JPH05265256A - Negative charging toner for electrostatic image development - Google Patents

Negative charging toner for electrostatic image development

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JPH05265256A
JPH05265256A JP4062063A JP6206392A JPH05265256A JP H05265256 A JPH05265256 A JP H05265256A JP 4062063 A JP4062063 A JP 4062063A JP 6206392 A JP6206392 A JP 6206392A JP H05265256 A JPH05265256 A JP H05265256A
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JP
Japan
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toner
acid
image
parts
developing
Prior art date
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Pending
Application number
JP4062063A
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Japanese (ja)
Inventor
Toshiki Minamitani
俊樹 南谷
Masanori Suzuki
政則 鈴木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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Priority to JP4062063A priority Critical patent/JPH05265256A/en
Publication of JPH05265256A publication Critical patent/JPH05265256A/en
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 摩擦帯電性が安定で、かつ摩擦帯電量分布
がシャープで均一であり、帯電の立上り性及び環境安定
性がよく、使用する現像システムに適した帯電量にコン
トロールできるトナーを提供すること。 【構成】 下記一般式で示されるアルコール成分
(A)及び/又は(B)を縮合成分として含むポリエス
テルを荷電制御剤として含有せしめたことを特徴とする
静電荷像現像用負帯電性トナー。 【化1】
(57) [Abstract] [Purpose] The triboelectrification property is stable, the triboelectrification amount distribution is sharp and uniform, the rise of charge and environmental stability are good, and the charge amount is controlled to suit the developing system used. To provide a toner that can. A negatively-chargeable toner for developing an electrostatic image, comprising a polyester containing an alcohol component (A) and / or (B) represented by the following general formula as a condensation component as a charge control agent. [Chemical 1]

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電印刷
法などに用いられる静電荷像現像用トナーに関し、特に
負帯電性現像用トナーに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrostatic charge image developing toner used in electrophotography, electrostatic printing and the like, and more particularly to a negatively charging developing toner.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来から、特開昭61−147261に
開示されているように、静電荷像をトナーを用いて現像
する方法は大別して、トナーとキャリアとが混合されて
なるいわゆる二成分系現像剤を用いる方法と、キャリア
と混合されずにトナー単独で用いられる一成分系現像剤
を用いる方法とがある。
2. Description of the Related Art Conventionally, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-147261, the method of developing an electrostatic image with toner is roughly classified into so-called two-component system in which toner and carrier are mixed. There are a method of using a developer and a method of using a one-component developer which is used alone as a toner without being mixed with a carrier.

【0003】前記の方法は、トナーとキャリアとを撹拌
摩擦することにより、各々を互いに異なる極性に帯電せ
しめ、この帯電したトナーにより反対極性を有する静電
荷像が可視化されるものであり、トナーとキャリアの種
類により、鉄粉キャリアを用いるマグネットブラシ法、
ビーズキャリアを用いるカスケード法、ファーブラシ法
等がある。
In the above-mentioned method, the toner and the carrier are agitated and frictionally charged so that they are charged to different polarities, and the electrostatically charged image having the opposite polarity is visualized by the charged toner. Depending on the type of carrier, magnet brush method using iron powder carrier,
There are a cascade method using a bead carrier, a fur brush method, and the like.

【0004】後者の一成分系現像法には、トナー粒子を
噴霧状態にして用いるパウダークラウド法、トナー粒子
を直接的に静電潜像面に接触させて現像する接触現像法
(タッチダウン現像ともいう)、磁性の導電性トナーを
静電潜像面に接触させる誘導現像法などがある。
The latter one-component developing method includes a powder cloud method in which toner particles are sprayed and a contact developing method in which toner particles are directly brought into contact with an electrostatic latent image surface for development (also referred to as touchdown development). In other words, there is an induction developing method in which a magnetic conductive toner is brought into contact with the electrostatic latent image surface.

【0005】これらの各種の現像方法に適用されるトナ
ーとしては、天然樹脂あるいは合成樹脂からなる結着樹
脂に、カーボンブラック等の着色剤を分散させた微粉末
が用いられている。例えば、ポリスチレン等の結着樹脂
中に、着色剤を分散させたものを1〜30μm程度に微
粉砕した粒子がトナーとして用いられている。また、こ
れらの成分にさらにマグネタイト等の磁性材料を含有せ
しめたものは磁性トナーとして用いられる。
As the toner applied to these various developing methods, fine powder in which a colorant such as carbon black is dispersed in a binder resin made of natural resin or synthetic resin is used. For example, particles in which a colorant is dispersed in a binder resin such as polystyrene and finely pulverized to about 1 to 30 μm are used as toners. Further, a magnetic toner such as those containing a magnetic material such as magnetite is used as a magnetic toner.

【0006】前述のごとく、種々の現像方法に用いられ
るトナーは、現像される静電荷像の極性に応じて、正ま
たは負の電荷が保有せしめられるが、トナーに電荷を保
有せしめるためには、トナーの成分である樹脂の摩擦帯
電性を利用することもできるが、この方法ではトナーの
帯電性が小さいので、現像によって得られる画像はカブ
リ易く、不鮮明なものとなる。そこで、所望の摩擦帯電
性をトナーに付与するために、帯電性を付与する染料、
顔料、あるいは荷電制御剤なるものを添加することが行
われている。
As described above, the toner used in various developing methods has a positive or negative charge depending on the polarity of the electrostatic charge image to be developed. To make the toner have a charge, It is possible to utilize the triboelectric charging property of the resin which is a component of the toner, but since the toner has a low charging property in this method, the image obtained by development tends to be fogged and unclear. Therefore, in order to impart a desired triboelectric chargeability to the toner, a dye that imparts a chargeability,
A pigment or a charge control agent has been added.

