JPH05262964A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 成形離型性，耐衝撃性に優れる熱可塑性ポリ
エステル樹脂組成物を提供する。 【構成】 相対粘度１．８〜３．２を有する熱可塑性共
重合ポリエステル樹脂１００重量部に対し、ガラス繊維
０〜２００重量部及びモンタン酸エステル０．０５〜３
重量部配合して成り、該熱可塑性共重合ポリエステル樹
脂が、テレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体と水
素添加ダイマー酸又はそのエステル形成性誘導体とを酸
成分とし、１，４−ブタンジオールをグリコール成分と
して得られる重合体であり、且つ水素添加ダイマー酸成
分の割合が酸成分の合計に対し０．５〜３０モル％を占
めることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱可塑性樹脂組成物に関
するものであり、更に詳しくは成形性及び耐衝撃性に優
れており、各種電気電子部品，自動車部品，工業部品等
に好適な熱可塑性樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル，特にポリブチレンテレフ
タレート樹脂は、耐熱性，機械特性及び成形性に優れて
おり、種々の分野に使用されている。しかし、耐衝撃性
が不充分であり、用途制約の一因となっている。この解
決手段として、ゴム成分とのブレンドが挙げられるが、
相分離等の問題が有るため、最近では共重合により耐衝
撃性を向上させる試みが進められている。

【０００３】種々の成分を共重合させることにより、耐
衝撃性は著しく向上するものの、射出成形時の金型での
冷却時間を長く要することになり、成形性が不良とな
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的と
するところは、上記従来技術の問題点を解決し、成形性
及び耐衝撃性に優れる熱可塑性樹脂組成物を提供するに
ある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上述の目的は、相対粘度
１．８〜３．２を有する熱可塑性共重合ポリエステル樹
脂１００重量部に対し、ガラス繊維０〜２００重量部及
びモンタン酸エステル０．０５〜３重量部配合して成
り、該熱可塑性共重合ポリエステル樹脂が、テレフタル
酸又はそのエステル形成性誘導体と水素添加ダイマー酸
又はそのエステル形成性誘導体とを酸成分とし、１，４
−ブタンジオールを主たるグリコール成分として得られ
る重合体であり、且つ水素添加ダイマー酸成分の割合が
酸成分の合計に対し０．５〜３０モル％を占めることを
特徴とする熱可塑性樹脂組成物によって達成される。

【０００６】以下本発明を詳細に説明する。本発明に使
用する熱可塑性共重合ポリエステル樹脂の酸成分は、テ
レフタル酸及び水素添加ダイマー酸からなる。水素添加
ダイマー酸は、不飽和脂肪酸の粘土触媒による低重合体
から分離及び水素添加によってトリマー酸，モノマー酸
等の副生成物を除去した後に得られ、好ましい純度とし
ては９９重量％以上である。

【０００７】好ましい具体例としては、ユニケマ社製の
ＰＲＩＰＯＬ１００８〔炭素数３６で、芳香族タイプ／
脂環族タイプ／直鎖脂肪族タイプ＝９／５４／３７（モ
ル％）のダイマー酸〕，ＰＲＩＰＯＬ１００９〔炭素数
３６で、１３／６４／２３（モル％）のダイマー酸〕，
さらにエステル形成性誘導体としてユニケマ社製のＰＲ
ＩＰＬＡＳＴ３００８（ＰＲＩＰＯＬ１００８のジメチ
ルエステル）が挙げられる。

【０００８】本発明に使用する熱可塑性共重合ポリエス
テル樹脂の構成成分である水素添加ダイマー酸の共重合
組成比は、酸成分の合計に対し、０．５〜３０モル％で
あることが肝要であり、特に好ましくは１〜２０モル％
である。

【０００９】水素添加ダイマー酸の共重合組成比が０．
５モル％未満の場合、耐衝撃性が不充分となり、本発明
の目的を達することができない。一方、３０モル％を超
える場合には、剛性が著しく不良となる。

【００１０】本発明の熱可塑性共重合ポリエステル樹脂
のグリコール成分としては、１，４−ブタンジオールを
主成分とする（例えば７０モル％以上）ことが成形性の
点で肝要である。

【００１１】本発明における熱可塑性共重合ポリエステ
ル樹脂の製造方法は特に制限されるものではなく、公知
の方法に従って行うことができる。例えば、テレフタル
酸、又はそのエステル形成性誘導体、水素添加ダイマー
酸又はそのエステル形成性誘導体、１，４−ブタンジオ
ールを、同時に又は段階的に直接エステル化するか、或
いはエステル交換反応させた後重合する方法を採用する
ことができる。これらの重合或いはエステル化反応、エ
ステル交換反応の際に公知の各種触媒，安定剤，改質剤
あるいは添加剤などを使用してもよい。

【００１２】本発明の熱可塑性共重合ポリエステル樹脂
は、相対粘度η_rel がテトラクロロエタン：フェノール
＝２：３の混合溶媒を用い２０℃で測定して、１．８〜
３．２であることが肝要である。η_rel が１．８未満の
場合、組成物の耐衝撃性は不良であり、一方η_rel が
３．２を超える場合には射出成形が困難となる。

