JPH05263064A - 粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 粘着剤や粘着テープの支持体あるいは被着体
に配合されている可塑剤等の添加剤が、経時的に分離す
ることによる粘着力の低下や添加剤の移行に伴う被着体
の汚染を起こさない粘着剤組成物を提供する。 【構成】 溶解度パラメーターが９以下の疎水性単量体
を架橋性単量体の存在下に重合して得られる吸油性架橋
重合体を粘着剤組成物中に０．１〜５０重量％の割合で
含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、粘着剤組成物に関す
る。さらに詳しくは、樹脂製品等の被着体に含有されて
いる樹脂改質剤や粘着テープ等の支持体あるいは下塗り
層に含有されている可塑剤や剥離剤等の各種添加剤が被
着体や支持体あるいは下塗り層から経時的に分離して粘
着剤に移行し粘着剤の粘着力を低下させたり、また粘着
剤自体に配合されている各種添加剤が経時的に分離して
粘着剤の粘着力等の性能が低下したり添加剤が粘着テー
プ等の表面に移行して被着体を汚染したりすることのな
い粘着剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、粘着テープ等の支持体や粘着剤基
材として用いられるプラスチックやエラストマー等の高
分子化合物いわゆる樹脂には、樹脂物性（柔軟性、弾
性、脆性、取扱い性等）、樹脂性能（粘着性、安定性、
耐久性、耐熱性等）および加工性（塗布性、混練性等）
を改質させる目的で各種添加剤が配合されている。さら
に、粘着剤により接着される被着体としての樹脂製品に
も各種添加剤が配合されている。

【０００３】このような添加剤としては、可塑剤、軟化
剤、軟化助剤、難燃化剤、発煙抑制剤、帯電防止剤、安
定剤、老化防止剤、銅害防止剤、金属不活性化剤、酸化
防止剤、オゾン劣化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化
剤、素練り促進剤、粘着付与剤、滑剤、スリップ剤、内
部離型剤、着色剤、防汚剤、防着剤、防曇剤、防腐剤、
防カビ剤、保温剤、発泡剤、スコーチ防止剤、防震剤、
耐衝撃性向上剤、溶剤、防蟻剤、忌避剤、付香剤、表面
処理剤、湿潤剤、界面活性剤、乳化剤、不安定化剤、緩
凝固剤、消泡剤、抑泡剤、凍結防止剤、凍結融解安定
剤、クリーミング剤、分散剤、増粘剤、凝固剤、感熱
剤、起泡剤、気泡安定化剤、造膜助剤およびシーリング
ガスケット用改質剤などが用いられてきた。また、これ
らの添加剤は、１種単独で用いることは少なく２種以上
を複合して用いることがほとんどである。

【０００４】しかし、支持体や粘着剤あるいは被着体用
の樹脂に対して相溶性の悪い添加剤を用いる場合や相溶
性の良い添加剤でも樹脂への可溶化量より過剰に用いる
場合には、支持体や被着体から分離した添加剤が粘着剤
へ移行して粘着剤の性能を損なうという問題があった。
また、添加剤が粘着剤から経時的に分離して粘着剤の粘
着力を低下させたり、粘着剤から分離した添加剤が粘着
テープ等の粘着製品表面に移行して被着体を汚染したり
するというブリード現象による問題もあった。このよう
な添加剤の経時的分離やブリード現象に伴う問題点を解
決する方法として、添加剤の添加量を少なくしたりワッ
クスを添加することが知られている。しかし、これらの
方法では粘着剤本来の粘着力等の性能が低下するという
欠点があった。また、粘着テープ等の粘着製品では、支
持体からの添加剤が粘着剤層に移行するのを防止する特
殊な下塗り層を支持体と粘着剤層との中間に設ける方法
（特開平１−１２１３３８）がある。しかし、この方法
は下塗り工程が必要となり工業的に不利であった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の粘着
剤や支持体あるいは被着体に配合されている各種添加剤
の経時的分離やブリード現象に伴う上記問題点を解決す
るものである。

【０００６】すなわち本発明の目的は、被着体や支持体
あるいは粘着剤自身に配合されている可塑剤や離型剤等
の各種添加剤が被着体や支持体あるいは粘着剤から経時
的に分離して粘着剤の粘着力等の性能を損なったり、粘
着剤から分離した添加剤が粘着テープ等の粘着製品表面
に移行して被着体を汚染したりすることのない粘着剤組
成物を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、粘着剤組
成物中に特定の吸油性架橋重合体を含有させることによ
り、前記目的が工業的に容易に達成できることを見出
し、本発明を完成するに至った。

【０００８】すなわち、本発明は、溶解度パラメーター
（ＳＰ値）が９以下の単量体を主成分としてなる分子中
に１個の重合性不飽和基を有する単量体（Ａ）９６〜９
９．９９９重量％および分子中に少なくとも２個の重合
性不飽和基を有する架橋性単量体（Ｂ）０．００１〜４
重量％（ただし単量体（Ａ）および（Ｂ）の合計は１０
０重量％である）からなる単量体成分を重合して得られ
る吸油性架橋重合体（Ｉ）を、組成物中に０．１〜５０
重量％の割合で含有してなる粘着剤組成物に関するもの
である。

【０００９】

【作用】溶解度パラメーター（ＳＰ値）は、化合物の極
性を表す尺度として一般に用いられており、本発明では
Ｓｍａｌｌの計算式にＨｏｙの凝集エネルギー定数を代
入して導いた値を適用するものとし、単位は（ｃａｌ／
ｃｍ³）¹/²で表される。

