JPH05255020A

JPH05255020A - 殺微生物性重合体、重合体分散物、それらの製造方法およびそれらの用途

Info

Publication number: JPH05255020A
Application number: JP4339328A
Authority: JP
Inventors: Hans-Ullrich Huth; ハンス−ウルリッヒ・フート; Wolfgang Lindner; ウオルフガング・リントナー
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1991-12-21
Filing date: 1992-12-18
Publication date: 1993-10-05
Also published as: EP0548726B1; EP0548726A1; DE4142731A1; US5252321A; CA2085323A1; DE59203762D1; US5319093A; AU654221B2; GR3017472T3; ES2079777T3; AU3020592A; ATE128151T1

Abstract

(57)【要約】【目的】殺微生物性重合体および重合体分散物、それ
らの製造方法およびそれらの用途【構成】エチレン式不飽和カルボン酸、スルホン酸ま
たはホスホン酸のＢＣＭ塩よりなる単量体単位を含有す
る遊離基重合および共重合可能のエチレン式不飽和単量
体を重合または共重合し、そして場合によってはその溶
液または水性分散物から単離することにより上記重合
体、共重合体、それらの溶液、またはそれらの分散物を
得る。【効果】上記の殺微生物性の重合体、共重合体または
それらの分散物によって、環境に好適な、木材保護用
の、木材の青変に対して保護するための殺眞菌性および
殺藻性のペイントおよび仕上げ剤、クリヤー塗料、合成
樹脂レンダリング、露出コンクリート用ペイント、織物
仕上げ剤が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、殺微生物性重合体およ
び共重合体、好ましくは水性殺微生物性プラスチック分
散物、それらの、エチレン式不飽和の、そして遊離基重
合または共重合しうる酸の単量体ＢＣＭ塩からの遊離基
重合または共重合によるそれらの製造方法、および殺真
菌性および殺藻性ペイントおよび仕上げ剤として、木材
保護用のクリヤー塗料（scumble)として、木材の青変を
保護するための分散ペイント用、合成樹脂レンダリング
（renderings) 用露出したコンクリートのためのペイン
ト用、および織物仕上げ剤用としての用途に関する。

【０００２】

【従来の技術】多数の国産の木材を含む多くの種類の木
材は、低い自然の耐久性しか有しない。特に湿気の影響
に曝された場合には、例えば外部の閉じられた部屋また
は湿った通風の悪い部屋に使用された場合には、自然の
状態に置かれた木材がかび類および微生物にはびこられ
て腐るおそれが多い。従って、木材のいたみ易さを減少
させるための試みには事欠かなかった。かくして、殺眞
菌性化合物、例えばＰＣＰトリクロロフエノール、オル
ト- フエニルフエノール〔例えばプレヴエントール(Pre
ventol) 〕のようなフエノール誘導体、ポリハロゲン化
炭化水素（例えば殺虫性ＨＣＨまたは殺菌性２，４，
５，６- テトラクロロ- ｍ- フタロジニトリル〔ノプコ
サイド(Nopcocide) Ｎ４０〕）またはスズ化合物（トリ
ブチルスズオキサイド）または例えばオレイン酸、ナフ
テン酸または安息香酸のようなカルボン酸との反応生成
物と重合体バインダとの混合物が有機溶剤と組合せて木
材保護剤として使用されて来たしまたなおしばしば使用
されている。これらの系の欠点は、なかんずく活性化合
物に関するかなりな毒物学的制限、これらの剤の多くの
可燃性および例えば居住区域における使用を妨げまたは
制限するそれらの強い固有の臭気であり、そしてまた溶
剤の高い値段およびそれらが空中に放出された場合の人
々の健康および環境に及ぼす悪影響である。更に、従来
開示された木材保護剤の効果もまたしばしば急速に低下
する。何故ならば、殺微生物活性化合物がそれらが水に
不溶性であるという事実にもかかわらず、例えば風雨に
曝すと比較的急速に滲出したり、また気相を介して置換
されそして次いでそれらが通常生物学的分解性が不充分
な結果として環境を汚染することがあるからである。

【０００３】ペイントおよびレンダリング用および木材
のスカンブリング処理用のバインダーとしての陰イオン
性プラスチック分散物の使用は、すでに開示されてい
る。この型の生成物は、環境にとって好ましくしかも審
美的観点を含む木材被覆のための要求事項に極めてよく
合致する。欠点は、それらが単独に使用された場合に、
殺微生物活性の不足のために、腐朽および菌類の蔓延に
対して木材を保護することができないということであ
る。フエノール化合物、多ハロゲン化炭化水素、スズ化
合物のような前記の遊離の活性化合物の効果的な添加
は、しかしながら、それらがすでに述べたような関連す
る欠点を有するので、困難を伴う。例えば、それらは特
に毒性の理由で内装用には推奨できない。更に、水に不
溶性であるにもかかわらず、屋外で使用された場合に
は、滲出を起すと保護期間が短くなる。

【０００４】従って、従来使用された活性化合物を、哺
乳動物に対する毒性の少ない新しい適当な活性化合物に
よって置換えようとする試みが多くなされた。しかしな
がら、従来開示された活性化合物は、通常それらが特定
の菌類に対してのみ作用するという欠点があり、またあ
る場合には、プラスチック分散物に、望ましくない結果
を伴う有機溶液の形態で、あるいは混入に追加的な手段
を必要とする固体の形態で添加しなければならず、そし
て極性の活性化合物の場合には、それから調製された塗
料から過度に滲出する結果となるという欠点がある。

【０００５】現在すべての被覆加工部門において次第に
使用されつつあるような、プラスチック分散物または水
溶性樹脂のような水性または水希釈性バインダーに殺微
生物性仕上げを施す場合には、特に更に問題がある。す
なわち、新しい活性化合物のうちの若干のものは、水性
の環境において安定でなく、バインダーが貯蔵された場
合に、加水分解されて活性の消失をもたらす（例：プレ
ヴエントール（ＰＲＥＶＥＮＴＯＬ）Ａ４＝Ｎ，Ｎ- ジ
メチル -Ｎ'-フエニル -Ｎ'-（フルオロジクロロメチル
チオ）スルフアミドまたはプレヴエントールＡ５＝Ｎ，
Ｎ- ジメチル --Ｎ'-フエニル -Ｎ'-（フルオロジクロ
ロメチルチオ）スルフアミド）。

【０００６】若干の他の、通常有機の化合物は、水に僅
かしか溶解せず、従って導入するのが困難であるかある
いは極性の補助溶剤または溶解度増進剤を介して導入さ
れうる。

