JPH05255401A - 油溶性多糖類 - Google Patents

油溶性多糖類

Info

Publication number
JPH05255401A
JPH05255401A JP5011823A JP1182393A JPH05255401A JP H05255401 A JPH05255401 A JP H05255401A JP 5011823 A JP5011823 A JP 5011823A JP 1182393 A JP1182393 A JP 1182393A JP H05255401 A JPH05255401 A JP H05255401A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polysaccharide
ester
palmitate
hydroxypropyl cellulose
stearate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP5011823A
Other languages
English (en)
Inventor
Thomas G Majewicz
トーマス・ジョージ・マジェウィクツ
Makram H Meshreki
マクラム・エイチ・メシュレキ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Aqualon Co
Original Assignee
Aqualon Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Aqualon Co filed Critical Aqualon Co
Publication of JPH05255401A publication Critical patent/JPH05255401A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Cosmetics (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、油溶性の多糖類パルミテートエス
テルおよび多糖類ステアレートエステルを提供する。 【構成】 多糖類（例えば、セルロースエーテル類やグ
アー類）のパルミテートエステルおよびステアレートエ
ステルは鉱油溶媒や脂肪酸エステル溶媒に溶解し、した
がって化粧品や油状物の滑剤用として有用である。好ま
しいプロセスは、有機溶媒中で多糖類をミキシングする
工程；およびトリエチルアミン等の触媒の存在下にて酸
塩化物でエステル化する工程；を含む。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、鉱油や脂肪酸エステル
等の比較的高粘度の有機溶媒に溶解するポリマーに関す
る。さらに詳細には本発明は、多糖類のパルミテートエ
ステルおよびステアレートエステルに関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】多糖
類のエステル化は、本発明の前にすでに米国特許第２，
０５５，８９２号と第２，０５５，８９３号において公
知となっており、これらの特許は、セルロースや他の炭
水化物のヒドロキシアルキル誘導体を製造する方法を開
示している。米国特許第２，８１６，８８７号は、セル
ロースやセルロースエーテルに対して酸触媒による脂肪
酸アシル化を施して、ヒドロキシエチルセルロースアセ
テートおよびヒドロキシエチルセルロースプロピオネー
トを得ることを開示している。米国特許第３，４３５，
０２７号は、水溶性セルロースエーテルをアシル化する
ことによる、セルロースの水溶性エーテルエステルの製
造法を開示している。該特許はさらに、ヒドロキシエチ
ルセルロースとステアリン酸との水ベース混合物を開示
している。ドイツ公開公報ＤＥ３１２６５９３Ａｌ“潤
滑剤と新規なセルロースエーテルエステル”は、潤滑剤
用粘性付与剤（ｌｕｂｒｉｃａｎｔ ｖｉｓｃｏｓｉｆ
ｉｅｒｓ）としての、ヒドロキシエチルセルロースのス
テアリン酸エステルとパルミチン酸エステル、およびメ
チルセルロースのステアリン酸エステルとパルミチン酸
エステルを開示している。米国特許第４，９６３，４９
２号は、エステル交換反応プロセスについて開示してい
る。米国特許第３，６２９，２７７号は、ヒドロキシプ
ロピルセルロースと他のセルロースエーテルのフタル酸
エステルを開示している。米国特許第３，８２４，０８
５号は、ヒドロキシプロピルセルロースとヒドロキシプ
ロピルスターチのアセテートエステルおよびラウレート
エステルを開示している。米国特許第３，８７０，７０
