JPH0525332A - エチレン共重合体組成物 - Google Patents
エチレン共重合体組成物Info
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- JPH0525332A JPH0525332A JP33618191A JP33618191A JPH0525332A JP H0525332 A JPH0525332 A JP H0525332A JP 33618191 A JP33618191 A JP 33618191A JP 33618191 A JP33618191 A JP 33618191A JP H0525332 A JPH0525332 A JP H0525332A
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- ethylene
- copolymer
- vinyl alcohol
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 包装材料として好適なガスバリヤー性、加工
性、耐ピンホール性等に優れたエチレン共重合体組成物
を提供する。 【構成】 不飽和エステル含有量が１０〜３５重量％の
エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）３０〜７５重
量％、エチレン含有量が６０〜９０モル％の非晶性もし
くは低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体の不飽
和カルボン酸もしくはその無水物によるグラフト変性物
（Ｂ）１〜４０重量％及びビニルアルコール含有量が５
０〜８０モル％のエチレン・ビニルアルコール共重合体
（Ｃ）２０〜５０重量％からからなるエチレン共重合体
組成物。上記組成物において、好ましくは共重合体
（Ｃ）の２２０℃，１００ｓｅｃ-1の剪断速度下での溶
融見掛け粘度が共重合体（Ａ）のそれより３００〜１０
００Ｐａ・Ｓ小さいものとする。
性、耐ピンホール性等に優れたエチレン共重合体組成物
を提供する。 【構成】 不飽和エステル含有量が１０〜３５重量％の
エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）３０〜７５重
量％、エチレン含有量が６０〜９０モル％の非晶性もし
くは低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体の不飽
和カルボン酸もしくはその無水物によるグラフト変性物
（Ｂ）１〜４０重量％及びビニルアルコール含有量が５
０〜８０モル％のエチレン・ビニルアルコール共重合体
（Ｃ）２０〜５０重量％からからなるエチレン共重合体
組成物。上記組成物において、好ましくは共重合体
（Ｃ）の２２０℃，１００ｓｅｃ-1の剪断速度下での溶
融見掛け粘度が共重合体（Ａ）のそれより３００〜１０
００Ｐａ・Ｓ小さいものとする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はガスバリヤー性、耐ピン
ホール性、延伸性、フィルム成形性等に優れたエチレン
共重合体組成物に関する。
ホール性、延伸性、フィルム成形性等に優れたエチレン
共重合体組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ビニルアルコール含有量の高いエチレン
・ビニルアルコール共重合体はガスバリヤー性が優れて
いるところから、包装材料として広く使用されている。
しかしこの共重合体は吸水し易く、吸水によってガスバ
リヤー性が著しく低下すること、耐ピンホール性、延伸
性が劣っていること、乾燥状態において耐衝撃性が充分
でないこと、耐熱性が悪く、高温で成形できないことな
どの大きな欠点をも有している。このため該共重合体は
単味で用いられることは少なく、専ら他の材料と積層
し、中間層として用いられることが多かった。
・ビニルアルコール共重合体はガスバリヤー性が優れて
いるところから、包装材料として広く使用されている。
しかしこの共重合体は吸水し易く、吸水によってガスバ
リヤー性が著しく低下すること、耐ピンホール性、延伸
性が劣っていること、乾燥状態において耐衝撃性が充分
でないこと、耐熱性が悪く、高温で成形できないことな
どの大きな欠点をも有している。このため該共重合体は
単味で用いられることは少なく、専ら他の材料と積層
し、中間層として用いられることが多かった。
【０００３】一方、このような欠点を他樹脂とブレンド
することによって改質しようとする提案も数多くなされ
ている。このうち、エチレン・ビニルアルコール共重合