【０００７】木材を腐朽させる菌類（例えば、ポリア・
モンチコーラ(Poria monticola) 、グレオフイルム・ト
ラベウム(Gleophyllum trabeum) 、レンジテス・トラベ
ア(Lenzites trabea) 、レンチヌス・レピデウス(Lenti
nus lepideus）、コニオフオーラ・プテアナ (Conioph
ora puteana)、トラメテス・ヴエルシコロール(Tramete
s versicolor) のような担子菌類よりなる群からのも
の）に対して木材を活性化合物を含有する溶液に浸漬す
ることによって木材を保護するための、新しい環境にや
さしい施用方法そしてまた新規な活性化合物（例えば、
キシリゲン(Xyligen) Ｂ（トリアゾール誘導体））があ
るが、囲いや木製の窓枠の青変菌による侵入は、なお満
足に解決され得ない問題である。

【０００８】ＢＣＭ（ベンズイミダゾリルカルバミン酸
メチルエステル）が、青変菌類〔例えば、アウレオバシ
ジウム・プルランス(Aureobasidium pullulans) および
スクレロフオーマ・ピチオフイラ(Scleophoma pityophi
la) 〕および糸状菌類((例えばアスペルギルス・ニゲル
(Aspergillus niger))および腐敗菌類 (例えば、カエト
ミウム・グロボスム(Chaetomium globosum) の両方に対
する極めてすぐれた殺菌作用を有する化合物であるこ
と、すなわち、それが有利に非常に広範囲にわたる作用
を有することが知られている。

【０００９】一つの欠点は、すべての常用の有機溶剤に
対する、そしてまた特に水に対する極めて低い溶解性で
ある。よりよい溶解性を有する誘導体をもたらすために
反応性有機化合物と反応させることあるいは重縮合反応
との間に官能基を介してバインダーに共有結合させるこ
とは、なる程可能であるが、従来これは保護作用の完全
な消失にまでに到る殺微生物作用の低下を招いた。従来
は、ＢＣＭでバインダーを殺菌性処理するための唯一の
可能性は活性化合物としてのＢＣＭを粉末の形でバイン
ダー調合物に添加しそして十分に合体させることにあっ
た。しかしながら、この手段によっては、透明な、厚い
かまたは薄いフイルムスカンブルは得られない。何とな
れば、所要の濃度のこの活性化合物は、被覆を不透明に
し、それは窓枠およびフエンスへの外装用の使用の場合
には望ましくないからである。特に、極めてすぐれた殺
微生物性が環境および作業員の近代的な保護によって補
完されうる水溶性樹脂またはプラスチック分散物のよう
な水性バインダーの分野においては、バインダー調合物
およびそれから調製された塗料、被覆および含浸剤にお
いて時間的制限なしに殺微生物的に活性なままである理
想的かつ普遍的な殺微生物的に活性な化合物を使用しう
ることが必要であろう。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の解決すべき課
題は、木材に青変に対する保護作用をもたらす被覆組成
物またはプライマーの製造用に好適な、好ましくは水性
プラスチック分散物の形態の、環境にとって好ましい殺
微生物性バインダーであって、その中で殺微生物性活性
化合物ができうる限り均一に分布されそして広範囲にわ
たる作用と結び付いたできうる限り長期にわたる殺微生
物作用を有し、そして上記活性化合物が低い滲出性を有
し、そして場合によっては更に例えばフアサードや露出
したコンクリートにとってしばしば重大な藻類の侵入に
対して保護する、上記の殺微生物性バインダーを提供す
ることであった。

【００１１】

【課題を解決しようとする手段】本発明者らは、この
度、驚くべきことには上記の諸困難は克服されうること
そして上記の目的は、巨大分子がエチレン式不飽和カル
ボン酸またはエチレン式不飽和スルホン酸またはエチレ
ン式不飽和ホスホン酸、好ましくはエチレン式不飽和カ
ルボン酸のベンズイミダゾリルカルバミン酸メチルエス
テル塩（ＢＣＭ塩）よりなる単量体単位を含有している
重合体の分散物を使用することによって達成されうるこ
とを見出した。

【００１２】従って、本発明は、遊離基重合または共重
合されたエチレン式不飽和単量体を基礎にした殺微生物
性重合体または共重合体であってこの重合体または共重
合体が式Ｉ

【００１３】

【化３】

【００１４】（上式中、Ａ^-は陰イオン性エチレン式不
飽和カルボン酸またはスルホン酸またはホスホン酸基で
ある）で表されるＢＣＭ塩よりなる単量体単位を含有
し、そしてこの単量体単位が上記殺微生物性巨大分子中
で基Ａ^-のエチレン式二重結合を介して重合されている
上記殺微生物性重合体または共重合体の溶液または水性
分散物、好ましくは水性分散物に関する。

【００１５】殺微生物性重合体または共重合体中におけ
る式ＩのＢＣＭ塩よりなる単量体単位の含量は、広範囲
にわたって変動でき、上記重合体または共重合体に関し
て好ましくは０．００１ないし５重量％、特に０．０２
ないし１重量％である。殺微生物性巨大分子は、また式
Ｉの異なったＢＣＭ塩、好ましくは基Ａ^-中に同じ型の
酸基を有するものよりなる単量体をも含有しうる。式Ｉ
のＢＣＭ塩の単一重合体または共重合体もまた可能であ
り、そしてある場合には有利でありうる。

【００１６】本発明によれば、殺微生物性重合体または
共重合体は、好ましくは式Ｉ中の陰イオン性基Ａ^-がア
クリレート、メタクリレート、フマレート、マレエー
ト、クロトネート、イタコネート、スチレンスルホネー
ト、アクリルアミドメチルプロパンスルホネート、アク
リルアミドグリコール酸メチルエーテル、ビニルスルホ
ネートまたはアクリルアミドメチルホスホネート基であ
る式ＩのＢＣＭ塩よりなる単量体単位を含有する。特に
好ましい陰イオン性基Ａ^-はアクリレート、メタクリレ
ート、ビニルスルホネートおよびアクリルアミドメチル
プロパンスルホネート基である。

【００１７】本発明は、また式Ｉ中の基Ａ^-が上記の意
味を有する式Ｉの殺微生物性単量体ＢＣＭ塩にも関す
る。本発明によれば、式Ｉの殺微生物性単量体ＢＣＭ塩
は、化学量論的量のＢＣＭおよび式ＨＡ（ここでＡは式
Ｉ中のＡ^-と同じ意味を有する）で表される単量体エチ
レン式不飽和酸とを反応させることによって得られる。
この反応は、塊状で実施されうる。しかしながら、それ
は好ましくは、式ＨＡの酸が水中に溶解されており、そ
してＢＣＭがこの水溶液中に導入されている水溶液中で
実施され、この反応がこの溶液の温度に僅かな上昇が生
ずるようにすることが好ましい。上記の水溶液を水の凝
固点近くまで冷却することによって、得られる式ＩのＢ
ＣＭ塩が析出しそして純粋な形で得られる。