１号は、ベンジルヒドロキシプロピルセルロースのアセ
テートエステル、およびそれを有機溶媒に対するゲル化
剤として使用することを開示している。米国特許第３，
９４０，３８４号は、メチルヒドロキシプロピルセルロ
ースのアセテートエステル、およびそれを有機溶媒に対
するゲル化剤として使用することを開示している。米国
特許第４，２２６，９８１号は、コハク酸無水物と脂肪
族モノカルボン酸無水物との混合物と、セルロースエー
テルとのエステル化によって得られる薬物に対する腸溶
性被膜として有用な混合エステルを開示している。
【０００３】このように種々の物質が開示されているに
もかかわらず、化粧品用の増粘剤として有用な油溶性多
糖類の開発がなおも求められている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、多糖類
（特にセルロースエーテル）のパルミテートエステルお
よびステアレートエステルを提供することにある。
【０００５】好ましいヒドロキシプロピルセルロースス
テアレートエステルおよびヒドロキシプロピルセルロー
スパルミテートエステルは、当該ヒドロキシプロピルセ
ルロースが５０，０００以上の分子量を有していて、且
つエステル置換度が、鉱油および／または脂肪酸に対す
る溶解性を付与するに充分な置換度であるようなもので
ある。
【０００６】本発明の他の目的は、 （１） 有機溶媒中にて多糖類をミキシングする工程； （２） 触媒の存在下にて、前記多糖類をパルミテート
部分および／またはステアレート部分を含む化合物でエ
ステル化する工程；および （３） 多糖類パルミテートエステル、多糖類ステアレ
ートエステル、または多糖類パルミテートエステルと多
糖類ステアレートエステルとの混合物を回収する工程；
を含む、多糖類パルミテートエステルまたは多糖類ステ
アレートエステルの製造法を提供することにある。
【０００７】好ましい製造法においては、前記触媒はト
リエチルアミンであり、前記多糖類はヒドロキシプロピ
ルセルロースであり、そして前記有機溶媒は塩化メチレ
ンである。
【０００８】化粧品業界では、種々のグレードの鉱油、
脂肪族エステル（例えば、イソプロピルミリステートや
イソプロピルパルミテート）、および芳香族エステル
（例えばアルキルベンゾエートエステル）が広く使用さ
れている。さらに、シリコーン油、ホホバ油、および精
油も、使用されている。化粧品の配合を行いやすくする
ために、これらの油やエステル中に溶解し、且つこれら
の油やエステルを濃厚にするのに適した組成物が求めら
れている。本発明による発見は、このような技術の現状
における進歩を可能にする。
【０００９】本発明の実施に適した多糖類は現在、種々
の供給源から工業的規模または開発検討用の規模の量に
て入手することができる。これらの多糖類は、（１）セ
ルロースエーテル類；（２）ポリガラクトマンナン類；
および（３）スターチ類；にグループ分けすることがで
きる。グループ（１）では、ヒドロキシプロピルセルロ
ースが好ましいセルロースエーテルであるが、この他の
適切なセルロースエーテルとしては、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルヒドロキシプロピルセルロース、
ヒドロキシプロピルメチルセルロース、およびヒドロキ
シプロピルヒドロキシエチルセルロースなどがある。こ
れらの物質は、アクアロン社（ハーキュレス・インコー
ポレーテッド・カンパニー）、ダウケミカル社、および
シンエツケミカル社から市販されている。グループ
（２）では、ヒドロキシプロピルグアーが好ましいポリ
ガラクトマンナンであるが、グアーやカルボキシメチル
ヒドロキシプロピルグアーも適している。グループ
（３）では、ヒドロキシプロピルスターチが好ましい。
【００１０】好ましい多糖類は、Ｍ．Ｓ．が３．０〜
４．５のヒドロキシプロピルセルロース〔アクアロン社
からクルセル（Ｋｌｕｃｅｌ）の商品名で市販されてい
る）である。
【００１１】ヒドロキシプロピル基で置換した多糖類
は、化粧品用として特に有用な利点を有する。この点に
ついては、３．０〜４．５のヒドロキシプロピルによる
モル置換と、５０，０００以上の分子量を有するヒドロ
キシプロピルセルロースパルミテートエステルが、化粧
品用として最も有用であることが見いだされた。
【００１２】有機溶媒または混合有機溶媒中での多糖類
のエステル化は、反応してパルミテートエステルおよび
／またはステアレートエステルを形成することのできる
化学種（例えば、ステアリン酸塩化物もしくはパルミチ
ン酸塩化物、またはステアリン酸無水物もしくはパルミ
チン酸無水物）を使用して行われる。エステル化反応が
起こるためには、セルロースエーテル、ポリガラクトマ