【００１０】本発明で用いられる単量体（Ａ）の主成分
を構成する単量体は、溶解度パラメーター（ＳＰ値）が
９以下で分子中に１個の重合性不飽和基を有する単量体
である。溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９を越える単
量体を単量体（Ａ）の主成分に用いると、ブリード防止
効果の高い架橋重合体が得られず、添加剤が粘着剤組成
物より経時的にブリードして粘着力の低下や被着体の汚
染を防止することができなくなるため好ましくない。

【００１１】溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９以下で
分子中に１個の重合性不飽和基を有する単量体として
は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、t-ブ
チル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、n-オクチル（メタ）アクリレート、
ドデシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）
アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェ
ニル（メタ）アクリレート、オクチルフェニル（メタ）
アクリレート、ノニルフェニル（メタ）アクリレート、
ジノニルフェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシ
ル（メタ）アクリレート、メンチル（メタ）アクリレー
ト、ジブチルマレエート、ジドデシルマレエート、ドデ
シルクロトネート、ジドデシルイタコネートなどの不飽
和カルボン酸エステル；（ジ）ブチル（メタ）アクリル
アミド、（ジ）ドデシル（メタ）アクリルアミド、
（ジ）ステアリル（メタ）アクリルアミド、（ジ）ブチ
ルフェニル（メタ）アクリルアミド、（ジ）オクチルフ
ェニル（メタ）アクリルアミドなどの炭化水素基を有す
る（メタ）アクリルアミド；１−ヘキセン、１−オクテ
ン、イソオクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデ
センなどのα−オレフィン；ビニルシクロヘキサンなど
の脂環式ビニル化合物；ドデシルアリルエーテルなどの
炭化水素基を有するアリルエーテル；カプロン酸ビニ
ル、ラウリン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリ
ン酸ビニルなどの炭化水素基を有するビニルエステル；
ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテルなどの
炭化水素基を有するビニルエーテル；スチレン、ｔ−ブ
チルスチレン、オクチルスチレンなどの芳香族ビニル化
合物などをあげることができ、これらの単量体を１種ま
たは２種以上用いることができる。

【００１２】これらの中でも、前記した性能に一層優れ
た粘着剤組成物を与える単量体（Ａ）としては、少なく
とも１個の炭素数３〜３０の脂肪族炭化水素基を有し且
つアルキル（メタ）アクリレート、アルキルアリール
（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリルアミ
ド、アルキルアリール（メタ）アクリルアミド、脂肪酸
ビニルエステル、アルキルスチレンおよびα−オレフィ
ンからなる群より選ばれる少なくとも１種の不飽和化合
物（ａ）を主成分としてなるものが好ましい。

【００１３】このような溶解度パラメーター（ＳＰ値）
が９以下の単量体の単量体（Ａ）中における使用量は、
単量体（Ａ）の全体量に対して５０重量％以上、より好
ましくは７０重量％以上となる割合である。溶解度パラ
メーター（ＳＰ値）が９以下の単量体の単量体（Ａ）中
の使用量が５０重量％未満では、ブリード防止効果の高
い架橋重合体が得られず、添加剤が粘着剤組成物より経
時的にブリードして粘着力の低下や被着体の汚染を引き
起こすため好ましくない。

【００１４】したがって、本発明では単量体（Ａ）中に
溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９以下の単量体が５０
重量％以上含有される必要があるが、単量体（Ａ）中に
５０重量％以下の割合で溶解度パラメーター（ＳＰ値）
が９を越える単量体が含有されてもよい。このような単
量体としては、例えば（メタ）アクリル酸、アクリロニ
トリル、無水マレイン酸、フマル酸、ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコー
ル（メタ）アクリレートなどをあげることができる。

【００１５】本発明で用いられる架橋性単量体（Ｂ）と
しては、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ
エチレングリコール−ポリプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）
アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）ア
クリレート、Ｎ，Ｎ´−メチレンビス（メタ）アクリル
アミド、Ｎ，Ｎ´−プロピレンビス（メタ）アクリルア
ミド、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチ
ロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、多価アルコ
ール（例えばグリセリン、トリメチロールプロパンある
いはテトラメチロールメタン）のアルキレンオキシド付
加物と（メタ）アクリル酸とのエステル化によって得ら
れる多官能（メタ）アクリレートや、ジビニルベンゼン
などをあげることができ、これらの架橋性単量体を１種
または２種以上用いることができる。

【００１６】吸油性架橋重合体（Ｉ）を製造する際に用
いられる単量体成分中の単量体（Ａ）および架橋性単量
体（Ｂ）の比率は、単量体（Ａ）および架橋性単量体
（Ｂ）の合計に対して、単量体（Ａ）が９６〜９９．９
９９重量％の範囲、架橋性単量体（Ｂ）が０．００１〜
４重量％の範囲である。

【００１７】単量体（Ａ）が９６重量％未満であったり
架橋性単量体（Ｂ）が４重量％を越えると、得られる架
橋重合体の架橋密度が高くなりすぎて架橋重合体のブリ
ード防止効果が低くなる結果、添加剤が粘着剤組成物よ
り経時的にブリードして粘着力の低下や被着体の汚染を
引き起こすため好ましくない。また、単量体（Ａ）が９
９．９９９重量％を越えると、得られる架橋重合体の粘
着剤用基剤樹脂や添加剤との相溶性は増大するが、粘着
剤の凝集力や粘着力のバランスを損なったり添加剤のブ
リード防止効果が不十分となったりするため好ましくな
い。

