JPH05271625A - アクリル系構造接着剤 - Google Patents

アクリル系構造接着剤

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JPH05271625A
JPH05271625A JP4357547A JP35754792A JPH05271625A JP H05271625 A JPH05271625 A JP H05271625A JP 4357547 A JP4357547 A JP 4357547A JP 35754792 A JP35754792 A JP 35754792A JP H05271625 A JPH05271625 A JP H05271625A
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JP
Japan
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adhesive
component
adhesive according
amount
acrylic
Prior art date
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Pending
Application number
JP4357547A
Other languages
English (en)
Inventor
Ruocco Vittorio Di
ビットリオ、ディ、ルオッコ
Giuseppe Braghieri
ジュセッペ、ブラギエリ
Fabio Garbassi
ファビオ、ガルバッシ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ministero dell Universita e della Ricerca Scientifica e Tecnologica (MURST)
Original Assignee
Ministero dell Universita e della Ricerca Scientifica e Tecnologica (MURST)
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • C09J4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09J159/00 - C09J187/00

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 ａ）フリーラジカル発生剤、溶液安定剤、接
着促進剤、架橋剤および炭素微小繊維系の補強添加剤を
含む、単官能性アクリルモノマーに溶解したエラストマ
ーの溶液からなる第一接着剤成分、および ｂ）低酸化状態の第一遷移系列の金属の有機塩が溶解し
ているアルデヒド−アミン縮合生成物の混合物からな
り、第一接着剤成分を活性化する第二成分からなること
を特徴とするアクリル系２成分構造接着剤。 【効果】 アクリル環境において良好なぬれ性を示し、
そのために接着剤成分と完璧な相容性を有する炭素の微
小繊維を使用することにより過酷な条件下でも高い接着
能力を有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、アクリル系構造接着剤に関す
る。より詳しくは、本発明は、炭素の微小繊維を加えた
２成分アクリル系構造接着剤に関する。アクリル系構造
接着剤は、この分野では公知である。これらの接着剤
は、例えば米国特許第３，５９１，４３８号、第３，５
９４，４５１号、第３，６４２，７５０号、第３，２０
３，９４１号および第３，８９０，４０７号に記載され
ている。
【０００２】特に、米国特許第３，８９０，４０７号
は、重要な成分が実質的にクロロスルホン化ポリエチレ
ンまたは塩化スルホニルと塩素化ポリエチレンの混合物
からなるエラストマー性重合体、ビニルモノマー、フリ
ーラジカル発生剤からなる重合触媒、重合開始剤、接着
促進剤、および接着剤活性化成分（触媒）である接着剤
組成物を記載している。これらの接着剤組成物は、接着
力、低いもろさ、非常に短い硬化時間、良好な衝撃強
度、清浄でない表面でも強力な接合を達成する能力、お
よび架橋後の高いテナシティーに関して良好な特性を示
す。構造接着剤の使用は近年、特に航空宇宙および自動
車分野において著しく増加しており、その結果、益々増