【００１８】本発明によって製造される式ＩのＢＣＭ塩
は、一般に、水中および通常の遊離基重合性および／ま
たは共重合性エチレン式不飽和単量体中の両方に容易に
溶解する。従って、式ＩのＢＣＭ塩は、直接にそして問
題なしに、水性媒質中での乳濁および懸濁重合または共
重合に、または有機溶媒中での、または対応するコモノ
マー成分中の溶液の形での溶液または塊重合に、直接に
そして問題なしに使用されうる。式ＩのＢＣＭ塩の重合
および共重合は、好ましくは、過剰の遊離の無機の、ま
たは遊離の非共重合性の有機酸の不存在で実施されるべ
きである。何となれば、さもなければ、特に水性媒質中
では、式ＩのＢＣＭ塩と遊離酸との陰イオン交換のおそ
れがあり、それは不利なものとなりうる。

【００１９】式ＩのＢＣＭ塩よりなる単量体単位の本発
明に従う含量を含有する本発明による殺微生物性重合体
または共重合体、それらの溶液またはそれらの水性分散
物は、また式ＨＡ（ここでＡは式Ｉ中の意味を有する）
で表される単量体単位をそれらの酸ＨＡの形で含有する
対応する出発重合体または共重合体を、無水の極性有機
溶媒中で、化学量論的量の粉末状ＢＣＭまたは低分子量
の弱酸、好ましくはその遊離の形で蒸留されうる弱有機
酸の可溶性ＢＣＭ塩と反応せしめ、放出されることがあ
る上記有機酸を、好ましくは蒸留によって除去し、そし
て本発明による殺微生物性重合体または共重合体を有機
溶液から通常の方法で単離するか、または乳化剤を添加
し、それを水性分散物に変換しそして次いで場合によっ
ては上記極性溶媒を、好ましくは蒸留によって除去する
ことによっても得られる。好適な極性有機溶媒は、例え
ば、不活性の、低分子量の、アルコール、エステル、エ
ーテルおよびケトン、好ましくはメタノール、プロパノ
ール、酢酸エチル、アセトン、メチルケトン、ジオキサ
ンおよびテトラヒドロフランである。

【００２０】式Ｉで表される単量体ＢＣＭ塩の若干の特
性値、例えば融点、水中での溶解度およびアクリル酸ブ
チル中での溶解度が表１に要約されている。

【００２１】

【表１】

【００２２】重合するためには、式ＩのＢＣＭ塩は、塊
状でまたは水性酸ＨＡまたは遊離酸ＨＡ中の溶液の形で
使用されうる。多くの場合に使用される出発コモノマー
がアクリル酸（ＡＡ）またはメタクリル酸（ＭＡＡ）の
ようなエチレン式不飽和酸を含有する微細に分割された
水性の純粋なアクリレートまたはスチレン- アクリレー
ト分散物を製造する場合には、塩形成のために化学量論
的に必要とされる量のＢＣＭは、エチレン式不飽和酸の
所要量中に塩の形成と共に溶解され、そして不飽和酸中
の得られた単量体ＢＣＭ塩の溶液が純粋な不飽和酸の代
りに使用される。式ＩのＢＣＭ塩が陽イオン性分散物
（例５）または両性分散物（例４）の製造に使用される
場合には、極めてすぐれた殺菌作用および同時に特に高
い殺藻作用を有する分散物が得られる。１種またはその
他の微生物に対する作用の程度は、使用される陽イオン
性界面活性剤の性質および量の選択によって広範囲にわ
たって変動しうる。

【００２３】従って、本発明は、また式Ｉの単量体単位
の殺微生物的に活性な含量を有する遊離基重合または共
重合されたエチレン式不飽和単量体に基いた本発明によ
る水性殺微生物性プラスチック分散物を、吸収性基体の
含浸および仕上塗のために使用し、その際、上記殺微生
物性プラスチック分散物が重合体粒子が０．０２ないし
１μｍ、好ましくは０．０５ないし０．５μｍの平均粒
径を有する殺微生物的に活性な分散物重合体または共重
合体を含有する陰イオン性または陽イオン性または両性
分散物である上記使用方法にも関する。

【００２４】本発明によれば、上記の分散物は、吸収性
基体、特に、サンドダウンされたプラスターを含む建築
部門における下塗りされた表面、および木材、紙および
セルロース含有製品の含浸およびプライミング用に、そ
してまた所望の固体の基体の塗装または被覆用に、そし
てまた織物仕上げ剤として使用される。

【００２５】本発明に従って使用されるべき殺微生物性
分散物の固形分含量は、臨界的ではない。しかしなが
ら、好ましくは、それは分散物に関して５ないし７０重
量％、特に１０ないし６０重量％である。

【００２６】本発明による更に好ましい実施態様は、殺
微生物性水性共重合体分散物であって、この分散物が、
下記単量体群、すなわち：ａ）エチレン式不飽和の、疎水性単量体、好ましくはビ
ニルエステル、メタクリル酸エステル、アクリル酸エス
テルおよびビニル- 芳香族化合物よりなる群から選択さ
れたものを８０ないし９９．８重量％、好ましくは９０
ないし９９重量％、ｂ）Ａが請求項１〜３に示された意味を有する式Ｉの
ＢＣＭ塩を０．００１ないし５重量％、好ましくは０．
０２ないし１重量％、ｃ）陽イオン基として第四級化アルキルアンモニウム、
アルキルスルホニウムまたはアルキルホスホニウム基、
好ましくはアルキルアンモニウム基を含有し、それらア
ルキル基がそれぞれ１ないし２４個の炭素原子を含有
し、その際個々のアルキル基または数個のアルキル基、
好ましくは個々のアルキル基は、（Ｃ₅-Ｃ₇)- シクロア
ルキル、（Ｃ₇-Ｃ₁₂)-アルアルキルまたは（Ｃ₁-Ｃ₁₈)-
アルキル基、好ましくはベンジル、メチル、エチルまた
は -ＣＨ₂ＣＯＮＨ₂によって置換されていてもよい、
エチレン式不飽和の、陽イオン性水溶性単量体０ないし
１０重量％、好ましくは０．５ないし５重量％、ｄ） -ＯＨ、 -ＣＯＯＨ、 -ＳＯ₃Ｈ、 -ＰＯ（ＯＨ）
および -ＣＯＮＲ¹Ｒ²｛ここにＲ¹およびＲ²は同一
または相異なるものでよく、Ｈまたは -ＣＨ₂ＯＲ（こ
こでＲ＝Ｈまたは（Ｃ₁-Ｃ₈)- アルキルである｝よりな
る群から選択された１個以上の官能基を含有するエチレ
ン式不飽和の、親水性単量体０ないし１９重量％、好ま
しくは０．１ないし６重量％、よりなる単量体群から選択された単量体単位を、前記共
重合体に関してそれぞれ上記重量％を、巨大分子が含有
している分散物共重合体を含有しており、そしてこの分
散物が更に陰イオン性、非イオン性、陽イオン性または
両性の乳化剤０．１ないし２０重量％、好ましくは０．
１ないし７重量％、および場合によっては更に保護コロ
イド０ないし５重量％、好ましくは０．１ないし２重量
％を、それぞれ単量体全量に関して含有していることで
ある。