【００１８】吸油性架橋重合体（Ｉ）を製造するには、
重合開始剤を用いて前記単量体成分を共重合させればよ
い。共重合は、懸濁重合や塊状重合、乳化重合などの公
知の方法により行うことができる。

【００１９】懸濁重合は、例えば、高ＨＬＢ値を有する
乳化剤や、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ゼラチンなどの保護コロイド剤を使用し、単
量体成分を水中に懸濁させ、油溶性重合開始剤の存在下
で重合すればよい。重合開始剤としては、例えば、ベン
ゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、クメン
ハイドロパーオキシドなどの有機過酸化物、２,２'−ア
ゾビスイソブチロニトリル、２,２'−アゾビスジメチル
バレロニトリルなどのアゾ化合物などを用いることがで
き、重合温度は０〜１５０℃の範囲が好ましい。得られ
た１０〜１０００μ程度の微粒状樹脂の水性懸濁液を濾
過乾燥して、目的の架橋重合体（Ｉ）が得られる。

【００２０】塊状重合は、例えば単量体成分を、上記重
合開始剤の存在下、型に流し込み、０〜１５０℃の条件
下にて重合を行うことにより目的の架橋重合体（Ｉ）が
得られる。

【００２１】乳化重合は、例えばアニオン系やノニオン
系もしくはそれらの複合系乳化剤を用いて単量体成分を
水中に懸濁させ、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム
などの過硫酸塩や水溶性アゾ化合物を重合開始剤に用
い、必要に応じて還元剤、ｐＨ調節剤、酸化防止剤、帯
電防止剤などを併用しながら重合することが可能であ
り、０〜１５０℃の条件下にて重合を行うことにより目
的の架橋重合体（Ｉ）が得られる。

【００２２】本発明の粘着剤組成物は、前記の吸油性架
橋重合体（Ｉ）を組成物中に０．１〜５０重量％より好
ましくは０．５〜２５重量％の割合で含有するものであ
る。架橋重合体（Ｉ）の含有量が０．１重量％未満の少
量では、粘着剤組成物に配合されている添加剤の経時的
分離やブリード現象を防止することができなくなり好ま
しくない。また架橋重合体（Ｉ）の含有量が５０重量％
以上を超える多量では、粘着剤組成物の凝集力と粘着力
のバランスが損なわれたり粘着剤調製時の均一混合が困
難となるため好ましくない。

【００２３】本発明の粘着剤組成物には、前記の吸油性
架橋重合体（Ｉ）が含有されている限り、従来公知の粘
着剤処方を採用する事ができる。一般に粘着剤組成物
は、基剤樹脂に粘着付与剤、可塑剤や軟化剤、架橋剤お
よびその他の各種添加剤を必要に応じ配合して構成され
るが、その処方は粘着剤が適用される被着体や支持体の
種類および粘着剤の適用条件等により適宜選択自在であ
る。

【００２４】粘着剤用基剤樹脂としては、例えば天然ゴ
ム、ポリクロロプレン、スチレン−ブタジエンブロック
共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、ス
チレン−オレフィンブロック共重合体、酢酸ビニル−エ
チレン共重合体、ポリイソブチレン、アクリル酸エステ
ル系共重合体、ポリビニルエーテル等を挙げる事ができ
る。基剤樹脂は一般に粘着剤組成物中１０〜９０重量％
の割合で用いられる。

【００２５】粘着付与剤としては、例えばクマロン・イ
ンデン樹脂、クマロン樹脂・ナフテン系油・フェノール
樹脂・ロジンの混合物などのクマロン樹脂系；ｐ−第３
−ブチルフェノール・アセチレン樹脂、フェノール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、テンペンフェノール樹脂、ポリテ
ルペン樹脂、キシレン・ホルムアルデヒド樹脂などのフ
ェノール・テルペン樹脂系；クイントンＡ１００、クイ
ントンＢ１７０、クイントンＤ１００、クイントンＭ１
００、クイントンＵ１８５、Ｗｉｎｇｔａｃｋ９５、Ｗ
ｉｎｇｔａｃｋＥｘｔｒａ、Ｗｉｎｇｔａｃｋ８６、Ｗ
ｉｎｇｔａｃｋ１０などの合成ポリテルペン樹脂系；日
石ネオポリマー８０、日石ネオポリマー１２０、日石ネ
オポリマー１４０、日石ネオポリマー１６０、日石ネオ
ポリマーＥ−１００、日石ネオポリマーＴ、日石ネオポ
リマーＳなどの芳香族炭化水素樹脂系；Ｅｓｃｏｒｅｚ
１１０２、Ｅｓｃｏｒｅｚ１２０２Ｕ、Ｅｓｃｏｒｅｚ
１２０５、Ｅｓｃｏｒｅｚ１２７１、タッキロール１０
００、タッキロール５０００、Ｐｉｃｃｏｐａｌｅなど
の脂肪族炭化水素樹脂系；アルコンＰ−９０、アルコン
Ｐ−１００、アルコンＰ−１１５、ハイレッツＧ−１０
０Ｘ、ハイレッツＴ−１００Ｘなどの脂肪族環状炭化水
素樹脂系；Ｅｓｃｏｒｅｚ１４０１などの脂肪族・脂環
族石油樹脂系；Ｅｓｃｏｒｅｚ２１０１、Ｅｓｃｏｒｅ
ｚ２２０３などの脂肪族芳香族石油樹脂系；Ｅｓｃｏｒ
ｅｚ８０３０などの不飽和炭化水素重合体系；Ｅｓｃｏ
ｒｅｚ５３８０、Ｅｓｃｏｒｅｚ５３００などの水素添
加炭化水素樹脂系；ＹＳレジン７５、Ｐｉｃｃｏｔａｃ
ｒｅｓｉｎｓＡなどの炭化水素系粘着化樹脂系；ポリ
ブテン、アタクチックポリプロピレン、液状ポリブタジ
エン、シス−１，４−ポリイソプレンゴム、水素添加ポ
リイソプレンゴム、クラプレンＬＩＲ−２９０などの石
油系炭化水素樹脂系；ロジンのペンタエリスリトールエ
ステル、ロジンのグリセロールエステル、水素添加ロジ
ン、高度のロジンのメチルエステル、水素添加ロジンの
メチルエステル、水素添加ロジンのトリエチレングリコ
ールエステル、水素添加ロジンのペンタエリスリトール
エステル、水素添加ロジンエステル、高融点エステル系
樹脂、重合ロジン、樹脂酸亜鉛、硬化ロジンなどのロジ
ン誘導体系；テレピン系粘着付与剤、合成樹脂とフタル
酸エステルの共縮合物、ノニオン性活性剤などをあげる
ことができ、これらの化合物の中から１種または２種以
上用いることができる。粘着付与剤は一般に粘着剤組成
物中７０重量％以下の割合で用いられる。