【0007】従来、負極性荷電制御剤としては、モノア
ゾ染料の金属錯塩、ニトロフミン酸及びその塩、サリチ
ル酸、ナフトエ酸、ジカルボン酸のCo、Cr、Fe等
の金属錯体、スルホン化した銅フタロシアニン顔料、ニ
トロ基、ハロゲンを導入したスチレンオリゴマー、塩素
化パラフィン、メラミン樹脂等があるが、これらの染料
は構造が複雑で性質が一定せず、安定性に乏しい。ま
た、熱混練時に分解、機械的衝撃、摩擦、温湿度条件の
変化などにより分解または変質し易く、荷電制御性が低
下する現象を起こしやすい。または環境により、帯電性
が変化するものが多い。更に、従来の該荷電制御剤を含
有するトナーを長時間使用した際には帯電不良に起因し
て感光体へフィルミングを起こしたりする。
Conventionally, as negative charge control agents, metal complex salts of monoazo dyes, nitrohumic acid and its salts, metal complexes of salicylic acid, naphthoic acid, dicarboxylic acids such as Co, Cr and Fe, sulfonated copper phthalocyanine pigments, There are nitro groups, halogen-introduced styrene oligomers, chlorinated paraffins, melamine resins, and the like, but these dyes have a complicated structure, the properties are not constant, and the stability is poor. Further, during thermal kneading, decomposition, mechanical shock, friction, changes in temperature and humidity conditions, and the like are likely to cause decomposition or deterioration, and a phenomenon in which charge controllability is deteriorated is likely to occur. In many cases, the chargeability changes depending on the environment. Furthermore, when a conventional toner containing the charge control agent is used for a long time, filming may occur on the photoconductor due to poor charging.

【0008】また、耐塩ビマット融着性やカラートナー
の色材の本来の色を損なうことがない等の利点から、最
近ポリエステル樹脂やエポキシ樹脂がバインダー樹脂と
してよく使用されている。しかし、ポリエステル樹脂や
エポキシ樹脂をバインダー樹脂としてトナーに使用する
と、いずれの場合にも、帯電量が低いか、または高くて
も繰り返し使用すると帯電量が低下し、カブリ・トナー
飛散等が生じて使用し難いという問題があった。これは
ポリエステル樹脂とエポキシ樹脂は化学構造上−COO
H、−OH基等の官能基が残っており、安定な帯電性を
維持することを阻害しているためと考えられる。
Further, recently, polyester resins and epoxy resins have been often used as binder resins because of their advantages such as resistance to vinyl chloride matt fusion and the fact that they do not impair the original color of the color material of the color toner. However, when a polyester resin or epoxy resin is used as a binder resin in a toner, in any case, even if the charge amount is low, or even if it is high, repeated use reduces the charge amount, causing fog and toner scattering. There was a problem that it was difficult to do. This is because the polyester resin and epoxy resin have a chemical structure of -COO.
It is considered that the functional groups such as H and —OH groups remain, which hinders maintaining stable chargeability.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、トナ
ー粒子間、またはトナーとキャリア間、一成分現像の場
合のトナーと、現像スリーブあるいはブレードのごとき
帯電付与部材との摩擦帯電が安定で、かつ摩擦帯電量分
布がシャープで均一であり、帯電の立ち上がり性及び環
境安定性がよく、使用する現像システムに適した帯電量
にコントロールできるトナーを提供することであり、さ
らに他の目的は、鮮やかなカラートナーを提供すること
であり、更に他の目的は地汚れやトナー飛散がなく、連
続使用時においても初期画像と同等の忠実度の高い画像
の得られるトナーを提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to ensure stable triboelectric charging between toner particles, between toner and carrier, toner in the case of one-component development and a charging member such as a developing sleeve or a blade. Further, the triboelectric charge amount distribution is sharp and uniform, the charge rising property and the environmental stability are good, and it is to provide a toner capable of controlling the charge amount suitable for the developing system to be used. It is another object of the present invention to provide a vivid color toner, and yet another object thereof to provide a toner which is free from background stains and toner scattering and which can provide an image with high fidelity equivalent to the initial image even when continuously used.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、バインダー樹脂、着色剤および荷電制御剤
を主成分とするトナーにおいて、下記一般式で示される
アルコール成分(A)及び/又は(B)を縮合成分とし
て含むポリエステルを荷電制御剤として含有せしめるこ
とにより、前記従来の欠点を改良する静電荷像現像用負
帯電性トナーを得ることができた。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that in a toner containing a binder resin, a colorant and a charge control agent as main components, an alcohol component (A) represented by the following general formula and By incorporating a polyester containing / or (B) as a condensation component as a charge control agent, a negatively chargeable toner for developing an electrostatic charge image, which improves the above-mentioned conventional defects, can be obtained.

【0011】また、該静電荷像現像用負帯電性トナー荷
電制御剤が、下記一般式で示されるアルコール成分
(A)及び/又は(B)を縮合成分として含むポリエス
テルと含金属アゾ染料を荷電制御剤として含有せしめる
とさらに負帯電性の良好なトナーが得られ、バインダー
樹脂がポリエステル樹脂あるいはエポキシ樹脂でも良好
であった。
The negatively chargeable toner charge control agent for developing an electrostatic image includes a polyester containing a alcohol component (A) and / or (B) represented by the following general formula as a condensation component and a metal-containing azo dye. When it was contained as a control agent, a toner having a better negative chargeability was obtained, and the binder resin was also good when it was a polyester resin or an epoxy resin.

【0012】[0012]

【化2】 [Chemical 2]

【0013】特に、一般式で示されるアルコール成分
(A)及び/又は(B)を縮合成分として含むポリエス
テルを、ポリエステルあるいはエポキシ樹脂を主たるバ
インダーとして成るトナーに含有せしめると、良好な静
電荷像現像用トナーが得られる。
In particular, when the polyester containing the alcohol component (A) and / or (B) represented by the general formula as a condensation component is contained in the toner containing the polyester or the epoxy resin as the main binder, good electrostatic image development is achieved. Toner is obtained.

【0014】本発明における一般式のアルコール成分と
しては、例えば以下の構造のものが列挙できる。
Examples of the alcohol component of the general formula in the present invention include those having the following structures.

