JPH05255407A - スクシノグリカンから誘導される組成物、その調製方法及びその適用 - Google Patents
スクシノグリカンから誘導される組成物、その調製方法及びその適用Info
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- JPH05255407A JPH05255407A JP4187466A JP18746692A JPH05255407A JP H05255407 A JPH05255407 A JP H05255407A JP 4187466 A JP4187466 A JP 4187466A JP 18746692 A JP18746692 A JP 18746692A JP H05255407 A JPH05255407 A JP H05255407A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 スクシノグリカンから誘導される、特に完全
に無害性を付与された安定ゲルをもたらす性質を有する
組成物、その調製方法及び応用を提示する。 【構成】 多糖類少なくとも１種を基剤とする組成物に
して、スクシノグリカン少なくとも１種より誘導され且
つ多糖類が出発スクシノグリカンに関し低められた含量
のコハク酸ないしピルビン酸からの誘導単位またはこれ
ら酸の塩からの誘導単位を有する組成物； 出発スクシ
ノグリカンの水溶液を少なくとも１．５より低いｐＨで
酸性化し、該酸性化溶液を、最低粘度域値への到達及び
ゲルの形成時まで随意攪拌しながら貯蔵し、そして組成
物を回収することを含む方法； 上記組成物を含む懸濁
剤、増粘剤及び（または）分散体用安定剤、或は上記組
成物を含む石油製品、農薬、食品、化粧品もしくは潤滑
剤または家庭用ないし工業用クリーナー。
に無害性を付与された安定ゲルをもたらす性質を有する
組成物、その調製方法及び応用を提示する。 【構成】 多糖類少なくとも１種を基剤とする組成物に
して、スクシノグリカン少なくとも１種より誘導され且
つ多糖類が出発スクシノグリカンに関し低められた含量
のコハク酸ないしピルビン酸からの誘導単位またはこれ
ら酸の塩からの誘導単位を有する組成物； 出発スクシ
ノグリカンの水溶液を少なくとも１．５より低いｐＨで
酸性化し、該酸性化溶液を、最低粘度域値への到達及び
ゲルの形成時まで随意攪拌しながら貯蔵し、そして組成
物を回収することを含む方法； 上記組成物を含む懸濁
剤、増粘剤及び（または）分散体用安定剤、或は上記組
成物を含む石油製品、農薬、食品、化粧品もしくは潤滑
剤または家庭用ないし工業用クリーナー。
Description
【０００１】発明の背景 本発明はスクシノグリカンから誘導される新規な組成物
に関する。用語スクシノグリカンは一般に、ガラクトー
ス及びグルコースから誘導される単位に加え、コハク
酸、ピルビン酸及び随意成分としての酢酸またはこれら
酸の塩から誘導される単位を含む細菌源の多糖類を意味
する。これらスクシノグリカンをもたらすのに適した種
々の微生物は特に、シュードモナス、リゾビウム、アル
カリゲネス及びアグロバクテリウムタイプのバクテリア
である。ある特定のスクシノグリカンについては、過酷
な温度ないしｐＨ条件下でのその顕著な流動学的性質が
既に文献に記載されている。事実、これらスクシノグリ
カンは、キサンタンガムに匹敵しうる流動学的性質を示
し、しかも温度、酸性ないし塩基性ｐＨ及び強塩媒体に
対する高められた安定性を有する。かくして、この種の
スクシノグリカンは、例えば、農薬学、農産物工業、石
油工業及び化粧品の如き種々の工業分野における有利な
キサンタンガム代替品であると分かる。スクシノグリカ
ンの種々の工業的応用は文献に記載されている。しかし
ながら、これらの応用は専らスクシノグリカン水溶液を
用い、スクシノグリカン水性ゲルを使用しない。然る
に、この種のゲルは、食品及び化粧品いずれにおいても
懸濁剤及び安定剤としての能力が高いため特に有利であ
る。スクシノグリカンゲルは特許ＥＰ２５１，６３８に
記載されているが、これらは本質上、金属カチオンによ
るスクシノグリカンの架橋を通して得られるゲルであ
る。これらの金属カチオンは最終的スクシノグリカンゲ
ル中に残存し、かくして食品工業での応用には相容し得
ないと分かる。
に関する。用語スクシノグリカンは一般に、ガラクトー
ス及びグルコースから誘導される単位に加え、コハク
酸、ピルビン酸及び随意成分としての酢酸またはこれら
酸の塩から誘導される単位を含む細菌源の多糖類を意味
する。これらスクシノグリカンをもたらすのに適した種
々の微生物は特に、シュードモナス、リゾビウム、アル
カリゲネス及びアグロバクテリウムタイプのバクテリア
である。ある特定のスクシノグリカンについては、過酷
な温度ないしｐＨ条件下でのその顕著な流動学的性質が
既に文献に記載されている。事実、これらスクシノグリ
カンは、キサンタンガムに匹敵しうる流動学的性質を示
し、しかも温度、酸性ないし塩基性ｐＨ及び強塩媒体に
対する高められた安定性を有する。かくして、この種の
スクシノグリカンは、例えば、農薬学、農産物工業、石