【００２６】可塑剤および軟化剤としては、例えばジメ
チルフタレート、ジブチルフタレート、ジエチルフタレ
ート、ジヘプチルフタレート、ジ２ーエチルヘキシルフ
タレート、ジイソオクチルフタレート、ジｎ−オクチル
フタレート、ジカプリルフタレート、ジノニルフタレー
ト、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレー
ト、ジウンデシルフタレート、ジラウリルフタレート、
ジトリデシルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジ
ベンジルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ブチルベンジルフタレート、
ジメトキシエチルフタレート、ジブトキシエチルフタレ
ート、ジメチルシクロヘキシルフタレート、オクチルデ
シルフタレート、オクチルベンジルフタレート、ｎ−ヘ
キシル・ｎ−デシル・フタレート、ｎ−オクチル・ｎ−
デシル・フタレートなどのフタル酸エステル誘導体；ジ
メチルイソフタレート、ジオクチルイソフタレート、ジ
２ーエチルヘキシルテレフタレートなどのフタル酸異性
体系；ジ２−エチルヘキシルテトラヒドロフタレート、
ジｎ−オクチルテトラヒドロフタレートなどのテトラヒ
ドロフタル酸誘導体；トリクレジルホスフェート、トリ
オクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、オ
クチルジフェニルホスフェート、クレジルジフェニルホ
スフェート、トリクロルエチルホスフェート、ビスフェ
ノールＡジフェニルホスフェート、ビスフェノールＡジ
キシレニルホスフェートなどのリン酸エステル誘導体；
ジメチルアジペート、ジブチルアジペート、ジイソデシ
ルアジペート、ジイソブチルアジペート、ジイソノニル
アジペート、ジ２−エチルヘキシルアジペート、ジｎ−
オクチルアジペート、ジデシルアジペート、ｎ−オクチ
ル・ｎ−デシルアジペート、ｎ−ヘプチルｎ−ノニルア
ジペート、ベンジルオクチルアジペート、ジブチルジグ
リコールアジペートなどのアジピン酸誘導体；ジｎ−ブ
チルセバケート、ジｎ−オクチルセバケート、ジイソオ
クチルセバケート、ジ２−エチルヘキシルセバケート、
ブチルベンジルセバケートなどのセバシン酸誘導体；ジ
２ーエチルヘキシルアゼレート、ジｎ−ヘキシルアゼレ
ート、ジメチルアゼレート、ジベンジルアゼレート、ジ
ブトキシエチルアゼレート、ジイソオクチルアゼレート
などのアゼライン酸誘導体；トリエチルシトレート、ア
セチルトリエチルシトレート、トリブチルシトレート、
アセチルトリブチルシトレート、アセチルトリオクチル
シトレートなどのクエン酸系；エポキシ化大豆油、エポ
キシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸オクチ
ル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチルなどのエ
ポキシ系；ポリプロピレンアジペート、ポリプロピレン
セバケートなどのポリエステル系；塩素化パラフィン、
塩素化脂肪酸エステルなどの塩素化系；メチルフタリル
エチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレー
ト、ブチルフタリルブチルグリコレートなどのグリコー
ル酸系；トリ２ーエチルヘキシルトリメリテート、トリ
ｎ−オクチルｎ−デシルトリメリテートなどのトリメリ
ット酸系；メチルアセチルリシノレート、ブチルアセチ
ルリシノレートなどのリシノール酸系；ブチルオレエー
ト；パラフィン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオ
イル、特殊プロセスオイル、エチレンとα−オレフィン
のオリゴマー、パラフィンワックス、流動パラフィン、
ホワイトオイル、ペトロラダム、石油スルホン酸塩、ギ
ウソナイト、石油アスファルト、石油樹脂などの鉱物油
系；ひまし油、綿実油、菜種油、大豆油、バーム油、や
し油、落花生油、木ロウ、ロジン、パインオイル、ジペ
ンテン、含パインタール軟化剤、トール油、精製トール
油などの植物油系；黒サブ、白サブ、飴サブなどのサブ
系；リシノール酸、パルチミン酸、ミスチリン酸、ステ
アリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリ
ン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛などの脂肪酸およ
び脂肪酸塩系などをあげることができ、これらの化合物
の中から１種または２種以上用いることができる。これ
ら可塑剤および軟化剤は、一般に粘着剤組成物中４０重
量％以下の割合で用いられる。