ンナン、またはスターチが反応性のヒドロキシル基を含
んでいなければならない。このヒドロキシル反応性は、
多糖類が部分的に他の基で変性されていても阻害される
ことはない。したがって、好ましいヒドロキシプロピル
セルロースは、他の変性基（例えば、メチル、エチル、
カルボキシメチル等）を含んでいてもよいし、さらには
長鎖の疎水性アルキル基もしくはアリールアルキル基
（例えば、ブチル、セチル、ノニルフェニル等）を含ん
でいてもよい。
【００１３】ケン化法によって求められる置換度の値
は、セルロース系誘導体に対しては正確さと精度に欠け
る、ということは当業者には周知のことである。この結
果、赤外線（ＩＲ）分析における約１７３４ｃｍ-1と約
３４７０ｃｍ-1でのカルボキシエステルの伸縮バンドと
ヒドロキシルの伸縮バンドとの比を求めることが、エス
テル化度を評価するのに有用であることが見いだされ
た。０．５より大きい比の値は、油溶性を高める置換度
にほぼ相当する。この比の好ましい範囲は約０．５〜５
０．０である。
【００１４】本発明の実施に際して有用なエステル化装
置とエステル化方法は、当業界ではよく知られており、
前述の特許文献中に記載されている。多糖類のエステル
化に対する好ましい触媒はトリエチルアミンである。さ
らに、硫酸水素テトラブチルアンモニウムも相間移動触
媒として有用であり、またナトリウムメトキシド／ホウ
水素化ナトリウムはエステル交換反応に対する好ましい
触媒である。
【００１５】本発明のプロセスは以下のような工程を含
む。
【００１６】ミキシング： 多糖類の溶液またはスラリ
ー懸濁液を、少なくとも１種の有機溶媒中で作製する。
この溶液またはスラリー懸濁液は通常、０．５〜１．５
モルの有機溶媒中に０．０５〜０．１５モルの多糖類を
含む。塩化メチレン、ピリジン、トルエン、１，４−ジ
オキサン、およびこれらの組み合わせ物を使用すると、
良好な結果が得られる。相間移動反応がなされる場合に
は、水性相も必要とされる。
【００１７】エステル化： 溶液またはスラリー懸濁液
中に多糖類が懸濁されると、エステル化反応が起こる。
混合エステルを作製したい場合には、エステル化は、例
えば、ステアリン酸塩化物とパルミチン酸塩化物との混
合物を使用して一段で行うこともできるし、あるいは先
ずステアリン酸塩化物と反応させ、次いでパルミチン酸
塩化物と反応させることによって行うこともできる。適
切な触媒としては、行おうとするエステル化反応のタイ
プに応じて、トリエチルアミン、ナトリウムメトキシド
／ホウ水素化ナトリウム、硫酸水素テトラブチルアンモ
ニウム、濃硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、または水素
型（ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｆｏｒｍ）もしくは酸型（ａｃ
ｉｄ ｆｏｒｍ）の陽イオン交換樹脂などがある。
【００１８】回収： エステル化反応が完了したら、従
来の中和・洗浄工程によって、混合エステルまたは単一
エステルを回収することができる。反応混合物を冷却し
た後、有機溶媒（例えば、アセトン、トルエン、または
少量の水を含有したメタノール）を加えて過剰の酸塩化
物を分解し、そしてエステルを沈殿させる。次いで、さ
らに洗浄を行ってもよい。
【００１９】化粧品の配合： 本発明にしたがって精製
されたエステルは、軽質エステル（ｌ ｉｇｈｔ ｅ
ｓｔｅｒ）（例えば、ホホバ油、イソプロピルミリステ
ート、 またはイソプロピルパルミテート）と芳香族
エステル（例えば安息香酸アル キルエステル）の両
方に対して溶解しうるという性質を有しているので、化
粧品中に配合することができる。
【００２０】多糖類パルミテートを導入するのに適した
油状物ベースの清浄化用もしくは保護用配合物は以下の
ような成分を含む。
【００２１】 以下に実施例を挙げて本発明の態様を説明するが、これ
らは化粧品用として、そしてまた油状物やガスの回収用
として工業的に適用することができる。実施例１が本発
明に対する最良の態様を示している。
【００２２】実施例１ クルセル（登録商標）ヒドロキシプロピルセルロース
〔アクアロン社から、ＥＦ（分子量８０，０００）、Ｊ
Ｆ（分子量１４０，０００）、ＭＦ（分子量８５０，０
００）、およびＨＦ（分子量１，１５０，０００）のグ
レード品として市販〕の０．１モルを、７５０ｍｌの塩
化メチレンと２５０ｍｌのトリエチルアミン中に混合し
て得られるスラリー懸濁液を５つ作製した。パルミチン
酸塩化物またはステアリン酸塩化物の０．６モルを１５
０ｍｌの１，４−ジオキサンに溶解して得られる溶液
を、各懸濁液に加えた。撹拌状態を一定に保持して、エ
