── 19 −ＣＣｌ₂ − フェニル 1.42(t, 3H) 、2.04(d, 1H) 、 2.66(d, 1H) 、4.00(q, 2H) 、 5.22(s, 2H) 、6.84(d, 2H) 、 7.13〜7.73(m, 11H)、 ──────────────────────────────────── 20 −CF₂ CF₂ − フェニル 1.43(t, 3H) 、2.4 〜3.8(m, 2H) 、4.00(q, 2H) 、5.25(s, 2H) 、 6.87(d, 2H) 、7.16〜7.75(m, 11 H)、 ──────────────────────────────────── 21 −ＣＣｌ₂ − ベンゾイル 1.40(t, 3H) 、1.93(d, 1H) 、 2.54(d, 1H) 、3.96(q, 2H) 、 5.13(s, 2H) 、6.71(d, 2H) 、 6.90〜7.61(m, 11H)、 ──────────────────────────────────── 22 −CF₂ CF₂ − ベンゾイル 1.37(t, 3H) 、2.4 〜3.8(m, 2H) 、3.93(q, 2H) 、5.15(s, 2H) 、 6.73(d, 2H) 、7.03〜8.00(m, 11 H)、 ────────────────────────────────────

【００４７】 第１表続き ──────────────────────────────────── 23 −ＣＣｌ₂ − フェノキシカルボニル 1.38(t, 3H) 、2.03(d, 1H) 、 2.63(d, 1H) 、3.96(q, 2H) 、 5.21(s, 2H) 、6.84(d, 2H) 、 7.03〜8.01(m, 10H)、 8.12(s, 1H) ──────────────────────────────────── 24 −CF₂ CF₂ − フェノキシカルボニル 1.39(t, 3H) 、2.4 〜3.8(m, 2H) 、3.98(q, 2H) 、5.23(s, 2H) 、 6.88(d, 2H) 、7.07〜7.66(m, 10 H)、8.07(s, 1H) ──────────────────────────────────── 25 −ＣＣｌ₂ − ４−エチルフェノキシ 1.31(t, 3H) 、1.33(t, 3H) 、 2.00(d, 1H) 、2.58(d, 1H) 、2. 65(q, 2H) 、3.99(q, 2H) 、5.07 (s, 2H) 、6.60〜7.61(m,12H) ──────────────────────────────────── 26 −CF₂ CF₂ − ４−エチルフェノキシ 1.31(t, 3H) 、1.34(t, 3H) 、 2.66(q, 2H) 、2.6 〜3.9(m, 2H) 、 4.00(q, 2H) 、5.08(s, 2H) 、6.72〜 7.43(m, 12H) ────────────────────────────────────

【００４８】 第１表続き ──────────────────────────────────── 27 −ＣＣｌ₂ − ３−エチルフェノキシ 1.22(t, 3H) 、1.38(t, 3H) 、 1.99(d, 1H) 、2.57(d, 1H) 、 2.63(q, 2H) 、3.96(q, 2H) 、5. 07(s, 2H) 、6.58〜7.49(m, 12H) ──────────────────────────────────── 28 −CF₂ CF₂ − ３−エチルフェノキシ 1.28(t, 3H) 、1.34(t, 3H) 、 2.66(q, 2H) 、2.6 〜3.9(m, 2H) 、 4.07(q, 2H) 、5.08(s, 2H) 、6.57〜7.50(m, 12H) ──────────────────────────────────── 29 −ＣＣｌ₂ − ３−エチルフェノキシ 1.35(t, 6H) 、1.99(d, 1H) 、 2.57(d, 1H) 、3.96(q, 4H) 、 5.05(s, 2H) 、6.35〜7.63(m, 12 H) ──────────────────────────────────── 30 −CF₂ CF₂ − ３−エチルフェノキシ 1.40(t, 6H) 、2.58〜4.34(m, 2H ) 、3.96(q, 4H) 、5.05(s, 2H) 、 6.27〜7.47(m, 12H) ────────────────────────────────────

【００４９】 第１表続き ──────────────────────────────────── 31 −ＣＣｌ₂ − ４−エトキシフェノキシ 1.40(t, 6H) 、1.99(d, 1H) 、 2.59(d, 1H) 、3.99(q, 4H) 、 5.05(s, 2H) 、6.69〜7.55(m, 12H) ──────────────────────────────────── 32 −CF₂ CF₂ − ４−エトキシフェノキシ 1.39(t, 6H) 、2.70〜3.76(m, 2H) 、3.98(q, 4H) 、5.06(s, 2H) 、 6.69 〜7.48(m, 12H) ────────────────────────────────────

【００５０】２．殺虫試験 ２−１ ゴキブリ 殺虫活性はワモンゴキブリ雄成虫を用いて、以下のよう
にして測定した。つまり、ゴキブリの腹部第３，４体節
間にマイクロシリンジにより共力剤１μ１を注射投与
し、２３±１℃で１時間放置した。続いて、ゴキブリ腹
部中心線に関して、共力剤の投与部位と反対側の体節間
にピレスロイドのメタノール溶液１〜１０μ１を注射し
た。共力剤としては、特にことわらない限り、ＰＢ（pi
peronylbutoxide：酸化代謝阻害剤）とＮＩＡ（ＮＩＡ
１６３８８：加水分解代謝阻害剤）をそれぞれ５％
（Ｗ／Ｖ）含むメタノール溶液を用いた。注射後ワモン
ゴキブリを暗黒のインキュベーター内（２０±１℃）で
２４時間放置し、症状を観察した。死んでいるか、また
は麻痺して起き上がれない状態を致死状態とし、その薬
量を致死薬量とした。薬量は、対数尺度で０．１ずつ変
化するように設定し、１薬量当り、３匹について測定し
て２匹以上致死状態ならば、その薬量を致死薬量とみな
した。このようにして、各化合物について最小致死薬量
ＭＬＤ（mol 単位）を求め、その逆対数値１０ｇ（１／
ＭＬＤ）、を殺虫活性の指標とした。結果を第２表に示
す。

【００５１】

【００５２】２−２ ハスモンヨトウ 供試サンプルを乳剤として製剤化し、２００ｐｐｍに水
で希釈した液にキャベツ葉を浸漬（１０秒間）し、風乾
した。処理葉とともに、ハスモンヨトウ３令幼虫１０頭
をプラスチックカップに入れ、２５℃の恒温室に置き、
４日後に死虫数を調査し、死虫率を求めた。結果を第３
表に示した。

【００５３】

【００５４】

【発明の効果】本発明の式（１）で示されるエステル化
合物は、水田、畑地、果樹園における害虫及び衛生害虫
に対し良好な殺虫効果を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 205/42 6917−4Ｈ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式 【化１】 （式中、Ｘは−ＣＣｌ₂ −結合または−ＣＦ₂ ＣＦ₂−
   結合を表わし、ＲはＣ₁ 〜Ｃ₃ アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ ア
   ルコキシあるいはニトロ基で置換されたフェノキシ基、
   ベンジル基、フェニルオキシメチル基、フェニル基、ベ
   ンゾイル基、あるいはフェノキシカルボニル基を表わ
   す。）で示されるエステル化合物。
2. 【請求項２】請求項１記載の式（１）で示されるエステ
   ル化合物を有効成分として含有することを特徴とする殺
   虫剤。