JPH0527389A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
- G03C7/30511—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the releasing group
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を現像処理
して最終的に得られる色素画像、特にイエロー色素画像
の褪色や変色を防止する。 【構成】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料に、例えば
下記化1で表されるイエロー色素形成カプラーの少なく
とも一種と、アミド系又はリン系褪色防止剤の少なくと
も一種とを含有させる。下記化1中、Zはカップリング
離脱基を、Yはアリール基を表す。 【化1】
して最終的に得られる色素画像、特にイエロー色素画像
の褪色や変色を防止する。 【構成】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料に、例えば
下記化1で表されるイエロー色素形成カプラーの少なく
とも一種と、アミド系又はリン系褪色防止剤の少なくと
も一種とを含有させる。下記化1中、Zはカップリング
離脱基を、Yはアリール基を表す。 【化1】
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものであり、さらに詳しくは現像処理
して最終的に得られる色素画像の褪色や変色の防止され
たハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。
感光材料に関するものであり、さらに詳しくは現像処理
して最終的に得られる色素画像の褪色や変色の防止され
たハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。
【0002】
【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、一
般に赤、緑、青の3原色に感光するハロゲン化銀乳剤層
を持ち、各乳剤層中の三種の発色剤(カプラー)をそれ
ぞれの層の感ずる色と補色の関係に発色させる方法、い
わゆる減色法により色像を再現する。このハロゲン化銀
カラー写真感光材料を写真処理して得られる色像は、芳
香族第1級アミンカラー現像主薬の酸化物とカプラーと
の反応によって形成されたアゾメチン色素またはインド
アニリン色素からなるものが一般的である。
般に赤、緑、青の3原色に感光するハロゲン化銀乳剤層
を持ち、各乳剤層中の三種の発色剤(カプラー)をそれ
ぞれの層の感ずる色と補色の関係に発色させる方法、い
わゆる減色法により色像を再現する。このハロゲン化銀
カラー写真感光材料を写真処理して得られる色像は、芳
香族第1級アミンカラー現像主薬の酸化物とカプラーと
の反応によって形成されたアゾメチン色素またはインド
アニリン色素からなるものが一般的である。
【0003】しかし、このような優れたシステムのカラ
ー写真感光材料も高度の品質を求める顧客の要求に応え
るには不十分となってきている。なかでも、イエロー色
素形成カプラーから得られる発色色素は、まだまだいく
つかの克服すべき問題点がある。第一に発色色素の吸光
係数がマゼンタ色素形成カプラーや、シアン色素形成カ
プラーから得られる色素と比較して小さく、このため、
マゼンタやシアンと同一の濃度を得るためにはイエロー
カプラーを多く使用しなければならないこと、第二に被
写体の色を忠実に再現するためには必らずしも満足な色
相ではないこと、第三に発色色素や未発色カプラーが光
や湿熱に対して安定なものではなく、長期間日光にさら
したり、高温高湿下に保存したりすると色素画像の褪色
や変色および白地の着色をひき起こし、画質の劣化をき
たすことなどである。これらの問題を解決すべく、カプ
ラーの改良や共存物、例えば特定のフェノール系化合物
やスルホンアミド系化合物を添加することによって発色
の促進が試みられているが不十分であった。
ー写真感光材料も高度の品質を求める顧客の要求に応え
るには不十分となってきている。なかでも、イエロー色
素形成カプラーから得られる発色色素は、まだまだいく
つかの克服すべき問題点がある。第一に発色色素の吸光
係数がマゼンタ色素形成カプラーや、シアン色素形成カ
プラーから得られる色素と比較して小さく、このため、
マゼンタやシアンと同一の濃度を得るためにはイエロー
カプラーを多く使用しなければならないこと、第二に被
写体の色を忠実に再現するためには必らずしも満足な色
相ではないこと、第三に発色色素や未発色カプラーが光
や湿熱に対して安定なものではなく、長期間日光にさら
したり、高温高湿下に保存したりすると色素画像の褪色
や変色および白地の着色をひき起こし、画質の劣化をき
たすことなどである。これらの問題を解決すべく、カプ
ラーの改良や共存物、例えば特定のフェノール系化合物
やスルホンアミド系化合物を添加することによって発色
の促進が試みられているが不十分であった。
【0004】一方、画像の堅牢性を改良する方法として
褪色防止剤や紫外線吸収剤を用いることが知られてい
る。このうち褪色防止剤としては例えばハイドロキノン
類、ヒンダードフェノール類、カテコール類、没食子酸
エステル類、アミノフェノール類、ヒンダードアミン
類、クロマノール類、インダン類およびこれらの各化合
物のフェノール性水酸基をシリル化、アシル化またはア
ルキル化したエーテル類もしくはエステル類、さらには
金属錯体等を添加することが知られている。しかしなが
ら、これらの化合物は得られたイエローの色素の吸光係
数を増加することにはほとんど効果がない。しかもマゼ
ンタ色素に対しては効果を示してもイエロー色素に対し
ては不十分であり、色相を変化させたり、カブリを発生
させたり、分散不良を生じたり、あるいは乳剤塗布後、
微結晶を生じたりするものもある。
褪色防止剤や紫外線吸収剤を用いることが知られてい
る。このうち褪色防止剤としては例えばハイドロキノン
類、ヒンダードフェノール類、カテコール類、没食子酸
エステル類、アミノフェノール類、ヒンダードアミン
類、クロマノール類、インダン類およびこれらの各化合
物のフェノール性水酸基をシリル化、アシル化またはア
ルキル化したエーテル類もしくはエステル類、さらには
金属錯体等を添加することが知られている。しかしなが
ら、これらの化合物は得られたイエローの色素の吸光係
数を増加することにはほとんど効果がない。しかもマゼ
ンタ色素に対しては効果を示してもイエロー色素に対し
ては不十分であり、色相を変化させたり、カブリを発生
させたり、分散不良を生じたり、あるいは乳剤塗布後、
微結晶を生じたりするものもある。
【0005】特開平2−262654号、同2−181
145号、特願平2−35681号、特開平2−150
841号、同2−181753号および特開平2−14
8034号等には、イエロー色素形成カプラーから得ら
れる色素画像の堅牢化にアミン誘導体あるいはヒドラジ
ン誘導体を適用することが記載されている。また、特開
昭62−239149号には、特定の構造のアミン誘導
体を他の特定の構造の化合物と併用することが提案され
ている。また、特開昭63−113536号、特開平1
−289952号、同1−284853号および特開昭
63−256952号ではイエロー色素形成カプラーか
ら得られる色素画像の堅牢化や、分光吸収特性の改良の
ために特定の構造を有する5価のリン化合物が提案され
ている。また、特公昭48−32728号、同63−1
9518号、特開昭55−67741号、同61−13
7150号、同63−301941号、特開平2−12
146号および特開平3−25437号では特定の構造
を有する3価のリン化合物が提案されている。
145号、特願平2−35681号、特開平2−150
841号、同2−181753号および特開平2−14
8034号等には、イエロー色素形成カプラーから得ら
れる色素画像の堅牢化にアミン誘導体あるいはヒドラジ
ン誘導体を適用することが記載されている。また、特開
昭62−239149号には、特定の構造のアミン誘導
体を他の特定の構造の化合物と併用することが提案され
ている。また、特開昭63−113536号、特開平1
−289952号、同1−284853号および特開昭
63−256952号ではイエロー色素形成カプラーか
ら得られる色素画像の堅牢化や、分光吸収特性の改良の
ために特定の構造を有する5価のリン化合物が提案され
ている。また、特公昭48−32728号、同63−1
9518号、特開昭55−67741号、同61−13
7150号、同63−301941号、特開平2−12
146号および特開平3−25437号では特定の構造
を有する3価のリン化合物が提案されている。
【0006】これらの化合物と従来から知られているイ
エロー色素形成カプラーとの組み合わせでは、前述のよ
うな写真特性、画像堅牢性等において、不十分である。
このような意味において、カプラーの発色特性、写真特
性を改良し、またそれらに悪影響がなく、画像の褪色、
変色を抑制する技術が望まれていた。
エロー色素形成カプラーとの組み合わせでは、前述のよ
うな写真特性、画像堅牢性等において、不十分である。
このような意味において、カプラーの発色特性、写真特
性を改良し、またそれらに悪影響がなく、画像の褪色、
変色を抑制する技術が望まれていた。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はカラー
画像が長期間変色せず、高度の保存性を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。本発明
の他の目的は、色相の変化やカプラーの発色阻害やカブ
リを生じさせないで、イエロー色像の褪色や変色の防止
に十分な効果をもち、かつ、塗布されたあと微結晶を生
じないような新規な褪色防止剤を含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することにある。本発明の他
の目的は、高沸点有機溶媒等への溶解性に優れ、塗布前
