JPH05271645A - 粘着剤樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ０．５〜１．０μの大粒子径の粘着性を示す
エマルションに０．２μ以下の小粒子径でガラス転移温
度が５０℃以上の固いエマルションを配することにより
乾燥皮膜がブロッキングを示さず、圧力によって粘着性
を発現する本質的に離型紙を必要としない水系粘着剤樹
脂組成物。 【効果】 小粒子径で固いエマルションを配さないもの
に比べてブロッキング性、粘着物性に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は離型紙を必要としない粘
着製品を提供する粘着剤樹脂に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、粘着製品の増大により、離型紙問
題が大きくクローズアップされてきている。即ち粘着ラ
ベル・シート、両面テープ等は、製造上、取扱上離型紙
を必要とするが、離型紙が粘着製品に占めるコストは大
きく、又使用後の離型紙は再利用が困難で深刻な廃棄物
公害を起こしている。この為、再利用可能な離型紙に関
する提案があるが、再生コスト、回収システムの整備、
あるいは再生紙の品質といった問題がある。またＦｕｔ
ｕｒｅ（’９１年４月１５日）に発表されたように、剥
離層と粘着剤の層を交互に配することで剥離紙を必要と
しない荷札ラベルについての提案があるが、特殊なシス
テムマシーンが必要であり、一般的な適用は困難であ
る。粘着剤側からのアプローチとして、特開平２−１０
２２８０では粘着成分を非粘着性シエルで被覆したマイ
クロカプセル化粘着剤についての提案がある。また特開
平２−２３８０７８ではコア／シェルエマルションの提
案がある。これらは圧力により、マイクロカプセルもし
くはシェルを破壊することにより粘着性を発現させて使
用しようとするものである。いづれもブロッキングを完
全に止め、且つ充分な粘着性を付与させることは難し
い。即ちブロッキングを完全に止めるためには、マイク
ロカプセルあるいはシェル層を厚くしなければならない
が、その場合必然的に粘着力、タックが大幅にダウンし
てしまう。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、以上
の点を考慮し、保管時には粘着性を示さず、使用時に圧
力により粘着性を発現出来る粘着剤を提供することであ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明等はこれらの問題
点を解決するために、水性分散体において粒子径が粘着
性能に極めて大きな影響を及ぼすことに着目して鋭意研
究を行った結果、水性分散体の混合物において、それぞ
れのＴｇと粒子径及びその混合比を特定することによ
り、圧力により粘着性を発現することを特徴とする粘着
剤樹脂組成物を発明するに到った。即ち、本発明は、粒
子径０．５〜２．０μ、ガラス転移温度（Ｔｇ）−４０
℃以下のビニル共重合水性分散体（Ａ）６０〜９５重量
％（固型分換算）と粒子径０．２μ以下、Ｔｇ５０℃以
上のビニル共重合水性分散体（Ｂ）５〜４０重量％（固
型分換算）を含有し、圧力により粘着性を発現すること
を特徴とする粘着剤樹脂組成物に関する。

【０００５】本発明のビニル共重合水性分散体（Ａ）、
（Ｂ）を構成するビニル単量体としては、例えば、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、ア
クリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２エチルヘキシル、
アクリル酸ノニル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、
アクリル酸グリシジル等のアクリル酸エステル類、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ
−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−
ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２エ
チルヘキシル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メ
タクリル酸グリシジル、メタクリル酸ノニル等のメタク
リル酸エステル類、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル等のカルボ
ン酸ビニル類、スチレン、ビニルトルエン、ジビニルベ
ンゼン等の芳香族ビニル類、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル等の不飽和ニトリル類、アクリルアミド、
メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ
−メチロールメタクリルアミド等のアミド類、アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸等の不飽和の酸類等々が
挙げられる。水性分散体（Ａ）の粒子径は、０．５〜
２．０μのものが適当である。水性分散体（Ａ）の粒子
径が０．５μ未満であると、水性分散体（Ｂ）によるブ
ロッキング防止が充分に行われない。また２．０μより
大きい場合は沈降、分離、凝集等安定性に問題がある。