【００２７】本発明による水性の、陰イオン性、陽イオ
ン性または両性のプラスチック分散物の製造は、通常の
乳化重合または共重合により、例えば２０ないし１００
℃、好ましくは５０ないし９０℃におけるフィードまた
はプレエマルジョン法によって行われうる。この方法に
おいては、通例の手法で単量体の一部が好ましくは水性
液中で予備重合せしめられ、そして重合反応を維持しな
がら、残りの量が連続的に計量導入される。分散物重合
体または共重合体粒子の表面上に特に高い割合のＢＣＭ
陽イオンを得るために、好ましくは共重合の場合におい
て、例えば式Ｉの単量体ＢＣＭ塩を重合の間に一様でな
い量で、特に有利には比較的多量に重合の初期において
他のコモノマーと一緒に計量導入することが可能であ
る。乳化重合の場合に得られる殺微生物性プラスチック
分散物の固形分含量は、公知の陰イオン性または非イオ
ン性ペイントバインダー分散物の製造にとって通例の範
囲内である。

【００２８】本発明に従って使用されるべきプラスチッ
ク分散物が乳化共重合によって製造される場合には、前
記のａ）の群に指定されうる単量体成分は、好ましく
は、共重合されうる、エチレン式不飽和の疎水性化合
物、例えば（Ｃ₁-Ｃ₁₈)-カルボン酸のビニルエステル、
好ましくは例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
ヴァーサテイック酸ビニル、ラウリン酸ビニルまたはス
テアリン酸ビニル；（Ｃ₁-Ｃ₈)- アルコールの（メタ）
アクリル酸エステル、好ましくは、例えばメタクリル酸
メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチルおよびアクリ
ル酸２- エチルヘキシル；ビニル- 芳香族化合物、好ま
しくは例えばスチレンまたはビニルトルエン；塩化ビニ
ル、エチレン、アクリロニトリル、マレイン酸および／
またはフマル酸のジエステルまたはビニルピロリドンで
ある。これらの単量体は、それぞれ単独であるいは混合
物として使用されうる。好ましくは、ケン化に抵抗性を
有する安定な分散物重合体および共重合体をもたらすよ
うな単量体が使用される。単量体およびそれらの混合比
の選択は、通常分散物の所望の使用特性に依存し、それ
らの調合のために当業者に知られた通例の選択基準を適
用することができる。

【００２９】特に、プラスチック分散物の最低のフイル
ム形成温度（ＭＦＴ）は、意図された使用温度、すなわ
ち好ましくは０ないし８０℃そして特に０ないし４０℃
の範囲以下、あるいはせいぜいその範囲内とすべきであ
る。より硬質の調合の重合体が使用される場合には、必
要なＭＦＴを達成するためにフイルムを形成する補助剤
または外部可塑剤を使用することができ、その場合には
分散物の殺微生物性に及ぼすその影響を予め検討すべき
である。本発明による水性殺微生物性陽イオン分散物を
製造するためには、式Ｉの単量体ＢＣＭ塩および陽イオ
ン性単量体と、特に例えば下記の重量比で（ｐｗｔ＝重
量部）組合せた下記のコモノマーの組合せが好適であ
る：アクリル酸ブチル／メタクリル酸メチル１０〜９０ｐ
ｗｔ／９０〜１０ｐｗｔアクリル酸ブチル／スチレン１０〜９０ｐ
ｗｔ／９０〜１０ｐｗｔアクリル酸オクチル／メタクリル酸メチル５〜８０ｐ
ｗｔ／９５〜２０ｐｗｔアクリル酸オクチル／スチレン５〜８０ｐ
ｗｔ／９５〜２０ｐｗｔ酢酸ビニル／アクリル酸ブチル４０〜８０ｐ
ｗｔ／６０〜２０ｐｗｔ酢酸ビニル／ヴァーサテイック酸ビニル５０〜８０ｐ
ｗｔ／５０〜２０ｐｗｔしかしながら、分散物中の式Ｉで表されるＢＣＭ塩の単
量体単位の含量は、本発明による殺微生物性にとって決
定的である。

【００３０】殺微生物性分散物の殺藻性の改善および最
適化が同時に所望される場合には、第四級アルキルスル
ホニウム、アルキルホスホニウムまたは、特にアルキル
アンモニウム基を含有する水溶性の陽イオン性エチレン
式不飽和の共重合しうる単量体を使用することが極めて
重要であり、それぞれの場合にアルキル基が１〜２４個
の炭素原子を有するかまたは環構造を形成するために結
合することもでき、特に（Ｃ₅-Ｃ₇)- シクロアルキル、
（Ｃ₇-Ｃ₁₂)-アルアルキルまたは（Ｃ₁-Ｃ₁₈)-アルキル
基でありうるが、メチル、エチル、ベンジルまたはＨ₂
Ｎ- ＣＯ- ＮＨ ₂基が好ましい。これらの単量体の濃度
は、すべての単量体の全量に関して０．１ないし１０重
量％、好ましくは０．５ないし５重量％であるべきであ
る。

【００３１】好ましい第四級化陽イオン性単量体は、例
えば、トリメチルアンモニオエチルアクリレートクロラ
イド、トリメチルアンモニオエチルメタクリレートクロ
ライド、β- アセトアミド- ジエチルアミノエチルアク
リレートクロライド、β- アセトアミド- ジエチルアミ
ノエチルメタクリレートクロライド、アクリルアミドプ
ロピルトリメチルアンモニウムクロライド、メタクリル
アミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、ア
クリルアミドエチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、メタクリルアミドエチルトリメチルアンモニウムク
ロライド、トリメチルアンモニオネオペンチルアクリレ
ートクロライド、トリメチルアンモニオネオペンチルメ
タクリレートクロライド、ジアリル- ジメチルアンモニ
ウムクロライドおよびジアリル- ブチルメチル- アンモ
ニウムクロライドである。

【００３２】本発明に従って使用されるべく重合体分散
物の性質の変動範囲に関して、乳化共重合において更に
他のコモノマー、特に -ＯＨ、 -ＣＯＯＨ、 -ＳＯ
₃Ｈ、-ＰＯ（ＯＨ）、 -ＮＲ¹Ｒ²または -ＣＯＮＲ
¹Ｒ²（ここでＲ¹およびＲ²は同一かまたは相異なる
ものであり、そしてＨまたは -ＣＨ₂ＯＲ（ここＲ＝Ｈ
または（Ｃ₁-Ｃ₈)- アルキルである）のような官能基を
有するエチレン式不飽和化合物を使用することが有利で
あることがある。