【００２７】架橋剤は、粘着剤組成物の凝集力を高める
ためのものであり、基剤樹脂中に含まれる官能基と反応
しうる官能基を２個以上有する化合物例えばトリレンジ
イソシアネートやイソホロンジイソシアネート等のポリ
イソシアネート化合物、エポキシ樹脂、メラニン樹脂等
を挙げることができる。

【００２８】本発明の粘着剤組成物には、例えばカーボ
ンブラックやシリカ等の充填剤、パーフルオロアルキル
ベタインやエーテル系リン酸エステル等の内部離型剤、
難燃化剤、発煙抑制剤、帯電防止剤、安定剤、老化防止
剤、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、紫外線吸収剤、光
安定化剤、滑剤、着色剤、防腐剤、防カビ剤、増粘剤、
湿潤剤、分散剤、界面活性剤、溶剤、造膜助剤等の各種
添加剤を配合することができる。

【００２９】本発明の粘着剤組成物は、前記の吸油性架
橋重合体（Ｉ）を前記配合割合で含有するものである
が、組成物を構成する成分が均一混合されていることが
好ましい。粘着剤組成物に吸油性架橋重合体（Ｉ）を含
有させる方法としては特に制限なく、例えば粘着剤用基
剤樹脂や粘着剤用各種添加剤をリボンブレンダー、バン
バリーミキサー、ヘイシルミキサー等の各種配合機や混
合機を用いて混合する際に吸油性架橋重合体（Ｉ）を添
加混合すればよい。また、添加剤を予め吸油性架橋重合
体（Ｉ）と混合して、吸油性架橋重合体（Ｉ）を添加剤
で膨潤させ、その後基剤樹脂と混合して用いることもで
きる。さらに、添加剤が揮散や変質しない範囲で、添加
剤と吸油性架橋重合体（Ｉ）の混合物を加熱して、添加
剤の吸油性架橋重合体（Ｉ）への吸収速度を速めること
もできる。

【００３０】本発明の粘着剤組成物は、紙、布、金属
箔、ポリ塩化ビニルやポリエステル等のプラスチックフ
ィルム等の支持体に塗布して必要に応じて乾燥を行え
ば、粘着テープや粘着ラベル等の粘着製品を製造する事
が出来る。

【００３１】また、本発明の粘着剤組成物から得られる
粘着製品は、金属、ガラス、紙、布、木材、石材、ゴ
ム、プラスチック等の各種材質の被着体に貼付して適用
することができ、特に、ゴムやプラスチックからなる被
着体に対して粘着力を長期間安定に持続することができ
る。被着体として適用されるゴムやプラスチックとして
は、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
酢酸ビニル、ポリスチレン、（メタ）アクリル樹脂、ポ
リビニルアルコール、ポリオレフィン、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアセ
タール、ポリカーボネート、ポリアミド、アセチルセル
ロース、フッ素樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メ
ラニン樹脂、ポリエステル樹脂、アリル樹脂、シリコン
樹脂、エポキシ樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、合成ゴ
ム、天然ゴムなどの単独重合体や共重合体またはそれら
の樹脂の混合物を挙げることができる。

【００３２】

【実施例】次に、本発明について、実施例をあげて詳細
に説明するが、本発明はこれだけに限定されるものでは
ない。なお、例中に特に断わりのない限り部および％は
重量基準とする。

【００３３】

【参考例１】温度計、攪拌機、ガス導入管および還流冷
却器を備えた５００mlフラスコに、ゼラチン３部を水３
００部に溶解して仕込み、攪拌下フラスコ内を窒素置換
し、窒素気流下に４０℃に加熱した。その後、単量体
（Ａ）としてノニルフェニルアクリレート（ＳＰ値：
８．３）９９．７９４部、架橋性単量体（Ｂ）として
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート０．２０６部
および重合開始剤としてベンゾイルパーオキシド０．５
部からなる溶液をフラスコ内に一度に加え、４００rpm
の条件下で激しく攪拌した。

【００３４】ついで、フラスコ内の温度を８０℃に昇温
し、同温度で２時間維持して重合反応を行い、その後さ
らにフラスコ内を９０℃に昇温し、２時間維持して重合
を完了させた。重合完了後、粒状の生成物をろ別し、水
で洗浄した後６０℃で乾燥させることにより、粒径１０
０〜１０００μmの架橋重合体（１）を得た。

【００３５】

【参考例２】参考例１において単量体（Ａ）としてドデ
シルアクリレート（ＳＰ値：７．９）５７．７７２部お
よびＮ，Ｎ−ジオクチルアクリルアミド（ＳＰ値：８．
２）３８．５１５部、架橋性単量体（Ｂ）としてポリプ
ロピレングリコールジメタクリレート（分子量４００
０）３．７１３部を代わりに用いた以外は、参考例１と
同様の方法により、粒径１００〜１０００μｍの架橋重
合体（２）を得た。

【００３６】

【参考例３】参考例１において単量体（Ａ）としてステ
アリルアクリレート（ＳＰ値：７．８）９９．８５５
部、架橋性単量体（Ｂ）として１，４ブタンジオールジ
アクリレート０．１４５部を代わりに用いた以外は、参
考例１と同様の方法により、粒径１００〜１０００μｍ
の架橋重合体（３）を得た。