【0015】本発明において、前記一般式のアルコール
成分と多価カルボン酸と重縮合させて、ポリエステル樹
脂とする場合、次のようなカルボン酸が使用できる。
In the present invention, the following carboxylic acids can be used when a polyester resin is obtained by polycondensing an alcohol component of the above general formula and a polyvalent carboxylic acid.

【0016】例えばマレイン酸、フマール酸、メサコン
酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカ
ルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン
酸、これらを炭素数3〜22の飽和もしくは不飽和の炭
化水素基で置換した2価の有機酸単量体、これらの酸無
水物、低級アルキルエステルとリノレイン酸の2量体、
その他の2価の有機酸単量体を挙げることができる。
For example, maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, malonic acid, and carbon A divalent organic acid monomer substituted with a saturated or unsaturated hydrocarbon group of the number 3 to 22, an acid anhydride thereof, a dimer of a lower alkyl ester and linoleic acid,
Other divalent organic acid monomers can be mentioned.

【0017】次に本発明の一般式のアルコール成分
(A)及び/又は(B)を縮合成分として含むポリエス
テル樹脂の製造例をいくつか示す。これらの合成例は、
公知の手段により行うことができる。
Next, some production examples of the polyester resin containing the alcohol component (A) and / or (B) of the general formula of the present invention as a condensation component will be shown. These synthetic examples are
It can be performed by a known means.

【0018】製造例1 下記式の例示アルコール(A−1) 10wt% ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン 18wt% ヘキサメチレンジイソシアネート 10wt% アジピン酸 37wt% ブチレングリコール 25wt%Production Example 1 Exemplified alcohol of the following formula (A-1) 10 wt% Bis (4-hydroxyphenyl) sulfone 18 wt% Hexamethylene diisocyanate 10 wt% Adipic acid 37 wt% Butylene glycol 25 wt%

【0019】[0019]

【化3】 [Chemical 3]

【0020】これらの混合物を210℃で約6時間加熱
撹拌し、反応終了後室温に冷却し、ポリエステル樹脂A
(Mw=10000,Mw/Mn=3)を得た。
These mixtures were heated and stirred at 210 ° C. for about 6 hours, cooled to room temperature after completion of the reaction, and polyester resin A was added.
(Mw = 10000, Mw / Mn = 3) was obtained.

【0021】製造例2 例示アルコール(A−1) 10wt% ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン 10wt% ヘキサメチレンジイソシアネート 12wt% アジピン酸 40wt% ブチレングリコール 28wt% これらの混合物を200℃で約7時間加熱撹拌し、反応
終了後室温に冷却し、ポリエステル樹脂B(Mw=80
00,Mw/Mn=3)を得た。
Production Example 2 Exemplified alcohol (A-1) 10 wt% Bis (4-hydroxyphenyl) sulfone 10 wt% Hexamethylene diisocyanate 12 wt% Adipic acid 40 wt% Butylene glycol 28 wt% These mixtures are heated and stirred at 200 ° C. for about 7 hours. Then, after completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature, and polyester resin B (Mw = 80
00, Mw / Mn = 3) was obtained.

【0022】本発明において荷電制御剤として使用され
る前記ポリエステルの使用量は、バインダー樹脂の種
類、必要に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を
含めたトナー製造方法によって決定されるもので、一義
的に限定されるものではないが、好ましくはバインダー
樹脂100重量部に対して、0.1〜20重量部の範囲
で用いられる。0.1重量部未満では、トナーの負帯電
が不足し実用的でない。また20重量部を越える場合に
はトナーの帯電性が大きすぎ、キャリアとの静電的吸引
力の増大のため、現像剤の流動性低下や、画像濃度の低
下を招く。
The amount of the polyester used as the charge control agent in the present invention is determined by the type of binder resin, the presence or absence of additives used as necessary, and the toner production method including the dispersion method. Although it is not uniquely limited, it is preferably used in the range of 0.1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. If the amount is less than 0.1 parts by weight, the negative charging of the toner will be insufficient, which is not practical. On the other hand, when the amount exceeds 20 parts by weight, the chargeability of the toner is too large and the electrostatic attraction with the carrier increases, resulting in a decrease in the fluidity of the developer and a decrease in the image density.

【0023】また、前記一般式で示されるアルコール成
分(A)及び(B)を含むポリエステルとともに負の荷
電制御剤として使用される含金属アゾ染料には、現在市
販されているものがすべて使用できる。例えば、保土ケ
谷化学社製のアイゼンスピロンブラックTRH、アイゼ
ンカラーT−37,77、オリエント化学社製のボント
ロンS−32,34,40,44等あるがこれらに限定
されるものではない。本発明に使用されるバインダー樹
脂としては、ポリスチレン、ポリp−クロロスチレン、
ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単
重合体;スチレン−p−クロロスチレン共重合体,スチ
レン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン
共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチ
レン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル
酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合
体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン
−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル
酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重
合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチ
ルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共
重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イ
ソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−イン
デン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレ
ン−マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共重
合体;ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリ
レート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポ
リアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリ
アクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルぺン樹脂、
フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香
族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックス
などが挙げられ、単独あるいは混合して使用できる。
As the metal-containing azo dye used as a negative charge control agent together with the polyester containing the alcohol components (A) and (B) represented by the above general formula, all commercially available products can be used. .. Examples include, but are not limited to, Eisenspiron Black TRH manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd., Eisencolor T-37, 77, and Bontron S-32, 34, 40, 44 manufactured by Orient Chemical Co., Ltd. As the binder resin used in the present invention, polystyrene, poly-p-chlorostyrene,
A homopolymer of styrene such as polyvinyltoluene and its substitutes; a styrene-p-chlorostyrene copolymer, a styrene-propylene copolymer, a styrene-vinyltoluene copolymer, a styrene-vinylnaphthalene copolymer, a styrene-acryl. Methyl acid copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer , Styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-α-chloromethyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-
Vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl ethyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-acrylonitrile-indene copolymer, styrene- Styrene-based copolymers such as maleic acid copolymers and styrene-maleic acid ester copolymers; polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyester, polyurethane, polyamide, epoxy resin , Polyvinyl butyral, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpen resin,
Phenolic resins, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resins, aromatic petroleum resins, chlorinated paraffins, paraffin waxes, etc. may be used alone or in combination.