加する応力に耐えられる高性能接着剤が開発されてい
る。
【０００３】ここで本発明者は、アクリル環境において
良好なぬれ性を示し、そのために接着剤成分と完璧な相
容性を有する炭素の微小繊維を使用することにより過酷
な条件下でも高い接着能力を有する、新規な２成分アク
リル接着剤を開発した。そこで、本発明は、アクリル系
２成分構造接着剤であって、 ａ）フリーラジカル発生剤、溶液安定剤、接着促進剤、
架橋剤、炭素微小繊維系の補強添加剤を含む、単官能性
アクリルモノマーに溶解したエラストマーの溶液からな
る第一接着剤成分、および ｂ）低酸化状態の第一遷移系列の金属の有機塩が溶解し
ているアルデヒド−アミン縮合生成物の混合物からな
り、第一接着剤成分を活性化する第二成分からなる接着
剤を提供する。 本発明の好ましい炭素微小繊維は、繊維の長さＬが１０
０〜１０００ミクロンで、直径Ｄが５〜８ミクロンであ
り、Ｌ／Ｄが１２．５〜２００である炭素微小繊維であ
る。特に好ましいのは、Ｌ／Ｄが１４０〜１５０の炭素
微小繊維である。本発明の接着剤の製造に使用できるア
クリルモノマーの例は、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸ブ
チル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ヘキ
シル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸シクロヘキシル、アクリル酸ヘキシル、アクリル
酸ラウリル、アクリルアミドおよびメタクリルアミドで
ある。好ましいモノマーはメタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチルおよびメタクリル酸シクロヘキシルであ
る。
【０００４】本発明の接着剤に使用するエラストマー
は、クロロスルホン化ポリオレフィンから選択されるク
ロロスルホン化重合体が好ましい。好ましいエラストマ
ーはクロロスルホン化ポリエチレンであるが、エチレン
と少量のプロピレンまたは他のオレフィンのクロロスル
ホン化共重合体も使用できる。クロロスルホン化ポリエ
チレンは、公知の方法により、直鎖または分枝鎖のポリ
エチレンを塩化スルフリルと、またはＳＯ2 および塩素
と反応させることにより得られる。この物質はデュポン
により製造され、ハイパロンの名称で市販されている。
あるいは、使用するクロロスルホン化重合体は、塩化ス
ルホニルと塩素化ポリエチレンまたはクロロスルホン化
ポリエチレンの混合物でよい。塩化スルホニルは、塩化
メタンまたはブタンスルホニルの様な１〜１２個の炭素
原子を有する塩化アルキルスルホニル、塩化ベンゼンま
たはトルエンスルホニルの様な６〜２４個の炭素原子を
有する塩化アリールスルホニル、および塩化ジフェニル
エーテル−４，４' −ジスルホニルの様な異原子を含む
塩化スルホニルから選択することができる。アクリルモ
ノマーに加えるクロロスルホン化重合体の量は広範囲に
変えることができるが、総成分ａ）に対して２５〜４０
重量％の量で使用するのが好ましい。クロロスルホン化
重合体を単独で使用する代わりに、ポリブタジエン、ブ
タジエン／アクリロニトリル共重合体、エラストマー性
ポリアクリル酸エステル、ポリイソプレン、ポリクロロ
プレン、ポリウレタンエラストマー、フッ素化エラスト
マー、等のアクリルモノマーに可溶な他の天然または合
成エラストマーとの混合物を使用することもできる。溶
液安定剤は、ジヒドロキノン、ジヒドロキノンモノメチ
ルエーテル、アントラキノン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
パラ−クレゾール、等のキノンおよびヒドロキノンから
選択し、得られた混合物に、ａ）の総量に対して０．１
〜２重量％の量で加える。好ましい安定剤は、ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−パラ−クレゾールである。不飽和モノお
よびジカルボン酸から選択された接着促進剤は、ａ）の
総量に対して５〜３５重量％の量で単官能性アクリルモ
ノマー溶液に加える。好ましい接着促進剤はメタクリル
酸である。第一の接着剤成分の別の添加剤は、例えばジ
オール、トリオールまたはポリオールのアクリル酸エス
テルまたはメタクリル酸エステル、特にエチレングリコ
ールのジアクリル酸エステルまたはジメタクリル酸エス
テルから選択された架橋剤である。架橋剤は、ａ）の総