油工業及び化粧品の如き種々の工業分野における有利な
キサンタンガム代替品であると分かる。スクシノグリカ
ンの種々の工業的応用は文献に記載されている。しかし
ながら、これらの応用は専らスクシノグリカン水溶液を
用い、スクシノグリカン水性ゲルを使用しない。然る
に、この種のゲルは、食品及び化粧品いずれにおいても
懸濁剤及び安定剤としての能力が高いため特に有利であ
る。スクシノグリカンゲルは特許ＥＰ２５１，６３８に
記載されているが、これらは本質上、金属カチオンによ
るスクシノグリカンの架橋を通して得られるゲルであ
る。これらの金属カチオンは最終的スクシノグリカンゲ
ル中に残存し、かくして食品工業での応用には相容し得
ないと分かる。
【０００２】発明の概要 本発明は特に、その主題として、スクシノグリカンから
誘導される新規な組成物にして、特に完全な無害性を付
与された安定ゲルをもたらす性質を保有し、かくして食
品ないし化粧品工業での使用に相容しうる。本発明はま
た、この組成物の調製方法に関する。最後に、本発明の
更に別の主題は該組成物の応用を企図する。
誘導される新規な組成物にして、特に完全な無害性を付
与された安定ゲルをもたらす性質を保有し、かくして食
品ないし化粧品工業での使用に相容しうる。本発明はま
た、この組成物の調製方法に関する。最後に、本発明の
更に別の主題は該組成物の応用を企図する。
【０００３】発明の詳細な説明 更に詳述するに、本発明は、多糖類少なくとも１種を基
剤とする組成物にして、スクシノグリカン少なくとも１
種より誘導され且つ多糖類が出発スクシノグリカンに関
し低められた含量のコハク酸ないしピルビン酸からの誘
導単位またはこれら酸の塩からの誘導単位を示すことを
特徴とする組成物に関する。一般的方法では、多糖類の
含量は出発スクシノグリカンに関しピルビン酸からの誘
導単位として少なくとも３０％まで、またコハク酸単位
として少なくとも５０％まで低められる。更に特定する
に、多糖類中のピルビン酸単位の含量は好ましくは、出
発スクシノグリカンに関し約３０〜８０％まで、またコ
ハク酸単位の含量は約５０〜８０％まで低められる。好
ましくは、本発明に従った組成物は、アグロバクテリウ
ム属の微生物による同化性炭素源の発酵から生じるスク
シノグリカンより誘導される。本発明の範囲で、包含さ
れるものは特に、アウロバクテリウム・ツメファシエン
スＩ−７３６株、その組換えの一つまたはその変種の一
つである。本発明に従った組成物は、水性ゲル形状或
は、水性媒体中ゲルを構成しうる繊維もしくは粉末タイ
プの固体形状で等しく存在しうる。後者の場合、ゲルは
水性溶剤に粉末形状の組成物を単に分散させることによ
って得られる。本発明の主題である該ゲル中の多糖類濃
度は一般に約０．１〜５％範囲好ましくは約０．２〜１
％範囲で変動し、特に０．３％近傍である。このゲル濃
度は無論、用いられる出発スクシノグリカンの濃度及び
種類によって変動しうる。このゲルは広いｐＨ範囲にわ
たって安定であり、またそのｐＨは適当な塩基もしくは
酸を単に加えることによって所望値に調節しうる。特定
株アグロバクテリウム・ツメファシエンスＩ−７３６よ
り生じるスクシノグリカンから誘導される本発明に従っ
た組成物の特定例で、対応するゲルは透明ゲルである。
この特定株より生じるゲルの化学分析によって、ガラク
トースの場合、グルコース約８．６、コハク酸僅か約
０．２６及びピルビン酸約０．３２と測定され、これ
は、出発スクシノグリカンの場合のコハク酸０．８及び
ピルビン酸１と対比される。
剤とする組成物にして、スクシノグリカン少なくとも１
種より誘導され且つ多糖類が出発スクシノグリカンに関
し低められた含量のコハク酸ないしピルビン酸からの誘
導単位またはこれら酸の塩からの誘導単位を示すことを
特徴とする組成物に関する。一般的方法では、多糖類の
含量は出発スクシノグリカンに関しピルビン酸からの誘
導単位として少なくとも３０％まで、またコハク酸単位
として少なくとも５０％まで低められる。更に特定する
に、多糖類中のピルビン酸単位の含量は好ましくは、出
発スクシノグリカンに関し約３０〜８０％まで、またコ
ハク酸単位の含量は約５０〜８０％まで低められる。好
ましくは、本発明に従った組成物は、アグロバクテリウ
ム属の微生物による同化性炭素源の発酵から生じるスク
シノグリカンより誘導される。本発明の範囲で、包含さ
れるものは特に、アウロバクテリウム・ツメファシエン
スＩ−７３６株、その組換えの一つまたはその変種の一
つである。本発明に従った組成物は、水性ゲル形状或
は、水性媒体中ゲルを構成しうる繊維もしくは粉末タイ
プの固体形状で等しく存在しうる。後者の場合、ゲルは
水性溶剤に粉末形状の組成物を単に分散させることによ
って得られる。本発明の主題である該ゲル中の多糖類濃
度は一般に約０．１〜５％範囲好ましくは約０．２〜１
％範囲で変動し、特に０．３％近傍である。このゲル濃
度は無論、用いられる出発スクシノグリカンの濃度及び
種類によって変動しうる。このゲルは広いｐＨ範囲にわ
たって安定であり、またそのｐＨは適当な塩基もしくは
酸を単に加えることによって所望値に調節しうる。特定