ステル化反応を室温で２４時間行った。エステル化が進
行するにつれて、懸濁液は粘稠となり、撹拌しにくくな
った。いずれも同じように反応して、ヒドロキシプロピ
ルセルロースのパルミテートエステルまたはステアレー
トエステルが得られた。撹拌しながら、反応混合物を２
リットルの８５％水性メタノール中に注ぎ込み、そして
沈殿生成物（ゴム状の固体）を濾過することによって、
精製と回収を行った。次いでこのゴム状固体を２リット
ルの８５％メタノール中に懸濁させ、希塩酸でｐＨを４
に調節した。エステルを濾過し、水性メタノールで再度
洗浄し、そして減圧下にて５０℃で乾燥した。
【００２３】皮膚清浄化用／皮膚保護用生成物を得るた
めの油状物ベース： 一般に、パルミテートエステルは、ステアレートエステ
ルより優れた溶解性を有しており、特に凍解安定性や熱
安定性に関してはステアレートエステルよりかなり優れ
ている。
【００２４】表１は、Ｓｔｅｐａｎから市販のイソプロ
ピルパルミテート（ＩＰＰ）、Ｗｉｔｃｏから市販のド
ラケオール（Ｄｒａｋｅｏｌ）鉱油、および油状物ベー
スの化粧品配合物について、２号スピンドルを２０ｒｐ
ｍで使用したときのブルックフィールド粘度の比較デー
タ（ＲＴＶ）を示している。測定値はいずれもｃｐｓ
（＝ｍＰａ．ｓ．）で表示している。
【００２５】 表２は、鉱油における比較データを示している。
【００２６】 重量平均分子量は、サイズ排除クロマトグラフィーによ
って求めた。
【００２７】上記のデータからわかるように、ヒドロキ
シプロピルセルロースステアレートおよびヒドロキシプ
ロピルセルロースパルミテートは、化粧品配合物に有用
なエステル、油状物、および滑剤に溶解するだけでな
く、極めて効率的な増粘剤である。
【００２８】ヒドロキシプロピルセルロースパルミテー
トを配合したハンドクリームの実験用サンプルを作製し
た。２重量％の添加にて満足できる増粘が得られた。増
粘剤を含まないハンドクリーム用配合物の粘度が１００
ｃｐｓであるのに比べて、２％のヒドロキシプロピルセ
ルロースパルミテートを添加した場合の粘度は１３５ｃ
ｐｓであった。対照標準ハンドクリームも実験用ハンド
クリームも透明且つ安定であり、３回の凍結／融解サイ
クルに耐えることができた。
【００２９】実施例２ エステル化に使用する多糖類がヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルグアー、またはヒドロキシプ
ロピルスターチであること以外は、実施例１の手順を繰
り返した。いずれの場合も、多糖類のステアレートエス
テルまたはパルミテートエステルが得られた。これらの
生成物は、鉱油に対して膨潤性を示したが不溶性であっ
た。
【００３０】実施例３ 発明の背景に記載の方法によって、酢酸、オクタン酸、
およびラウリン酸のヒドロキシプロピルセルロースエス
テルを作製した。ヒドロキシプロピルセルロースステア
レートおよびヒドロキシプロピルセルロースパルミテー
トを、実施例１に記載の手順にしたがって作製した。表
３は、アルドリッチ社から市販のイソプロピルミリステ
ート（ＩＰＭ）、およびウィトコ社から市販のライトカ
ーネーション鉱油（ｌｉｇｈｔ ｃａｒｎａｔｉｏｎ
ｍｉｎｅｒａｌ ｏｉｌ）に対する溶解性の比較データ
を示している。
【００３１】 表３からわかるように、ＩＰＭと鉱油の両方に溶解する
のは本発明の新規エステルだけであり、従来技術のエス
テルは、たかだか膨潤性を有するにすぎない。このこと
は、本発明のエステルが化粧品配合物に使用するのに適
しており、そして従来技術のエステルは不適であること
を示している。
【００３２】実施例４ アクアロン社から市販のクルセルＪＦヒドロキシプロピ
ルセルロースのサンプルを、トルエン中、ｐ−トルエン
スルホン酸の存在下でやや過剰のパルミチン酸と共に加
熱し、これを共沸蒸留して有色ポリマーを得た。本ポリ
マーはドラケオール鉱油に対して不溶性であった。
【００３３】実施例５ 硫酸水素テトラブチルアンモニウムを相間移動触媒とし
て含有した水／水酸化ナトリウム系中に、クルセルＭＦ
ヒドロキシプロピルセルロースのサンプルを懸濁させ
た。塩化パルミトイルを塩化メチレンに混合したものを
懸濁液に加え、この懸濁液を室温で数時間撹拌した。反
応混合物をメタノールで希釈した後、反応生成物を濾過
・洗浄し、そして乾燥した。鉱油に対して不溶性の白色
粉末が得られた。
【００３４】実施例６ 次のようなエステル交換反応にしたがって、ヒドロキシ
プロピルセルロースパルミテートを作製した。
【００３５】 ＲＣＯＯＭｅ ＋ Ｒ’ＯＨ → ＲＣＯＯＲ’ ＋ ＭｅＯＨ メチルパルミテート ＨＰＣ ＨＰＣパルミテート ナトリウムメトキシド／ホウ水素化ナトリウムを触媒と