量に対して０．１〜２重量％の量で溶液に加える。
【０００５】第一の接着剤成分の他の添加剤はフリーラ
ジカル発生剤である。フリーラジカル発生剤は文献から
公知であり、「溶液におけるフリーラジカル」、Ｃ．ウ
ォーリング、Ｊ．ウイリー＆サンズ、ニューヨーク、１
９５７、および「有機フィルム形成材の化学」、Ｄ．
Ｈ．ソロモン、Ｊ．ウイリー＆サンズ、ニューヨーク、
１９６７、１３５頁に記載されている。好ましいラジカ
ル発生剤は、有機過酸化物およびヒドロペルオキシド、
例えばクメンヒドロペルオキシド、ベンゾイルペルオキ
シド、ラウロイルペルオキシド、メチルエチルケトンヒ
ドロペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、等
であり、ａ）の総量に対して０．１〜２重量％の量で使
用する。
【０００６】混合物ａ）の最後の原料は炭素の微小繊維
系補強添加剤であり、接着剤ペースト１００ｇあたり１
〜６phr の量で使用する。この様にして得られる接着剤
成分（ａ）は、ブルックフィールド粘度が１０，０００
〜７０，０００ cPa.secである。この接着剤成分を活性
化する第二の成分は、アルデヒド−アミン縮合生成物の
混合物から選択された活性剤を含み、低酸化状態の第一
遷移系列の金属の有機塩からなる活性化促進剤が溶解し
ている。接着剤活性化成分の製造には、各種の接着剤お
よび第一アミンが好適である。アルデヒドは、脂肪族
で、１〜１２個の炭素原子を有する基を含むのが好まし
い。本発明の接着剤活性化成分の製造に使用できるアル
デヒドの例としては、アセトアルデヒド、ブチルアルデ
ヒド、プロピオンアルデヒド、シクロペンタナール、ヘ
キサナール、シクロヘキサナール、ヒドロシンナムアル
デヒド、ヘプタナール、デカナール、ドデカナール、等
がある。本発明の活性剤製造には、１８個までの炭素原
子を有する脂肪族または芳香族のあらゆる第一アミンを
使用することができる。その様なアミンの例としては、
エチルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、シクロ
ペンチルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミ
ン、オクチルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、
ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、アニリン、
トリルアミン、キシリルアミン、等がある。接着剤活性
化成分の製造に好ましい物質は、デュポン社からヴァマ
ック８０８の名称で市販されているブチルアルデヒド−
アニリン縮合生成物である。活性化促進剤は、アルデヒ
ド−アミン縮合生成物に可溶な、低酸化状態の第一遷移
系列の金属の有機塩である。この促進剤は一般的に成分
ｂ）の総量の０．５重量％を超えない濃度で使用する。
活性化促進剤の製造には、第一遷移系列のどの金属でも
使用できるが、コバルト、ニッケル、銅、マンガン、鉄
およびバナジウムが好ましい。活性化促進剤として使用
できる有機塩の例は、サッカリン酸銅、パラトルエンス
ルフィン酸銅、アセチルアセトン酸コバルト、乳酸鉄、
グルコン酸鉄、等である。サッカリン酸銅(I) が好まし
い活性化促進剤である。
【０００７】本発明の構造接着剤は、 − ２個の試験片をせん断力で分離できなくなる時間と
して測定された硬化時間が９０秒間未満であり、 − ＡＳＴＭ Ｄ１００２−７２により測定したせん断
強度が２０〜２８N/mm2であり、 − ＡＳＴＭ Ｄ１００２−７２により測定した剥離強
度が４〜７ kg/cmであるのが特徴である。 該接着剤は、プライマー法により塗布するが、そこでは
接合すべき部品の一方に接着剤成分を、他方に活性化成
分を塗布する。熱安定剤が含まれているので、これらの
接着剤は、硬化ならびに最終使用の際、常温だけではな
く、高温でも使用できる。本発明の接着剤は、多孔質ま
たは平滑な表面上に、塗布すべき表面を前処理する必要
なしに使用できる。本発明の組成物により接着できる材
料には、鋼、アルミニウム、銅、黄銅、極性重合体材
料、木、ガラス、紙、予め塗装した表面、等が含まれ
る。本発明を説明し、その効果を立証するために、以下
に実施例を記載するが、本発明を制限するものではな
い。
【０００８】実施例１（比較例） クロロスルホン化ポリエチレン（ハイパロン２０として