および後に微結晶を生じたりせず、かつ他の写真用添加
剤にも悪影響を及ぼさないような褪色防止剤を含有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。本発明の目的は、発色性、写真特性に優れ、かつイ
エロー色像が堅牢で、未露光部の着色が少ないハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
画像が長期間変色せず、高度の保存性を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。本発明
の他の目的は、色相の変化やカプラーの発色阻害やカブ
リを生じさせないで、イエロー色像の褪色や変色の防止
に十分な効果をもち、かつ、塗布されたあと微結晶を生
じないような新規な褪色防止剤を含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することにある。本発明の他
の目的は、高沸点有機溶媒等への溶解性に優れ、塗布前
および後に微結晶を生じたりせず、かつ他の写真用添加
剤にも悪影響を及ぼさないような褪色防止剤を含有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。本発明の目的は、発色性、写真特性に優れ、かつイ
エロー色像が堅牢で、未露光部の着色が少ないハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明者は種々検討した
結果、上記本発明の諸目的は、下記一般式(1)又は
(2)で表わされるイエロー色素形成カプラーの少なく
とも一種と、下記一般式〔a−I〕、〔a−II〕、〔a
−III 〕、〔a−IV〕、〔a−V〕又は〔a−VI〕で表
わされる化合物の少なくとも一種を含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料により達成され
ることをみいだした。
結果、上記本発明の諸目的は、下記一般式(1)又は
(2)で表わされるイエロー色素形成カプラーの少なく
とも一種と、下記一般式〔a−I〕、〔a−II〕、〔a
−III 〕、〔a−IV〕、〔a−V〕又は〔a−VI〕で表
わされる化合物の少なくとも一種を含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料により達成され
ることをみいだした。
【0009】
【化8】
【0010】式中、X1 およびX2 は、各々独立に、脂
肪族基、芳香族基または複素環基を表し、X3 は>N−
とともに含窒素複素環基を形成する有機残基を表し、Y
は芳香族基または複素環基を表し、Zは該一般式で示さ
れるカプラーが芳香族第一級アミンカラー現像主薬の酸
化体と反応したとき離脱する基を表す。
肪族基、芳香族基または複素環基を表し、X3 は>N−
とともに含窒素複素環基を形成する有機残基を表し、Y
は芳香族基または複素環基を表し、Zは該一般式で示さ
れるカプラーが芳香族第一級アミンカラー現像主薬の酸
化体と反応したとき離脱する基を表す。
【0011】
【化9】
【0012】式中、Ra1は−C(=O)−Ra21 、−S
(=O)n3−Ra21 、−C(=O)O−Ra21 、−P
(=O)(Ra22 )(Ra23 )、−C(=O)N(R
a21 )(Ra24 )または−S(=O)n4N(Ra21 )
(Ra24 )を表わし、Ra1で2量体以上の多量体を形成
してもよい。 Za1およびZa2は、それぞれ同じであっても異なってい
ても良く、該窒素原子と炭素原子で結合する2価の連結
基を表わし、Za1、Za2、Xa1および該窒素原子で形成
される含窒素複素環は5〜8員環である。 Xa1は−O−、−S(=O)n5−、−N(Ra25 )−ま
たは−C(Ra26 )(Ra27 )−を表わす。 Ra21 は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、
Ra22 およびRa23 はそれぞれ同じであっても異なって
いても良く、脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基また
は芳香族オキシ基を表わし、Ra24 は水素原子、脂肪族
基または芳香族基を表わす。Ra25 は脂肪族基またはR
a1と同義であり、Ra26 およびRa27 はそれぞれ同じで
あっても異なっていても良く、水素原子、脂肪族基、脂
肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族アシルオキシ基
または芳香族アシルオキシ基を表わす。n3およびn4
は、各々、1または2を表わし、n5は0、1または2
を表わす。Ra22 とRa23 、Ra21 とRa24 、およびR
a26 とRa27 は互いに結合し、5〜8員環を形成してい
ても良い。ただし、Za1、Za2、Xa1および該窒素原子
で表わされる含窒素複素環が2,2,6,6−テトラア
ルキルピペリジン環を形成することはない。
(=O)n3−Ra21 、−C(=O)O−Ra21 、−P
(=O)(Ra22 )(Ra23 )、−C(=O)N(R
a21 )(Ra24 )または−S(=O)n4N(Ra21 )
(Ra24 )を表わし、Ra1で2量体以上の多量体を形成
してもよい。 Za1およびZa2は、それぞれ同じであっても異なってい
ても良く、該窒素原子と炭素原子で結合する2価の連結
基を表わし、Za1、Za2、Xa1および該窒素原子で形成
される含窒素複素環は5〜8員環である。 Xa1は−O−、−S(=O)n5−、−N(Ra25 )−ま
たは−C(Ra26 )(Ra27 )−を表わす。 Ra21 は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、
Ra22 およびRa23 はそれぞれ同じであっても異なって
いても良く、脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基また
は芳香族オキシ基を表わし、Ra24 は水素原子、脂肪族
基または芳香族基を表わす。Ra25 は脂肪族基またはR
a1と同義であり、Ra26 およびRa27 はそれぞれ同じで
あっても異なっていても良く、水素原子、脂肪族基、脂
肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族アシルオキシ基
または芳香族アシルオキシ基を表わす。n3およびn4
は、各々、1または2を表わし、n5は0、1または2
を表わす。Ra22 とRa23 、Ra21 とRa24 、およびR
a26 とRa27 は互いに結合し、5〜8員環を形成してい
ても良い。ただし、Za1、Za2、Xa1および該窒素原子
で表わされる含窒素複素環が2,2,6,6−テトラア
ルキルピペリジン環を形成することはない。
【0013】
【化10】
【0014】式中、Xa2およびXa3は、それぞれ同じで
あっても異なっていても良く、−N(Ra36 )
(Ra32 )、−C(=O)N(Ra31 )(Ra32 )、−
S(=O)n6N(Ra31 )(Ra32 )または−P(=
O)(Ra33 )N(Ra31 )(Ra32 )を表わす。Xa2
およびXa3の炭素数の総和は6以上である。Za3は単な
る結合手またはXa2とXa3の結合距離に寄与する原子数
が7以下の2価の脂肪族基を表わす。 Ra36 は、−C(=O)Ra34 、−S(=O)n7Ra34
または−P(=O)(Ra34 )(Ra35 )を表わす。R
a31 は、−C(=O)Ra34 、−S(=O)n7Ra34 、
−P(=O)(Ra34 )(Ra35 )、芳香族基または脂
肪族基を表わす。Ra34 は脂肪族基、芳香族基、脂肪族
オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族アミノ基または芳香
族アミノ基を表わし、Ra35 は脂肪族基、芳香族基、脂
肪族オキシ基または芳香族オキシ基を表わす。n6は1
または2を表わす。n7は1または2を表わす。Ra32
は水素原子、複素環基またはRa31 で規定された基を表
わす。Ra33 は脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基ま
たは芳香族オキシ基を表わす。Za3が単結合の場合、R
a31 またはRa32 で二量体以上の多量体を形成していて
も良い。 Ra36 とRa32 、Ra31 とRa32は互いに結合し5〜8
員環を形成していても良いが、2,2,6,6−テトラ
アルキルピペリジン環を形成することはない。また、X
a2およびXa3が同時に−C(=O)N(Ra31 )(R
a32 )である場合には、Za3はメチレンまたはモノ置換
メチレンであることはない。
あっても異なっていても良く、−N(Ra36 )
(Ra32 )、−C(=O)N(Ra31 )(Ra32 )、−
S(=O)n6N(Ra31 )(Ra32 )または−P(=
O)(Ra33 )N(Ra31 )(Ra32 )を表わす。Xa2
およびXa3の炭素数の総和は6以上である。Za3は単な
る結合手またはXa2とXa3の結合距離に寄与する原子数
が7以下の2価の脂肪族基を表わす。 Ra36 は、−C(=O)Ra34 、−S(=O)n7Ra34
または−P(=O)(Ra34 )(Ra35 )を表わす。R
a31 は、−C(=O)Ra34 、−S(=O)n7Ra34 、
−P(=O)(Ra34 )(Ra35 )、芳香族基または脂
肪族基を表わす。Ra34 は脂肪族基、芳香族基、脂肪族
オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族アミノ基または芳香
族アミノ基を表わし、Ra35 は脂肪族基、芳香族基、脂
肪族オキシ基または芳香族オキシ基を表わす。n6は1
または2を表わす。n7は1または2を表わす。Ra32
は水素原子、複素環基またはRa31 で規定された基を表
わす。Ra33 は脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基ま
たは芳香族オキシ基を表わす。Za3が単結合の場合、R