して使用して、メチルパルミテートとヒドロキシプロピ
ルセルロースとをトルエン中１００℃で７時間反応させ
た。得られた生成物は鉱油に対して溶解性であった。
【００３６】実施例７ 撹拌機、ディーンシュタルクトラップ、温度計、凝縮
器、および窒素入口を備えた三つ口丸底フラスコ中にヒ
ドロキシプロピルセルロース（０．１２モル）を入れ、
０．１モルの脂肪酸、２５０ｍｌのトルエン、および
０．００５モルのｐ−トルエンスルホン酸を加えた。窒
素雰囲気下にて反応混合物を還流し、水を１１０℃で７
時間共沸除去した。溶媒をデカントした後の残留物をメ
タノール中ですりつぶし、そしてこれを濾過・乾燥し
た。得られたエステルは、鉱油に対して不溶性であっ
た。
【００３７】実施例８ 脂肪酸の代わりに脂肪酸メチルエステルを使用したこと
以外は、実施例７に記載の手順を繰り返した。実施例７
の場合と同様の結果が得られた。このことは、酸触媒に
よるエステル交換反応を利用していることを示してい
る。
【００３８】実施例９ 機械的撹拌機、滴下ロート、温度計、および凝縮器を備
えた三つ口丸底フラスコ中に、実施例１にて使用のクル
セルヒドロキシプロピルセルロース（０．１モル）を仕
込んだ。ピリジン（０．４２モル）を加えた。次いで、
酸塩化物を加えた後のトータルの液体対固体比が１６：
１となるよう、充分な量の１，４−ジオキサンを加え
た。ヒドロキシプロピルセルロース懸濁液を撹拌し、
０．３６モルの酸塩化物を等重量の１，４−ジオキサン
で希釈したものを、１５分間にわたって加えた。反応混
合物の温度を１００℃に上げ、継続的に撹拌しながらこ
の温度で４〜８時間保持した。冷却後、少量の水を含有
したメタノールで反応混合物を希釈して、過剰の酸塩化
物を分解させた。エステルを回収し、塩化メチレン中に
溶解することによって精製し、メタノールを使用して再
沈殿させ、メタノールで洗浄し、そして乾燥した。
【００３９】ヒドロキシプロピルセルロースステアレー
トおよびヒドロキシプロピルセルロースパルミテート
は、８０，０００〜３５０，０００の平均分子量で得ら
れた。
【００４０】実施例１０ ヒドロキシプロピルセルロースパルミテートのサンプル
（実施例１に記載の如く、クルセルＭＦヒドロキシプロ
ピルセルロースから作製）に関し、モノ−，ジ−，およ
びポリ−ペンタエリスリトールの種々のＣ5〜Ｃ10脂肪
酸エステルに対する溶解性と増粘状態について試験し
た。ヒドロキシプロピルセルロースパルミテートは、ア
クアロン社から市販のハーコルーブ（Ｈｅｒｃｏｌｕｂ
ｅ）（登録商標）２０２ペンタエリスリトールとハーコ
ルーブＪペンタエリスリトールに溶解し、またこれらを
増粘した。１重量％濃度のエステルを使用して調べたと
ころ、ハーコルーブ２０２の粘度は１８８ｍＰａ．ｓか
ら３００ｍＰａ．ｓまで増大し、そしてハーコルーブＪ
の粘度は４０ｍＰａ．ｓから１４０ｍＰａ．ｓまで増大
した。
【００４１】類似の方法により、実施例１からの種々の
ヒドロキシプロピルセルロースパルミテートがホホバ油
に対して溶解し、そしてホホバ油を増粘することが見い
だされた。ホホバ油は、シャンプーやスキンケア用品等
の化粧品配合物中に使用される高価な油状物である。１
〜３％の濃度において、熱安定性の高粘度溶液が得られ
た。
【００４２】本実施例はさらに、本発明のエステルが増
粘の用途に利用できることを示している。
【００４３】実施例１１ ヒドロキシプロピルセルロースの代わりにカルボキシメ
チルヒドロキシプロピルセルロース（カルボキシメチル
置換度が０．０４〜０．１４）を使用したこと以外は、
実施例１に記載の手順を繰り返した。類似の溶解性が得
られた。
【００４４】実施例１２ ヒドロキシプロピルセルロースの代わりに、ヒドロキシ
エチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、
メチルセルロース、カルボキシメチルグアー、およびグ
アーを使用したこと以外は、実施例１に記載の手順を繰
り返した。いずれの場合も、ステアリン酸とパルミチン
酸のエステルが形成された。
【００４５】実施例１３ パルミチン酸塩化物とＨＰＣとのモル比を２〜１０の範
囲で変えたこと以外は、実施例１と類似の手順にていく
つかのクルセルＨＰＣパルミテート（分子量約１．１５
ＭＭ）を作製した。室温で７２時間エステル化を行っ
た。赤外線分光分析により、エステル置換度を求めた。
【００４６】下記の表は、１７３４ｃｍ-1でのエステル
バンドと３４７０ｃｍ-1での−ＯＨバンドとの算出比を
示している。