【００３３】この群からの好ましい化合物は、例えば、
メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキ
シプロピル、メタクリル酸ポリヒドロキシプロピル、ア
クリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロ
ピル、アクリル酸ポリヒドロキシプロピル、メタクリル
酸、アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸そしてまた最後の３種の化合物の半エステ
ル、アクリルアミドメタンスルホン酸、メタクリル酸ジ
メチルアミノネオペンチル、ジメチルアミノプロピルメ
タクリルアミド、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、
アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸２- Ｎ
- モルホリノエチル、メタクリル酸ｔ- ブチルアミノエ
チル、メタクリルアミド、アクリルアミド、Ｎ- メチロ
ールメタクリルアミド、Ｎ- メチロールアクリルアミ
ド、ビニルスルホン酸およびその塩、アクリルアミドメ
チルプロパンスルホン酸およびビニルホスホン酸であ
る。

【００３４】エチレン式不飽和の共重合しうるカルボン
酸を使用する場合には、その割合は、すべての単量体の
全量に関して、好ましくは１０重量％以下、特に０．１
ないし６重量％とすべきである。

【００３５】分散物の粒径を所望の微細度（平均粒径
０．０２ないし１．０μｍ、好ましくは０．０５ないし
０．５μｍ、特に０．０８ないし０．１５μｍ）に調整
するために、乳化重合において陰イオン性または陽イオ
ン性および／または非イオン性および／または両性表面
活性乳化剤を通例の方法で単量体の全量に関して、０．
１ないし２０重量％、好ましくは０．１２ないし７重量
％そして特に１ないし５重量％の量で使用する。分散物
において本発明に従って必要とされるこれらの乳化剤の
最適の量は、驚くべきことには、ベースコートおよび含
浸物の防水性に悪影響を及ぼさないことが見出された。

【００３６】使用される乳化剤は、好ましくは、例えば
酸化エチレンのようなエポキシドと、脂肪族、環状脂肪
族、芳香脂肪族、脂肪族- 芳香族または芳香族カルボン
酸、アルコール、フエノールまたはアミンとの反応生成
物、そしてまた例えば酸化エチレンおよび酸化プロピレ
ンのような異なったエポキシドよりなるブロック共重合
体よりなる群から選択された通常の非イオン性界面活性
剤である。

【００３７】更に、通常の陰イオン界面活性剤、好まし
くは、例えば脂肪酸の界面活性アンモニウム塩およびア
ルカリ金属塩（石ケン）脂肪アルコール硫酸塩、脂肪ア
ルコールのイソチオン酸エーテル、アルカンスルホネー
ト、アルキルベンゼンスルホネート、（オキシエチル
化）スルホコハク酸エステル、ポリオキシエチル化脂肪
アルコールサルフエート、アルキルフエノールポリオキ
シエチレートサルフエートまたは（アルキル)-ナフトー
ルポリオキシエチレートサルフエートおよび脂肪アルコ
ールホスフエートが使用されうる。

【００３８】更に好ましい乳化剤は、例えば、有機酸ま
たは無機酸と組合せた第一、第二および第三脂肪アミン
そしてまた更に界面活性第三アルキルアンモニウム化合
物である。更に、ある場合には、双性イオン構造の両性
イオン界面活性剤もまた有利である。上記の乳化剤は、
単独でまたはそれらが反対の電荷の故に互いに悪影響を
及ぼさず、また分散物の安定性を害することがないとい
う条件で、同じ型または異なった型のものと組合せて通
例の方法で使用されうる。

【００３９】公知の保護コロイド、特に、好ましくは水
溶性または水分散性の、本質的に界面活性を全くまたは
あまり現さず、そして顕著な分散力を有しない高分子量
の有機化合物もまた本発明の陽イオン分散物の製造に共
用されうる。好ましい保護コロイドは、例えば、セルロ
ースエーテル、ポリビニルアルコール、多糖類およびポ
リビニルピロリドンであり、これらは、酸性／陰イオン
性の、または塩基性の、または陽イオン性の官能基を有
してもよい。その選択は、分散物の特定の型に依存し、
そしてラテックス粒子のクーロン反発作用の妨害をもた
らさないようにしなければならず、すなわち、反対の電
荷を有する保護コロイドは、一般に同時に使用できな
い。

【００４０】使用されるべき保護コロイドの量は、所望
の分散物の性質、特に分散物粒子の微細度に依存する。
好ましくは、単量体の全量の全量に関して０ないし５重
量％、特に０．１ないし２重量の間の保護コロイド量
が場合によっては乳化重合において使用される。

【００４１】乳化重合において慣用されるすべての好ま
しく水溶性の、そしてラジカル連鎖を開始する系は、重
合または共重合を開始するために使用されうる。陰イオ
ン型の場合の好ましい開始剤は、例えば、過硫酸アンモ
ニウム、過硫酸ナトリウムおよび過硫酸カリウムのよう
な過硫酸塩であり；他方純粋に陽イオン的に電荷された
分散物の型の場合には、使用される化合物は、むしろ
２，２'-アゾビス（２-アミジノプロパン）ジヒドロク
ロリド、２，２'-アゾビス-(Ｎ，Ｎ'-ジメチレンイソブ
チルアミジン）ジヒドロクロライド、４，４'-アゾビス
-(４- シアノ吉草酸）、Ｈ₂Ｏ₂または過酸化ｔ- ブチ
ルのような化合物である。

【００４２】例えば、以下のものもまた一般に使用され
うる：Ｈ₂Ｏ₂とアスコルビン酸、過酸化物と多価金属
塩、過酸化ｔ- ブチルとロンガライトのようなレドック
ス系（特に、重合の後反応段階において残存単量体含量
を低下させるためには、レドックス系が有利であること
がある）、およびまたエネルギーに富んだ放射ならびに
慣用される光開始剤。

【００４３】乳化重合中に分子量を調節するためには、
例えば、メルカプタンまたはハロゲン化炭化水素のよう
な、分子量を低下させるための通常の調節剤、あるいは
択一的に、単量体の全量に関して、場合によっては５重
量％までの、例えば、ジビニルベンゼン、エチレングリ
コールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリ
レート、ブタンジオールジメタクリレート、ブタンジオ
ールジアクリレート、トリアリルシアヌレート、メラミ
ンまたはイソシアナト- エチルメタクリレートのような
架橋しうるポリエチレン式不飽和または多官能性化合物
を、分子量を増大させるために使用しうる。

【００４４】本発明に従って、水性のまたは微細に分割
されたプラスチック分散物をプライマーおよび含浸剤と
して使用するためには、その固形分含量を好ましくは３
ないし４０重量％、特に５ないし２０重量％の値に調整
されうる。これらの好ましい固形分濃度範囲において
は、分散物は、低い粘度および吸収性基体への高い浸透
力を有し、更に、本発明による陽イオン性分散物は、驚
くべきことには、厄介な発泡を実質的に生ぜず、また従
って特に有利に加工されうるという利点を有する。