【0024】又、特に、圧力定着用に好適な結着樹脂と
して例を挙げると、下記のものが単独あるいは混合して
使用できる。
In particular, as examples of the binder resin suitable for pressure fixing, the following resins can be used alone or in combination.

【0025】ポリオレフィン(低分子量ポリエチレン、
低分子量ポリプロピレン、酸化ポリエチレン、ポリ4弗
化エチレンなど)、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、
スチレン−ブタジエン共重合体(モノマー比5〜30:
95〜70)、オレフィン共重合体(エチレン−アクリ
ル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合
体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタ
クリル酸エステル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重
合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹
脂)、ポリビニルピロリドン、メチルビニルエーテル−
無水マレイン酸共重合体、マレイン酸変性フェノール樹
脂、フェノール変性テルペン樹脂等がある。
Polyolefin (low molecular weight polyethylene,
Low molecular weight polypropylene, polyethylene oxide, polytetrafluoroethylene, etc.), epoxy resin, polyester resin,
Styrene-butadiene copolymer (monomer ratio 5 to 30:
95-70), olefin copolymer (ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid ester copolymer, ethylene-vinyl chloride copolymer Polymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin), polyvinylpyrrolidone, methyl vinyl ether-
Examples include maleic anhydride copolymers, maleic acid-modified phenolic resins, phenol-modified terpene resins and the like.

【0026】また特に、本発明で使用されるポリエステ
ル樹脂としては、アルコールとカルボン酸との縮重合に
よって得られ、例えばアルコールとしては、ポリエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プ
ロピレングリコール、1,4−プロピレングリコール、
ネオペンチルグリコール、1,4−ブテンジオールなど
のジオール類、1,4−ビス(ヒドロキシメチル)シク
ロヘキサン、ビスフェノールA、水素添加ビスフェノー
ルA、ポリオキシエチレン化ビスフェノールA、ポリオ
キシプロピレン化ビスフェノールAなどのエーテル化ビ
スフェノール類、これらを炭素数3〜22の飽和もしく
は不飽和の炭化水素基で置換した二価のアルコール単位
体、その他の二価のアルコール単位体、ソルビトール、
1,2,3,6−ヘキサンテトロール、1,4−サルビ
タン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ル、トリペンタエリスリトール、蔗糖、1,2,4−ブ
タントリオール、1,2,5−ペンタントリオール、グ
リセロール、2−メチルプロパントリオール、2−メチ
ル−1,2,4−ブタントリオール、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、1,3,5−トリヒド
ロキシメチルベンゼン等の三価以上の多価アルコール単
量体を挙げることができる。また、ポリエステル樹脂を
得るために用いられるカルボン酸としては、例えばパル
ミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸などのモノカルボ
ン酸、マレイン酸、フマール酸、メサコン酸、シトラコ
ン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コ
ハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン酸、これらを
炭素数3〜22の飽和もしくは不飽和の炭化水素基で置
換した二価の有機酸単量体、これらの酸の無水物、低級
アルキルエステルとリノレイン酸の二量体、その他の二
価の有機酸単量体、1,2,4−ベンゼントリカルボン
酸、1,2,5−ベンゼントリカルボン酸、1,2,4
−シクロヘキサントリカルボン酸、2,5,7−ナフタ
レントリカルボン酸、1,2,4−ナフタレントリカル
ボン酸、1,2,4−ブタントリカルボン酸、1,2,
5−ヘキサントリカルボン酸、1,3−ジカルボキシル
−2−メチル−2−メチレンカルボキシプロパン、テト
ラ(メチレンカルボキシル)メタン、1,2,7,8−
オクタンテトラカルボン酸エンボール三量体酸、これら
の酸の無水物等の三価以上の多価カルボン酸単量体を挙
げることができる。
In particular, the polyester resin used in the present invention is obtained by polycondensation of alcohol and carboxylic acid, and examples of the alcohol include polyethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-propylene glycol,
Diols such as neopentyl glycol and 1,4-butenediol, ethers such as 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, polyoxyethylenated bisphenol A, polyoxypropyleneated bisphenol A, etc. Bisphenols, divalent alcohol units obtained by substituting these with saturated or unsaturated hydrocarbon groups having 3 to 22 carbon atoms, other divalent alcohol units, sorbitol,
1,2,3,6-hexanetetrol, 1,4-salbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, sucrose, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, glycerol , 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3,5-trihydroxymethylbenzene and other trihydric or higher polyhydric alcohol monomers Can be mentioned. Further, as the carboxylic acid used to obtain the polyester resin, for example, palmitic acid, stearic acid, monocarboxylic acid such as oleic acid, maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid. , Isophthalic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, malonic acid, and divalent organic acid monomers obtained by substituting these with saturated or unsaturated hydrocarbon groups having 3 to 22 carbon atoms. , Anhydrides of these acids, dimers of lower alkyl esters and linoleic acid, other divalent organic acid monomers, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,5-benzenetricarboxylic acid, 1, 2, 4
-Cyclohexanetricarboxylic acid, 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-butanetricarboxylic acid, 1,2,
5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2-methyl-2-methylenecarboxypropane, tetra (methylenecarboxyl) methane, 1,2,7,8-
Examples include trivalent or higher polyvalent carboxylic acid monomers such as octane tetracarboxylic acid embol trimer acid and anhydrides of these acids.

【0027】さらにまた、本発明で使用されるエポキシ
樹脂としては、ビスフェノールAとエピクロルヒドリン
との重縮合物などであり、例えば、エポミックR36
2、R364、R365、R366、R367、R36
9(以上三井石油化学工業(株)製)、エポトートYD
−011、YD−012、YD−014、YD−90
4、YD−017(以上東都化成(株)製)、エピコー
ト1002、1004、1007(以上シェル化学社
製)等市販のものがある。
Furthermore, the epoxy resin used in the present invention is a polycondensation product of bisphenol A and epichlorohydrin, for example, Epomic R36.
2, R364, R365, R366, R367, R36
9 (above Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.), Epotote YD
-011, YD-012, YD-014, YD-90
4, YD-017 (all manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd.), Epicoat 1002, 1004, 1007 (all manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.), and other commercially available products.