株アグロバクテリウム・ツメファシエンスＩ−７３６よ
り生じるスクシノグリカンから誘導される本発明に従っ
た組成物の特定例で、対応するゲルは透明ゲルである。
この特定株より生じるゲルの化学分析によって、ガラク
トースの場合、グルコース約８．６、コハク酸僅か約
０．２６及びピルビン酸約０．３２と測定され、これ
は、出発スクシノグリカンの場合のコハク酸０．８及び
ピルビン酸１と対比される。
【０００４】本発明に従った組成物は、スクシノグリカ
ン少なくとも１種を単に酸もしくは酵素加水分解するこ
とによって取得しうる。更に特定するに、本発明はま
た、 − 出発スクシノグリカンの水溶液を少なくとも１．５
より低いｐＨに酸性化し、 − この酸性化溶液を、最低粘度域値への到達と続くゲ
ル形成時まで随意攪拌しながら貯蔵し、そして − 組成物を回収する ことを含むことを特徴とする上記組成物の調製方法に関
する。好ましくは、酸性化は鉱酸の濃厚水溶液により実
施される。鉱酸として特に塩酸、硫酸、硝酸及び燐酸を
挙げることができる。好ましくは、２０％の硫酸水溶液
が含まれる。有機酸も亦使用しうるが、しかし該酸を用
いて高い酸性ｐＨを達成することは、より困難である。
好ましくは、酸を約０．３％のスクシノグリカン水溶液
に加える。酸性化の後、本発明に従った組成物の形成は
先ず、溶液の完全な粘度低下を経、また場合によっては
沈殿の形成を経る。組成物はその後初めてゲル形成に進
展する。ゲルの形成速度は、使用する酸の強度及びその
濃度、並びに酸性化スクシノグリカン溶液の貯蔵温度に
関連する。この酸溶液は約２０〜８０℃範囲の温度で貯
蔵することができる。しかしながら、４０℃より高く且
つ６０℃より低い温度での貯蔵はゲル化現象をかなり促
進する。好ましくは、溶液は５０℃近傍の温度で貯蔵さ
れる。かくして得られたゲルは室温で安定である。その
酸ｐＨは、適当な塩基性水溶液により中性に再調節する
ことができる。ゲルの強度に関しては、無論、それも、
使用する酸の種類及び濃度に従い変動しうる。後記例の
データーは、これら種々のパラメーターすなわち温度、
種類及び酸強度がゲルの形成速度ないし強度に及ぼす影
響を示す。これらのデーターより当業者が日常実験によ
って所望ゲルを取得しうることは明らかである。無論、
この酸性ゲルの使用を酸性スケール除去剤として直接企
図することは全く可能である。この種の洗浄剤組成物に
通常存在する着色剤及び（または）芳香剤の添加は、酸
性化スクシノグリカン溶液のゲル化に先立ち、すなわち
その粘度が最低域値に到達する瞬間に実施することがで
きる。
ン少なくとも１種を単に酸もしくは酵素加水分解するこ
とによって取得しうる。更に特定するに、本発明はま
た、 − 出発スクシノグリカンの水溶液を少なくとも１．５
より低いｐＨに酸性化し、 − この酸性化溶液を、最低粘度域値への到達と続くゲ
ル形成時まで随意攪拌しながら貯蔵し、そして − 組成物を回収する ことを含むことを特徴とする上記組成物の調製方法に関
する。好ましくは、酸性化は鉱酸の濃厚水溶液により実
施される。鉱酸として特に塩酸、硫酸、硝酸及び燐酸を
挙げることができる。好ましくは、２０％の硫酸水溶液
が含まれる。有機酸も亦使用しうるが、しかし該酸を用
いて高い酸性ｐＨを達成することは、より困難である。
好ましくは、酸を約０．３％のスクシノグリカン水溶液
に加える。酸性化の後、本発明に従った組成物の形成は
先ず、溶液の完全な粘度低下を経、また場合によっては
沈殿の形成を経る。組成物はその後初めてゲル形成に進
展する。ゲルの形成速度は、使用する酸の強度及びその
濃度、並びに酸性化スクシノグリカン溶液の貯蔵温度に
関連する。この酸溶液は約２０〜８０℃範囲の温度で貯
蔵することができる。しかしながら、４０℃より高く且
つ６０℃より低い温度での貯蔵はゲル化現象をかなり促
進する。好ましくは、溶液は５０℃近傍の温度で貯蔵さ
れる。かくして得られたゲルは室温で安定である。その
酸ｐＨは、適当な塩基性水溶液により中性に再調節する
ことができる。ゲルの強度に関しては、無論、それも、
使用する酸の種類及び濃度に従い変動しうる。後記例の
データーは、これら種々のパラメーターすなわち温度、
種類及び酸強度がゲルの形成速度ないし強度に及ぼす影
響を示す。これらのデーターより当業者が日常実験によ
って所望ゲルを取得しうることは明らかである。無論、
この酸性ゲルの使用を酸性スケール除去剤として直接企
図することは全く可能である。この種の洗浄剤組成物に
通常存在する着色剤及び（または）芳香剤の添加は、酸
性化スクシノグリカン溶液のゲル化に先立ち、すなわち
その粘度が最低域値に到達する瞬間に実施することがで
きる。
【０００５】本発明の特定の具体化に従えば、調製方法
は、最低粘度域値の到達時でしかも後続のゲル形成前、
有機溶剤による溶液の沈殿工程、得られた繊維の回収及
び、随意工程としての該繊維の精製を付加的に含む。本
発明に従った適当な有機液体としてアセトン、アルコー
ル例えばエタノール、プロパノール、イソプロパノー
ル、ブタノールもしくはｔ−ブタノールを挙げることが
できる。特にイソプロパノールが本発明に関連して好ま