【００４７】ＨＰＣ／塩化パルミトイル Ｃ＝Ｏ（１７３４ｃｍ-1）／−ＯＨ（３４７０ のモル比 ｃｍ-1）の比率 ＨＰＣ（対照標準） ０．０４ １：２ ０．４３ １：３ １．６４ １：４ ３．３５ １：５ ３．５０ １：６ １１．１５ １：８ １８．５０ １：１０ ５０．５０ 表４と５は、種々の溶媒中にて２号スピンドルを３０ｒ
ｐｍで使用したときの、ブルックフィールド（ＬＶＴ）
粘度の比較データを示している。測定値はいずれもｃｐ
ｓ＝ｍＰａ．ｓで表示している。
【００４８】 クルセル（登録商標）ＨＰＣパルミテートは高純度シリ
コーン油〔例えば、ダウコーニング社の５５６（フェニ
ルトリメチコーン）または３４５（シクロメチコー
ン）〕に対しては溶解しないけれども、表５に示すよう
に、フィンソルブＴＮ／シリコーンの溶媒混合物に対し
ては溶解し、また該溶媒混合物を増粘させる。
【００４９】 表５からわかるように、ヒドロキシプロピルセルロース
パルミテートは、化粧品配合物に有用なエステルや油状
物に溶解するだけでなく、極めて効率的な増粘剤であ
る。
【００５０】本実施例は、種々の溶媒に対する溶解性や
増粘特性に関してはエステル置換度が重要であることを
示している。
フロントページの続き (72)発明者 マクラム・エイチ・メシュレキ アメリカ合衆国デラウェア州19810，ウイ ルミントン，チャニン・ドライブ 2524

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 多糖類が、ヒドロキシプロピルセルロー
    ス、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシ
    メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロ
    ピルグアー、およびヒドロキシプロピルスターチからな
    る群から選ばれるものである、多糖類ステアレートエス
    テルまたは多糖類パルミテートエステル。
  2. 【請求項２】 イソプロピルパルミテート、イソプロピ
    ルミリステート、鉱油、ホホバ油、およびアルキルベン
    ゾエートエステルの溶媒群の少なくとも１つに溶解す
    る、請求項１記載の多糖類ステアレートエステルまたは
    多糖類パルミテートエステル。
  3. 【請求項３】 前記多糖類がヒドロキシプロピルセルロ
    ースである、請求項２記載の多糖類ステアレートエステ
    ルまたは多糖類パルミテートエステル。
  4. 【請求項４】 前記多糖類の分子量が５０，０００以上
    である、請求項２記載の多糖類ステアレートエステルま
    たは多糖類パルミテートエステル。
  5. 【請求項５】 エステル置換度が、ＩＲ分析における１
    ７３４ｃｍ-1でのカルボキシエステル伸縮バンドと３４
    ７０ｃｍ-1でのヒドロキシル伸縮バンドとの比であると
    定義され、そしてエステル置換度が約０．５以上であ
    る、請求項４記載のヒドロキシプロピルセルロースステ
    アレートエステルまたはヒドロキシプロピルセルロース
    パルミテートエステル。
  6. 【請求項６】 ３〜４．５のヒドロキシプロピルモル置
    換度を有する、請求項５記載のヒドロキシプロピルセル
    ロースステアレートエステルまたはヒドロキシプロピル
    セルロースパルミテートエステル。
  7. 【請求項７】 （１） 有機溶媒中にて多糖類をミキシ
    ングする工程； （２） 触媒の存在下にて、前記多糖類をパルミテート
    部分および／またはステアレート部分を含む化合物でエ
    ステル化する工程；および （３） 多糖類パルミテートエステル、多糖類ステアレ
    ートエステル、または多糖類パルミテートエステルと多
    糖類ステアレートエステルとの混合物を回収する工程；
    を含む、多糖類パルミテートエステルまたは多糖類ステ
    アレートエステルの製造法。
  8. 【請求項８】 前記多糖類が、ヒドロキシプロピルセル
    ロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロ
    キシプロピルグアー、ヒドロキシプロピルスターチ、お
    よびカルボキシメチルヒドロキシプロピルセルロースの
    うちの１種類以上である、請求項７記載の製造法。
  9. 【請求項９】 前記化合物が酸塩化物であり、前記触媒
    がトリエチルアミンである、請求項８記載の製造法。
  10. 【請求項１０】 前記エステルが、工程（３）におい
    て、アセトン、メタノール、または水の１種類以上を使
    用して回収される、請求項９記載の製造法。
  11. 【請求項１１】 前記触媒が相間移動触媒であり、苛性