【０００６】ビニル共重合水性分散体（Ａ）は、通常の
粘着剤エマルションで良いが、既に公知の外層に非粘着
性を配した二層構造のものである場合、ビニル共重合水
性分散体（Ｂ）の量を減少させることが出来、物性バラ
ンスが取りやすく、更に好適である。水性分散体（Ａ）
は、全体の６０〜９５重量％（固型分換算）が適当であ
る。６０％未満であると最終生成物が硬くなりすぎ、加
圧後の粘着力とタックが低くなる。また反対に９５％を
越えると加圧前に既にブロッキングを示すとともに柔ら
かくなりすぎて、加圧後の保持力が充分でない。水性分
散体（Ｂ）のＴｇは、５０℃以上が適当である。５０℃
未満であると加圧前にブロッキングを起こし易い。水性
分散体（Ａ）、（Ｂ）の製造には通常のエマルション重
合が適用できる。エマルションの粒子径は、モノマー組
成、重合温度、水層の電解質濃度等で変化するが、初期
に水層に仕込む界面活性剤量で制御するのが一般的であ
り、更に公知であるシード重合法を用いればより簡便と
なる。本発明における水性分散体の平均粒子径は、サブ
ミクロン粒子アナライザーＮＳＤ型（コールターエレク
トロニック社製）により測定したものである。また本発
明における水性分散体のＴｇは示差熱走査熱量計を用
い、−１５０℃から昇温速度１０℃／分で測定したもの
である。以下具体的な説明より明らかな様に、本発明の
粘着剤は、塗工直後は粘着性を示さないが、圧力により
優れた粘着物性を発現する。これにより離型紙を必要と
しない粘着製品を作成することが出来、その意義は極め
て大きいものである。

【０００７】

【実施例】次に、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。尚部及び％は重量部、重量％を示す。 水性分散体（Ａ）の製造 製造例１ 水性分散体（Ａ−１） イオン交換水（以下ＤＷとする）３５０部にドデシルベ
ンゼンスルフォン酸ソーダ（以下ＤＢＳとする）０．２
部を溶解せしめ、攪拌下にアクリル酸２−エチルヘキシ
ル（以下２−ＥＨＡとする）６００部、アクリル酸ブチ
ル（以下ｎ−ＢＡとする）２８０部、メタクリル酸ｎ−
ブチル（以下ｎ−ＢＭＡとする）１００部、メタクリル
酸（以下ＭＡｃとする）２０部、ｔ−ドデシルメルカプ
タン（以下ｔ−ＤＭとする）１部を良く混合したものを
徐々に添加し、モノマーの乳化物を得る。冷却器、攪拌
機、アンカー型の攪拌羽根、窒素導入管の付いた４口フ
ラスコに、窒素雰囲気下にＤＷ２５０部、ＤＢＳ０．０
１部を入れ７０℃迄加熱する。過硫酸アンモニウム（以
下ＡＰＳとする）５部を添加、溶解させ、内温を７０℃
に保って、先程の乳化モノマーを５時間で連続的にチャ
ージし、その後、２時間で重合を完結させる。このもの
は固型分濃度６１％、粒子径７２０ｎｍ、Ｔｇは−５８
℃であった。 製造例２ 水性分散体（Ａ−２） ＤＷ３０５部にＤＢＳ０．２部を溶解せしめ、攪拌下２
−ＥＨＡ６３０部、ｎ−ＢＡ２０７部、メタクリル酸メ
チル（以下ＭＡとする）４５部、ＭＡｃ１８部、ｔ−Ｄ
Ｍ０．９部を良く混合したものを徐々に添加し、モノマ
ーの乳化物を得る。水性分散体（Ａ−１）の重合装置に
窒素雰囲気下にＤＷ２９５部、ＤＢＳ０．０１部を入
れ、７０℃迄加熱する。ＡＰＳ５部を添加、溶解させ、
内温を７０℃に保って先程の乳化モノマーを４時間３０
分で連続的にチャージし、そのまま１時間保ち、メタク
リル酸メチル（以下ＭＭＡとする）７０部とｎ−ＢＭＡ
３０部の混合物を３０分で連続的にチャージする。その
後、２時間で重合を完結させる。このものは固型分濃度
６０％、粒子径８３０ｎｍ、Ｔｇは−５３℃であった。 製造例３〜４ 水性分散体（Ａ−３、Ａ−４） 水性分散体（Ａ−１）と同様にして水性分散体（Ａ−
３），（Ａ−４）のエマルションを得た。組成・結果を
表−１に示す。 水性分散体（Ｂ）の製造 製造例５〜７ 水性分散体（Ｂ−１）〜（Ｂ−３） 水性分散体（Ａ）と同様にして、水性分散体（Ｂ−１）
〜（Ｂ−３）のエマルションを得た。組成・結果を表−
２に示す。