a31 またはRa32 で二量体以上の多量体を形成していて
も良い。 Ra36 とRa32 、Ra31 とRa32は互いに結合し5〜8
員環を形成していても良いが、2,2,6,6−テトラ
アルキルピペリジン環を形成することはない。また、X
a2およびXa3が同時に−C(=O)N(Ra31 )(R
a32 )である場合には、Za3はメチレンまたはモノ置換
メチレンであることはない。
【0015】
【化11】
【0016】式中、Ra2は水素原子、脂肪族基、芳香族
基、複素環基、−C(=O)Ra41 、−S(=O)n8R
a41 または−P(=O)(Ra41 )(Ra42 )を表わ
す。Ra3は−C(=O)Ra41 、−S(=O)n9Ra41
又は−P(=O)(Ra41 )(Ra42 )を表わす。 Ra4は水素原子、脂肪族基、芳香族基、−C(=O)R
a43 または−S(=O)n9Ra43 を表わす。 Ra2、Ra3およびRa4の炭素数の総和は8以上である。 Za4は−O−または−S−を表わす。 Ra41 は脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基、芳香族
オキシ基、脂肪族アミノ基または芳香族アミノ基を表わ
し、Ra42 は脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基また
は芳香族オキシ基を表わす。Ra43 は脂肪族基、芳香族
基、脂肪族アミノ基または芳香族アミノ基を表わす。n
8は1または2を表わす。n9は1または2を表わす。 Ra2、Ra3またはRa4で二量体以上の多量体を形成して
いても良い。 Ra2とRa3は互いに結合して5〜8員環を形成していて
も良いが、2,2,6,6−テトラアルキルピペリジン
環を形成することはない。
基、複素環基、−C(=O)Ra41 、−S(=O)n8R
a41 または−P(=O)(Ra41 )(Ra42 )を表わ
す。Ra3は−C(=O)Ra41 、−S(=O)n9Ra41
又は−P(=O)(Ra41 )(Ra42 )を表わす。 Ra4は水素原子、脂肪族基、芳香族基、−C(=O)R
a43 または−S(=O)n9Ra43 を表わす。 Ra2、Ra3およびRa4の炭素数の総和は8以上である。 Za4は−O−または−S−を表わす。 Ra41 は脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基、芳香族
オキシ基、脂肪族アミノ基または芳香族アミノ基を表わ
し、Ra42 は脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基また
は芳香族オキシ基を表わす。Ra43 は脂肪族基、芳香族
基、脂肪族アミノ基または芳香族アミノ基を表わす。n
8は1または2を表わす。n9は1または2を表わす。 Ra2、Ra3またはRa4で二量体以上の多量体を形成して
いても良い。 Ra2とRa3は互いに結合して5〜8員環を形成していて
も良いが、2,2,6,6−テトラアルキルピペリジン
環を形成することはない。
【0017】
【化12】
【0018】式中、Ra5は−C(=O)Ra51 、−S
(=O)n10 Ra51 または−P(=O)(Ra51 )(R
a52 )を表わし、Ra6は水素原子、脂肪族基、芳香族
基、複素環基またはRa5で規定された基を表わす。 Ra7はハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、
ニトロ基、シアノ基、−C(=O)Ra53 または−S
(=O)n11 Ra53 を表わす。 n1は1〜3の整数を表わし、n2は0、1〜4の整数
を表わし、n1+n2は6以下の整数である。 Ra51 およびRa53 は、各々独立に、脂肪族基、芳香族
基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族アミノ基
または芳香族アミノ基を表わし、Ra52 は脂肪族基、芳
香族基、脂肪族オキシ基または芳香族オキシ基を表わ
す。n10およびn11は、各々、1または2を表わ
す。 Ra5とRa6は互いに結合し、5〜8員環を形成していて
も良く、n2が2以上の時はRa7どうし結合し、5〜8
員環を形成しても良く、Ra5またはRa7で2量体以上の
多量体を形成していても良い。
(=O)n10 Ra51 または−P(=O)(Ra51 )(R
a52 )を表わし、Ra6は水素原子、脂肪族基、芳香族
基、複素環基またはRa5で規定された基を表わす。 Ra7はハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、
ニトロ基、シアノ基、−C(=O)Ra53 または−S
(=O)n11 Ra53 を表わす。 n1は1〜3の整数を表わし、n2は0、1〜4の整数
を表わし、n1+n2は6以下の整数である。 Ra51 およびRa53 は、各々独立に、脂肪族基、芳香族
基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族アミノ基
または芳香族アミノ基を表わし、Ra52 は脂肪族基、芳
香族基、脂肪族オキシ基または芳香族オキシ基を表わ
す。n10およびn11は、各々、1または2を表わ
す。 Ra5とRa6は互いに結合し、5〜8員環を形成していて
も良く、n2が2以上の時はRa7どうし結合し、5〜8
員環を形成しても良く、Ra5またはRa7で2量体以上の
多量体を形成していても良い。
【0019】
【化13】
【0020】式中、Ra8およびRa9は、各々独立に、水
素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、−C(=O)
Ra61 、−S(=O)n12 Ra61 又は−P(=O)(R
a61)(Ra62 )を表わし、Za5は二つの窒素原子と共
に5〜8員の複素環を形成するのに必要な非金属原子群
を表わす。ただしRa8とRa9の炭素数の総和は6以上で
ある。 Ra61 は脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基、芳香族
オキシ基、脂肪族アミノ基または芳香族アミノ基を表わ
し、Ra62 は脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基また
は芳香族オキシ基を表わす。 Ra8またはRa9で二量体以上の多量体を形成していても
良い。
素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、−C(=O)
Ra61 、−S(=O)n12 Ra61 又は−P(=O)(R
a61)(Ra62 )を表わし、Za5は二つの窒素原子と共
に5〜8員の複素環を形成するのに必要な非金属原子群
を表わす。ただしRa8とRa9の炭素数の総和は6以上で
ある。 Ra61 は脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基、芳香族
オキシ基、脂肪族アミノ基または芳香族アミノ基を表わ
し、Ra62 は脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基また
は芳香族オキシ基を表わす。 Ra8またはRa9で二量体以上の多量体を形成していても
良い。
【0021】
【化14】
【0022】式中、Rb1、Rb2およびRb3は、各々独立
に、脂肪族基または芳香族基を表わす。Yb1、Yb2およ
びYb3は、各々独立に、−O−、−S−または−N(R
b4)−を表わし、m1、m2、m3およびqは、各々独
立に、0または1を表わす。Rb4は、水素原子、脂肪族
基または芳香族基を表わす。但し、qが1の時、m1、
m2およびm3は同時に1であることはなく、qが0の
時は、m1、m2およびm3は同時に0であることはな
い。Rb1、Rb2およびRb3の任意の二つが結合し、該リ
ン原子と共に5〜9員環を形成していても良く、この場
合m1、m2およびm3は同時に1であってもかまわな
い。また、Rb4は、Rb1、Rb2またはRb3と結合し、5
〜6員環を形成していても良い。
に、脂肪族基または芳香族基を表わす。Yb1、Yb2およ
びYb3は、各々独立に、−O−、−S−または−N(R
b4)−を表わし、m1、m2、m3およびqは、各々独
立に、0または1を表わす。Rb4は、水素原子、脂肪族
基または芳香族基を表わす。但し、qが1の時、m1、
m2およびm3は同時に1であることはなく、qが0の
時は、m1、m2およびm3は同時に0であることはな
い。Rb1、Rb2およびRb3の任意の二つが結合し、該リ
ン原子と共に5〜9員環を形成していても良く、この場
合m1、m2およびm3は同時に1であってもかまわな
い。また、Rb4は、Rb1、Rb2またはRb3と結合し、5
〜6員環を形成していても良い。
【0023】以下本発明についてさらに詳細に説明す
る。本発明で述べる脂肪族とは、直鎖、分岐又は環状で
飽和であっても不飽和であってもよく、例えばアルキ
ル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、または
シクロアルケニルを表わし、これらはさらに置換基を有
していても良い。本発明で述べる芳香族とはアリールを
表わし、これはさらに置換基を有していても良く、複素
環とは環内にヘテロ原子をもつものであり、芳香環であ
るものをも含み、さらに置換基を有してもかまわない。
る。本発明で述べる脂肪族とは、直鎖、分岐又は環状で
飽和であっても不飽和であってもよく、例えばアルキ
ル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、または
シクロアルケニルを表わし、これらはさらに置換基を有
していても良い。本発明で述べる芳香族とはアリールを
表わし、これはさらに置換基を有していても良く、複素
環とは環内にヘテロ原子をもつものであり、芳香環であ
るものをも含み、さらに置換基を有してもかまわない。
【0024】一般式(1)および(2)で示されるカプ
ラーについて詳しく以下に述べる。X1 およびX2 が脂