    アルカリ水性相が存在する、請求項７記載の製造法。
  12. 【請求項１２】 前記相間移動触媒が硫酸水素テトラブ
    チルアンモニウムである、請求項１１記載の製造法。
  13. 【請求項１３】 ヒドロキシプロピルセルロースパルミ
    テートを増粘剤として含有した、オイルベースの皮膚清
    浄化用もしくは皮膚保護用物品。
  14. 【請求項１４】 前記ヒドロキシプロピルセルロースパ
    ルミテートが３．０〜４．５のヒドロキシプロピルモル
    置換度を有する、請求項１３記載の物品。
  15. 【請求項１５】 ホホバ油を含有した、請求項１３記載
    の物品。
  16. 【請求項１６】 鉱油を含有した、請求項１３記載の物
    品。
  17. 【請求項１７】 アルキルベンゾエートエステルを含有
    した、請求項１３記載の物品。
  18. 【請求項１８】 シクロメチコーンシリコーン油もしく
    はフェニルトリメチコーンシリコーン油と、鉱油、ホホ
    バ油、イソプロピルパルミテート、イソプロピルミリス
    テート、およびアルキルベンゾエートエステルからなる
    群からの有機油とを含有した、請求項１３記載の物品。
JP5011823A 1992-01-27 1993-01-27 油溶性多糖類 Pending JPH05255401A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US82709492A 1992-01-27 1992-01-27
US827094 1992-01-27

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH05255401A true JPH05255401A (ja) 1993-10-05

Family

ID=25248303

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP5011823A Pending JPH05255401A (ja) 1992-01-27 1993-01-27 油溶性多糖類

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JPH05255401A (ja)
CA (1) CA2087488A1 (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010059408A (ja) * 2008-08-06 2010-03-18 Kao Corp セルロース誘導体
JP2010100612A (ja) * 2008-09-25 2010-05-06 Kao Corp 油性化粧料
JP2011032253A (ja) * 2009-08-06 2011-02-17 Kao Corp 油性化粧料
JP2011032252A (ja) * 2009-08-06 2011-02-17 Kao Corp 油性化粧料
JP2011173818A (ja) * 2010-02-24 2011-09-08 Kao Corp 油性化粧料
JP2018145426A (ja) * 2017-03-07 2018-09-20 花王株式会社 疎水変性セルロース繊維及び油を有する膜

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101652536B1 (ko) * 2008-09-25 2016-08-30 카오카부시키가이샤 유성 화장료
GB2624934B (en) 2022-12-01 2025-05-07 Kelp Ind Ltd Composite material
FR3142898B1 (fr) 2022-12-13 2026-02-06 Oreal Procédé de traitement des matières kératiniques mettant en œuvre au moins un composé polysaccharide à fonctions acétoacétates

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010059408A (ja) * 2008-08-06 2010-03-18 Kao Corp セルロース誘導体
JP2010100612A (ja) * 2008-09-25 2010-05-06 Kao Corp 油性化粧料
JP2011032253A (ja) * 2009-08-06 2011-02-17 Kao Corp 油性化粧料
JP2011032252A (ja) * 2009-08-06 2011-02-17 Kao Corp 油性化粧料