【0028】本発明に使用される着色剤としては、カー
ボンブラック、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシ
ン染料、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタ
ロシアニングリーン、ハンザイエローG、ローダミン6
G、レーキ、カルコオイルブルー、クロムイエロー、キ
ナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、ト
リアリルメタン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系、染顔
料など、従来公知のいかなる染顔料をも単独あるいは混
合して使用し得る。
As the colorant used in the present invention, carbon black, lamp black, iron black, ultramarine blue, nigrosine dye, aniline blue, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, hansa yellow G, rhodamine 6
G, lake, chalco oil blue, chrome yellow, quinacridone, benzidine yellow, rose bengal, triallylmethane dyes, monoazo dyes, disazo dyes, dyes and pigments may be used alone or in combination. obtain.

【0029】更に本発明のトナーは、二成分系現像剤と
して用いる場合にはキャリア粉と混合して用いられる。
Further, when the toner of the present invention is used as a two-component type developer, it is used as a mixture with carrier powder.

【0030】本発明に使用し得るキャリアとしては、公
知のものがすべて使用可能であり、例えば鉄粉、フェラ
イト粉、ニッケル粉のごとき磁性を有する粉体、ガラス
ビーズ等及びこれらの表面を樹脂などで処理した物など
が挙げられる。
As the carrier that can be used in the present invention, all known carriers can be used, for example, magnetic powder such as iron powder, ferrite powder, nickel powder, glass beads and the like, and the surface thereof such as resin. And the like.

【0031】更に本発明のトナーは更に磁性材料を含有
させ、磁性トナーとしても使用し得る。本発明の磁性ト
ナー中に含まれる磁性材料としては、マグネタイト、ヘ
マタイト、フェライト等の酸化鉄、鉄、コバルト、ニッ
ケルのような金属あるいはこれら金属のアルミニウム、
コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチ
モン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウ
ム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジ
ウムのような金属の合金およびその混合物などが挙げら
れる。
Further, the toner of the present invention further contains a magnetic material and can be used as a magnetic toner. Examples of the magnetic material contained in the magnetic toner of the present invention include iron oxides such as magnetite, hematite and ferrite, metals such as iron, cobalt and nickel, or aluminum of these metals,
Examples include alloys of metals such as cobalt, copper, lead, magnesium, tin, zinc, antimony, beryllium, bismuth, cadmium, calcium, manganese, selenium, titanium, tungsten, vanadium, and mixtures thereof.

【0032】これらの強磁性体は平均粒径が0.1〜2
μm程度のものが望ましく、トナー中に含有させる量と
しては樹脂成分100重量部に対し約20〜200重量
部、特に好ましくは樹脂成分100重量部に対し40〜
150重量部である。
These ferromagnetic materials have an average particle size of 0.1 to 2
It is desirable that the amount is about 20 μm to 100 parts by weight of the resin component, particularly preferably 40 to 100 parts by weight of the resin component.
It is 150 parts by weight.

【0033】又、本発明のトナーは、必要に応じて添加
物を混合してもよい。添加物としては、例えばテフロ
ン、ステアリン酸亜鉛のごとき滑剤あるいは酸化セリウ
ム、炭化ケイ素等の研磨剤、あるいは例えばコロイダル
シリカ、酸化アルミニウムなどの流動性付与剤、ケーキ
ング防止剤、あるいは例えばカーボンブラック、酸化ス
ズ等の導電性付与剤、あるいは低分子量ポリオレフィン
などの定着助剤等がある。
Further, the toner of the present invention may be mixed with additives as required. Examples of the additives include lubricants such as Teflon and zinc stearate, abrasives such as cerium oxide and silicon carbide, fluidity imparting agents such as colloidal silica and aluminum oxide, anti-caking agents, or carbon black, tin oxide. And the like, or a fixing aid such as a low molecular weight polyolefin.

【0034】以下、本発明を下記の実施例によってさら
に具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。なお、部数はすべて重量部である。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. All parts are parts by weight.

【0035】[0035]

【実施例】【Example】

実施例1 スチレン−2−エチルヘキシルアクリレート共重合体 80部 ポリプロピレン 5部 C.I.ピグメントブルー15 5部 ポリエステル樹脂A(前記製造例1) 20部 上記組成の混合物をヘンシェルミキサー中で十分撹拌混
合した後、ロールミルで130〜140℃の温度で約3
0分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を
粉砕分級し、5〜20μmの粒径の青色トナーを得た。
Example 1 Styrene-2-ethylhexyl acrylate copolymer 80 parts Polypropylene 5 parts C.I. I. Pigment Blue 15 5 parts Polyester Resin A (Production Example 1) 20 parts After thoroughly stirring and mixing the mixture having the above composition in a Henschel mixer, it is about 3 at a temperature of 130 to 140 ° C. in a roll mill.
After heating and melting for 0 minutes and cooling to room temperature, the obtained kneaded product was pulverized and classified to obtain a blue toner having a particle size of 5 to 20 μm.

【0036】このトナー2.5部に対し、シリコーン樹
脂を被覆した100〜250メッシュのフェライトキャ
リア97.5部とをボールミルで混合し、現像剤を得
た。
2.5 parts of this toner was mixed with 97.5 parts of a 100-250 mesh ferrite carrier coated with a silicone resin in a ball mill to obtain a developer.

【0037】次に上記現像剤を当社製FT4060にセ
ットし、現像を行ったところ、良好な画像が得られ、そ
の画像は20万枚画像出し後も変わらなかった。
Next, the above developer was set on FT4060 manufactured by our company and developed, and a good image was obtained, and the image did not change even after 200,000 images were printed.