体を主成分とする系においては、上記共重合体の欠点を
顕著に改善することは困難であった。また逆に他樹脂を
主要量で含む系においては、一般にエチレン・ビニルア
ルコール共重合体の有する優れたガスバリヤー性が損な
われるために実際的な解決方法とは言えなかったが、特
公昭５１−３０１０４号公報で提案されているポリオレ
フィンとエチレン・ビニルアルコール共重合体を特定条
件下で成形することにより、エチレン・ビニルアルコー
ル含有量の異なる層状構造を形成させる方法は、ガスバ
リヤー性を高い水準に維持しつつ、エチレン・ビニルア
ルコール共重合体の欠点を改善するものとして注目され
ている。しかしながら、この提案ではポリオレフィンと
エチレン・ビニルアルコール共重合体の相溶性が良くな
いため、薄層のフィルムとして利用するには満足すべき
性状のものが得られないという欠点があった。すなわち
薄層のフィルムを製造することが必ずしも容易でなく、
また製造されたフィルムのガスバリヤー性は充分に満足
すべきものとはいえなかった。
することによって改質しようとする提案も数多くなされ
ている。このうち、エチレン・ビニルアルコール共重合
体を主成分とする系においては、上記共重合体の欠点を
顕著に改善することは困難であった。また逆に他樹脂を
主要量で含む系においては、一般にエチレン・ビニルア
ルコール共重合体の有する優れたガスバリヤー性が損な
われるために実際的な解決方法とは言えなかったが、特
公昭５１−３０１０４号公報で提案されているポリオレ
フィンとエチレン・ビニルアルコール共重合体を特定条
件下で成形することにより、エチレン・ビニルアルコー
ル含有量の異なる層状構造を形成させる方法は、ガスバ
リヤー性を高い水準に維持しつつ、エチレン・ビニルア
ルコール共重合体の欠点を改善するものとして注目され
ている。しかしながら、この提案ではポリオレフィンと
エチレン・ビニルアルコール共重合体の相溶性が良くな
いため、薄層のフィルムとして利用するには満足すべき
性状のものが得られないという欠点があった。すなわち
薄層のフィルムを製造することが必ずしも容易でなく、
また製造されたフィルムのガスバリヤー性は充分に満足
すべきものとはいえなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らはこのよう
な現状に鑑み、エチレン・ビニルアルコール共重合体の
有する前記欠点をできるだけ改善し、しかも肉薄のフィ
ルムにおいても充分なガスバリヤー性を有する素材を得
るべく検討を行った。その結果、後記する３種のエチレ
ン共重合体の組合せにより、所望性状の素材が得られる
ことを知った。
な現状に鑑み、エチレン・ビニルアルコール共重合体の
有する前記欠点をできるだけ改善し、しかも肉薄のフィ
ルムにおいても充分なガスバリヤー性を有する素材を得
るべく検討を行った。その結果、後記する３種のエチレ
ン共重合体の組合せにより、所望性状の素材が得られる
ことを知った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、不飽和エステ
ル含有量が１０〜３５重量％のエチレン・不飽和エステ
ル共重合体（Ａ）３０〜７５重量％、エチレン含有量が
６０〜９０モル％の非晶性もしくは低結晶性エチレン・
α−オレフィン共重合体の不飽和カルボン酸もしくはそ
の無水物によるグラフト変性物（Ｂ）１〜４０重量％及
びビニルアルコール含有量が５０〜８０モル％のエチレ
ン・ビニルアルコール共重合体（Ｃ）２０〜５０重量％
からなるエチレン共重合体組成物である。
ル含有量が１０〜３５重量％のエチレン・不飽和エステ
ル共重合体（Ａ）３０〜７５重量％、エチレン含有量が
６０〜９０モル％の非晶性もしくは低結晶性エチレン・
α−オレフィン共重合体の不飽和カルボン酸もしくはそ
の無水物によるグラフト変性物（Ｂ）１〜４０重量％及
びビニルアルコール含有量が５０〜８０モル％のエチレ
ン・ビニルアルコール共重合体（Ｃ）２０〜５０重量％
からなるエチレン共重合体組成物である。
【０００６】本発明において用いられるエチレン・不飽
和エステル共重合体（Ａ）は、不飽和エステル含有量が
１０〜３５重量％、好ましくは１５〜２８重量％のもの
である。不飽和エステル含有量が前記範囲より少ない共
重合体を用いた場合には、ガスバリヤー性の優れた組成
物を得ることは難かしく、またその含有量が前記範囲よ
り多いものは、フィルム容器等の包装材料としては強度
が小さく適当でない。該共重合体としては１９０℃，２
１６０ｇ荷重で測定したメルトフローレートが０．５〜
２０ｇ／１０分、とくに１〜１５ｇ／１０分のものを用
いるのが好ましい。共重合体の重合成分である不飽和エ
ステルは、カルボン酸不飽和エステルあるいは不飽和カ