市販）３５ｇ、メタクリル酸（ＭＡ）２３．３ｇおよび
エチレングリコール−アクリル酸ジメチル（ＥＧＤＭ
Ａ）１ｇからなる混合物に、メタクリル酸エチル（ＥＭ
Ａ）４０ｇを加える。この混合物を常温で、重合体全部
が完全に溶解するまで混合する（所要時間約２４時
間）。得られた接着剤ペーストにジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−パラ−クレゾール（ＢＨＴ）０．３ｇおよびクメンヒ
ドロペルオキシド（ＣＨＰ）の形態のフリーラジカル発
生剤０．４ｇを加えて完成させる。このペーストのブル
ックフィールド粘度は６０，０００ mPa.sec. である。
寸法１２０ｘ２５ｘ１．５mmの鋼製試験片を調製し、紙
やすりNo. １２０で処理する。１個の試験片上にこのペ
ーストを厚さ約０．５mmのフィルム状に延ばし、もう１
個の試験片上に、サッカリン酸銅として導入した銅(I)
０．０１重量％を含む、ブチルアルデヒドとアニリンの
縮合反応生成物からなる活性剤を延ばす。これらの２個
の試験片を圧力約２ N/m2 で押付ける。接着剤を、試験
片を押し付けた後、１００℃で１時間後架橋させる。下
記の結果が得られる。 − 硬化時間：３０秒 − せん断強度：２０N/mm2 − 剥離強度４ kg/cm
【０００９】実施例２ 元の配合に、直径Ｄ＝７ミクロン、長さＬ＝１００ミク
ロンの炭素繊維１ｇを加え、実施例１に記載する試験を
繰り返した。この量は、接着剤ペースト１００ｇに対し
て１ phrに相当する。下記の結果が得られる。 − 硬化時間：３０秒 − せん断強度：２１．１N/mm2 − 剥離強度４．３ kg/cm
【００１０】実施例３ 元の配合に、直径Ｄ＝７ミクロン、長さＬ＝１００ミク
ロンの炭素繊維２ｇを加え、実施例１に記載する試験を
繰り返した。この量は、接着剤ペースト１００ｇに対し
て２ phrに相当する。下記の結果が得られる。 − 硬化時間：３０秒 − せん断強度：２３．３N/mm2 − 剥離強度４．５ kg/cm
【００１１】実施例４〜６ 元の配合に、直径Ｄ＝７ミクロン、長さＬ＝１００ミク
ロンの炭素繊維３、４．５および５ｇを加え、実施例１
に記載する試験を繰り返した。この量は、接着剤ペース
ト１００ｇに対して３、４．５および５ phrに相当す
る。得られた結果を表１に示す。
【００１２】実施例７（比較例） クロロスルホン化ポリエチレン（ハイパロン２０として
市販）３０ｇ、メタクリル酸３３．８ｇおよびエチレン
グリコール−アクリル酸ジメチル（ＥＧＤＭＡ）１．０
ｇからなる混合物に、メタクリル酸エチル（ＥＭＡ）３
４．５ｇを加える。 この混合物を常温で、重合体全部
が完全に溶解するまで混合する（所要時間約２４時
間）。得られた接着剤ペーストにジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−パラ−クレゾール（ＢＨＴ）０．３ｇおよびクメンヒ
ドロペルオキシド（ＣＨＰ）の形態の通常型フリーラジ
カル発生剤（開始剤）０．４ｇを加えて完成させる。
【００１３】このペーストのブルックフィールド粘度は
３４，０００ mPa.sec. である。寸法１２０ｘ２５ｘ
１．５mmの鋼製試験片を調製し、紙やすりNo. １２０で
処理する。１個の試験片上にこのペーストを厚さ約０．
５mmのフィルム状に延ばし、もう１個の試験片上に、サ
ッカリン酸銅として導入した銅(I) ０．１重量％を含
む、ブチルアルデヒドとアニリンの縮合反応生成物から
なる活性剤を延ばす。これらの２個の試験片を圧力約２
N/m2 で押付ける。接着剤を、試験片を押し付けた後、
１００℃で１時間後架橋させる。下記の結果が得られ
る。 − 硬化時間：３０秒 − せん断強度：２１N/mm2 − 剥離強度４．２ kg/cm
【００１４】実施例８ 元の配合に、直径Ｄ＝７ミクロン、長さＬ＝１００ミク
ロンの炭素繊維１ｇを加え、実施例７に記載する試験を
繰り返した。この量は、接着剤ペースト１００ｇに対し
て１ phrに相当する。下記の結果が得られる。 − 硬化時間：３０秒 − せん断強度：２２．８N/mm2 − 剥離強度４．４ kg/cm
【００１５】実施例９ 元の配合に、直径Ｄ＝７ミクロン、長さＬ＝１００ミク
ロンの炭素繊維２ｇを加え、実施例７に記載する試験を
繰り返した。この量は、接着剤ペースト１００ｇに対し
て２ phrに相当する。下記の結果が得られる。 − 硬化時間：３０秒 − せん断強度：２４．７N/mm2 − 剥離強度５ kg/cm