【００３７】

【参考例４】参考例１において単量体（Ａ）としてイソ
ボルニルアクリレート（ＳＰ値：８．４）９９．７９６
部、架橋性単量体（Ｂ）としてエチレングリコールジア
クリレート０．２０４部を代わりに用いた以外は、参考
例１と同様の方法により、粒径１００〜１０００μｍの
架橋重合体（４）を得た。

【００３８】

【参考例５】温度計およびガス導入管を備えたガラス製
注型重合用型（大きさ５×５×１ｃｍのトレイ状）に、
単量体（Ａ）としてドデシルアクリレート（ＳＰ値：
７．９）９９．８２３部、架橋性単量体（Ｂ）としてエ
チレングリコールジアクリレート０．１７７部および重
合開始剤として２,２'−アゾビスジメチルバレロニトリ
ル０．１部からなる混合溶液を注入し、窒素気流下６０
℃で２時間加熱して重合反応を行い、その後８０℃に昇
温し、２時間維持して重合を完了させた。放冷後ゲル状
物を型から剥離させ、架橋重合体（５）を得た。

【００３９】

【参考例６】実施例５において単量体（Ａ）としてヘキ
サデシルメタクリレート（ＳＰ値：７．８）４９．９３
０部およびＮ−オクチルメタクリルアミド（ＳＰ値：
８．６）４９．９３０部、架橋性単量体（Ｂ）としてジ
ビニルベンゼン０．１４０部を代わりに用いた以外は、
参考例５と同様の方法により架橋重合体（６）を得た。

【００４０】

【参考例７】参考例５において単量体（Ａ）としてシク
ロヘキシルメタクリレート（ＳＰ値：８．３）９９．７
７１部、架橋性単量体（Ｂ）としてＮ，Ｎ’メチレンビ
スアクリルアミド０．２２９部を代わりに用いた以外
は、参考例５と同様の方法により架橋重合体（７）を得
た。

【００４１】

【参考例８】参考例５において単量体（Ａ）としてイソ
ボルニルアクリレート（ＳＰ値：８．４）９９．７９６
部、架橋性単量体（Ｂ）としてエチレングリコールジア
クリレート０．２０４部を代わりに用いた以外は、参考
例５と同様の方法により架橋重合体（８）を得た。

【００４２】

【参考例９】温度計、攪拌機、ガス導入管、２本の滴下
ロートおよび還流冷却器を備えた５００mlフラスコに、
ポリオキシエチレングリコール（重合度１７）モノノニ
ルフェニルエーテル３部および水１００部を仕込み、３
００ｒｐｍの条件下にて撹拌しながらフラスコ内を窒素
置換し、窒素気流下に７０℃に加熱した。

【００４３】一方、単量体（Ａ）としてt-ブチルスチレ
ン（ＳＰ値：７．９）５４．８８１部および１−デセン
（ＳＰ値：７．０）４４．９０３部、架橋性単量体
（Ｂ）としてジビニルベンゼン０．２１６部からなる単
量体を、ポリオキシエチレングリコール（重合度１７）
モノノニルフェニルエーテル３部を水１５０部に溶解し
た水溶液中でホモジナイザーを用いて５０００ｒｐｍで
１０分間混合し、単量体の水分散液２５３部を調整し
た。また、重合開始剤として過硫酸ナトリウム１部を水
５０部に溶解し、重合開始剤の水溶液５１部を調整し
た。

【００４４】この単量体の水分散液および重合開始剤の
水溶液のそれぞれを別の滴下ロートに仕込み、まず単量
体の水分散液５０部と重合開始剤の水溶液５部をフラス
コに仕込み、重合を開始した。その後、フラスコ内を窒
素気流下に７０℃を維持しながら残りの単量体の水分散
液を１２０分かけて滴下し、同時に残りの過硫酸ナトリ
ウム水溶液を２４０分かけて滴下した。滴下終了後、さ
らに７０℃で１２０分維持して重合を完結させ架橋重合
体（９）の水分散液を得た。この架橋重合体（９）の平
均粒子径は０．２μｍであり、得られた水分散液中の架
橋重合体（９）の含有量は２５．５％であった。

【００４５】

【参考例１０】参考例９において単量体（Ａ）としてノ
ニルフェニルアクリレート（ＳＰ値：８．３）７４．７
９３部およびヒドロキシエチルアクリレート（ＳＰ値：
１０．３）２４．９３１部、架橋性単量体（Ｂ）として
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート０．２７６部
を代わりに用いた以外は、参考例９と同様の方法により
架橋重合体（１０）の水分散液を得た。この架橋重合体
（１０）の平均粒子径は０．１５μｍであり、得られた
水分散液中の架橋重合体（１０）の含有量は２５．０％
であった。

【００４６】

【参考例１１】参考例９において単量体（Ａ）としてラ
ウリン酸ビニル（ＳＰ値：７．９）９９．８１１部、架
橋性単量体（Ｂ）としてトリメチロールプロパントリア
クリレート０．１８７部を代わりに用いた以外は、参考
例９と同様の方法により架橋重合体（１１）の水分散液
を得た。この架橋重合体（１１）の平均粒子径は０．１
５μｍであり、得られた水分散液中の架橋重合体（１
１）の含有量は２５．０％であった。