肪族基を表すとき、炭素数1〜30、好ましくは1〜2
0の、直鎖、分岐、環状、置換または無置換の脂肪族基
である。脂肪族基の例としてはメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、シクロプロピル、アリル、t−オクチル、
i−ブチル、ドデシル、2−ヘキシルデシルが挙げられ
る。 X1 およびX2 が複素環基を表すとき、炭素数1〜2
0、好ましくは1〜10の、ヘテロ原子として例えばチ
ッソ原子、酸素原子または硫黄原子を少なくとも一個以
上含み3〜12、好ましくは5もしくは6員環の、飽和
もしくは不飽和、置換もしくは無置換の、単環もしくは
縮合環の複素環基である。複素環基の例としては、3−
ピロリジニル、1,2,4−トリアゾール−3−イル、
2−ピリジル、4−ピリミジニル、3−ピラゾリル、2
−ピロリル、2,4−ジオキソ−1,3−イミダゾリジ
ン−5−イルまたはピラニルなどが挙げられる。 X1 およびX2 が芳香族基を表すとき、炭素数6〜2
0、好ましくは6〜10の置換または無置換の芳香族基
を表す。芳香族基の例としてはフェニル、ナフチルが代
表的である。
ラーについて詳しく以下に述べる。X1 およびX2 が脂
肪族基を表すとき、炭素数1〜30、好ましくは1〜2
0の、直鎖、分岐、環状、置換または無置換の脂肪族基
である。脂肪族基の例としてはメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、シクロプロピル、アリル、t−オクチル、
i−ブチル、ドデシル、2−ヘキシルデシルが挙げられ
る。 X1 およびX2 が複素環基を表すとき、炭素数1〜2
0、好ましくは1〜10の、ヘテロ原子として例えばチ
ッソ原子、酸素原子または硫黄原子を少なくとも一個以
上含み3〜12、好ましくは5もしくは6員環の、飽和
もしくは不飽和、置換もしくは無置換の、単環もしくは
縮合環の複素環基である。複素環基の例としては、3−
ピロリジニル、1,2,4−トリアゾール−3−イル、
2−ピリジル、4−ピリミジニル、3−ピラゾリル、2
−ピロリル、2,4−ジオキソ−1,3−イミダゾリジ
ン−5−イルまたはピラニルなどが挙げられる。 X1 およびX2 が芳香族基を表すとき、炭素数6〜2
0、好ましくは6〜10の置換または無置換の芳香族基
を表す。芳香族基の例としてはフェニル、ナフチルが代
表的である。
【0025】X3 が>N−とともに形成する含窒素複素
環基は、炭素数1〜20、好ましくは1〜15の、ヘテ
ロ原子として窒素原子以外に、例えば酸素原子または硫
黄原子を含んでもよく、3〜12員環、好ましくは5も
しくは6員環の、置換もしくは無置換の、飽和もしくは
不飽和の、単環もしくは縮合環の複素環基である。この
複素環基の例としては、ピロリジノ、ピペリジノ、モル
ホリノ、1−ピペラジニル、1−インドリニル、1,
2,3,4−テトラヒドロキノリン−1−イル、1−イ
ミダゾリジニル、1−ピラゾリル、1−ピロリニル、1
−ピラゾリジニル、2,3−ジヒドロ−1−インダゾリ
ル、2−イソインドリニル、1−インドリル、1−ピロ
リル、4−チアジン−S,S−ジオキソ−4−イルまた
はベンズオキサジン−4−イルが挙げられる。
環基は、炭素数1〜20、好ましくは1〜15の、ヘテ
ロ原子として窒素原子以外に、例えば酸素原子または硫
黄原子を含んでもよく、3〜12員環、好ましくは5も
しくは6員環の、置換もしくは無置換の、飽和もしくは
不飽和の、単環もしくは縮合環の複素環基である。この
複素環基の例としては、ピロリジノ、ピペリジノ、モル
ホリノ、1−ピペラジニル、1−インドリニル、1,
2,3,4−テトラヒドロキノリン−1−イル、1−イ
ミダゾリジニル、1−ピラゾリル、1−ピロリニル、1
−ピラゾリジニル、2,3−ジヒドロ−1−インダゾリ
ル、2−イソインドリニル、1−インドリル、1−ピロ
リル、4−チアジン−S,S−ジオキソ−4−イルまた
はベンズオキサジン−4−イルが挙げられる。
【0026】前記X1 およびX2 が置換基を有する脂肪
族、同芳香族もしくは同複素環基を表すとき、および、
X3 が>N−とともに形成する含窒素複素環基が置換基
を有するとき、それらの置換基の例としては次のものが
挙げられる。ハロゲン原子(例えばフッソ原子、クロル
原子)、アルコキシカルボニル基(炭素数2〜30、好
ましくは2〜20。例えばメトキシカルボニル、ドデシ
ルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニ
ル)、アシルアミノ基(炭素数2〜30、好ましくは2
〜20。例えばアセトアミド、テトラデカンアミド、2
−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミ
ド、ベンズアミド)、スルホンアミド基(炭素数1〜3
0、好ましくは1〜20。例えばメタンスルホンアミ
ド、ドデカンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンア
ミド、ベンゼンスルホンアミド)、カルバモイル基(炭
素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばN−ブチル
カルバモイル、N,N−ジエチルカルバモイル)、N−
スルホニルカルバモイル基(炭素数1〜30、好ましく
は1〜20。例えばN−メシルカルバモイル、N−ドデ
シルスルホニルカルバモイル)、スルファモイル基(炭
素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばN−ブチル
スルファモイル、N−ドデシルスルファモイル、N−ヘ
キサデシルスルファモイル、N−3−(2,4−ジ−t
−アミルフェノキシ)ブチルスルファモイル、N,N−
ジエチルスルファモイル)、アルコキシ基(炭素数1〜
30、好ましくは1〜20。例えばメトキシ、ヘキサデ
シルオキシ、イソプロポキシ)、アリールオキシ基(炭
素数6〜20、好ましくは6〜10。例えばフェノキ
シ、4−メトキシフェノキシ、3−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェノキシ、ナフトキシ)、アリールオキシカ
ルボニル基(炭素数7〜21、好ましくは7〜11。例
えばフェノキシカルボニル)、N−アシルスルファモイ
ル基(炭素数2〜30、好ましくは2〜20。例えばN
−プロパノイルスルファモイル、N−テトラデカノイル
スルファモイル)、スルホニル基(炭素数1〜30、好
ましくは1〜20。例えばメタンスルホニル、オクタン
スルホニル、4−ヒドロキシベンゼンスルホニル、ドデ
カンスルホニル)、アルコキシカルボニルアミノ基(炭
素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばエトキシカ
ルボニルアミノ)、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル
基、ヒドロキシル基、スルホ基、アルキルチオ基(炭素
数1〜30、好ましくは1〜20。例えばメチルチオ、
ドデシルチオ、ドデシルカルバモイルメチルチオ)、ウ
レイド基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例え
ばN−フェニルウレイド、N−ヘキサデシルウレイ
ド)、アリール基(炭素数6〜20、好ましくは6〜1
0。例えばフェニル、ナフチル、4−メトキシフェニ
ル)、複素環基(炭素数1〜20、好ましくは1〜1
0。ヘテロ原子として例えばチッソ原子、酸素原子また
は硫黄原子を少なくとも一個以上含み3〜12、好まし
くは5もしくは6員環の、単環もしくは縮合環。例えば
2−ピリジル、3−ピラゾリル、1−ピロリル、2,4
−ジオキソ−1,3−イミダゾリジン−1−イル、2−
ベンズオキサゾリル、モルホリノ、インドリル)、アル
キル基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20の、直
鎖、分岐、環状、飽和、不飽和。例えばメチル、エチ
ル、イソプロピル、シクロプロピル、t−ペンチル、t
−オクチル、シクロペンチル、t−ブチル、s−ブチ
ル、ドデシル、2−ヘキシルデシル)、アシル基(炭素
数1〜30、好ましくは2〜20。例えばアセチル、ベ
ンゾイル)、アシルオキシ基(炭素数2〜30、好まし
くは2〜20。例えばプロパノイルオキシ、テトラデカ
ノイルオキシ)、アリールチオ基(炭素数6〜20、好
ましくは6〜10。例えばフェニルチオ、ナフチルチ
オ)、スルファモイルアミノ基(炭素数0〜30、好ま
しくは0〜20。例えばN−ブチルスルファモイルアミ
ノ、N−ドデシルスルファモイルアミノ、N−フェニル
スルファモイルアミノ)またはN−スルフォニルスルフ
ァモイル基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例
えばN−メシルスルファモイル、N−エタンスルフォニ
ルスルファモイル、N−ドデカンスルフォニルスルファ
モイル、N−ヘキサデカンスルフォニルスルファモイ
ル)が挙げられる。上記の置換基はさらに置換基を有し
てもよい。その置換基の例としてはここで挙げた置換基
が挙げられる。上記の中で好ましい置換基としてはアル
コキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ニト
ロ基、アルキル基またはアリール基が挙げられる。
族、同芳香族もしくは同複素環基を表すとき、および、
X3 が>N−とともに形成する含窒素複素環基が置換基
を有するとき、それらの置換基の例としては次のものが
挙げられる。ハロゲン原子(例えばフッソ原子、クロル
原子)、アルコキシカルボニル基(炭素数2〜30、好
ましくは2〜20。例えばメトキシカルボニル、ドデシ
ルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニ
ル)、アシルアミノ基(炭素数2〜30、好ましくは2
〜20。例えばアセトアミド、テトラデカンアミド、2
−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミ
ド、ベンズアミド)、スルホンアミド基(炭素数1〜3
0、好ましくは1〜20。例えばメタンスルホンアミ
ド、ドデカンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンア
ミド、ベンゼンスルホンアミド)、カルバモイル基(炭
素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばN−ブチル
カルバモイル、N,N−ジエチルカルバモイル)、N−
スルホニルカルバモイル基(炭素数1〜30、好ましく
は1〜20。例えばN−メシルカルバモイル、N−ドデ
シルスルホニルカルバモイル)、スルファモイル基(炭
素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばN−ブチル
スルファモイル、N−ドデシルスルファモイル、N−ヘ
キサデシルスルファモイル、N−3−(2,4−ジ−t
−アミルフェノキシ)ブチルスルファモイル、N,N−
ジエチルスルファモイル)、アルコキシ基(炭素数1〜
30、好ましくは1〜20。例えばメトキシ、ヘキサデ
シルオキシ、イソプロポキシ)、アリールオキシ基(炭
素数6〜20、好ましくは6〜10。例えばフェノキ
シ、4−メトキシフェノキシ、3−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェノキシ、ナフトキシ)、アリールオキシカ
ルボニル基(炭素数7〜21、好ましくは7〜11。例
えばフェノキシカルボニル)、N−アシルスルファモイ
ル基(炭素数2〜30、好ましくは2〜20。例えばN
−プロパノイルスルファモイル、N−テトラデカノイル
スルファモイル)、スルホニル基(炭素数1〜30、好
ましくは1〜20。例えばメタンスルホニル、オクタン
スルホニル、4−ヒドロキシベンゼンスルホニル、ドデ
カンスルホニル)、アルコキシカルボニルアミノ基(炭
素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばエトキシカ
ルボニルアミノ)、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル
基、ヒドロキシル基、スルホ基、アルキルチオ基(炭素
数1〜30、好ましくは1〜20。例えばメチルチオ、
ドデシルチオ、ドデシルカルバモイルメチルチオ)、ウ
レイド基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例え
ばN−フェニルウレイド、N−ヘキサデシルウレイ
ド)、アリール基(炭素数6〜20、好ましくは6〜1
0。例えばフェニル、ナフチル、4−メトキシフェニ
ル)、複素環基(炭素数1〜20、好ましくは1〜1
0。ヘテロ原子として例えばチッソ原子、酸素原子また
は硫黄原子を少なくとも一個以上含み3〜12、好まし
くは5もしくは6員環の、単環もしくは縮合環。例えば
2−ピリジル、3−ピラゾリル、1−ピロリル、2,4
−ジオキソ−1,3−イミダゾリジン−1−イル、2−
ベンズオキサゾリル、モルホリノ、インドリル)、アル
キル基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20の、直
鎖、分岐、環状、飽和、不飽和。例えばメチル、エチ
ル、イソプロピル、シクロプロピル、t−ペンチル、t
−オクチル、シクロペンチル、t−ブチル、s−ブチ
ル、ドデシル、2−ヘキシルデシル)、アシル基(炭素
数1〜30、好ましくは2〜20。例えばアセチル、ベ
ンゾイル)、アシルオキシ基(炭素数2〜30、好まし
くは2〜20。例えばプロパノイルオキシ、テトラデカ
ノイルオキシ)、アリールチオ基(炭素数6〜20、好
ましくは6〜10。例えばフェニルチオ、ナフチルチ
オ)、スルファモイルアミノ基(炭素数0〜30、好ま
しくは0〜20。例えばN−ブチルスルファモイルアミ
ノ、N−ドデシルスルファモイルアミノ、N−フェニル
スルファモイルアミノ)またはN−スルフォニルスルフ
ァモイル基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例
えばN−メシルスルファモイル、N−エタンスルフォニ
ルスルファモイル、N−ドデカンスルフォニルスルファ
モイル、N−ヘキサデカンスルフォニルスルファモイ
ル)が挙げられる。上記の置換基はさらに置換基を有し
てもよい。その置換基の例としてはここで挙げた置換基
が挙げられる。上記の中で好ましい置換基としてはアル
コキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ニト
ロ基、アルキル基またはアリール基が挙げられる。
【0027】一般式(1)および(2)においてYが芳
香族基を表すとき、炭素数6〜20、好ましくは6〜1
0の置換または無置換のアリール基である。例えばフェ
ニル基およびナフチル基がその代表的な例である。一般
式(1)および(2)においてYが複素環基を表すと
き、X1 またはX2 が複素環基を表すとき説明したのと
同じ意味である。上記Yが置換されている芳香族基また
は置換されている複素環基を表すとき置換基の例として
は、例えば、前記X1 が置換基を有するときの例として
列挙した置換基が挙げられる。Yが有する置換基の好ま
しい例としては、その置換基の一個がハロゲン原子、ア
ルコキシカルボニル基、スルファモイル基、カルバモイ
ル基、スルホニル基、N−スルホニルスルファモイル
基、N−アシルスルファモイル基、アルコキシ基、アシ
ルアミノ基、N−スルホニルカルバモイル基、スルホン
アミド基またはアルキル基であるときである。Yとして
特に好ましい例は少なくとも一個の置換基がオルト位に
あるフェニル基である。
香族基を表すとき、炭素数6〜20、好ましくは6〜1
0の置換または無置換のアリール基である。例えばフェ
ニル基およびナフチル基がその代表的な例である。一般
式(1)および(2)においてYが複素環基を表すと
き、X1 またはX2 が複素環基を表すとき説明したのと
同じ意味である。上記Yが置換されている芳香族基また
は置換されている複素環基を表すとき置換基の例として
は、例えば、前記X1 が置換基を有するときの例として
列挙した置換基が挙げられる。Yが有する置換基の好ま
しい例としては、その置換基の一個がハロゲン原子、ア
ルコキシカルボニル基、スルファモイル基、カルバモイ
ル基、スルホニル基、N−スルホニルスルファモイル
基、N−アシルスルファモイル基、アルコキシ基、アシ
ルアミノ基、N−スルホニルカルバモイル基、スルホン
アミド基またはアルキル基であるときである。Yとして
特に好ましい例は少なくとも一個の置換基がオルト位に
あるフェニル基である。
【0028】一般式(1)及び(2)においてZで示さ
れる基としては、従来知られているカップリング離脱基
のいずれであってもよい。好ましいZとしては、窒素原
子でカップリング位と結合する含窒素複素環基、芳香族
オキシ基、芳香族チオ基、複素環オキシ基、複素環チオ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルキル
チオ基およびハロゲン原子が挙げられる。これらの離脱
基は、非写真性有用基または写真性有用基もしくはその
前駆体(例えば現像抑制剤、現像促進剤、脱銀促進剤、
カブラセ剤、色素、硬膜剤、カプラー、現像主薬酸化体
スカベンジャー、蛍光色素、現像主薬または電子移動
剤)のいずれであってもよい。 Zが写真性有用基であるとき、従来知られているものが
有用である。例えば米国特許第4,248,962号、
同4,409,323号、同4,438,193号、同
4,421,845号、同4,618,571号、同
4,652,516号、同4,861,701号、同
4,782,012号、同4,857,440号、同
4,847,185号、同4,477,563号、同
4,438,193号、同4,628,024号、同
4,618,571号、同4,741,994号、ヨー
ロッパ公開特許第193,389A号、同348,13
9A号または同272,573A号に記載の写真性有用
基もしくはそれを放出するための離脱基(例えばタイミ
ング基)が用いられる。
れる基としては、従来知られているカップリング離脱基
のいずれであってもよい。好ましいZとしては、窒素原
子でカップリング位と結合する含窒素複素環基、芳香族
オキシ基、芳香族チオ基、複素環オキシ基、複素環チオ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルキル
チオ基およびハロゲン原子が挙げられる。これらの離脱
基は、非写真性有用基または写真性有用基もしくはその
前駆体(例えば現像抑制剤、現像促進剤、脱銀促進剤、
カブラセ剤、色素、硬膜剤、カプラー、現像主薬酸化体
スカベンジャー、蛍光色素、現像主薬または電子移動
剤)のいずれであってもよい。 Zが写真性有用基であるとき、従来知られているものが
有用である。例えば米国特許第4,248,962号、
同4,409,323号、同4,438,193号、同
4,421,845号、同4,618,571号、同
4,652,516号、同4,861,701号、同
4,782,012号、同4,857,440号、同
4,847,185号、同4,477,563号、同
4,438,193号、同4,628,024号、同
4,618,571号、同4,741,994号、ヨー
ロッパ公開特許第193,389A号、同348,13
9A号または同272,573A号に記載の写真性有用
基もしくはそれを放出するための離脱基(例えばタイミ
ング基)が用いられる。
【0029】Zがカップリング位と窒素原子で結合する
含窒素複素環基を表すとき、好ましくは、炭素数1〜1
5(好ましくは1〜10)の、5もしくは6員環の、置
換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、単環もし
くは縮合環の複素環基である。ヘテロ原子としては窒素
原子以外に、酸素原子又は硫黄原子を含んでもよい。複
素環基の好ましい具体例としては、1−ピラゾリル、1
−イミダゾリル、ピロリノ、1,2,4−トリアゾール
−2−イル、1,2,3−トリアゾール−1−イル、ベ