しい。用いられる有機液体の容量は処理すべき多糖類の
容量の概ね２〜３倍である。有機液体による沈殿はま
た、ナトリウム、カリウムないしカルシウムの硫酸塩、
塩化物または燐酸塩の如き塩の存在で実施することもで
きる。この沈殿は好ましくは、酸性溶液の貯蔵温度で且
つ該酸性多糖類溶液を有機液体に加えることにより実施
される。ヘテロ多糖類は、一度沈殿したなら、ろ過、遠
心処理もしくは加圧によって有機液体から分離すること
ができる。かくして単離取得された繊維は、例えば、ア
ルコールないしアセトンにより脱水しうる。次いで、そ
れは乾燥粉砕されて粉末形状の本発明に従った組成物を
もたらし得、或は水性媒体に再懸濁されてゲル形状の本
発明に従った組成物を得ることができる。出発スクシノ
グリカンは慣例的に、適切な発酵媒体中且つ適当な温度
条件下選定株を培養することによって調製される。特
に、アグロバクテリウム・ツメファシエンスＩ−７３６
株からのスクシノグリカンの調製に関しては、特許ＥＰ
３５１，３０３で既に詳述されているので、出願人は、
この調製方法の特定の点に注意を喚起するにとどめる。
対応するスクシノグリカンは、グルコース、蔗糖ないし
デンプン加水分解タイプの同化性炭素源、有機窒素源例
えばカゼイン、カゼイネート、野菜粉末、酵母エキスま
たはコーンスティープリカー（ＣＳＬ）、無機塩例えば
金属の硫酸塩、燐酸塩ないし炭酸塩並びに随意微量元素
の存在で上記株を培養することにより取得される。無
論、上に特定した炭素、窒素及び鉱酸の異なる給源が、
本発明範囲をこれら特定化合物に限定することなく供さ
れる。
は、最低粘度域値の到達時でしかも後続のゲル形成前、
有機溶剤による溶液の沈殿工程、得られた繊維の回収及
び、随意工程としての該繊維の精製を付加的に含む。本
発明に従った適当な有機液体としてアセトン、アルコー
ル例えばエタノール、プロパノール、イソプロパノー
ル、ブタノールもしくはｔ−ブタノールを挙げることが
できる。特にイソプロパノールが本発明に関連して好ま
しい。用いられる有機液体の容量は処理すべき多糖類の
容量の概ね２〜３倍である。有機液体による沈殿はま
た、ナトリウム、カリウムないしカルシウムの硫酸塩、
塩化物または燐酸塩の如き塩の存在で実施することもで
きる。この沈殿は好ましくは、酸性溶液の貯蔵温度で且
つ該酸性多糖類溶液を有機液体に加えることにより実施
される。ヘテロ多糖類は、一度沈殿したなら、ろ過、遠
心処理もしくは加圧によって有機液体から分離すること
ができる。かくして単離取得された繊維は、例えば、ア
ルコールないしアセトンにより脱水しうる。次いで、そ
れは乾燥粉砕されて粉末形状の本発明に従った組成物を
もたらし得、或は水性媒体に再懸濁されてゲル形状の本
発明に従った組成物を得ることができる。出発スクシノ
グリカンは慣例的に、適切な発酵媒体中且つ適当な温度
条件下選定株を培養することによって調製される。特
に、アグロバクテリウム・ツメファシエンスＩ−７３６
株からのスクシノグリカンの調製に関しては、特許ＥＰ
３５１，３０３で既に詳述されているので、出願人は、
この調製方法の特定の点に注意を喚起するにとどめる。
対応するスクシノグリカンは、グルコース、蔗糖ないし
デンプン加水分解タイプの同化性炭素源、有機窒素源例
えばカゼイン、カゼイネート、野菜粉末、酵母エキスま
たはコーンスティープリカー（ＣＳＬ）、無機塩例えば
金属の硫酸塩、燐酸塩ないし炭酸塩並びに随意微量元素
の存在で上記株を培養することにより取得される。無
論、上に特定した炭素、窒素及び鉱酸の異なる給源が、
本発明範囲をこれら特定化合物に限定することなく供さ
れる。
【０００６】一般に、この発酵は１〜４バールの圧力、
２５〜３５℃の温度及び水面下の好気性条件で実施され
る。発酵媒体のｐＨは通常５〜９好ましくは６〜８であ
り、発酵過程で調節することができる。次いで、スクシ
ノグリカンが、ｐＨ６〜８での発酵液の熱処理と次いで
有機溶剤好ましくはイソプロパノールによるスクシノグ
リカンの沈殿を連続的に実施することにより発酵液から
単離される。該液からの分離時、スクシノグリカンをろ
過し、遠心処理し、加圧しそして乾燥する。得られた繊
維は、本発明に従った組成物の調製で使用する前に随意
微粉砕される。本発明に従ったゲルタイプの組成物は多
くの工業分野で有利に使用することができる。独創的な
ゲル化処方物の故に、それは増粘剤、懸濁剤または分散
体用安定剤として特に魅力的である。完全な無害性故
に、それは食品分野または化粧品ないし薬剤処方物に使
用することができる。無論、より工業性の高い用途、例
えば爆発物工業に、また家庭用ないし工業用クリーニン
グタイプ洗浄剤組成物及び減摩用組成物の処方にも適当
である。アグロバクテリウム・ツメファシエンスはブダ
ペスト条約に従い１９８８年３月１日に微生物培養締約
国収集機関（ＣＮＣＭ）に寄託され、それはＩ−７３６
の番号で公に入手しうる。この株はバクテリア植物生病
原生物の締約国収集機関からのもので、寄託機関の１９
７４年度カタログにＣＮＢＰ２９１の番号でリストされ
ている。以下に示す例は本発明の他の利点及び特性を、
本発明範囲を限定することなく示しうる。特記せぬ限