【０００８】

【表１】

【０００９】

【表２】

【００１０】実施例１ 水性分散体（Ａ−１）９０部と水性分散体（Ｂ−１）１
０部に、水で半分に希釈した増粘剤プライマルＡＳＥ−
６０（日本アクリル化学製）１．４ｇを添加後、２８％
アンモニア水で４０００ｃｐｓ（ＢＭ型粘度計：Ｎｏ４
ローターにて６０ｒｐｍで測定）に増粘し実施例１の塗
工液とした。次にこの塗工液を、厚さ２５μのポリエス
テルフィルム上に、塗布膜がドライで２５μになるよう
に塗布した後、１００℃の乾燥器で２分乾燥して加工フ
ィルムを得た。 実施例２、３、比較例１〜９ 実施例１と同様にして、実施例２、３、比較例１〜９の
樹脂を作成し配合・塗工を行った。組成及び結果を表−
３に示す。以上の実施例及び比較例で得た粘着フィルム
の物性に関して、次の様な試験項目、方法により評価し
た。この結果を表−３に示す。

【００１１】（１）耐ブロッキング性 塗工フィルムの樹脂面に２５μのポリエステルフィルム
を当て、２ｋｇのローラーで圧着した後、ポリエステル
の剥離状態で３段階の評点を付ける。 ・全く粘着を示さない ◎ ・弱い力で軽い音を立てて引き剥がせる ○ ・引き剥がすのにかなりの力を要する △ ・引き剥がし困難 × 先程の樹脂を塗工したポリエステルに離型紙を合わせ
て、カレンダーロールで線圧５０ｋｇの圧縮を行い、２
０℃、６５％ＲＨの雰囲気で１日放置した後、粘着物性
を測定した。 （２）接着力 幅２５ｍｍ、長さ１５０ｍｍの試験片を、２０℃、６５
％ＲＨの雰囲気で、２ｋｇ重量のゴムロールを用いて、
ステンレス鋼板（ＳＵＳ３０４）に圧着し、圧着３０分
後に引っ張り速度３００ｍｍでピール強度を測定した。 （３）ボールタック ２０℃、６５％ＲＨの雰囲気でＪＩＳ Ｚ−０２３７に
準じてＪ−Ｄｏｗ法にて傾斜角３０°で測定を行った。 （４）保持力 幅２５ｍｍ、長さ１５０ｍｍの試験片を、２０℃、６５
％ＲＨの雰囲気で、２ｋｇ重量のゴムロールを用いて、
ステンレス鋼板（ＳＵＳ３０４）に圧着し鋭利なナイフ
でカットを入れ、接地面積が２５ｍｍ×２５ｍｍになる
ようにする。圧着３０分後に、４０℃の雰囲気で１ｋｇ
荷重で２４時間後のずれ距離または脱落に要した時間
（分）で表示した。結果を表−３に示す。

【００１２】

【発明の効果】本発明の粘着剤は、塗工直後は粘着性を
示さないが、圧力により優れた粘着物性を発現するする
ことは、表−３から明らかである。

【００１３】

【表３】

【００１４】

【表４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 八重樫 誠 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 粒子径０．５〜２．０μ、ガラス転移温
   度（Ｔｇ）−４０℃以下のビニル共重合水性分散体
   （Ａ）６０〜９５重量％（固型分換算）と粒子径０．２
   μ以下、Ｔｇ５０℃以上のビニル共重合水性分散体
   （Ｂ）５〜４０重量％（固型分換算）を含有し、圧力に
   より粘着性を発現することを特徴とする粘着剤樹脂組成
   物。