JPH0525246B2

JPH0525246B2 -

Info

Publication number: JPH0525246B2
Application number: JP15228285A
Authority: JP
Inventors: Teruki Yorozu
Original assignee: Toshiba Chemical Products Co Ltd
Current assignee: Toshiba Chemical Products Co Ltd
Priority date: 1985-07-12
Filing date: 1985-07-12
Publication date: 1993-04-12
Also published as: JPS6213431A

Description

【発明の詳細な説明】

［発明の技術分野］本発明は、柔軟性、耐溶剤性、耐ベアリング発
錆性等を改良した布管用柔軟性樹脂組成物に関す
る。［発明の技術的背景とその問題点］従来、布管用ワニスとして、油性系樹脂、油変
性アルキツド樹脂等が使用されてきた。しかしこ
れらの樹脂は樹脂中にいずれも脂肪酸を含んでい
るため本質的な欠点として１加熱乾燥時の着色と変化が大きいこと２柔軟性の経時変化が大きいこと３耐溶剤性に劣ること４ベアリング発錆性が大きいこと５油臭がすること等がある。これまでこれらの欠点を改良しようと
様々の検討が行われてきたが満足すべく結果は得
られていなかつた。［発明の目的］本発明の目的は、従来の欠点を解消するために
なされたもので、柔軟性、耐溶剤性、耐ベアリン
グ発錆性に優れるとともに、着色変化が少なく、
また油臭のしない布管用柔軟性樹脂組成物を提供
しようとするものである。［発明の概要］本発明者は、上記の目的を達成しようとする鋭
意検討を重ねた結果、脂肪酸を使用しないで分子
内可塑化作用をもたせるメチレン長鎖結合を分子
内に導入した、オイルフリーのポリエステル樹脂
を使用し、その硬化剤としてアミノアルデヒド樹
脂を用い、同時にカプロラクトン変性エポキシ樹
脂を組み合わせることによつて、従来の欠点を解
消し、柔軟性、耐溶剤性、耐ベアリング発錆等に
優れることを見いだし、本発明を完成するに至つ
たものである。即ち本発明は、 (A) 脂肪族二塩基酸および脂肪族グリコールを10
〜40重量％含むポリエステル樹脂と、 (B) 一般式（但し、１〜６、ｎは１〜９の整数を表す）
で示されるカプロラクトン変性エポキシ樹脂
と、 (C) アミノアルデヒド樹脂とを含み、カプロラク
トン変性エポキシ樹脂をポリエステル樹脂に対
して５〜20重量％、アミノアルデヒド樹脂を全
樹脂量［(A)＋(B)＋(C)］に対して５〜25重量％そ
れぞれ含有することを特徴とする布管用柔軟性
樹脂組成物である。本発明に用いる(A)ポリエステル樹脂としては、
一般式 HOOC（−−CH₂）_x―― （但しｘは４〜10の整数）で示される脂肪族二
塩基酸と、一般式 HO（−−CH₂）_y―― （但しｙは４〜10の整数）で示される脂肪族グ
リコールとを10〜40重量％含むポリエステル樹脂
である。脂肪族二塩基酸としては、アジピン酸、
セバチン酸、ドデカンニ酸等が挙げられ、これら
は単独もしくは２種以上混合して用いる。また脂
肪族二塩基酸の他に、イソフタル酸、テトラヒド
ロフタル酸、フマール酸、無水マイレン酸等の酸
成分も使用される。脂肪族グリコールとしては、
１，４−ブチレングリコール、１，５−ペンタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，10−
デカンジオール等が挙げられ、これらは単独もし
くは２種以上混合して用いる。更に前記の脂肪族
グリコールの他に、例えばエチレングリコール、
プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
ネオペングリコール、グリセリン、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリ
ン、ジペンタエリスリトール、ソルビトール等の
アルコール成分を使用することができる。(A)ポリ
エステル樹脂中に占める脂肪族二塩基酸および脂
肪族グリコールは、ポリエステル樹脂固形分に対
し、10〜40重量％の範囲とすることが望ましい。
10重量％未満では柔軟性が著しく低下して好まし
くない。また40重量％を超えると耐溶剤性や皮膜
強度が低下し実用に耐えない。本発明に用いる(B)カプロラクトン変性エポキシ
樹脂としては、エポキシ樹脂にε−カプロラクト
ンを付加反応させたもので、具体的な化合物とし
ては、プラクセルG103、プラクセルG104、プラ
クセルG105（いずれもダイセル社製、商品名）等
が挙げられ、これらは単独もしくは２種以上混合