【００１３】本発明の組成物に使用されるガラス繊維は
通常のガラス繊維強化熱可塑性樹脂に使用されるもので
あり、一般には直径５〜２０μ、長さ１〜２５ｍｍ範囲
のものが使用される。本発明では、ガラス繊維の表面が
例えばアミノシラン，エポキシシラン，ボラン，ビニル
シラン，メタクリロシラン等で表面処理されていてもよ
い。

【００１４】本発明の組成物にガラス繊維を配合する場
合、配合量は熱可塑性共重合ポリエステル樹脂１００重
量部に対し、２００重量部以下であることが肝要であ
り、好ましくは１００重量部以下である。

【００１５】成形物の機械的，熱的性質を向上させるた
めにはガラス繊維を多く配合することが望ましいが、２
００重量部を超える量のガラス繊維を配合すると成形性
が困難となる。

【００１６】本発明に用いるモンタン酸エステルとは、
モンタン酸とエチレングリコール，プロピレングリコー
ル，１，４−ブタンジオール，グリセリン，メタノー
ル，エタノール，プロパノール，ブタノール，ヘキサノ
ール，オクタノール等の脂肪族ジオールや脂肪族アルコ
ールから得られるエステルが挙げられ、これらの添加剤
を２種以上用いてもさしつかえない。特にモンタン酸
と、エチレングリコール又は１，４−ブタンジオールあ
るいはグリセリンとのエステルが、望ましい効果を発揮
する。

【００１７】モンタン酸エステルの配合量は、熱可塑性
共重合ポリエステル樹脂１００重量部に対し、０．０５
〜３重量部であることが肝要であり、特に好ましくは
０．１〜２重量部である。モンタン酸エステルの配合量
が０．０５重量部未満の場合、結晶核剤の効果発現は不
充分であり、成形性の改善は見られない。一方、３重量
部を超える場合、成形性向上効果は飽和しており、逆に
耐衝撃性が不良となる。

【００１８】本発明の組成物には、本発明の目的を損わ
ない範囲で通常の添加剤，例えば強化材（例えばウィス
カー繊維，炭素繊維等），酸化防止剤及び熱安定剤（例
えばヒンダードフェノール，ヒドロキノン，ホスファイ
ト類及びこれらの置換体及びその組合せを含む），紫外
線吸収剤（例えば種々のレゾルシノール，サリシレー
ト，ベンゾトリアゾール，ベンゾフェノン等），滑剤及
び離型剤（例えばステアリン酸及びその塩，ステアリル
アルコール，ステアリルアミド等），染料（例えばニト
ロシン等）及び顔料（例えば硫化カドミウム，フタロシ
アニン，カーボンブラック等）を含む着色剤，難燃剤
（例えばデカブロモジフェニルエーテル，臭素化ポリカ
ーボネート，臭素化ポリスチレン，臭素化エポキシオリ
ゴマーのようなハロゲン系，メラミン或いはシアヌル酸
系，リン系等），難燃助剤（例えば三酸化アンチモン，
五酸化アンチモン等），帯電防止剤（例えばベンゼンス
ルホン酸ナトリウム，ポリアルキルグリコール等），結
晶化促進剤（例えばポリエチレングリコール等），添加
剤添着液（シリコン系オイル等）等を１種以上添加する
ことができる。

【００１９】本発明の組成物には、更にポリブチレンテ
レフタレート樹脂を配合することが出来る。配合量は、
ポリブチレンテレフタレート樹脂と熱可塑性共重合ポリ
エステル樹脂を構成する酸成分の合計に対し、水素添加
ダイマー酸成分の割合が０．５〜３０モル％になるよう
に配合すればよい。

【００２０】本発明の組成物の製造方法は特に限定され
るものではなく、公知の種々の方法をとりうる。例え
ば、ガラス繊維を配合しない場合、熱可塑性共重合ポリ
エステル樹脂ペレットに予めタンブラーでシリコン系添
着オイルを分散させた後、モンタン酸エステルを分散さ
せる方法がある。又、ガラス繊維を配合する場合には異
方向回転２軸混練押出機を用いて、ホッパー口より熱可
塑性共重合ポリエステル樹脂及びモンタン酸エステルを
供給し、サイドフィード口よりガラス繊維を供給してペ
レット状の樹脂を作り、成形工程に供する方法や、熱可
塑性共重合ポリエステル樹脂とガラス繊維及びモンタン
酸エステルをブレンダーで混合後、単軸混練押出機でペ
レット状の樹脂を作り、成形工程に供給する方法、更に
は、熱可塑性共重合ポリエステル樹脂とモンタン酸エス
テルとの混合物の溶融物を電線被覆の要領でガラスロー
ビングに押出被覆した後、該ストランドを適当な長さに
切断し、成形工程に供する方法が挙げられる。

【００２１】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、成形性
及び耐衝撃性に優れており、各種電気電子部品，自動車
部品，工業部品に好適である。