ルボン酸エステルのいずれであってもよく、例えば酢酸
ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルな
どを代表例として例示することができる。アクリル酸又
はメタクリル酸のエステルとしては、例えば炭素数１〜
８のアルキルエステル、とくにメチルエステル又はエチ
ルエステルが好適である。
和エステル共重合体（Ａ）は、不飽和エステル含有量が
１０〜３５重量％、好ましくは１５〜２８重量％のもの
である。不飽和エステル含有量が前記範囲より少ない共
重合体を用いた場合には、ガスバリヤー性の優れた組成
物を得ることは難かしく、またその含有量が前記範囲よ
り多いものは、フィルム容器等の包装材料としては強度
が小さく適当でない。該共重合体としては１９０℃，２
１６０ｇ荷重で測定したメルトフローレートが０．５〜
２０ｇ／１０分、とくに１〜１５ｇ／１０分のものを用
いるのが好ましい。共重合体の重合成分である不飽和エ
ステルは、カルボン酸不飽和エステルあるいは不飽和カ
ルボン酸エステルのいずれであってもよく、例えば酢酸
ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルな
どを代表例として例示することができる。アクリル酸又
はメタクリル酸のエステルとしては、例えば炭素数１〜
８のアルキルエステル、とくにメチルエステル又はエチ
ルエステルが好適である。
【０００７】本発明で用いられるグラフト変性物（Ｂ）
の原料となるエチレン・α−オレフィン共重合体は、エ
チレンの重合割合が６０〜９０モル％、好ましくは７０
〜８５モル％である低結晶性もしくは非晶性のものであ
って、Ｘ線回折法による結晶化度は通常３０％以下、好
ましくは２０％以下のものである。該共重合体における
α−オレフィンは、炭素数３〜８程度のものが好まし
く、とくにプロピレン又は１−ブテンが好ましい。また
該共重合体としては、１９０℃，２１６０ｇ荷重におけ
るメルトフローレートが、０．３〜５０ｇ／１０分、と
くに０．５〜２０ｇ／１０分のものを用いるのが好まし
い。
の原料となるエチレン・α−オレフィン共重合体は、エ
チレンの重合割合が６０〜９０モル％、好ましくは７０
〜８５モル％である低結晶性もしくは非晶性のものであ
って、Ｘ線回折法による結晶化度は通常３０％以下、好
ましくは２０％以下のものである。該共重合体における
α−オレフィンは、炭素数３〜８程度のものが好まし
く、とくにプロピレン又は１−ブテンが好ましい。また
該共重合体としては、１９０℃，２１６０ｇ荷重におけ
るメルトフローレートが、０．３〜５０ｇ／１０分、と
くに０．５〜２０ｇ／１０分のものを用いるのが好まし
い。
【０００８】エチレン・α−オレフィン共重合体のグラ
フト成分として用いられる不飽和カルボン酸もしくはそ
の無水物としては、アクリル酸、メタクリル酸、フマル
酸、マレイン酸、ナジック酸、無水マレイン酸、無水イ
タコン酸、無水ナジック酸などを挙げることができる。
これらの中では無水マレイン酸が最も好ましい。不飽和
カルボン酸もしくはその無水物のグラフト量は０．０３
〜７重量％、とくに０．０５〜５重量％の範囲が望まし
い。
フト成分として用いられる不飽和カルボン酸もしくはそ
の無水物としては、アクリル酸、メタクリル酸、フマル
酸、マレイン酸、ナジック酸、無水マレイン酸、無水イ
タコン酸、無水ナジック酸などを挙げることができる。
これらの中では無水マレイン酸が最も好ましい。不飽和
カルボン酸もしくはその無水物のグラフト量は０．０３
〜７重量％、とくに０．０５〜５重量％の範囲が望まし
い。
【０００９】本発明で用いられるエチレン・ビニルアル
コール共重合体（Ｃ）は、ビニルアルコール含有量が５
０〜８０モル％、好ましくは５５〜７５モル％のもので
ある。このような共重合体は、相当するエチレン・酢酸
ビニル共重合体をケン化度９５％以上、好ましくは９９
％以上となる割合でケン化することによって得られる。
エチレン・ビニルアルコール共重合体としてはまた、２
１０℃，２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが
０．５〜３０ｇ／１０分、とくに１〜２０ｇ／１０分の
ものを用いるのがよい。
コール共重合体（Ｃ）は、ビニルアルコール含有量が５
０〜８０モル％、好ましくは５５〜７５モル％のもので
ある。このような共重合体は、相当するエチレン・酢酸
ビニル共重合体をケン化度９５％以上、好ましくは９９
％以上となる割合でケン化することによって得られる。
エチレン・ビニルアルコール共重合体としてはまた、２
１０℃，２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが
０．５〜３０ｇ／１０分、とくに１〜２０ｇ／１０分の
ものを用いるのがよい。
【００１０】本発明のエチレン共重合体組成物からガス
バリアー性良好な成形構造体を容易に得るためには、エ
チレン・ビニルアルコール共重合体（Ｃ）として２２０
℃，１００ｓｅｃ-1の剪断速度下での溶融見掛け粘度
が、エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）のそれよ
り３００〜１０００Ｐａ・Ｓ、好ましくは４００〜９０
０Ｐａ・Ｓ小さいものを用いるのが好ましい。
バリアー性良好な成形構造体を容易に得るためには、エ
チレン・ビニルアルコール共重合体（Ｃ）として２２０
℃，１００ｓｅｃ-1の剪断速度下での溶融見掛け粘度
が、エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）のそれよ
り３００〜１０００Ｐａ・Ｓ、好ましくは４００〜９０
０Ｐａ・Ｓ小さいものを用いるのが好ましい。
【００１１】本発明のエチレン共重合体組成物は、エチ
レン・不飽和エステル共重合体（Ａ）が３０〜７５重量
％、好ましくは４０〜６５重量％、グラフト変性物
（Ｂ）が１〜４０重量％、好ましくは５〜３０重量％、
エチレン・ビニルアルコール共重合体（Ｃ）が２０〜５
０重量％、好ましくは３０〜４５重量％である。エチレ
ン・ビニルアルコール共重合体（Ｃ）は、本発明の組成
物のガスバリヤー性に寄与する重要な成分であり、少な
くとも２０重量％必要であるが一方あまり多量に使用す
ると（Ｃ）成分の吸水性、耐熱性、耐ピンホール性など
における欠点が顕在化したり、押出混練性、フィルム成
形性が不安定となるので５０重量％以下とするのが望ま
しい。
レン・不飽和エステル共重合体（Ａ）が３０〜７５重量
％、好ましくは４０〜６５重量％、グラフト変性物
（Ｂ）が１〜４０重量％、好ましくは５〜３０重量％、
エチレン・ビニルアルコール共重合体（Ｃ）が２０〜５
０重量％、好ましくは３０〜４５重量％である。エチレ
ン・ビニルアルコール共重合体（Ｃ）は、本発明の組成
物のガスバリヤー性に寄与する重要な成分であり、少な
くとも２０重量％必要であるが一方あまり多量に使用す
ると（Ｃ）成分の吸水性、耐熱性、耐ピンホール性など
における欠点が顕在化したり、押出混練性、フィルム成
形性が不安定となるので５０重量％以下とするのが望ま
しい。
【００１２】エチレン・ビニルアルコール共重合体
（Ｃ）にエチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）のみ
を配合することによっても、少量の（Ｃ）成分の使用で
優れたガスバリヤー性を得ることができるが、このよう
な２成分系においては、押出混練性、フィルム成形性に
おいて若干不充分な点がある。本発明においては、
（Ｃ）成分に配合させる（Ａ）成分の一部をグラフト変
性物（Ｂ）に置き換えることにより、ガスバリヤー性を
それ程低下させることなく、上記難点を改善するもので
ある。グラフト変性物（Ｂ）の置換量が多くなりすぎる
とガスバリヤー性は低下するので、成形性が満足できる
程度の適量を用いることが望ましい。
（Ｃ）にエチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）のみ
を配合することによっても、少量の（Ｃ）成分の使用で
優れたガスバリヤー性を得ることができるが、このよう
な２成分系においては、押出混練性、フィルム成形性に
おいて若干不充分な点がある。本発明においては、
（Ｃ）成分に配合させる（Ａ）成分の一部をグラフト変
性物（Ｂ）に置き換えることにより、ガスバリヤー性を
それ程低下させることなく、上記難点を改善するもので
ある。グラフト変性物（Ｂ）の置換量が多くなりすぎる
とガスバリヤー性は低下するので、成形性が満足できる
程度の適量を用いることが望ましい。
【００１３】なおこのようなグラフト変性物（Ｂ）の代
りに、エチレン−酢酸ビニル共重合体グラフト変性物の
ような、他の同様なグラフト変性物を用いた場合には配
合許容巾が狭く、場合によっては大巾にガスバリヤー性
を低下させるなどの欠点を生ずるのに対し、本発明にお
いてはグラフト変性物（Ｂ）の性状や配合量を広範囲に
選択できるという利点がある。
りに、エチレン−酢酸ビニル共重合体グラフト変性物の
ような、他の同様なグラフト変性物を用いた場合には配
合許容巾が狭く、場合によっては大巾にガスバリヤー性
を低下させるなどの欠点を生ずるのに対し、本発明にお
いてはグラフト変性物（Ｂ）の性状や配合量を広範囲に
選択できるという利点がある。
【００１４】本発明の組成物には使用目的に応じ種々の