ンゾトリアゾリル、ベンズイミダゾリル、イミダゾリジ
ン−2,4−ジオン−3−イル、オキサゾリジン−2,
4−ジオン−3−イル、1,2,4−トリアゾリジン−
3,5−ジオン−4−イル、イミダゾリジン−2,4,
5−トリオン−3−イル、2−イミダゾリノン−1−イ
ル、3,5−ジオキソモルホリノまたは1−インダゾリ
ルが挙げられる。これらの複素環基が置換基を有すると
き、その置換基としては、前記X1 基で示される基が有
してもよい置換基として列挙した置換基がその例として
挙げられる。好ましい置換基としては置換基の一個がア
ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチ
オ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アリール
基、ニトロ基、カルバモイル基、シアノ基またはスルホ
ニル基であるときである。 Zが芳香族オキシ基を表すとき、好ましくは炭素数6〜
10の置換または無置換の芳香族オキシ基である。特に
好ましくは置換または無置換のフェノキシ基である。置
換基を有するとき、置換基の例としては、前記X1 で示
される基が有してもよい置換基として列挙した置換基が
その例として挙げられる。その中で好ましい置換基とし
ては少なくとも一個の置換基が電子吸引性置換基である
場合であり、その例としてはスルホニル基、アルコキシ
カルボニル基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カル
バモイル基、ニトロ基、シアノ基またはアシル基が挙げ
られる。 Zが芳香族チオ基を表すとき、好ましくは炭素数6〜1
0の置換または無置換の芳香族チオ基である。特に好ま
しくは置換または無置換のフェニルチオ基である。置換
基を有するとき、置換基の例としては、前記X1 で示さ
れる基が有してもよい置換基として列挙した置換基がそ
の例として挙げられる。その中で好ましい置換基として
は少なくとも一個の置換基が、アルキル基、アルコキシ
基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、スルファ
モイル基、ハロゲン原子、カルバモイル基、またはニト
ロ基であるときである。
含窒素複素環基を表すとき、好ましくは、炭素数1〜1
5(好ましくは1〜10)の、5もしくは6員環の、置
換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、単環もし
くは縮合環の複素環基である。ヘテロ原子としては窒素
原子以外に、酸素原子又は硫黄原子を含んでもよい。複
素環基の好ましい具体例としては、1−ピラゾリル、1
−イミダゾリル、ピロリノ、1,2,4−トリアゾール
−2−イル、1,2,3−トリアゾール−1−イル、ベ
ンゾトリアゾリル、ベンズイミダゾリル、イミダゾリジ
ン−2,4−ジオン−3−イル、オキサゾリジン−2,
4−ジオン−3−イル、1,2,4−トリアゾリジン−
3,5−ジオン−4−イル、イミダゾリジン−2,4,
5−トリオン−3−イル、2−イミダゾリノン−1−イ
ル、3,5−ジオキソモルホリノまたは1−インダゾリ
ルが挙げられる。これらの複素環基が置換基を有すると
き、その置換基としては、前記X1 基で示される基が有
してもよい置換基として列挙した置換基がその例として
挙げられる。好ましい置換基としては置換基の一個がア
ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチ
オ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アリール
基、ニトロ基、カルバモイル基、シアノ基またはスルホ
ニル基であるときである。 Zが芳香族オキシ基を表すとき、好ましくは炭素数6〜
10の置換または無置換の芳香族オキシ基である。特に
好ましくは置換または無置換のフェノキシ基である。置
換基を有するとき、置換基の例としては、前記X1 で示
される基が有してもよい置換基として列挙した置換基が
その例として挙げられる。その中で好ましい置換基とし
ては少なくとも一個の置換基が電子吸引性置換基である
場合であり、その例としてはスルホニル基、アルコキシ
カルボニル基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カル
バモイル基、ニトロ基、シアノ基またはアシル基が挙げ
られる。 Zが芳香族チオ基を表すとき、好ましくは炭素数6〜1
0の置換または無置換の芳香族チオ基である。特に好ま
しくは置換または無置換のフェニルチオ基である。置換
基を有するとき、置換基の例としては、前記X1 で示さ
れる基が有してもよい置換基として列挙した置換基がそ
の例として挙げられる。その中で好ましい置換基として
は少なくとも一個の置換基が、アルキル基、アルコキシ
基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、スルファ
モイル基、ハロゲン原子、カルバモイル基、またはニト
ロ基であるときである。
【0030】Zが複素環オキシ基を表すとき、複素環基
の部分は炭素数1〜20、好ましくは1〜10の、ヘテ
ロ原子として例えばチッソ原子、酸素原子または硫黄原
子を少なくとも一個以上含み3〜12、好ましくは5も
しくは6員環の、置換もしくは無置換の、飽和もしくは
不飽和の、単環もしくは縮合環の複素環基である。複素
環オキシ基の例としては、ピリジルオキシ基、ピラゾリ
ルオキシ基、又はフリルオキシ基が挙げられる。置換基
を有するとき、置換基の例としては、前記X1 で示され
る基が有してもよい置換基として列挙した置換基がその
例として挙げられる。その中で好ましい置換基として
は、置換基の一個がアルキル基、アリール基、カルボキ
シル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ニトロ基、カ
ルバモイル基、またはスルホニル基であるときである。 Zが複素環チオ基を表すとき、複素環基の部分は炭素数
1〜20、好ましくは1〜10の、ヘテロ原子として例
えばチッソ原子、酸素原子または硫黄原子を少なくとも
一個以上含み3〜12、好ましくは5もしくは6員環
の、置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、単
環もしくは縮合環の複素環基である。複素環チオ基の例
としては、テトラゾリルチオ基、1,3,4−チアジア
ゾリルチオ基、1,3,4−オキサジアゾリルチオ基、
1,3,4−トリアゾリルチオ基、ベンゾイミダゾリル
チオ基、ベンゾチアゾリルチオ基、または2−ピリジル
チオ基が挙げられる。置換基を有するとき、置換基の例
としては、前記X1 で示される基が有してもよい置換基
として列挙した置換基がその例として挙げられる。その
中で好ましい置換基としては、置換基の少なくとも一個
がアルキル基、アリール基、カルボキシル基、アルコキ
シ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、ニトロ基、カルバモイル基、ヘ
テロ環基またはスルホニル基であるときである。
の部分は炭素数1〜20、好ましくは1〜10の、ヘテ
ロ原子として例えばチッソ原子、酸素原子または硫黄原
子を少なくとも一個以上含み3〜12、好ましくは5も
しくは6員環の、置換もしくは無置換の、飽和もしくは
不飽和の、単環もしくは縮合環の複素環基である。複素
環オキシ基の例としては、ピリジルオキシ基、ピラゾリ
ルオキシ基、又はフリルオキシ基が挙げられる。置換基
を有するとき、置換基の例としては、前記X1 で示され
る基が有してもよい置換基として列挙した置換基がその
例として挙げられる。その中で好ましい置換基として
は、置換基の一個がアルキル基、アリール基、カルボキ
シル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ニトロ基、カ
ルバモイル基、またはスルホニル基であるときである。 Zが複素環チオ基を表すとき、複素環基の部分は炭素数
1〜20、好ましくは1〜10の、ヘテロ原子として例
えばチッソ原子、酸素原子または硫黄原子を少なくとも
一個以上含み3〜12、好ましくは5もしくは6員環
の、置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、単
環もしくは縮合環の複素環基である。複素環チオ基の例
としては、テトラゾリルチオ基、1,3,4−チアジア
ゾリルチオ基、1,3,4−オキサジアゾリルチオ基、
1,3,4−トリアゾリルチオ基、ベンゾイミダゾリル
チオ基、ベンゾチアゾリルチオ基、または2−ピリジル
チオ基が挙げられる。置換基を有するとき、置換基の例
としては、前記X1 で示される基が有してもよい置換基
として列挙した置換基がその例として挙げられる。その
中で好ましい置換基としては、置換基の少なくとも一個
がアルキル基、アリール基、カルボキシル基、アルコキ
シ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、ニトロ基、カルバモイル基、ヘ
テロ環基またはスルホニル基であるときである。
【0031】Zがアシルオキシ基を表すとき、好ましく
は炭素数6〜10の、単環もしくは縮合環の、置換もし
くは無置換の芳香族アシルオキシ基、または炭素数2〜
30好ましくは2〜20の置換もしくは無置換の脂肪族
アシルオキシ基である。これらが置換基を有するとき、
置換基の例としては、前記X1 で示される基が有しても
よい置換基として列挙した置換基がその例として挙げら
れる。 Zがカルバモイルオキシ基を表すとき、炭素数1〜3
0、好ましくは1〜20の、脂肪族、芳香族、複素環、
置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基である。例
えばN,N−ジエチルカルバモイルオキシ、N−フェニ
ルカルバモイルオキシ、1−イミダゾリルカルボニルオ
キシまたは1−ピロロカルボニルオキシが挙げられる。
これらが置換基を有するとき、置換基の例としては、前
記X1で示される基が有してもよい置換基として列挙し