【００２２】

【実施例】以下実施例によって本発明を具体的に説明す
る。尚、物性評価は表１の方法に従って行った。

【００２３】

【表１】

【００２４】熱可塑性共重合ポリエステル樹脂の製造例 テレフタル酸ジメチル，水素添加ダイマー酸（ユニケマ
社製，ＰＲＩＰＬＡＳＴ３００８），１，４−ブタンジ
オール，エステル交換及び重合触媒としてテトラ−ｎ−
ブチルチタネートを表２に示す組成で添加し、２１０℃
に加熱して生成するメタノールを系外に留去し、エステ
ル交換反応を行った。メタノール留去がほぼ完了してか
ら反応生成物を重合器に移し、１時間かけて温度２５０
℃、真空度０．５ｍｍＨｇ迄もっていき、その後重縮合
を行った。得られた熱可塑性共重合ポリエステル樹脂の
サンプル名称及び相対粘度η_rel もあわせて表２に示し
た。

【００２５】

【表２】

【００２６】実施例１〜３，比較例１〜４ 上記の方法で得られた熱可塑性共重合ポリエステル樹脂
１００重量部に対し、ガラス繊維（富士ファイバーガラ
ス社製，ＦＥＳ−１２０５，直径１３μ，長さ３ｍｍ，
表面処理剤エポキシシラン）４０重量部，モンタン酸エ
ステル（ヘキストジャパン社製，ヘキストワックスＥ，
モンタン酸のエチレングリコールエステル）０．５重量
部及び酸化防止剤（チバ・ガイギー社製，イルガノック
ス１３３０）０．１重量部を配合し、予備混合後、３０
ｍｍ径の異方向回転２軸押出機で溶融混合してペレット
を得た。

【００２７】得られたペレットを減圧乾燥後、射出成形
に供し、試験片を得、物性試験に供した。その結果を表
３にあわせて示す。

【００２８】

【表３】

【００２９】実施例４〜８，比較例５ 上記の方法で得られた熱可塑性共重合ポリエステル樹脂
（サンプル名Ｃ）及びポリブチレンテレフタレート樹脂
（鐘紡（株）製，ＰＢＴ１２０）を表４に示す組成で配
合し、更にモンタン酸エステル（ヘキストジャパン社
製，ヘキストワックスＥ）０．５重量部及び酸化防止剤
（チバ・ガイギー社製，イルガノックスＢ−２２５）
０．１重量部を上述の樹脂と予備混合し、３０ｍｍ径の
異方向回転２軸押出機のホッパー口より供給し、ガラス
繊維（日本電気硝子（株）製ＥＣＳ０３ Ｔ−２４Ｈ／
Ｐ，直径１３μ，長さ３ｍｍ，表面処理剤アミノシラ
ン）を表４に示す組成で押出機のフィード口より供給
し、溶融混合し、ペレットを得た。

【００３０】得られたペレットを減圧乾燥後、射出成形
に供して試験片を得、物性試験に供した。その結果を表
４にあわせて示す。

【００３１】

【表４】

【００３２】実施例９〜１１，比較例６〜７ 上記の方法で得られた熱可塑性共重合ポリエステル樹脂
（サンプル名Ｃ）１００重量部，酸化防止剤（チバ・ガ
イギー社製，イルガノックスＢ−２２５）０．１重量部
及びモンタン酸エステル（ヘキストジャパン社製，ヘキ
ストワックスＥ）を表５に示す組成で配合し、予備混合
後、３０ｍｍ径の異方向回転２軸押出機のホッパー口よ
り供給して、ガラス繊維（日本電気硝子（株）製，ＥＣ
Ｓ０３Ｔ−１８７Ｐ，直径１３μ，長さ３ｍｍ，表面処
理剤エポキシシラン）４０重量部を押出機のフィード口
より供給し、溶融混合後、ペレットを得た。

【００３３】得られたペレットを減圧乾燥後、射出成形
に供し、衝撃試験片を得、試験に供した。更に、成形離
型性評価のため、冷却時間を測定した。その結果を表５
に示す。

【００３４】

【表５】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 相対粘度１．８〜３．２を有する熱可塑
   性共重合ポリエステル樹脂１００重量部に対し、ガラス
   繊維０〜２００重量部及びモンタン酸エステル０．０５
   〜３重量部を配合して成り、該熱可塑性共重合ポリエス
   テル樹脂が、テレフタル酸又はそのエステル形成性誘導
   体と水素添加ダイマー酸又はそのエステル形成性誘導体
   とを酸成分とし、１，４−ブタンジオールを主たるグリ
   コール成分として得られる重合体であり、且つ水素添加
   ダイマー酸成分の割合が酸成分の合計に対し０．５〜３
   ０モル％を占めることを特徴とする熱可塑性樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】 モンタン酸エステルがモンタン酸をエチ
   レングリコール又は１，４−ブタンジオール又はグリセ
   リンでエステル化して得られるものである請求項１記載
   の組成物。