り、下記の％及び量は重量による。
２５〜３５℃の温度及び水面下の好気性条件で実施され
る。発酵媒体のｐＨは通常５〜９好ましくは６〜８であ
り、発酵過程で調節することができる。次いで、スクシ
ノグリカンが、ｐＨ６〜８での発酵液の熱処理と次いで
有機溶剤好ましくはイソプロパノールによるスクシノグ
リカンの沈殿を連続的に実施することにより発酵液から
単離される。該液からの分離時、スクシノグリカンをろ
過し、遠心処理し、加圧しそして乾燥する。得られた繊
維は、本発明に従った組成物の調製で使用する前に随意
微粉砕される。本発明に従ったゲルタイプの組成物は多
くの工業分野で有利に使用することができる。独創的な
ゲル化処方物の故に、それは増粘剤、懸濁剤または分散
体用安定剤として特に魅力的である。完全な無害性故
に、それは食品分野または化粧品ないし薬剤処方物に使
用することができる。無論、より工業性の高い用途、例
えば爆発物工業に、また家庭用ないし工業用クリーニン
グタイプ洗浄剤組成物及び減摩用組成物の処方にも適当
である。アグロバクテリウム・ツメファシエンスはブダ
ペスト条約に従い１９８８年３月１日に微生物培養締約
国収集機関（ＣＮＣＭ）に寄託され、それはＩ−７３６
の番号で公に入手しうる。この株はバクテリア植物生病
原生物の締約国収集機関からのもので、寄託機関の１９
７４年度カタログにＣＮＢＰ２９１の番号でリストされ
ている。以下に示す例は本発明の他の利点及び特性を、
本発明範囲を限定することなく示しうる。特記せぬ限
り、下記の％及び量は重量による。
【０００７】例 １ ：出発スクシノグリカンの調製方法： ＣＳＬ（コーンスティープリカー） １１ｇ／リットル Ｋ2 ＨＰＯ4 ４ｇ／リットル ＭＳＯ4・７Ｈ2 Ｏ ０．５ｇ／リットル 蔗糖 ２５ｇ／リットル 飲料水 合計１リットルとするのに十分な量 を含有する培地をアグロバクテリウム・ツメファシエン
スＩ−７３６株により発酵させる。この培地は、使用容
量１５リットルを有する２０リットルのBiolaffite（登
録商標）容器中２８℃の温度で上記株により発酵させ
る。培地を、Ruston（登録商標）タイプ攪拌機により得
られる４００ｒｐｍでの攪拌に付す。培地を８２５リッ
トル／時の風量で曝気する。蔗糖の全消費ないし事実上
全消費に相当する９０時間の発酵後、使用蔗糖重量に関
して定義されるヘテロ多糖類６６重量％が得られる。３
０ｒｐｍでの円筒形スピンドルＮｏ．４を用いたブルッ
クフィールドＬＶＴ（登録商標）粘度計により測定した
発酵液の粘度は６，８００ｍＰａ・秒である。ヘテロ多
糖類は、９０℃で３０分間熱処理した上記液２ｋｇから
回収される。斯くして処理された液にイソプロピルアル
コール（ＩＰＡ）２３００ミリリットルを加える。沈殿
を硫酸ナトリウム１５０ｇの存在で実施する。次いで、
沈殿から生じる繊維をＩＰＡ１２００ミリリットルの存
在で２回脱水する。次いで、繊維を加圧し、ばらばらに
引裂き、８５℃のオーブンで乾燥する。得られた乾燥物
質を粉砕し、篩別する。次いで、クリーム色のスクシノ
グリカン粉末を得、これを本発明に従ってゲルの調製に
直接用いる。
スＩ−７３６株により発酵させる。この培地は、使用容
量１５リットルを有する２０リットルのBiolaffite（登
録商標）容器中２８℃の温度で上記株により発酵させ
る。培地を、Ruston（登録商標）タイプ攪拌機により得
られる４００ｒｐｍでの攪拌に付す。培地を８２５リッ
トル／時の風量で曝気する。蔗糖の全消費ないし事実上
全消費に相当する９０時間の発酵後、使用蔗糖重量に関
して定義されるヘテロ多糖類６６重量％が得られる。３
０ｒｐｍでの円筒形スピンドルＮｏ．４を用いたブルッ
クフィールドＬＶＴ（登録商標）粘度計により測定した
発酵液の粘度は６，８００ｍＰａ・秒である。ヘテロ多
糖類は、９０℃で３０分間熱処理した上記液２ｋｇから
回収される。斯くして処理された液にイソプロピルアル
コール（ＩＰＡ）２３００ミリリットルを加える。沈殿
を硫酸ナトリウム１５０ｇの存在で実施する。次いで、
沈殿から生じる繊維をＩＰＡ１２００ミリリットルの存
在で２回脱水する。次いで、繊維を加圧し、ばらばらに
引裂き、８５℃のオーブンで乾燥する。得られた乾燥物
質を粉砕し、篩別する。次いで、クリーム色のスクシノ
グリカン粉末を得、これを本発明に従ってゲルの調製に
直接用いる。
【０００８】例 ２：スクシノグリカンの酸加水分解に
よる本発明に従った組成物の調製方法例１に従って得た
粉末２．２ｇを先ず水２１７．８ｇ中で水和させる。粉
末を水に加え、６００ｒｐｍの速度で回転する解膠用櫂
により２０分間攪拌する。次いで、この溶液を４時間静
止させる。２０％塩酸溶液２２０ｇを回収し、攪拌しな
がら先の水和溶液２２０ｇに加える。この混合物を気密
容器に注入し、５０℃の温度に保持したオーブンに貯蔵
する。このオーブンは、均質な温度分布を溶液中に許容
するタンブリング攪拌系を備えている。４８時間後、混
合物を沈殿させるためにこれをオーブンの外に取り出
す。イソプロピルアルコール９００ミリリットルを秤量
し、解膠用櫂を備えたビーカーに注入する。ビーカーを