して用いる。カプロラクトン変性エポキシ樹脂の
配合割合はポリエステル樹脂固形分に対して５〜
20重量％の範囲が望ましい。その配合量が５重量
％未満では柔軟性、耐ベアリング発錆効果が低下
し、また20重量％を超えると乾燥性が低下して好
ましくない。本発明に用いる(C)アミノアルデヒド樹脂として
は、メラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン
樹脂等が含まれ、これらは樹脂組成物の硬化剤と
して作用する。具体的なものとしては、例えばメ
ラミン樹脂では、スーパーベツカミンＪ−820（大
日本インキ化学工業社製、商品名）、ユーバン
20SE−60、ユーバン220（三井東圧化学社製、商
品名）、バンセミン125−60（播磨化成工業社製、
商品名）等が挙げられ、これらは単独もしくは２
種以上混合して用いる。アミノアルデヒド樹脂の
配合割合は、全樹脂固形分の５〜25重量％の範囲
にすることが望ましい。配合量が５重量％未満の
場合では乾燥性、耐溶剤性が低下し、また25重量
％を超えると樹脂が硬質化して、いずれも好まし
くない。従つて上記範囲に限定される。本発明の布管用柔軟性樹脂組成物は、ポリエス
テル樹脂、カプロラクトン変性エポキシ樹脂、ア
ミノアルデヒド樹脂を配合して極めて容易に製造
することができる。そして通常はこの樹脂組成物
を溶剤に溶解してワニスとして使用する。また本
発明の効果を阻害しない範囲において、必要に応
じ他の添加剤を加えることもできる。こうして得
られる布管用柔軟性樹脂組成物は電気機器等に使
用されるワニスチユーブ管に含浸に用いれらる。［発明の実施例］次に本発明を実施例によつて説明するが、本発
明はこれらの実施例によつて限定されるものでは
ない。実施例１〜２第１表に示したポリエステル樹脂成分をフラス
コに仕込み、窒素ガスの存在下まで撹拌しながら
徐々に昇温する。160℃から230℃まで１時間当り
約15℃の昇温割合である。230℃に達したならば、
キシレンを少量加えて230℃の一定温度に保ちな
がらキシレン還流を行いエステル化反応をさせ、
生成された縮合水を系外に除去する。酸価が３以
下になつたら加熱をやめて冷却して反応を終了さ
せ、ポリエステル樹脂を得た。このポリエステル
樹脂に溶剤を加えて溶解した後、カプロラクトン
変性エポキシ樹脂およびアミノアルデヒド樹脂の
所定量を加えて、実施例１、２のワニスをそれぞ
れ調製した。比較例１〜２第１表に示した組成により、実施例と同様にし
てポリエステル樹脂を得た。このポリエステル樹
脂に溶剤を加えて溶解し、次いでアミノアルデヒ
ド樹脂を加えて、比較例１、２のワニスをそれぞ
れ調製した。こうして実施例１〜２および比較例１〜２で得
られたワニスを用いて、3φのポリエステルスリ
ーブ処理をし、140℃で20分間の加熱乾燥を４回
繰り返し行つてワニスチユーブを製作し、このワ
ニスチユーブについて耐曲げ性、耐油性、耐湿熱
性、絶縁破壊電圧、耐溶剤性、柔軟性、ベアリン
グ発錆性について試験を行つた。その結果を第２
表に示したが、どの特性においても本発明の顕著
な効果が認められた。各試験は次のような方法で行つた。耐曲げ性、耐油性、耐湿熱性および絶縁破壊電
圧はJIS−Ｃ−2347による。耐スチレン性および耐キシレン性は、スチレン
又はキシレン中にワニスチユーブを浸漬し、外観
の変化を判定した。柔軟性は、20cmのワニスチユ
ーブの端部５cmを固定し、他端に５ｇの荷重をつ
りさげ固定部位からのたわみ量を、加熱前、およ
び150℃で24時間処理の加熱後について測定した。
ベアリング発錆性は、日本精工社製NS−７グリ
ースが使用されているベアリングとワニスチユー
ブを、温度70℃相対湿度70％に調湿されるビーカ
ーに入れて密閉後、70℃に恒温槽中に入れ２ヶ月
経過後のベアリング表面の錆発生状態を、表面の
錆発面積比率（％）で示した。

【表】

【表】［発明の効果］以上の説明および第２表から明らかなように、
本発明の布管用柔軟性樹脂組成物は、経時変化に
おいても柔軟性を失わずに、耐溶剤性、耐ベアリ
ング発錆性に優れている。そして脂肪酸を使用し
ていないため着色変化がなく、また油臭すること
なもない。従つて、ワニスチユーブ用として好適
なものである。

Claims

【特許請求の範囲】１ (A) 脂肪族二塩基酸および脂肪族グリコール
を10〜40重量％含むポリエステル樹脂と、 (B) 一般式（但しｍは１〜６、ｎは１〜９の整数を表
す）で示されるカプロラクトン変性エポキシ樹
脂と、 (C) アミノアルデヒド樹脂とを含み、カプロラク
トン変性エポキシ樹脂をポリエステル樹脂に対
して５〜20重量％、アミノアルデヒド樹脂を全
樹脂量［(A)＋(B)＋(C)］に対して５〜25重量％そ
れぞれ含有することを特徴とする布管用柔軟性
樹脂組成物。