添加剤を配合することができる。このような添加剤とし
て、例えば酸化防止剤、熱安定剤、乾燥剤、核剤、帯電
防止剤のほか、雲母の如きバリヤー性付与充填剤などを
例示することができる。乾燥剤の添加はエチレン・ビニ
ルアルコール共重合体成分の吸水によるガスバリヤー性
低下傾向を緩和させることができる。また雲母の配合
は、ガスバリヤー性を顕著に向上させることができる。
添加剤を配合することができる。このような添加剤とし
て、例えば酸化防止剤、熱安定剤、乾燥剤、核剤、帯電
防止剤のほか、雲母の如きバリヤー性付与充填剤などを
例示することができる。乾燥剤の添加はエチレン・ビニ
ルアルコール共重合体成分の吸水によるガスバリヤー性
低下傾向を緩和させることができる。また雲母の配合
は、ガスバリヤー性を顕著に向上させることができる。
【００１５】本発明における組成物からフィルム、シー
ト、中空容器などに成形することができる。またシート
から真空成形、圧空成形の如き二次加工を行い、所望形
状の容器に成形することができる。フィルムやシートな
どの押出成形に際しては、通常の混練機能を備えた押出
機を用いればよく、とくに層流となるような押出条件を
採用する必要はない。
ト、中空容器などに成形することができる。またシート
から真空成形、圧空成形の如き二次加工を行い、所望形
状の容器に成形することができる。フィルムやシートな
どの押出成形に際しては、通常の混練機能を備えた押出
機を用いればよく、とくに層流となるような押出条件を
採用する必要はない。
【００１６】このような各種成形品においては、本発明
の組成物のみで構成されていてもよく、また他の材料と
組合せて２層又はそれ以上の多層構造として用いてもよ
い。上記他の材料としては、例えば高密度ポリエチレ
ン、中空度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低
密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−４−メチル
−１−ペンテンなどのポリオレフィン類、ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポ
リエステル類、ナイロン−６、ナイロン−６，６のよう
なポリアミド類等で代表される熱可塑性樹脂、ポリウレ
タンのような熱硬化性樹脂、各種エラストマー、アルミ
箔の如き金属材料、紙などを例示することができる。多
層構造で使用するに際して、本発明の組成物の層は１層
又は２層以上であってもよく、また表面層としてあるい
は中間層として使用することができる。
の組成物のみで構成されていてもよく、また他の材料と
組合せて２層又はそれ以上の多層構造として用いてもよ
い。上記他の材料としては、例えば高密度ポリエチレ
ン、中空度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低
密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−４−メチル
−１−ペンテンなどのポリオレフィン類、ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポ
リエステル類、ナイロン−６、ナイロン−６，６のよう
なポリアミド類等で代表される熱可塑性樹脂、ポリウレ
タンのような熱硬化性樹脂、各種エラストマー、アルミ
箔の如き金属材料、紙などを例示することができる。多
層構造で使用するに際して、本発明の組成物の層は１層
又は２層以上であってもよく、また表面層としてあるい
は中間層として使用することができる。
【００１７】
【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
する。なお、実施例、比較例における樹脂の混練方法、
成形加工法及び評価、分析法は以下の条件、方法で行な
った。
する。なお、実施例、比較例における樹脂の混練方法、
成形加工法及び評価、分析法は以下の条件、方法で行な
った。
【００１８】１）樹脂の混練方法
所定の割合の樹脂を次の条件で溶融混合した。
混練機…３０mmφ単軸押出機
スクリュー…先端ダルメージ型シングルフライトスクリ
ューＬ／Ｄ＝３３ バレル温度（℃） Ｃ1 Ｃ2 Ｃ3 Ｃ4 Ｃ5 Ｄ ８０ １５０ １８０ ２００ ２００ １８０ スクリュー回転数…４０rpm
ューＬ／Ｄ＝３３ バレル温度（℃） Ｃ1 Ｃ2 Ｃ3 Ｃ4 Ｃ5 Ｄ ８０ １５０ １８０ ２００ ２００ １８０ スクリュー回転数…４０rpm
【００１９】２）押出混練性
１）の樹脂混練時、ダイスより押出されてきた溶融樹脂
のストランド状態を目視で観察、判定した。