５０℃の水浴に立ててアルコールが４０〜５０℃範囲の
温度に保持されるようにする。多糖類を基剤とする加温
酸性混合物を加温アルコールに、６００ｒｐｍで攪拌し
ながら滴下する。短い膨潤繊維が混合物中に出現する。
繊維の懸濁物を水浴から取り出し、２０分間攪拌し続け
る。繊維懸濁物を、ろ紙を備えたブフナー上でろ過す
る。繊維を、イソプロピルアルコール４００ミリリット
ルの入ったビーカーに攪拌下再スラリー化する。繊維を
低温で乾燥する。特性化 ：繊維の化学分析により、ガラクトースの場合、
コハク酸僅か０．２６及びピルビン酸０．３２に対しグ
ルコース８．６が見出される。水に０．１〜１％濃度で
単に溶かすことにより、生成物は半透明のゲルを形成す
る。
よる本発明に従った組成物の調製方法例１に従って得た
粉末２．２ｇを先ず水２１７．８ｇ中で水和させる。粉
末を水に加え、６００ｒｐｍの速度で回転する解膠用櫂
により２０分間攪拌する。次いで、この溶液を４時間静
止させる。２０％塩酸溶液２２０ｇを回収し、攪拌しな
がら先の水和溶液２２０ｇに加える。この混合物を気密
容器に注入し、５０℃の温度に保持したオーブンに貯蔵
する。このオーブンは、均質な温度分布を溶液中に許容
するタンブリング攪拌系を備えている。４８時間後、混
合物を沈殿させるためにこれをオーブンの外に取り出
す。イソプロピルアルコール９００ミリリットルを秤量
し、解膠用櫂を備えたビーカーに注入する。ビーカーを
５０℃の水浴に立ててアルコールが４０〜５０℃範囲の
温度に保持されるようにする。多糖類を基剤とする加温
酸性混合物を加温アルコールに、６００ｒｐｍで攪拌し
ながら滴下する。短い膨潤繊維が混合物中に出現する。
繊維の懸濁物を水浴から取り出し、２０分間攪拌し続け
る。繊維懸濁物を、ろ紙を備えたブフナー上でろ過す
る。繊維を、イソプロピルアルコール４００ミリリット
ルの入ったビーカーに攪拌下再スラリー化する。繊維を
低温で乾燥する。特性化 ：繊維の化学分析により、ガラクトースの場合、
コハク酸僅か０．２６及びピルビン酸０．３２に対しグ
ルコース８．６が見出される。水に０．１〜１％濃度で
単に溶かすことにより、生成物は半透明のゲルを形成す
る。
【０００９】例 ３：組成物の調製パラメーターの変化 各種濃度のＨＣｌに関し異なる温度で例２に記載の調製
を反復した。下記第Ｉ表に得られた結果を記載する。
を反復した。下記第Ｉ表に得られた結果を記載する。
【００１０】
【表１】
【００１１】例 ４：本発明に従った組成物の形成速度
に及ぼす酸の種類の影響 硫酸ないし燐酸を酸として用い、例２の方法に従って多
糖類ゲルを調製した。得られた結果を第II表及び第III
表に掲載する。これらの表は、硫酸及び燐酸を用いても
ゲル形成が観察されることを示している。
に及ぼす酸の種類の影響 硫酸ないし燐酸を酸として用い、例２の方法に従って多
糖類ゲルを調製した。得られた結果を第II表及び第III
表に掲載する。これらの表は、硫酸及び燐酸を用いても
ゲル形成が観察されることを示している。
【００１２】
【表２】
【表３】
【００１３】例 ５：ゲル強度の決定 ゲル強度はその針入抵抗によって評価される。而して、
それは Stevens（登録商標）針入度計により０．５ｍｍ
／秒に等しい針入速度で決定される。テストした２種の
ゲルは５０℃のインキュベーション温度で、一方は１０
％の塩酸溶液、他方は２０％の硫酸溶液を用いて調製し
た。いずれの場合も、テストしたゲルは、アグロバクテ
リウム・ツメファシエンスＩ−７３６株より生じるスク
シノグリカンから誘導される。結果を第IV表に掲載す
る。
それは Stevens（登録商標）針入度計により０．５ｍｍ
／秒に等しい針入速度で決定される。テストした２種の
ゲルは５０℃のインキュベーション温度で、一方は１０
％の塩酸溶液、他方は２０％の硫酸溶液を用いて調製し
た。いずれの場合も、テストしたゲルは、アグロバクテ
リウム・ツメファシエンスＩ−７３６株より生じるスク
シノグリカンから誘導される。結果を第IV表に掲載す
る。
【００１４】
【表４】
【手続補正書】
【提出日】平成４年１０月１９日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【請求項２】 出発スクシノグリカンがアグロバクテリ
ウム属の微生物の発酵により得られることを特徴とする
請求項１の組成物。
ウム属の微生物の発酵により得られることを特徴とする
請求項１の組成物。
【請求項３】 出発スクシノグリカンがアウロバクテリ
ウム・ツメファシエンスＩ−７３６株、その組換えの一
つまたはその変種の一つから得られることを特徴とす
る、請求項１〜２のいずれか一項に記載の組成物。
ウム・ツメファシエンスＩ−７３６株、その組換えの一
つまたはその変種の一つから得られることを特徴とす
る、請求項１〜２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４】 スクシノグリカン少なくとも１種の酸な
いし酵素加水分解により取得しうることを特徴とする、
請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