た置換基がその例として挙げられる。 Zがアルキルチオ基を表すとき、炭素数1〜30、好ま
しくは1〜20の、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、
置換もしくは無置換、のアルキルチオ基である。置換基
を有するとき、置換基の例としては、前記X1 で示され
る基が有してもよい置換基として列挙した置換基がその
例として挙げられる。
は炭素数6〜10の、単環もしくは縮合環の、置換もし
くは無置換の芳香族アシルオキシ基、または炭素数2〜
30好ましくは2〜20の置換もしくは無置換の脂肪族
アシルオキシ基である。これらが置換基を有するとき、
置換基の例としては、前記X1 で示される基が有しても
よい置換基として列挙した置換基がその例として挙げら
れる。 Zがカルバモイルオキシ基を表すとき、炭素数1〜3
0、好ましくは1〜20の、脂肪族、芳香族、複素環、
置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基である。例
えばN,N−ジエチルカルバモイルオキシ、N−フェニ
ルカルバモイルオキシ、1−イミダゾリルカルボニルオ
キシまたは1−ピロロカルボニルオキシが挙げられる。
これらが置換基を有するとき、置換基の例としては、前
記X1で示される基が有してもよい置換基として列挙し
た置換基がその例として挙げられる。 Zがアルキルチオ基を表すとき、炭素数1〜30、好ま
しくは1〜20の、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、
置換もしくは無置換、のアルキルチオ基である。置換基
を有するとき、置換基の例としては、前記X1 で示され
る基が有してもよい置換基として列挙した置換基がその
例として挙げられる。
【0032】つぎに一般式(1)および(2)で表され
るカプラーの特に好ましい範囲について以下に述べる。
一般式(1)においてX1 で示される基は、好ましくは
アルキル基である。特に好ましくは炭素数1〜10のア
ルキル基である。一般式(1)および(2)においてY
で示される基は、好ましくは芳香族基である。特に好ま
しくはオルト位に置換基を少なくとも1個有するフェニ
ル基である。置換基の説明は前記Yが芳香族基である時
有してもよい置換基として説明したものが挙げられる。
好ましい置換基の説明も同じである。一般式(1)およ
び(2)においてZで示される基は、好ましくは5〜6
員の、窒素原子でカップリング位と結合する含窒素複素
環基、芳香族オキシ基、5〜6員の複素環オキシ基、ま
たは5〜6員の複素環チオ基が挙げられる。一般式
(1)および(2)において、好ましいカプラーは下記
一般式(3)、(4)または(5)で示される。
るカプラーの特に好ましい範囲について以下に述べる。
一般式(1)においてX1 で示される基は、好ましくは
アルキル基である。特に好ましくは炭素数1〜10のア
ルキル基である。一般式(1)および(2)においてY
で示される基は、好ましくは芳香族基である。特に好ま
しくはオルト位に置換基を少なくとも1個有するフェニ
ル基である。置換基の説明は前記Yが芳香族基である時
有してもよい置換基として説明したものが挙げられる。
好ましい置換基の説明も同じである。一般式(1)およ
び(2)においてZで示される基は、好ましくは5〜6
員の、窒素原子でカップリング位と結合する含窒素複素
環基、芳香族オキシ基、5〜6員の複素環オキシ基、ま
たは5〜6員の複素環チオ基が挙げられる。一般式
(1)および(2)において、好ましいカプラーは下記
一般式(3)、(4)または(5)で示される。
【0033】
【化15】
【0034】式中、Zは一般式(1)において説明した
のと同じ意味を表し、X4 はアルキル基を表し、X5 は
アルキル基もしくは芳香族基を表し、Arはオルト位に
少なくとも1個の置換基を有するフェニル基を表し、X
6 は−C(R1 R2 )−N<とともに含窒素複素環基
(単環または縮合環)を形成する有機残基を表し、X7
は−C(R3 )=C(R4 )−N<とともに含窒素複素
環基(単環または縮合環)を形成する有機残基を表し、
R1 、R2 、R3 およびR4 は水素原子または置換基を
表す。一般式(3)〜(5)においてX4 〜X7 、Ar
およびZで示される基の詳しい説明および好ましい範囲
については、一般式(1)および(2)で述べた説明の
なかで、該当する範囲において説明したのと同じ意味で
ある。R1 〜R4 が置換基を表すとき、前記X1 が有し
てもよい置換基として列挙したものがその例として挙げ
られる。中でも一般式(5)においては、X7 で形成さ
れる含窒素複素環は5員環が好ましい。R3 及びR4は
それぞれ結合して置換されてもよいベンゼン環を形成す
ることが好ましい。上記の一般式の中で更に好ましいカ
プラーは一般式(4)または(5)で表されるカプラー
である。本発明において最も好ましいカプラーは一般式
(6)で表わすことができる。
のと同じ意味を表し、X4 はアルキル基を表し、X5 は
アルキル基もしくは芳香族基を表し、Arはオルト位に
少なくとも1個の置換基を有するフェニル基を表し、X
6 は−C(R1 R2 )−N<とともに含窒素複素環基
(単環または縮合環)を形成する有機残基を表し、X7
は−C(R3 )=C(R4 )−N<とともに含窒素複素
環基(単環または縮合環)を形成する有機残基を表し、
R1 、R2 、R3 およびR4 は水素原子または置換基を
表す。一般式(3)〜(5)においてX4 〜X7 、Ar
およびZで示される基の詳しい説明および好ましい範囲
については、一般式(1)および(2)で述べた説明の
なかで、該当する範囲において説明したのと同じ意味で
ある。R1 〜R4 が置換基を表すとき、前記X1 が有し
てもよい置換基として列挙したものがその例として挙げ
られる。中でも一般式(5)においては、X7 で形成さ
れる含窒素複素環は5員環が好ましい。R3 及びR4は
それぞれ結合して置換されてもよいベンゼン環を形成す
ることが好ましい。上記の一般式の中で更に好ましいカ
プラーは一般式(4)または(5)で表されるカプラー
である。本発明において最も好ましいカプラーは一般式
(6)で表わすことができる。
【0035】
【化16】
【0036】式中、Arは一般式(5)のそれぞれと同
義であり、R5 、R6 はそれぞれ置換基を表わし、eは
0〜4を表わし、fは0〜4を表わす。eが2〜4の場
合、R6 はそれぞれ異なっていてもよい。fが2〜4の
場合、R5 はそれぞれ異なっていてもよい。R5 、R6
の置換基としては前記X1 が有してもよい置換基をあげ
ることができる。
義であり、R5 、R6 はそれぞれ置換基を表わし、eは
0〜4を表わし、fは0〜4を表わす。eが2〜4の場
合、R6 はそれぞれ異なっていてもよい。fが2〜4の
場合、R5 はそれぞれ異なっていてもよい。R5 、R6
の置換基としては前記X1 が有してもよい置換基をあげ
ることができる。
【0037】一般式(1)〜(6)で示されるカプラー
は、X1 〜X7 、Y、Ar、R1 〜R6 およびZで示さ
れる基において2価またはそれ以上の基を介して互いに
結合する2量体またはそれ以上の多量体(例えばテロマ
ーまたはポリマー)を形成してもよい。この場合、前記
の各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外とな
ってもよい。一般式(1)〜(6)で示されるカプラー
は、耐拡散型カプラーであるときが好ましい例である。
耐拡散型とは、分子が添加された層に不動化するため
に、十分に分子量を大きくする基を分子中に有するカプ
ラーことである。通常、総炭素数8〜30、好ましくは
10〜20のアルキル基または総炭素数4〜20の置換
基を有するアリール基が用いられる。これらの耐拡散基
は分子中のいずれに置換されていてもよく、また複数個
有していてもよい。以下に本発明のイエローカプラーの
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。
は、X1 〜X7 、Y、Ar、R1 〜R6 およびZで示さ
れる基において2価またはそれ以上の基を介して互いに
結合する2量体またはそれ以上の多量体(例えばテロマ
ーまたはポリマー)を形成してもよい。この場合、前記
の各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外とな
ってもよい。一般式(1)〜(6)で示されるカプラー
は、耐拡散型カプラーであるときが好ましい例である。
耐拡散型とは、分子が添加された層に不動化するため
に、十分に分子量を大きくする基を分子中に有するカプ
ラーことである。通常、総炭素数8〜30、好ましくは
10〜20のアルキル基または総炭素数4〜20の置換
基を有するアリール基が用いられる。これらの耐拡散基
は分子中のいずれに置換されていてもよく、また複数個
有していてもよい。以下に本発明のイエローカプラーの
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。
【0038】
【化17】
【0039】
【化18】
【0040】
【化19】
【0041】
【化20】
【0042】
【化21】
【0043】
【化22】
【0044】
【化23】
【0045】
【化24】
【0046】
【化25】
【0047】
【化26】
【0048】
【化27】
【0049】
【化28】
【0050】
【化29】
【0051】
【化30】
【0052】
【化31】
【0053】
【化32】
【0054】一般式(1)および(2)で表わされるイ
エローカプラーは以下の合成ルートまたはそれに準じた
合成ルートによって合成することができる。
エローカプラーは以下の合成ルートまたはそれに準じた
合成ルートによって合成することができる。
【0055】
【化33】
【0056】以下に具体的に合成例を示すが、他の化合
物もこれと同様な方法またはそれに準じた方法で合成す
ることができる。
物もこれと同様な方法またはそれに準じた方法で合成す
ることができる。