のストランド状態を目視で観察、判定した。
【００２０】３）フィルム成形法及び成形性評価
３０mm径単軸フルフライト押出機から成るインフレーシ
ョン成形機にて下記条件でインフレーションフィルムを
成形した。 バレル温度（℃） Ｃ1 Ｃ2 Ｃ3 Ｃ4 Ｈ Ｄ １５０ ２００ ２００ ２００ ２００ ２００ 実施例２以外、 実施例２ スクリュー回転数 … ４５rpm ６０rpm 引き取り速度 … ３ｍ／ｍｉｎ ４ｍ／ｍｉｎ フィルム厚み … ５０μｍ ５０μｍ ブローアップ比 … ２．８ ２．８ フィルム成形性はこのインフレーションフィルム成形時
のバブル安定状態を観察することにより判定した。実施
例２では押出機からの吐出速度を変えて成形した。な
お、これらの成形条件は通常のインフレーションフィル
ム成形法であり、特にエチレン・ビニルアルコール樹脂
の分散や流れ状態を制御したものではない。
ョン成形機にて下記条件でインフレーションフィルムを
成形した。 バレル温度（℃） Ｃ1 Ｃ2 Ｃ3 Ｃ4 Ｈ Ｄ １５０ ２００ ２００ ２００ ２００ ２００ 実施例２以外、 実施例２ スクリュー回転数 … ４５rpm ６０rpm 引き取り速度 … ３ｍ／ｍｉｎ ４ｍ／ｍｉｎ フィルム厚み … ５０μｍ ５０μｍ ブローアップ比 … ２．８ ２．８ フィルム成形性はこのインフレーションフィルム成形時
のバブル安定状態を観察することにより判定した。実施
例２では押出機からの吐出速度を変えて成形した。な
お、これらの成形条件は通常のインフレーションフィル
ム成形法であり、特にエチレン・ビニルアルコール樹脂
の分散や流れ状態を制御したものではない。
【００２１】４）ＭＦＲ（メルトフローレート）
ＪＩＳ Ｋ−６７６０
温度 １９０℃
荷重 ２１６０ｇｒ
【００２２】５）酸素ガス透過量測定
東洋精機製ガス透過試験機（差圧法）を用い、３）で得
られた５０μｍ厚みフィルムの２３℃×５０％ＲＨ雰囲
気下での酸素ガス透過量を測定した。 ６）溶融見掛け粘度 インストロン社（米国）製キャピラリレオメーター3211
型を用い、規定の溶融温度、剪断速度下における剪断応
力を検出し、溶融見掛け粘度を算出した。詳細を次に記
す。 キャピラリレオメーター3211型仕様 プランジャー速度・・・0.06〜20 cm/min 荷重容量 ・・・500 〜2000 Kg 測定温度 ・・・40〜 399℃ 温度制御 ・・・バレル部±２℃ キャピラリー部±0.5 ℃ バレル ・・・直径0.953 ±0.0013cm 有効長25cm（キャピラリー部を含む） キャピラリー ・・・直径0.0762cm 長さ2.54cm 材質 タングステンカーバイド 流入角度 ・・・90度
られた５０μｍ厚みフィルムの２３℃×５０％ＲＨ雰囲
気下での酸素ガス透過量を測定した。 ６）溶融見掛け粘度 インストロン社（米国）製キャピラリレオメーター3211
型を用い、規定の溶融温度、剪断速度下における剪断応
力を検出し、溶融見掛け粘度を算出した。詳細を次に記
す。 キャピラリレオメーター3211型仕様 プランジャー速度・・・0.06〜20 cm/min 荷重容量 ・・・500 〜2000 Kg 測定温度 ・・・40〜 399℃ 温度制御 ・・・バレル部±２℃ キャピラリー部±0.5 ℃ バレル ・・・直径0.953 ±0.0013cm 有効長25cm（キャピラリー部を含む） キャピラリー ・・・直径0.0762cm 長さ2.54cm 材質 タングステンカーバイド 流入角度 ・・・90度
【００２３】実施例、比較例に用いた樹脂を表１および
表２に示す。
表２に示す。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【表２】
【００２６】実施例１〜12
表１に記載したエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ａ）、
表２に記載したエチレン・α−オレフィン共重合体グラ
フト変性物（Ｂ）およびエチレン・ビニルアルコール共
重合体（Ｃ）の３成分を前記１）の方法で混練し、押出
混練性、ＭＦＲ及び酸素透過量等の性能を評価した。結
果を表３に示す。
表２に記載したエチレン・α−オレフィン共重合体グラ
フト変性物（Ｂ）およびエチレン・ビニルアルコール共
重合体（Ｃ）の３成分を前記１）の方法で混練し、押出
混練性、ＭＦＲ及び酸素透過量等の性能を評価した。結
果を表３に示す。
【００２７】
【表３】
【００２８】比較例１〜８
表１に記載した各種のエチレン系重合体（Ａ）、表２に
記載したエチレン系共重合体グラフト変性物（Ｂ）およ
びエチレン・ビニルアルコール共重合体（Ｃ）の３成分
を前記の方法で混練し、押出混練性、ＭＦＲ及び酸素透
過量等の性能を評価した。結果を表４に示す。