【００４５】

【実施例】本発明を以下の例によって更に詳細に説明す
る。例１撹拌機、滴下漏斗および還流冷却器を備えた２ｌの三つ
首丸底フラスコの中に、脱塩水（Ｄ水）２０６．９ｇお
よびナトリウムラウリルポリグリコールエーテルサルフ
エート（乳化剤）１．９ｇをまず導入する。メタクリル
酸メチル１８２．１ｇ、アクリル酸１８３．１ｇ、アル
タル酸１１．２５ｇ（これらは更にベンズイミダゾリル
カルバミン酸メチルエステル（ＢＣＭ）１．１ｇを塩形
成下に溶解して含有している）、過硫酸アンモニウム
（ＡＰＳ）０．９５ｇ、ナトリウムラウリルポリグリコ
ールエーテルサルフエート３．７５ｇおよび脱塩水２４
３．７５ｇから乳濁液を調製し、そしてこの乳濁液１５
ｇを最初に導入した水性乳化剤溶液に添加する。容器を
撹拌下に８０℃に加熱し、その際すでに５５ないし６０
℃において、重合を開始させるためにＡＰＳ０．１７５
ｇが添加されている。残りの単量体乳濁液を容器に８０
℃において撹拌下に３．５時間の間に計量導入する。
２．５時間の後反応段階の後に、反応混合物を室温（Ｒ
Ｔ）まで冷却する。その際単量体乳濁液の全部が計量導
入された後１時間を経て、反応混合物に１７％の濃度の
アンモニア１５ｍｌを添加し、そして室温まで冷却させ
た後に、得られた分散物が８．５のｐＨ値となるような
量で１７％の濃度のアンモニアを添加する。

【００４６】分散物に関して４４．７重量％の固形分
（Ｓ含量）および７℃の最低フイルム形成温度（ＭＦ
Ｔ）を有する陰イオン性分散物が得られる。共重合体の
ＢＣＭ含量は、共重合体に関して０．２８重量％であ
る。例２例１に記載されたような撹拌機付き反応器に脱塩水４２
０ｇおよびナトリウムラウリルサルフエート１１．８ｇ
およびオキシエチル化ノニルフエノール４．８ｇ（乳化
剤の組合せ）を最初に導入する。

【００４７】脱塩水６６３．１ｇ、硫酸ラウリルナトリ
ウム２５．５ｇ、オキシエチル化ノニルフエニル６．８
ｇ、スチレン２３６．７ｇ、アクリル酸ブチル２８９．
３ｇ、アクリル酸７．１ｇ、メタクリル酸１３．１Ｇ、
および予め別個に製造されたＢＣＭメタクリレート１．
４５ｇから乳濁液を調製し、そしてこの乳濁液のうち１
１０ｇを最初に導入された水性乳化剤溶液に添加する。
この容器を撹拌下に８０℃に加熱し、過硫酸アンモニウ
ム２ｇおよび脱塩水４０ｇよりなる開始剤溶液１０ｍｌ
をそれに６０℃において添加する。１５分間予備重合し
た後、残りの単量体乳濁液を３時間の間に計量導入し、
そして残りの開始剤溶液を平衡して計量導入する。８０
℃において更に２時間加熱した後、反応混合物を室温ま
で冷却する。

【００４８】３４．１重量％の固形分、３．４のｐＨ値
および１２℃のＭＦＴを有する微細に分割された、凝固
物を有しない陰イオン性分散物が得られる。共重合体の
ＢＣＭ含量は、この共重合体に関して０．２４重量％で
ある。例３メタクリル酸メチル１８２．１ｇおよびアクリル酸ブチ
ル１８３．１ｇの代りに、アクリル酸ブチル２５８．９
ｇ、メタクリル酸メチル９３．７ｇおよびスチレン９
３．７ｇの混合物を使用し、そしてアクリル酸１１．２
５ｇおよびＢＣＭ１．１ｇを、ＢＣＭ- ＡＭＰＳ塩（Ｂ
ＣＭアクリルアミドメチルプロパンスルホネート）５．
３ｇ、アクリル酸２．５ｇおよびメタクリル酸５．１ｇ
の混合物で置換えたことを除いて例１を反復する。重合
を終了しそして反応混合物を室温まで冷却した後に、微
細ないし中程度まで分散された、凝固物を含まない陰イ
オン性分散物が得られ、このものは、４９．８重量％の
固形分、４．１のｐＨ値および１１℃のＭＦＴを有す
る。共重合体のＢＣＭ含量は、この共重合体に関して
０．５６重量％である。例４例１に記載されたような撹拌機付き反応器内に、脱塩水
１１１７．５ｇ、オキシエチル化トリデシルアルコール
４．５ｇ、ジメチルジデシルアンモニウムクロライド
４．５ｇ、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムク
ロライド９ｇおよびメタクリルアミドプロピルトリメチ
ルアンモニウムクロライドの５０％濃度の水溶液１８ｇ
を最初に導入する。アクリル酸ブチル２２９．５ｇ、メ
タクリル酸メチル２２０．５ｇ、メタクリル酸ＢＣＭ
３．２５ｇ、メタクリル酸１．５ｇ、アクリル酸ＢＣＭ
２．２３ｇおよびアクリル酸０．７６ｇよりなる単量体
混合物４５ｇを添加した後に、上記容器を８０℃に加熱
し、４，４'-アゾビスシアノ吉草酸（ＡＶＡ）０．９ｇ
を添加し、そしてこの混合物を１５分間予備重合する。
更に０．９ｇのＡＶＡを次に添加し、そして残りの単量
体混合物を８０℃において撹拌下に２時間滴加する。Ａ
ＶＡ０．４５ｇを更に添加した後に、混合物を８０℃に
おいて更に１時間加熱し、そして室温まで冷却する。得
られた微細に分割された両性分散物は、３０．０重量％
の固形分含量、２．６のｐＨ値および６℃のＭＦＴを有
し、そして凝固物を含まない。共重合体のＢＣＭ含量
は、この共重合体に関して０．２１重量％である。例５脱塩水１１８６．２ｇ、メタクリルアミドプロピルトリ
メチルアンモニウムクロライドの５０％濃度の水溶液１
９．５ｇ、ラウリルピリジニウムクロライド１９．５
ｇ、およびアクリル酸ブチル２５８．４ｇ、メタクリル
酸メチル２２９．１ｇ、メタクリル酸ヒドロキシエチル
９．８ｇＢＣＭ- ＡＭ塩７．３ｇ（例３参照）よりなる
単量体混合物４８ｇを、例１に記載されたような撹拌機
付き反応器内に最初に導入し、そして８０℃に加熱す
る。ＡＶＡ１．９５ｇを添加しそして１５分間予備重合
した後、残りの単量体混合物を２時間の間に計量導入す
る。ＮａＯＨ水溶液を一緒に使用してｐＨ７とした脱塩
水１０ｇ中に溶解されたＡＶＡ更に０．４８ｇを次に添
加し、そして反応混合物を８０℃において３０分間撹拌
する。室温まで冷却した後、微細に分割された陽イオン
性分散物が得られ、このものは、凝固物を含まず、そし
て３０重量％の固形分、３．５のｐＨ値および＜０℃の
ＭＦＴを有する。共重合体のＢＣＭ含量は、この共重合
体に関して０．６５重量％である。比較例１ＢＣＭ１．１ｇを省略したことを除いて例１を反復す
る。４４．８重量％の固形分および７℃を有する微細に
分割された陰イオン性分散物が得られる。比較例２メタクリル酸ＢＣＭ１．４５ｇを省略したことを除いて
例２を反復する。冷却後、１７重量％の濃度のＮＨ₃水
溶液約２０ｍｌを使用して分散物のｐＨを８ないし８．
５に調整する。微細に分割された陰イオン性分散物は、
３４重量％の固形分および１１℃のＭＦＴを有する。塗布試験本発明による分散物の殺微生物活性は、木材（ボード試
験）よりなる試験片または濾紙よりなる試験片（藻類フ
イルター試験）を、それぞれの場合に、本発明による例
１ないし５の分散物の１つを用い、そして比較のために
本発明によらない比較される量の固形分を含有する比較
例１および２の分散物を用いて塗装し、そしてそれらを
微生物で感染せしめた寒天培地の上かまたは緑藻培地内
に置き、そして眞菌類および藻類に対する殺生物作用を
観察することによって評価されうる。使用された手順
は、以下に詳細に記載される。ボード試験ボード試験は、木材被覆が菌類の生育に対して十分な保
護を提供するか否かについて試験するために使用され
る。この目的で５０×２５×５ｍｍ（繊維の方向５０ｍ
ｍ）の寸法を有する松の白木質の板が、試験されるべき
殺微生物性分散物または溶液で片側をコーテイングされ
るか、または木材保護剤のもう一つの適用形態（例えば
短時間の浸漬）に従って処理される。室温において空気
中で４週間乾燥した後に、コーテイングまたは浸漬処理
された板の試験片を、紫外光りで滅菌処理を行った後
に、糸状菌〔アスペルギルス・ニゲル(Aspergillus nig
er) 〕または青変菌〔スクレーフオーマ・ピチオフイラ
(Sclerophoma pityophila)およびアウレオバシジウム・
プルランス(Aureobasidium pullullans)また軟腐敗菌
〔チヤエトシウム・グロボソム(Chaetomium globosom)
〕を接種された感染されそして予備培養された培地の
上に、試験片の処理された面を置く。