【００１６】実施例１０ 元の配合に、直径Ｄ＝７ミクロン、長さＬ＝１００ミク
ロンの炭素繊維３ｇを加え、実施例７に記載する試験を
繰り返した。この量は、接着剤ペースト１００ｇに対し
て３ phrに相当する。得られた結果を表２に示す。 表１ ハイパロン２０ゴム３５重量％および炭素微小繊維を含むアクリル系接着剤 炭素繊維 せん断強度 剥離強度 実施例 (phr) （N/mm2 ） （kg/cm) １ − ２０．０ ４．０ ２ １ ２１．１ ４．３ ３ ２ ２３．３ ４．５ ４ ３ ２６．１ ５．０ ５ ４．５ ２７．５ ６．０ ６ ５ ２７．７ ６．１ 表２ ハイパロン２０ゴム３０重量％および炭素微小繊維を含むアクリル系接着剤 炭素繊維 せん断強度 剥離強度 実施例 (phr) （N/mm2 ） （kg/cm) ７ − ２１．０ ４．２ ８ １ ２２．８ ４．４ ９ ２ ２４．７ ５．０ １０ ３ ２７．０ ５．８
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジュセッペ、ブラギエリ イタリー国ノバラ、ビア、ベルバノ、107 (72)発明者 ファビオ、ガルバッシ イタリー国ノバラ、ビア、チ、ポルタ、６

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】ａ）フリーラジカル発生剤、溶液安定剤、
    接着促進剤、架橋剤および炭素微小繊維系の補強添加剤
    を含む、単官能性アクリルモノマーに溶解したエラスト
    マーの溶液からなる第一接着剤成分、および ｂ）低酸化状態の第一遷移系列の金属の有機塩が溶解し
    ているアルデヒド−アミン縮合生成物の混合物からな
    り、第一接着剤成分を活性化する第二成分からなること
    を特徴とするアクリル系２成分構造接着剤。
  2. 【請求項２】炭素微小繊維系の補強添加剤が接着剤ペー
    スト１００ｇあたり１〜６ phrの量で含まれることを特
    徴とする、請求項１に記載の接着剤。
  3. 【請求項３】補強添加剤である炭素微小繊維の寸法が、
    長さＬが１００〜１０００ミクロンで、直径Ｄが５〜８
    ミクロンであり、Ｌ／Ｄが１２．５〜２００であること
    を特徴とする、請求項１または２に記載の接着剤。
  4. 【請求項４】エラストマーがクロロスルホン化重合体か
    ら選択されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれ
    か１項に記載の接着剤。
  5. 【請求項５】クロロスルホン化重合体が、総成分ａ）に
    対して２５〜４０重量％の量でアクリルモノマーに加え
    られることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項
    に記載の接着剤。
  6. 【請求項６】溶液ａ）のための安定剤が、キノンおよび
    ヒドロキノンから選択され、総成分ａ）に対して０．１
    〜２重量％の量で加えられることを特徴とする、請求項
    １〜５のいずれか１項に記載の接着剤。
  7. 【請求項７】接着促進剤が、不飽和モノおよびジカルボ
    ン酸から選択され、総成分ａ）に対して３５重量％まで
    の量で加えられることを特徴とする、請求項１〜６のい
    ずれか１項に記載の接着剤。
  8. 【請求項８】フリーラジカル発生剤が、有機過酸化物お
    よびヒドロペルオキシドから選択され、総成分ａ）に対
    して０．１〜２重量％の量で加えられることを特徴とす
    る、請求項１〜７のいずれか１項に記載の接着剤。
  9. 【請求項９】架橋剤が、ジオール、トリオールまたはポ
    リオールのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エス
    テルから選択され、ａ）の総量に対して０．１〜２重量
    ％の量で加えられることを特徴とする、請求項１〜８の
    いずれか１項に記載の接着剤。
  10. 【請求項１０】アルデヒド−アミン縮合生成物の混合物
    が、ブチルアルデヒド−アニリン縮合生成物からなるこ
    とを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載の
    接着剤。
  11. 【請求項１１】活性化促進剤が、第一遷移系列の金属の
    有機塩であり、総成分ｂ）に対して０．５重量％を超え