記載したエチレン系共重合体グラフト変性物（Ｂ）およ
びエチレン・ビニルアルコール共重合体（Ｃ）の３成分
を前記の方法で混練し、押出混練性、ＭＦＲ及び酸素透
過量等の性能を評価した。結果を表４に示す。
【００２９】
【表４】
【００３０】
【発明の効果】本発明によれば、エチレン・ビニルアル
コール共重合体含量が５０重量％以下であるにも拘ら
ず、優れたガスバリヤー性を示し、しかも耐ピンホール
性、延伸性、成形性、耐水性等の物性も改善されたエチ
レン共重合体組成物を提供することができる。とくに本
発明の組成物は薄層フィルム状に成形した場合にもガス
バリアー性が良好であるので応用範囲が広く、食品包装
を初めとして種々の包装に利用することができる。
コール共重合体含量が５０重量％以下であるにも拘ら
ず、優れたガスバリヤー性を示し、しかも耐ピンホール
性、延伸性、成形性、耐水性等の物性も改善されたエチ
レン共重合体組成物を提供することができる。とくに本
発明の組成物は薄層フィルム状に成形した場合にもガス
バリアー性が良好であるので応用範囲が広く、食品包装
を初めとして種々の包装に利用することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 不飽和エステル含有量が１０〜３５重量
％のエチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）３０〜７
５重量％、エチレン含有量が６０〜９０モル％の非晶性
もしくは低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体の
不飽和カルボン酸もしくはその無水物によるグラフト変
性物（Ｂ）１〜４０重量％及びビニルアルコール含有量
が５０〜８０モル％のエチレン・ビニルアルコール共重
合体（Ｃ）２０〜５０重量％からなるエチレン共重合体
組成物。 - 【請求項２】 ２２０℃，１００ｓｅｃ-1の剪断速度下
でのエチレン・ビニルアルコール共重合体（Ｃ）の溶融
見掛け粘度が、エチレン・不飽和エステル共重合体
（Ａ）のそれより３００〜１０００Ｐａ・Ｓ小さいこと
を特徴とする請求項１記載のエチレン共重合体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33618191A JP3222169B2 (ja) | 1990-12-27 | 1991-11-26 | エチレン共重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP41515390 | 1990-12-27 | ||
| JP2-415153 | 1990-12-27 | ||
| JP33618191A JP3222169B2 (ja) | 1990-12-27 | 1991-11-26 | エチレン共重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0525332A true JPH0525332A (ja) | 1993-02-02 |
| JP3222169B2 JP3222169B2 (ja) | 2001-10-22 |
Family
ID=26575390
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33618191A Expired - Fee Related JP3222169B2 (ja) | 1990-12-27 | 1991-11-26 | エチレン共重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3222169B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016188336A (ja) * | 2015-03-30 | 2016-11-04 | 東ソー株式会社 | 樹脂組成物、接着剤及びその成形体 |
-
1991
- 1991-11-26 JP JP33618191A patent/JP3222169B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016188336A (ja) * | 2015-03-30 | 2016-11-04 | 東ソー株式会社 | 樹脂組成物、接着剤及びその成形体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3222169B2 (ja) | 2001-10-22 |
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