【００４９】予備培養された培地を介して菌類を接種さ
れたボード試験片を、インキュベーター内に２９℃にお
いて７０％の相対大気湿度において４週間置き、そして
次に試験片上の菌類の生育を下記の評点表０〜４に従っ
て評価する。

【００５０】ＯＨ＞３＝木材上の成育なく、試験片に隣
接する寒天培地上に３ｍｍ以上の幅の抑制帯ありＯＨ＜３＝木材上の成育なく、試験片に隣接する寒天培
地上に３ｍｍ以下の幅の抑制帯域あり、０＝木材上の成育なく、寒天培地上に試験片に接する
抑制帯域なし、１＝木材上に１０％以下を覆う僅かな成育あり、２＝木材上に３０％以下を覆う生育あり、３＝木材上に３０〜６０％を覆う明らかな成長が認め
られ、木材浸される、４＝木材上に６０％以上を覆う著しい成長が認めら
れ、木材全体が浸されている。

【００５１】殺微生物活性化合物の耐水性または浸出性
を評価するために、もう一つの試験において、前記のよ
うに下塗りまたは塗装されまたは浸漬処理されそして乾
燥された試験片を、それぞれ４８時間、９６時間および
１箇月の間、流水中に浸し、次に再び乾燥し、紫外光に
よって滅菌し、そしてペトリ皿内の調製されそれぞれ特
定的に感染せしめられた寒天培地上に置く。水に浸され
ていない試料について前記した方法に類似する方法でペ
トリ皿内の試料の培養および次の評価を行う。藻類フイルター試験藻類による被害に対する保護を試験する。この目的で、
塗装された被塗物を藻類を接種し、そして標準的な成長
条件の下に置く。すぐれた殺藻作用の場合には、藻類
は、被塗物上で成長しない筈である。

【００５２】殺藻剤の浸出性を試験するために、被塗物
を藻類を接種する前に２日間、４日間そして１箇月間水
に浸すか結果として効果が実質的に低下してはならな
い。試験手順５．５ｃｍの直径を有する丸い紙のフイルターの片面ま
たは両面に試験すべき分散物を塗布し、そして室温にお
いて２〜３日乾燥する。乾燥後、個々のフイルターを流
水中にそれぞれ４８時間または９６時間または１箇月の
間浸し、そして次に再び乾燥する。

【００５３】藻類を接種する前に、乾燥したフイルター
の両面を紫外光下で滅菌し、そして個々に直径９ｃｍの
滅菌されたガラスペトリ皿内に置く。接種は、クノップ
(Knop)培養液内で培養されそして８〜２１日経過した緑
藻培養物〔使用された菌種：クロレラ、ピレノイドーサ
(Chlorella pyrenoidosa) 〕１０ｍｌを用いて行われ
る。

【００５４】試験は、拡散光を用いた室内で１６ないし
２０℃において行われる。緑藻のより急速な成長を促進
するために、明かりは夜間に用いられる。１４日後に、
被塗物を下記の評価点０ないしＩＩＩに従って評価され
る：０＝被塗物上に生育なし、Ｉ＝被塗物上に僅かな成長、ＩＩ＝被塗物上に明らかな成長、ＩＩＩ＝被塗物上に著しい成長結果は、表２に要約されている。これらの結果は、眞菌
類抑制試験および藻類抑制試験の両方において、そして
またそれぞれの場合に被塗物の１箇月まで先立つ水漬け
の後においても、本発明による式１ないし５の殺微生物
性ペイント塗料が、本発明によるものではない比較例１
および２のＢＣＭを含有しないプラスチック分散物、お
よびサドリン社(Sadolin GmbH)から市販されている殺微
生物性木材保護スカンブルであるサドリンクラシックに
比較して卓越した抑制作用を有することを示している。
この点に関連して、本発明に従って防腐処理された試料
が、水漬けの結果として菌類抑制作用を実室的に損なわ
れることがなく、例４の両性分散物および例５の陽イオ
ン性分散物が更に著しく強い殺藻作用によって特徴づけ
られ、また本発明による試料が比較例１および２による
従来の分散系または上記のサドリンクラシックを用いて
塗装された試料に比較して、すでにすぐれた抑制作用を
示すことは、特に注目に価することである。