【0038】また、トナーの帯電量をブローオフ法で測
定したところ、初期の帯電量は−19.5μC/gであ
り、10万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は−
18.1μC/gと初期値とほとんど差がなかった。
又、35℃90%RHという高湿環境下、及び10℃1
5%RHという低湿環境下でも、常湿と同等の画像が得
られた。
When the toner charge amount was measured by the blow-off method, the initial charge amount was -19.5 μC / g, and the toner charge amount after running 100,000 sheets was-.
There was almost no difference from the initial value of 18.1 μC / g.
Also, in a high humidity environment of 35 ° C 90% RH and at 10 ° C 1
Even under a low humidity environment of 5% RH, an image equivalent to normal humidity was obtained.

【0039】また、感光体へのトナーフィルミングもな
かった。
There was also no toner filming on the photosensitive member.

【0040】実施例2 スチレン−2−エチルヘキシルアクリレート共重合体 80部 ポリプロピレン 5部 カーボンブラック 10部 ポリエステル樹脂A 1部 含金属モノアゾ染料 (保土ケ谷化学製スピロンブラックTRH) 上記組成の原料混合物を実施例1と同様に、溶融混練、
冷却、粉砕、分級して、5〜25μmの粒径の黒色トナ
ーを得た。
Example 2 Styrene-2-ethylhexyl acrylate copolymer 80 parts Polypropylene 5 parts Carbon black 10 parts Polyester resin A 1 part Metal-containing monoazo dye (Hodogaya Kagaku Spiron Black TRH) The above raw material mixture was used as an example. Melt kneading, as in 1.
After cooling, crushing and classification, a black toner having a particle size of 5 to 25 μm was obtained.

【0041】このトナー2.5部に対し、シリコーン樹
脂を被覆した100〜250メッシュのフェライトキャ
リア97.5部とをボールミルで混合し、現像剤を得
た。
2.5 parts of this toner was mixed with 97.5 parts of 100-250 mesh ferrite carrier coated with a silicone resin in a ball mill to obtain a developer.

【0042】次にこの現像剤を実施例1のような当社製
の複写機FT4060にセットし、画像テストを行った
ところ、実施例1と同様、鮮鋭度の高い良好な画像が得
られ、その画像は10万枚画像出し後も変わらなかっ
た。
Next, this developer was set in a copying machine FT4060 manufactured by our company as in Example 1 and an image test was conducted. As with Example 1, a good image with high sharpness was obtained. The image remained the same even after 100,000 images were printed.

【0043】また、トナーの帯電量をブローオフ法で測
定したところ、初期の帯電量は−22.6μC/gであ
り、10万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は−
20.3μC/gと初期値とほとんど差がなかった。
又、35℃90%RHという高湿環境下、及び10℃1
5%RHという低湿環境下でも、常湿と同等の画像が得
られた。
When the toner charge amount was measured by the blow-off method, the initial charge amount was −22.6 μC / g, and the toner charge amount after running 100,000 sheets was −.
There was almost no difference from the initial value of 20.3 μC / g.
Also, in a high humidity environment of 35 ° C 90% RH and at 10 ° C 1
Even under a low humidity environment of 5% RH, an image equivalent to normal humidity was obtained.

【0044】また、感光体へのトナーフィルミングもな
かった。
There was also no toner filming on the photosensitive member.

【0045】比較例1 実施例1のポリエステル樹脂Aの代わりに、サリチル酸
亜鉛塩(オリエント化学工業製E−84)を用いる以外
は実施例1と同様に現像剤を得、画像テストを行った。
初期画像は、カブリのない鮮明な画像が得られたが、1
0万枚頃から、カブリのある不鮮明な画像になり感光体
表面にはトナーのフィルミングが見られた。また、35
℃90%RHの高湿環境下で画像テストを行ったとこ
ろ、画像濃度が0.95と低く、カブリのある不鮮明な
画像が得られた。
Comparative Example 1 A developer was obtained and an image test was conducted in the same manner as in Example 1 except that zinc salicylate (E-84 manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) was used in place of the polyester resin A of Example 1.
The initial image was a clear image without fog, but 1
From around 0,000 sheets, an unclear image with fog was formed, and toner filming was observed on the surface of the photoconductor. Also, 35
When an image test was carried out in a high humidity environment of 90 ° C. and RH, an image density as low as 0.95 was obtained, and an unclear image with fog was obtained.

【0046】また、実施例1と同様に帯電量を測定した
ところ、初期の帯電量は−15.5μC/gであった
が、10万枚後には、−7.8μC/gと低下してい
た。
When the charge amount was measured in the same manner as in Example 1, the initial charge amount was -15.5 μC / g, but it decreased to -7.8 μC / g after 100,000 sheets. It was

【0047】実施例3 エポキシ樹脂(三井石油化学社製R365) 80部 エポキシ樹脂(東都化成社製YD−017) 20部 C.I.ピグメントブルー15 5部 C.I.ピグメントイエロー17 5部 ポリエステル樹脂B(前記製造例2) 15部 上記組成の混合物を実施例1と同様に、ヘンシェルミキ
サー中で十分撹拌混合した後、ロールミルで130〜1
40℃の温度で約30分間加熱溶融し、室温まで冷却
後、得られた混練物を粉砕分級し、5〜20μmの粒径
の緑色トナーを得た。このトナー100部に対し、炭化
ケイ素(粒径2μm)3部、疎水性コロイダルシリカ
0.1部をスピードニーダで十分撹拌混合してトナーと
した。
Example 3 Epoxy resin (R365 manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) 80 parts Epoxy resin (YD-017 manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd.) 20 parts C.I. I. Pigment Blue 15 5 parts C.I. I. Pigment Yellow 175 5 parts Polyester Resin B (Production Example 2) 15 parts In the same manner as in Example 1, after thoroughly stirring and mixing in a Henschel mixer, 130 to 1 with a roll mill.
After heating and melting at a temperature of 40 ° C. for about 30 minutes and cooling to room temperature, the obtained kneaded product was pulverized and classified to obtain a green toner having a particle diameter of 5 to 20 μm. To 100 parts of this toner, 3 parts of silicon carbide (particle size: 2 μm) and 0.1 part of hydrophobic colloidal silica were sufficiently stirred and mixed with a speed kneader to obtain a toner.