いし酵素加水分解により取得しうることを特徴とする、
請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】 請求項１〜４のいずれか一項に記載の如
き組成物の調製方法にして、 − 出発スクシノグリカンの水溶液を少なくとも１．５
より低いｐＨで酸性化し、 − この酸性化溶液を、最低粘度域値への到達及びゲル
の形成時まで随意攪拌しながら貯蔵し、そして − 組成物を回収することを含むことを特徴とする方
法。
き組成物の調製方法にして、 − 出発スクシノグリカンの水溶液を少なくとも１．５
より低いｐＨで酸性化し、 − この酸性化溶液を、最低粘度域値への到達及びゲル
の形成時まで随意攪拌しながら貯蔵し、そして − 組成物を回収することを含むことを特徴とする方
法。
【請求項６】 酸性化が、好ましくは、鉱酸の濃厚水溶
液により実施されることを特徴とする請求項５の方法。
液により実施されることを特徴とする請求項５の方法。
【請求項７】 酸性化溶液が好ましくは２０〜８０℃範
囲の温度で貯蔵されることを特徴とする請求項５〜６の
いずれか一項に記載の方法。
囲の温度で貯蔵されることを特徴とする請求項５〜６の
いずれか一項に記載の方法。
【請求項８】 水性ゲルが含まれる固体形状の組成物を
調製するための請求項５〜７のいずれか一項に記載の方
法にして、最低粘度域値の到達時でしかも後続ゲルの形
成前、有機溶剤による溶液の沈殿工程、得られた繊維の
回収及び随意工程としての該繊維の精製を付加的に含む
ことを特徴とする方法。
調製するための請求項５〜７のいずれか一項に記載の方
法にして、最低粘度域値の到達時でしかも後続ゲルの形
成前、有機溶剤による溶液の沈殿工程、得られた繊維の
回収及び随意工程としての該繊維の精製を付加的に含む
ことを特徴とする方法。
【請求項９】 有機溶剤が好ましくはイソプロパノール
であることを特徴とする請求項８の方法。
であることを特徴とする請求項８の方法。
【請求項１０】 請求項１〜４のいずれか一項に記載の
組成物を含む懸濁剤、増粘剤及び（または）分散体用安
定剤。
組成物を含む懸濁剤、増粘剤及び（または）分散体用安
定剤。
【請求項１１】 請求項１〜４のいずれか一項に記載の
組成物を含む石油製品、農薬、食品、化粧品もしくは爆
薬並びに潤滑剤または家庭用ないし工業用クリーナー。
組成物を含む石油製品、農薬、食品、化粧品もしくは爆
薬並びに潤滑剤または家庭用ないし工業用クリーナー。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ１２Ｐ 19/04 Ｃ１２Ｒ 1:01） (72)発明者 アラン・セネシャル フランス国メゾンザルフォール、３リュ・ ポールベール、１
Claims (22)
- 【請求項１】 多糖類少なくとも１種を基剤とする組成
物にして、スクシノグリカン少なくとも１種より誘導さ
れ且つ多糖類が出発スクシノグリカンに関し低下された
含量のピルビン酸ないしコハク酸からの誘導単位または
これら酸の塩からの誘導単位を示すことを特徴とする組
成物。 - 【請求項２】 多糖類の含量が出発スクシノグリカンに
関しピルビン酸からの誘導単位として少なくとも３０％
まで低められ、またコハク酸からの誘導単位として少な
くとも５０％まで低められていることを特徴とする請求
項１の組成物。 - 【請求項３】 多糖類のピルビン酸単位の含量が出発ス
クシノグリカンに関し好ましくは３０〜８０％まで、ま
たコハク酸単位の含量が５０〜８０％まで低められてい
ることを特徴とする請求項１または２の組成物。 - 【請求項４】 出発スクシノグリカンがアグロバクテリ
ウム属の微生物の発酵により得られることを特徴とする
請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項５】 出発スクシノグリカンがアウロバクテリ
ウム・ツメファシエンスＩ−７３６株、その組換えの一
つまたはその変種の一つから得られることを特徴とす
る、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項６】 水性ゲルが含まれることを特徴とする請
求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項７】 ゲルの多糖類濃度が０．１〜５％範囲好
ましくは０．２〜１％範囲で変動し、特に０．３％近傍
であることを特徴とする請求項６の組成物。 - 【請求項８】 繊維もしくは粉末タイプの固体形状で存
在し、しかも該固体が水性媒体中ゲルを構成しうること
を特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成
物。 - 【請求項９】 スクシノグリカン少なくとも１種の酸な
いし酵素加水分解により取得しうることを特徴とする、
請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項１０】 請求項１〜７及び９のいずれか一項に
記載の如き組成物の調製方法にして、 − 出発スクシノグリカンの水溶液を少なくとも１．５