【００４７】

【参考例１２】参考例９において単量体（Ａ）としてｔ
−ブチルアクリレート（ＳＰ値：８．７）９８．９９１
部、架橋性単量体（Ｂ）としてポリエチレングリコール
ジアクリレート（分子量５００）０．２０４部を代わり
に用いた以外は、参考例９と同様の方法により架橋重合
体（１２）の水分散液を得た。この架橋重合体（１２）
の平均粒子径は０．２μｍであり、得られた水分散液中
の架橋重合体（１２）の含有量は２５．０％であった。

【００４８】

【比較参考例１】参考例１においてノニルフェニルアク
リレートの量を９４．５４１部に、１，６ヘキサンジオ
ールジアクリレートの量を５．４５９部にそれぞれ変更
した以外は、参考例１と同様の方法により比較架橋重合
体（１）を得た。

【００４９】

【比較参考例２】参考例１においてノニルフェニルアク
リレート９９．７９４部の代わりにノニルフェニルアク
リレート３９．７１３部およびアクリロニトリル（ＳＰ
値９．２）５９．５７０部を用い、１，６ヘキサンジオ
ールジアクリレートの量を０．７１７部に変更した以外
は、参考例１と同様の方法により比較架橋重合体（２）
を得た。

【００５０】

【比較参考例３】参考例１において１，６ヘキサンジオ
ールジアクリレートを用いなかった以外は、参考例１と
同様の方法により比較重合体（３）を得た。

【００５１】

【比較参考例４】参考例５においてドデシルアクリレー
トの量を９４．６３７部に、エチレングリコールジアク
リレートの量を５．３６３部にそれぞれ変更した以外
は、参考例５と同様の方法により比較架橋重合体（４）
を得た。

【００５２】

【比較参考例５】参考例５においてドデシルアクリレー
ト９９．８２３部の代わりにドデシルアクリレート３
９．８５４部およびメタクリル酸（ＳＰ値：１０．１）
５９．７８０部を用い、エチレングリコールジアクリレ
ートの量を０．３６６部に変更した以外は、参考例５と
同様の方法により比較架橋重合体（５）を得た。

【００５３】

【比較参考例６】参考例５において１，６ヘキサンジオ
ールジアクリレートを用いなかった以外は、参考例５と
同様の方法により比較重合体（６）を得た。

【００５４】

【比較参考例７】参考例１１においてラウリン酸ビニル
の量を９４．６１９部に、トリメチロールプロパントリ
アクリレート０．２１６部の代わりにジビニルベンゼン
５．３８１部にそれぞれ変更した以外は、参考例１１と
同様の方法により比較架橋重合体（７）の水分散液を得
た。

【００５５】

【比較参考例８】参考例１１においてラウリン酸ビニル
９９．８１１部の代わりにラウリン酸ビニル３９．９１
１部およびヒドロキシエチルアクリレート（ＳＰ値：１
０．３）５９．８６７部を用い、トリメチロールプロパ
ントリアクリレートの代わりにジビニルベンゼン０．２
２２部にそれぞれ変更した以外は、参考例１１と同様の
方法により比較架橋重合体（８）の水分散液を得た。

【００５６】

【比較参考例９】参考例１１においてトリメチロールプ
ロパントリアクリレートを用いなかった以外は、参考例
１１と同様の方法により比較重合体（９）の水分散液を
得た。

【００５７】

【実施例１】重合度１０００のポリ塩化ビニル１００
部、ジ２−エチルヘキシルフタレート５０部、エポキシ
化大豆油２部、バリウム亜鉛系安定剤２部およびポリエ
チレングリコールモノラウレート２部をミキサーで混合
し、１５０℃で２軸混練ロールにより０．０５ｍｍの厚
みを持つ軟質ポリ塩化ビニル製シートからなる支持体を
成形した。

【００５８】一方、参考例１〜８で得られた架橋重合体
（１）〜（８）および比較参考例１〜６で得られた比較
重合体（１）〜（６）のそれぞれを粉砕後、その重合体
粉末２部に粉末天然ゴム５０部、スチレンーブタジエン
ースチレン共重合体５０部、ジ（２−エチルヘキシル）
フタレート４５部、クマロンインデン樹脂５部、カーボ
ンブラック５部および２．６ジ−ターシャリーブチル−
４−メチルフェノール２部を加えてミキサーにて混練し
て、本発明の粘着剤組成物（１）〜（８）および比較粘
着剤組成物（１）〜（６）を得た。

【００５９】得られた粘着剤組成物（１）〜（８）およ
び比較粘着剤組成物（１）〜（６）のそれぞれを、トル
エンに溶解した後、前記軟質ポリ塩化ビニル製シートか
らなる支持体の片面に塗布した。次いで８０℃で９０秒
間乾燥し、厚さ３０μｍの粘着剤層をもつ粘着テープ
（１）〜（８）および比較粘着テープ（１）〜（６）を
作成した。また比較のために架橋重合体または比較重合
体を添加しない粘着剤組成物を用いてブランク粘着テー
プを作成した。

【００６０】この粘着テープのそれぞれを濾紙上に張り
４０℃に保ち、１週間後に粘着テープからの可塑剤のブ
リード状況を濾紙裏面から観察した。その結果を表１に
示した。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【実施例２】参考例９〜１２で得られた架橋重合体
（９）〜（１２）の水分散液および比較例参考例７〜９
で得られた比較重合体（７）〜（９）の水分散液のそれ
ぞれ１２部を、アクリル系エマルション粘着剤の６０％
水分散液（株式会社日本触媒製、ＰＳ−４５１７）２０
０部と混合し、本発明の粘着剤組成物（９）〜（１２）
および比較粘着剤組成物（７）〜（９）を得た。