【0048】このトナーを第1図に示すような現像装置
に装入し、連続複写を行い、画像テストを行ったとこ
ろ、良好な画像が得られた。その画像は5万枚画像出し
後も変わらなかった。
When this toner was loaded into a developing device as shown in FIG. 1, continuous copying was carried out, and an image test was conducted, a good image was obtained. The image did not change after 50,000 images were printed.

【0049】この現像方法について説明すると、図面に
示すようにトナータンク7に内蔵されているトナー6は
撹拌羽根5によりスポンジローラ4に強制的に寄せら
れ、トナーはスポンジローラ4に供給される。そして、
スポンジローラ4に取り込まれたトナーはスポンジロー
ラが矢印方向に回転することにより、トナー搬送部材2
に運ばれ、摩擦され、静電的あるいは物理的に吸着し、
トナー搬送部材2が矢印方向に強く回転し、弾性ブレー
ド3により均一なトナー薄層が形成されるとともに摩擦
帯電する。その後、トナー搬送部材2と接触もしくは近
接している静電潜像担持体1の表面に運ばれ、潜像が現
像される。
This developing method will be described. As shown in the drawing, the toner 6 contained in the toner tank 7 is forced to the sponge roller 4 by the stirring blade 5, and the toner is supplied to the sponge roller 4. And
The toner taken into the sponge roller 4 is rotated by the sponge roller in the direction of the arrow, so that the toner conveying member 2
Transported to, rubbed, electrostatically or physically adsorbed,
The toner conveying member 2 strongly rotates in the direction of the arrow, and the elastic blade 3 forms a uniform thin toner layer and is triboelectrically charged. After that, the toner is conveyed to the surface of the electrostatic latent image carrier 1 which is in contact with or in the vicinity of the toner conveying member 2, and the latent image is developed.

【0050】静電潜像は有機感光体に800Vのマイナ
スDC帯電をした後、露光し、潜像を形成し、反転現像
されるのである。
The electrostatic latent image is formed by exposing the organic photoconductor to 800 V of negative DC, exposing it to form a latent image, and reversal development.

【0051】また、トナー搬送部材上のトナーの比電荷
量:Q/Mを測定するために、出口側にフィルター層を
具備したファラデーケージを介してトナー搬送部材上の
トナーを吸引し、ファラデーケージ内にトラップされた
トナーの比電荷を測定する吸引法比電荷量測定装置によ
り、Q/Mを測定したところ、−9.2μC/gと十分
な帯電がなされているのが確かめられた。
Further, in order to measure the specific charge amount Q / M of the toner on the toner conveying member, the toner on the toner conveying member is sucked through a Faraday cage equipped with a filter layer on the outlet side to When the Q / M was measured by a suction method specific charge amount measuring device for measuring the specific charge of the toner trapped inside, it was confirmed that the toner was sufficiently charged with −9.2 μC / g.

【0052】また5万枚ランニングにおける帯電量は−
7.6μC/gを初期値とほとんど差がなかった。
In addition, the charge amount in running 50,000 sheets is −
There was almost no difference between the initial value and 7.6 μC / g.

【0053】また、高湿、低湿下でも、常湿と同等の画
像品質が得られた。また、感光体へのトナーフィルミン
グもなかった。
Also, image quality equivalent to normal humidity was obtained under high and low humidity. Further, there was no toner filming on the photoconductor.

【0054】実施例4 ポリエステル樹脂 100部 (荒川化学社製ルナペール1447) ポリプロピレン 5部 カーボンブラック 10部 ポリエステル樹脂A 10部 含金属モノアゾ染料 1部 (オリエント化学工業製S−34) 上記組成の原料混合物を実施例1と同様に、溶融混練、
冷却、粉砕、分級して、5〜25μmの粒径の黒色トナ
ーを得た。
Example 4 Polyester resin 100 parts (Luna Pale 1447 manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) Polypropylene 5 parts Carbon black 10 parts Polyester resin A 10 parts Metal-containing monoazo dye 1 part (Orient Chemical Industries S-34) Raw material mixture having the above composition In the same manner as in Example 1, melt kneading,
After cooling, crushing and classification, a black toner having a particle size of 5 to 25 μm was obtained.

【0055】このトナー2.5部に対し、シリコーン樹
脂を被覆した100〜250メッシュのフェライトキャ
リア97.5部とをボールミルで混合し、現像剤を得
た。
2.5 parts of this toner was mixed with 97.5 parts of 100-250 mesh ferrite carrier coated with silicone resin in a ball mill to obtain a developer.

【0056】次にこの現像剤を実施例1のような当社製
の複写機FT4060にセットし、画像テストを行った
ところ、実施例1と同様、忠実度の高い良好な画像が得
られ、その画像は10万枚画像出し後も変わらなかっ
た。
Next, this developer was set in a copying machine FT4060 manufactured by our company as in Example 1 and an image test was conducted. As with Example 1, a good image with high fidelity was obtained. The image remained the same even after 100,000 images were printed.

【0057】また、トナーの帯電量をブローオフ法で測
定したところ、初期の帯電量は−20.6μC/gであ
り、10万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は−
20.1μC/gと初期値とほとんど差がなかった。
又、35℃90%RHという高湿環境下、及び10℃1
5%RHという低湿環境下でも、常湿と同等の画像が得
られた。
When the toner charge amount was measured by the blow-off method, the initial charge amount was −20.6 μC / g, and the toner charge amount after running 100,000 sheets was −
There was almost no difference from the initial value of 20.1 μC / g.
Also, in a high humidity environment of 35 ° C 90% RH and at 10 ° C 1
Even under a low humidity environment of 5% RH, an image equivalent to normal humidity was obtained.

【0058】また、感光体へのトナーフィルミングもな
かった。
Further, there was no toner filming on the photosensitive member.