より低いｐＨで酸性化し、 − この酸性化溶液を、最低粘度域値への到達及びゲル
の形成時まで随意攪拌しながら貯蔵し、そして − 組成物を回収することを含むことを特徴とする方
法。 - 【請求項１１】 酸性化が、好ましくは、鉱酸の濃厚水
溶液により実施されることを特徴とする請求項１０の方
法。 - 【請求項１２】 鉱酸が、好ましくは、塩酸、硫酸、硝
酸及び燐酸より選ばれることを特徴とする請求項１１の
方法。 - 【請求項１３】 ２０％の硫酸溶液が好ましく含まれる
ことを特徴とする請求項１１または１２の方法。 - 【請求項１４】 スクシノグリカンの水溶液が０．３％
のスクシノグリカンを含むことを特徴とする請求項１〜
１３のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１５】 酸性化溶液が好ましくは２０〜８０℃
範囲の温度で貯蔵されることを特徴とする請求項１０〜
１４のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１６】 酸性化溶液が好ましくは４０〜６０℃
範囲好ましくは５０℃近傍の温度で貯蔵されることを特
徴とする請求項１５の方法。 - 【請求項１７】 請求項６に従った固体形状の組成物を
調製するための請求項１０〜１６のいずれか一項に記載
の方法にして、最低粘度域値の到達時でしかも後続ゲル
の形成前、有機溶剤による溶液の沈殿工程、得られた繊
維の回収及び随意工程としての該繊維の精製を付加的に
含むことを特徴とする請求項１０〜１６のいずれか一項
に記載の方法。 - 【請求項１８】 有機溶剤が好ましくはイソプロパノー
ルであることを特徴とする請求項１７の方法。 - 【請求項１９】 沈殿が酸性多糖類溶液の温度で且つ該
溶液を有機液体に加えることにより実施されることを特
徴とする請求項１７または１８の方法。 - 【請求項２０】 得られた固体組成物の加水分解により
ゲルを調製するための請求項１７、１８または１９の方
法。 - 【請求項２１】 請求項１〜９のいずれか一項に記載の
組成物を含む懸濁剤、増粘剤及び（または）分散体用安
定剤。 - 【請求項２２】 請求項１〜９のいずれか一項に記載の
組成物を含む石油製品、農薬、食品、化粧品もしくは爆
薬並びに潤滑剤または家庭用ないし工業用クリーナー。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9108670A FR2678939B1 (fr) | 1991-07-10 | 1991-07-10 | Composition derivant d'un succinoglycane, son procede de preparation et ses applications. |
| FR91-08670 | 1991-07-10 | ||
| FR91-8670 | 1991-07-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05255407A true JPH05255407A (ja) | 1993-10-05 |
| JPH0674283B2 JPH0674283B2 (ja) | 1994-09-21 |
Family
ID=9414929
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4187466A Expired - Fee Related JPH0674283B2 (ja) | 1991-07-10 | 1992-06-23 | スクシノグリカンから誘導される組成物、その調製方法及びその適用 |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5514792A (ja) |
| EP (1) | EP0527061B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0674283B2 (ja) |
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| CA (1) | CA2073622C (ja) |
| DE (1) | DE69231020T2 (ja) |
| FI (1) | FI923168L (ja) |
| FR (1) | FR2678939B1 (ja) |
| IE (1) | IE922240A1 (ja) |
| MX (1) | MX9204037A (ja) |
| NO (1) | NO306214B1 (ja) |
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-
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- 1995-06-07 US US08/477,573 patent/US5831042A/en not_active Expired - Lifetime
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