JP2011173818A (ja) * 2010-02-24 2011-09-08 Kao Corp 油性化粧料
JP2018145426A (ja) * 2017-03-07 2018-09-20 花王株式会社 疎水変性セルロース繊維及び油を有する膜
JP2022111127A (ja) * 2017-03-07 2022-07-29 花王株式会社 疎水変性セルロース繊維及び油を有する滑液表面膜
US11499034B2 (en) 2017-03-07 2022-11-15 Kao Corporation Film comprising hydrophobized cellulose fibers and oil
US11884798B2 (en) 2017-03-07 2024-01-30 Kao Corporation Film comprising hydrophobized cellulose fibers and oil

Also Published As

Publication number Publication date
CA2087488A1 (en) 1993-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4243802A (en) Surfactant-soluble cellulose derivatives
JP2647166B2 (ja) カルボキシメチルにより疎水化されたヒドロキシエチルセルロースおよびこれを使用した保護塗料組成物
JP2950868B2 (ja) 水溶性セルロースエーテルポリマー
JPS63227601A (ja) 疎水化非イオン系ポリガラクトマンナンエーテル
CN107406522B (zh) 酯化纤维素醚的凝胶化
EP0664301A1 (en) Chitosan derivatives, preparation process thereof and cosmetic compositions containing same
EP3212673B1 (en) Process for producing a cellulose ether acetate succinate
EP3212675B1 (en) Efficient process for preparing an ester of a cellulose ether
JP3319613B2 (ja) 非常に高い溶液特性をもつた水溶性のスルフオエチルセルロースエーテルおよびその製造法
CA2028387A1 (en) Alkylaryl hydrophobically modified cellulose ethers
CA2087488A1 (en) Oil soluble polysaccharides
US5463037A (en) Process for producing mixed cellulose ether
JP3315980B2 (ja) カルボン酸の使用によるセルロースエステルの製造方法
DE69320515T2 (de) Hydrophobe Perfluoralkylhydroxyalkylcellulose als assoziatives Verdichungsmittel
CA2675041A1 (en) Methyl esters of hyaluronic acid
EP3212674B1 (en) Process for preparing an ester of a cellulose ether
WO1997031950A1 (en) Carboxymethyl cellulose ethers having, as substituents, long chain groups
JP2010059408A (ja) セルロース誘導体
US6559300B1 (en) Water-soluble biodegradable hydroxyalkyl cellulose-2-hydroxycarboxylic acid esters which can flocculate
EP0471866A1 (en) Modified water-soluble cellulose ether
EP3475309B1 (en) Esterified cellulose ethers comprising phthalyl groups
JPH093101A (ja) キサンタンガム誘導体
EP0114990A2 (en) Ethylhydroxyalkylmethylcellulose ethers
JP2958194B2 (ja) キトサン誘導体及び化粧品組成物
JPH0670239B2 (ja) 水溶性増粘剤