【００６３】得られた粘着剤組成物（９）〜（１２）お
よび比較粘着剤組成物（７）〜（９）のそれぞれを厚さ
２５μｍのポリエステルフィルム支持体に塗布後８０℃
で５分間乾燥することにより、厚さ３０μｍの粘着剤層
をもつ粘着テープ（９）〜（１２）および比較粘着テー
プ（７）〜（９）を作成した。また比較のために架橋重
合体または比較重合体を添加しない粘着剤組成物を用い
てブランク粘着テープを作成した。

【００６４】得られた粘着テープのそれぞれを用いて、
次の試験方法により粘着力を測定した。その結果を表２
に示した。

【００６５】＜粘着力評価方法＞ＪＩＳ−Ｚ−０２３７
に準じて、軟質ポリ塩化ビニル板に貼付けしてから１時
間後および７日後の１８０度剥離強度を測定することに
より評価した。なお引っ張り速度３００ｍｍ／分、測定
温度２３℃とした。

【００６６】

【表２】

【００６７】

【実施例３】温度計、撹拌機、窒素ガス導入管および還
流冷却管を備えた反応容器に、ヒドロキシルエチルアク
リレート２部、アクリル酸３部、２−エチルヘキシルア
クリレート６５部、酢酸ビニル３０部、酢酸エチル１２
０部およびベンゾイルパーオキサイド０．４部を加え
て、更に８０℃で４時間保持して重合を完結した。得ら
れた重合体の酢酸エチル溶液を冷却し、不揮発分３４．
０％、粘度２０００ｃｐｓであるアクリル系樹脂溶液を
得た。

【００６８】この溶液に参考例５〜８で得られた架橋重
合体（５）〜（８）のそれぞれを粉砕して得た粉末４０
部および架橋剤としてコロネードＬ（日本ポリウレタン
工業（株）製）０．５部を混合し、本発明の粘着剤組成
物（１３）〜（１６）を得た。得られた粘着剤組成物
（１３）〜（１６）のそれぞれを厚さ２５μｍのポリエ
ステルフィルムに塗布し８０℃で２分間乾燥して、厚さ
３０μｍの粘着剤層を持つ粘着テープ（１３）〜（１
６）を作成した。また比較のために架橋重合体を添加し
ない粘着剤組成物を用いてブランク粘着テープを作成し
た。

【００６９】得られた粘着テープのそれぞれを用いて、
実施例２で行ったと同様の粘着力評価方法により粘着力
を測定した。その結果を表３に示した。

【００７０】

【表３】

【００７１】

【実施例４】スチレン−ブタジエンブロック共重合体
（シェル化学製、カリフレックスＸＸ−６５）２０部、
粘着付与剤として脂肪族系石油樹脂（エクソン化学製、
エスコレッツ４４０１）５０部および軟化剤としてナフ
テン系オイル（シェル化学製、シェルフレックス ３７
１ＪＹ）２０部に参考例１〜４で得られた架橋重合体
（１）〜（４）のそれぞれを粉砕して得た粉末２０部を
加熱ロールで混練して、本発明の厚さ２ｍｍのテープ状
の粘着剤組成物（以下、粘着テープ（１７）〜（２０）
という）を得た。また比較のために架橋重合体を添加し
ない粘着剤組成物を用いてブランク粘着テープを作成し
た。

【００７２】得られた粘着テープのそれぞれを濾紙上に
張り、８０℃で２４時間放置し、粘着テープからの軟化
剤のブリード状況を濾紙裏面から観察した。その結果を
表４に示した。

【００７３】

【表４】

【００７４】

【発明の効果】本発明の粘着剤組成物は、粘着剤組成物
自体や粘着テープ等の粘着製品の支持体あるいは粘着剤
組成物の適用される被着体に配合されている可塑剤等の
各種添加剤の経時的分離やブリード現象が抑制されたも
のであるから、粘着力等の性能が経時的に低下すること
がなくブリード現象により被着体を汚染することがな
い。

【００７５】したがって、本発明の粘着剤組成物は、初
期の粘着力を長期間持続することができ、従来可塑剤の
ブリードが著しいため問題のあった軟質ポリ塩化ビニル
を支持体とした塩ビ粘着テープや被着体がプラスチック
製品の場合に特に有効である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９以下
   の単量体を主成分としてなる分子中に１個の重合性不飽
   和基を有する単量体（Ａ）９６〜９９．９９９重量％お
   よび分子中に少なくとも２個の重合性不飽和基を有する
   架橋性単量体（Ｂ）０．００１〜４重量％（ただし単量
   体（Ａ）および（Ｂ）の合計は１００重量％である）か
   らなる単量体成分を重合して得られる吸油性架橋重合体
   （Ｉ）を、組成物中に０．１〜５０重量％の割合で含有
   してなる粘着剤組成物。
2. 【請求項２】 単量体（Ａ）が、少なくとも１個の炭素
   数３〜３０の脂肪族炭化水素基を有し且つアルキル（メ
   タ）アクリレート、アルキルアリール（メタ）アクリレ
   ート、アルキル（メタ）アクリルアミド、アルキルアリ
   ール（メタ）アクリルアミド、脂肪酸ビニルエステル、
   アルキルスチレンおよびα-オレフィンからなる群より
   選ばれる少なくとも１種の不飽和化合物（ａ）を主成分
   としてなるものである請求項１記載の粘着剤組成物