【００５５】

【表２】

【００５６】

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 101/02 ＬＳＹ 7242−4Ｊ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】遊離基重合または共重合されたエチレン
式不飽和単量体を基礎にした殺微生物性重合体または共
重合体であって、この重合体または共重合体が式Ｉ【化１】（上式中、Ａ^-は陰イオン性エチレン式不飽和カルボン
酸またはスルホン酸またはホスホン酸基である）で表さ
れるＢＣＭ塩よりなる単量体単位が上記殺微生物性巨大
分子中で基Ａのエチレン式二重結合を介して重合され
ている上記殺微生物性重合体または共重合体、あるいは
この重合体または共重合体の溶液または水性分散物、好
ましくは水性分散物。
【請求項２】殺微生物性共重合体に関して、式Ｉで表
されるＢＣＭ塩よりなる単量体単位０．００１ないし５
重量％、好ましくは０．０２ないし１重量％を含有する
請求項１に記載の殺微生物性共重合体。
【請求項３】式Ｉ中、Ａ^-がアクリレート、メタクリ
レート、フマレート、マレエート、クロトネート、イタ
コネート、スチレンスルホネート、アクリルアミドメチ
ルプロパンスルホネート、アクリルアミドグリコール酸
メチルエーテル、ビニルスルホネート、ビニルホスホネ
ートまたはアクリルアミドメチルホスホネート基である
式ＩのＢＣＭ塩よりなる単量体単位を含有する請求項１
または２に記載の殺微生物性重合体または共重合体。
【請求項４】請求項１〜３のうちのいずれかに記載さ
れた殺微生物性水性共重合体分散物であって、この分散
物が、下記単量体群、すなわち：ａ）エチレン式不飽和の、疎水性単量体、好ましくはビ
ニルエステル、メタクリル酸エステル、アクリル酸エス
テルおよびビニル- 芳香族化合物よりなる群から選択さ
れたものを８０ないし９９．８重量％、好ましくは９０
ないし９９重量％、ｂ）Ａ^-が請求項１〜３に示された意味を有する式Ｉの
ＢＣＭ塩を０．００１ないし５重量％、好ましくは０．
０２ないし１重量％、ｃ）陽イオン基として第四級化アルキルアンモニウム、
アルキルスルホニウムまたはアルキルホスホニウム基、
好ましくはアルキルアンモニウム基を含有し、それらア
ルキル基がそれぞれ１ないし２４個の炭素原子を含有
し、｛その際個々のアルキル基または数個のアルキル
基、好ましくは個々のアルキル基は、（Ｃ₅-Ｃ₇)- シク
ロアルキル、（Ｃ₇-Ｃ₁₂)-アルアルキルまたは（Ｃ₁-Ｃ
₁₈)-アルキル基、好ましくはベンジル、メチル、エチル
または -ＣＨ₂ＣＯＮＨ₂によって置換されていてもよ
い｝、エチレン式不飽和の、陽イオン性水溶性単量体０
ないし１０重量％、好ましくは０．５ないし５重量％、ｄ） -ＯＨ、 -ＣＯＯＨ、 -ＳＯ₃Ｈ、 -ＰＯ（ＯＨ）
および -ＣＯＮＲ¹Ｒ²｛ここにＲ¹およびＲ²は同一
または相異なるものでよく、Ｈまたは -ＣＨ₂ＯＲ（こ
こでＲ＝Ｈまたは（Ｃ₁-Ｃ₈)- アルキルである｝よりな
る群から選択された１個以上の官能基を含有するエチレ
ン式不飽和の、親水性単量体０ないし１９重量％、好ま
しくは０．１ないし６重量％、よりなる単量体群から選択された単量体単位を、前記共
重合体に関してそれぞれ上記重量％を、巨大分子が含有
している分散物共重合体を含有しており、そしてこの分
散物が更に陰イオン性、非イオン性、陽イオン性または
両性の乳化剤０．１ないし２０重量％、好ましくは０．
１ないし７重量％、および場合によっては更に保護コロ
イド０ないし５重量％、好ましくは０．１ないし２重量
％を、それぞれ単量体全量に関して含有している、前記
殺微生物性水性共重合体分散物。
【請求項５】式Ｉ【化２】（上式中、Ａ^-は陰イオン性エチレン式不飽和の、そし
て遊離基重合および共重合しうるカルボン酸またはスル
ホン酸またはホスホン酸基、好ましくはアクリレート、
メタクリレート、フマレート、マレエート、クロトネー
ト、イタコネート、スチレンスルホネート、アクリルア
ミドメチルプロパンスルホネート、アクリルアミドグリ
コール酸メチルエーテル、ビニルスルホネート、ビニル
ホスホネートまたはアクリルアミドメチルホスホネート
基である）で表される殺微生物性単量体ＢＣＭ塩。
【請求項６】請求項５に記載の式Ｉで表される殺微生
物性単量体ＢＣＭ塩を、遊離基重合または共重合によっ
て請求項１〜４のうちのいずれかに記載の殺微生物性重
合体または共重合体、およびこれらの重合体および共重
合体の溶液または水性分散物を製造するために使用する
方法。
【請求項７】固形分が分散物に関して５ないし７０重
量％、好ましくは１０ないし６０重量％であり、そして
その最低フイルム形成温度（ＭＦＴ）が０ないし８０
℃、好ましくは０ないし４０℃である、水性陰イオン性
または陽イオン性または両性の分散物の形態での請求項
１〜４のうちのいずれかに記載の殺微生物性重合体また
は共重合体。
【請求項８】請求項１〜４および７のうちのいずれか
に記載の、好ましくはその水性分散物の形態での殺微生
物性重合体または共重合体を製造すべく、請求項１に記
載の式Ｉで表される単量体殺微生物性ＢＣＭ塩ならびに
エチレン式不飽和の、そして共重合しうるコモノマーか
ら、遊離基開始重合または共重合により、そして乳化、
懸濁、溶液または塊状重合または共重合により、好まし
くは乳化重合または共重合により、そして場合によって
は殺微生物性重合体または共重合体をその溶液または水
性分散物から単離することによって、上記殺微生物性重
合体または共重合体を製造する方法。
【請求項９】請求項１〜４および７のいずれかに記載
され、または請求項８によって製造された殺微生物性重
合体または共重合体を、好ましくは木材保護のための殺
眞菌性および殺藻性ペイントおよび仕上げ剤、スカンブ
ル、木材の青変に対する保護をもたらす分散ペイント、
合成樹脂レンダリング、露出コンクリート用ペイントお
よび繊維仕上げ剤用の、特に水性分散物の形態の、殺微
生物性コーテイング用組成物または含浸用組成物として
使用する方法。
【請求項１０】請求項１〜４および７のうちのいずれ
かに記載されまたは請求項８によって製造された殺微生
物性水性重合体または共重合体の分散物で基体を塗布、
含浸または吹き付けにより処理し、そして次に乾燥する
ことを特徴とする、固状の基体、好ましくは木材、露出
したコンクリート、織物および紙を眞菌類および藻類に
よる攻撃に対して殺微生物的に仕上げ、含浸しおよび／
または処理する方法。