    ない濃度で使用されることを特徴とする、請求項１〜１
    ０のいずれか１項に記載の接着剤。
  12. 【請求項１２】２個の試験片をせん断力で分離できなく
    なる時間として測定した硬化時間が９０秒間未満である
    こと、 ＡＳＴＭ Ｄ１００２−７２により測定したせん断強度
    が２０〜２８N/mm2 であること、 剥離強度が４〜７ kg/cmであることを特徴とする、請求
    項１〜１１のいずれか１項に記載の接着剤。
  13. 【請求項１３】鋼、アルミニウム、銅、黄銅、極性重合
    体材料、木、ガラス、紙または予め塗装した表面を接合
    するための、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の接
    着剤の使用。
JP4357547A 1991-12-23 1992-12-24 アクリル系構造接着剤 Pending JPH05271625A (ja)

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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4328960A1 (de) * 1993-08-27 1995-03-02 Thera Ges Fuer Patente Durch radikalische Polymerisation aushärtende, geruchsarme (Meth-)acrylatzubereitungen und ihre Verwendung
US20080306206A1 (en) * 2007-06-06 2008-12-11 Daniel Lee Neumann Saturant and fiber composite structure
US20080305270A1 (en) * 2007-06-06 2008-12-11 Peter William Uhlianuk Protective coating composition and a process for applying same
US20080305347A1 (en) * 2007-06-06 2008-12-11 Peter William Uhlianuk Protective coating and a coated substrate obtained therefrom
EP2150593A1 (en) * 2007-06-06 2010-02-10 E. I. Du Pont de Nemours and Company Protective coating composition for a metal substrate and a process for coating same

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3203941A (en) * 1961-06-30 1965-08-31 Loctite Corp Accelerated anaerobic curing compositions containing a catalyst system of peroxides and polyamino compounds
DE1909992C3 (de) * 1968-03-04 1985-05-09 Loctite Corp., Newington, Conn. Verfahren zum Verbinden von Flächen mittels polymerisierbarer Acrylsäureester
US3890407A (en) * 1972-07-20 1975-06-17 Du Pont Novel adhesive compositions
US4714730A (en) * 1986-06-04 1987-12-22 Illinois Tool Works Inc. Acid modified adhesive compositions
US5030816A (en) * 1989-08-07 1991-07-09 United Technologies Automotive Inc. Weldable sealant containing electrically conductive fibers

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