【0059】比較例2 実施例4のポリエステル樹脂Aを除く以外は実施例4と
同様にトナーを作製し、画像テストを行った。初期画像
は、カブリを少し生じ貧弱な画像が得られ、5千枚目頃
から、カブリが多くなり不鮮明な画像になった。また、
35℃90%RHの高湿環境下で画像テストを行ったと
ころ、画像濃度が0.86と低く、カブリも生じた。
Comparative Example 2 A toner was prepared in the same manner as in Example 4 except that the polyester resin A of Example 4 was omitted, and an image test was conducted. The initial image was a little fogged and a poor image was obtained. From around the 5,000th sheet, the fog increased and the image became unclear. Also,
When an image test was carried out in a high humidity environment of 35 ° C. and 90% RH, the image density was as low as 0.86 and fog also occurred.

【0060】また、実施例2と同様に帯電量を測定した
ところ、初期の帯電量は−9.5μC/gと低く、さら
に5千枚後には、−1.8μC/gと低下していた。
When the charge amount was measured in the same manner as in Example 2, the initial charge amount was as low as -9.5 μC / g, and after 5,000 sheets, it was as low as -1.8 μC / g. ..

【0061】実施例5 ポリエステル樹脂 100部 (荒川化学社製ルナペール1447) キャンデリラワックス102(野田ワックス社製) 5部 C.I.ピグメントレッド57 5部 C.I.ピグメントレッド48 3部 ポリエステル樹脂B 15部 上記組成の混合物を実施例1と同様に、ヘンシェルミキ
サー中で十分撹拌混合した後、ロールミルで110〜1
20℃の温度で約40分間加熱溶融し、室温まで冷却
後、得られた混練物を粉砕分級し、5〜20μmの粒径
の赤色トナーを得た。このトナー100部に対し、炭化
ケイ素(粒径2μm)3部、疎水性コロイダルシリカ
0.1部をスピードニーダで十分撹拌混合してトナーと
した。
Example 5 Polyester resin 100 parts (Luna Pale 1447 manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) Candelilla wax 102 (manufactured by Noda Wax Co.) 5 parts C.I. I. Pigment Red 57 5 parts C.I. I. Pigment Red 48 3 parts Polyester resin B 15 parts The mixture having the above composition was sufficiently stirred and mixed in a Henschel mixer in the same manner as in Example 1, and then 110 to 1 by a roll mill.
After heating and melting at a temperature of 20 ° C. for about 40 minutes and cooling to room temperature, the obtained kneaded product was pulverized and classified to obtain a red toner having a particle diameter of 5 to 20 μm. To 100 parts of this toner, 3 parts of silicon carbide (particle size: 2 μm) and 0.1 part of hydrophobic colloidal silica were sufficiently stirred and mixed with a speed kneader to obtain a toner.

【0062】このトナーを実施例3と同じ現像装置に
て、同様に現像し、画像テストを行ったところ、鮮明か
つ良好な画像が得られ、その画像は5万枚画像出し後も
変わらなかった。
This toner was developed in the same developing device as in Example 3 in the same manner and an image test was carried out. As a result, a clear and good image was obtained, and the image did not change after 50,000 sheets were printed. ..

【0063】実施例3と同様に、吸引法比電荷量測定装
置により、Q/Mを測定したところ、初期は−8.6μ
C/gと十分な帯電を示し、また5万枚ランニングにお
ける帯電量は−7.8μC/gと初期値とほとんど差が
なかった。
When Q / M was measured by the suction method specific charge amount measuring device in the same manner as in Example 3, the initial value was −8.6 μm.
It showed a sufficient charge of C / g, and the charge amount in running 50,000 sheets was -7.8 μC / g, which was almost the same as the initial value.

【0064】また、高湿、低湿下でも、常湿と同等の画
像品質が得られた。また、感光体へのトナーフィルミン
グもなかった。
Further, image quality equivalent to normal humidity was obtained even under high humidity and low humidity. Further, there was no toner filming on the photoconductor.

【0065】実施例6〜9 次表に示す現像剤組成で実施例1と同様の方法によりト
ナーを得た。これらのトナーの画像性及び帯電性につい
ても併せて表1にまとめた。
Examples 6 to 9 Toners were obtained in the same manner as in Example 1 with the developer compositions shown in the following table. The imageability and chargeability of these toners are also summarized in Table 1.

【0066】[0066]

【表1】 [Table 1]

【0067】[0067]

【発明の効果】以上述べたように、本発明の特定の化合
物を荷電制御剤として使用することによって、連続複写
後も初期画像と同等の品質を示す画像が得られ、負極性
の安定した摩擦帯電性を示すトナーが得られる。またバ
インダー樹脂への分散性が良好で、環境安定性の優れた
トナーが得られ、鮮明なカラー画像が得られる。
As described above, by using the specific compound of the present invention as a charge control agent, an image having the same quality as the initial image can be obtained even after continuous copying, and stable negative friction is obtained. A toner having a charging property is obtained. Further, a toner having excellent dispersibility in a binder resin and excellent environmental stability can be obtained, and a clear color image can be obtained.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記一般式で示されるアルコール成分
(A)及び/又は(B)を縮合成分として含むポリエス
テルを荷電制御剤として含有せしめたことを特徴とする
静電荷像現像用負帯電性トナー。 【化1】
1. A negatively chargeable toner for developing an electrostatic charge image, comprising a polyester containing an alcohol component (A) and / or (B) represented by the following general formula as a condensation component as a charge control agent. .. [Chemical 1]
【請求項2】 さらに含金属アゾ染料を含有せしめたこ
とを特徴とする請求項1記載の静電荷像現像用負帯電性
トナー。
2. The negatively-chargeable toner for developing an electrostatic image according to claim 1, further comprising a metal-containing azo dye.
【請求項3】 バインダー樹脂がポリエステル樹脂ある
いはエポキシ樹脂であることを特徴とする請求項1又は
2記載の静電荷像現像用負帯電性トナー。
3. The negatively chargeable toner for developing an electrostatic image according to claim 1, wherein the binder resin is a polyester resin or an epoxy resin.
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