【0057】合成例1 例示カプラーYY−1の合成 (i) 中間体Bの合成 化合物A357.5g(3.0モル)、化合物B39
6.3g(3.0モル)を酢酸エチル1.2リットル、
ジメチルホルムアミド0.6リットルに溶解した。攪拌
しながら、ジシクロヘキシルカルボジイミド631g
(3.06モル)のアセトニトリル(400ml)溶液
を15〜35℃で滴下した。20〜30℃で2時間反応
させた後、析出したジシクロヘキシル尿素を濾取した。
濾液に酢酸エチル500ml、水1リットルを入れ、水
層を除去した。次に有機層を水1リットルで2回水洗し
た。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸エ
チルを減圧留去し、油状物として中間体Aを692g
(収率98.9%)得た。中間体A692g(2.97
モル)をエチルアルコール3リットルに溶解し、攪拌し
ながら、75〜80℃で30%水酸化ナトリウム430
gを滴下した。滴下後、同温度にて30分間反応させた
後、析出した結晶を濾取した。(収量658g) この結晶を水5リットルに懸濁し、40〜50℃で濃塩
酸300mlを攪拌しながら滴下した。1時間、同温度
で攪拌した後、結晶を濾取し、中間体Bを579g(収
率95%)得た。(分解点127℃)
6.3g(3.0モル)を酢酸エチル1.2リットル、
ジメチルホルムアミド0.6リットルに溶解した。攪拌
しながら、ジシクロヘキシルカルボジイミド631g
(3.06モル)のアセトニトリル(400ml)溶液
を15〜35℃で滴下した。20〜30℃で2時間反応
させた後、析出したジシクロヘキシル尿素を濾取した。
濾液に酢酸エチル500ml、水1リットルを入れ、水
層を除去した。次に有機層を水1リットルで2回水洗し
た。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸エ
チルを減圧留去し、油状物として中間体Aを692g
(収率98.9%)得た。中間体A692g(2.97
モル)をエチルアルコール3リットルに溶解し、攪拌し
ながら、75〜80℃で30%水酸化ナトリウム430
gを滴下した。滴下後、同温度にて30分間反応させた
後、析出した結晶を濾取した。(収量658g) この結晶を水5リットルに懸濁し、40〜50℃で濃塩
酸300mlを攪拌しながら滴下した。1時間、同温度
で攪拌した後、結晶を濾取し、中間体Bを579g(収
率95%)得た。(分解点127℃)
【0058】(ii) 中間体Cの合成 中間体B45.1g(0.22モル)、化合物C 8
6.6g(0.2モル)を酢酸エチル400ml、ジメ
チルアセトアミド200mlに溶解した。攪拌しなが
ら、ジシクロヘキシルカルボジイミド66g(0.32
モル)のアセトニトリル(100ml)溶液を15〜3
0℃で滴下した。20〜30℃で2時間反応させた後、
析出したジシクロヘキシル尿素を濾取した。濾液に酢酸
エチル400ml、水600mlを入れ、水層を除去し
た後、有機層を2回水洗した。有機層を無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物を
162g得た。この油状物を酢酸エチル100ml、n
−ヘキサン300mlから結晶化させ、中間体Cを10
8g(収率87.1%)得た。(融点132〜134
℃)
6.6g(0.2モル)を酢酸エチル400ml、ジメ
チルアセトアミド200mlに溶解した。攪拌しなが
ら、ジシクロヘキシルカルボジイミド66g(0.32
モル)のアセトニトリル(100ml)溶液を15〜3
0℃で滴下した。20〜30℃で2時間反応させた後、
析出したジシクロヘキシル尿素を濾取した。濾液に酢酸
エチル400ml、水600mlを入れ、水層を除去し
た後、有機層を2回水洗した。有機層を無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物を
162g得た。この油状物を酢酸エチル100ml、n
−ヘキサン300mlから結晶化させ、中間体Cを10
8g(収率87.1%)得た。(融点132〜134
℃)
【0059】(iii) 例示カプラーYY−1の合成 中間体C49.6g(0.08モル)をジクロロメタン
300mlに溶解した。この溶液に塩化スルフリル1
1.4g(0.084モル)を10〜15℃で攪拌しな
がら滴下した。同温度で30分間反応させた後、反応混
合物に5%の重炭酸ナトリウム水溶液200gを滴下し
た。有機層を分取した後、200mlの水で洗い、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留去
し、油状物を47g得た。この油状物47gをアセトニ
トリル200mlに溶解し、これに化合物D28.4g
(0.22モル)とトリエチルアミン22.2g(0.
22モル)を攪拌しながら加えた。40〜50℃で4時
間反応させた後、水300mlに注加し、析出した油状
物を酢酸エチル300mlで抽出した。有機層を5%水
酸化ナトリウム水溶液200gで水洗した後、更に2回
水300mlで水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした
後、2回水洗し、減圧濃縮して残渣を得た。(収量70
g)得た油状物質を酢酸エチル50ml、n−ヘキサン
100mlの混合溶媒で結晶化させ、例示カプラーYY
−1を47.8g(収率80%)得た。(融点145〜
7℃)
300mlに溶解した。この溶液に塩化スルフリル1
1.4g(0.084モル)を10〜15℃で攪拌しな
がら滴下した。同温度で30分間反応させた後、反応混
合物に5%の重炭酸ナトリウム水溶液200gを滴下し
た。有機層を分取した後、200mlの水で洗い、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留去
し、油状物を47g得た。この油状物47gをアセトニ
トリル200mlに溶解し、これに化合物D28.4g
(0.22モル)とトリエチルアミン22.2g(0.
22モル)を攪拌しながら加えた。40〜50℃で4時
間反応させた後、水300mlに注加し、析出した油状
物を酢酸エチル300mlで抽出した。有機層を5%水
酸化ナトリウム水溶液200gで水洗した後、更に2回
水300mlで水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした
後、2回水洗し、減圧濃縮して残渣を得た。(収量70
g)得た油状物質を酢酸エチル50ml、n−ヘキサン
100mlの混合溶媒で結晶化させ、例示カプラーYY
−1を47.8g(収率80%)得た。(融点145〜
7℃)
【0060】本発明で用いられる一般式(1)および
(2)で表わされるイエロー色素形成カプラーの標準的
な使用量は、同一層中のハロゲン化銀1モル当り、0.
001〜1モルの範囲であり、好ましくは0.01〜
0.5モルである。本発明で用いられる一般式(1)お
よび(2)で表わされるイエロー色素形成カプラーは、
従来の公知のカプラーと併用して用いられても良い。
(2)で表わされるイエロー色素形成カプラーの標準的
な使用量は、同一層中のハロゲン化銀1モル当り、0.
001〜1モルの範囲であり、好ましくは0.01〜
0.5モルである。本発明で用いられる一般式(1)お
よび(2)で表わされるイエロー色素形成カプラーは、
従来の公知のカプラーと併用して用いられても良い。
【0061】次に一般式〔a−I〕で表わされる化合物
について説明する。Za1およびZa2で表わされる2価の
連結基は、例えばメチレン、エチレン、プロピレン、カ
ルボニルを表わす。
について説明する。Za1およびZa2で表わされる2価の
連結基は、例えばメチレン、エチレン、プロピレン、カ
ルボニルを表わす。
【0062】Ra21 〜Ra27 において、脂肪族基とは例
えばメチル、エチル、プロピル、t−ブチル、i−ブチ
ル、2−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、ド
デシルオキシエチル、ベンジル、シクロヘキシル、アリ
ル、シクロヘキセニルを表わし、好ましくは置換または
無置換、直鎖または分岐鎖状のアルキルである。芳香族
基とは例えばフェニル、ナフチル、4−メトキシフェニ
ルを表わし、好ましくはフェニルまたは置換フェニルで
ある。複素環基とは、例えば2−ピリジル、4−ピリジ
ルを表わす。脂肪族オキシ基とは例えばメトキシ、t−
ブトキシ、ドデシルオキシを表わし、好ましくは置換ま
たは無置換、直鎖または分岐鎖状のアルコキシを表わ
す。芳香属オキシ基とは例えばフェノキシ、p−クロル
フェノキシを表わし、好ましくはフェノキシまたは置換
フェノキシである。脂肪族アシルオキシ基とは例えばア
セトキシ、ミリストイルオキシ、イソブチリルオキシを
表わし、好ましくは置換または無置換、直鎖または分岐
鎖状のアルキルアシルオキシ基を表わす。芳香族アシル
オキシ基とは、例えばベンゾイルオキシ、p−クロルベ
ンゾイルオキシ、ナフトイルオキシを表わし、好ましく
はベンゾイルオキシ、または置換ベンゾイルオキシであ
る。
えばメチル、エチル、プロピル、t−ブチル、i−ブチ
ル、2−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、ド
デシルオキシエチル、ベンジル、シクロヘキシル、アリ
ル、シクロヘキセニルを表わし、好ましくは置換または
無置換、直鎖または分岐鎖状のアルキルである。芳香族
基とは例えばフェニル、ナフチル、4−メトキシフェニ
ルを表わし、好ましくはフェニルまたは置換フェニルで
ある。複素環基とは、例えば2−ピリジル、4−ピリジ
ルを表わす。脂肪族オキシ基とは例えばメトキシ、t−
ブトキシ、ドデシルオキシを表わし、好ましくは置換ま
たは無置換、直鎖または分岐鎖状のアルコキシを表わ
す。芳香属オキシ基とは例えばフェノキシ、p−クロル
フェノキシを表わし、好ましくはフェノキシまたは置換
フェノキシである。脂肪族アシルオキシ基とは例えばア
セトキシ、ミリストイルオキシ、イソブチリルオキシを
表わし、好ましくは置換または無置換、直鎖または分岐
鎖状のアルキルアシルオキシ基を表わす。芳香族アシル
オキシ基とは、例えばベンゾイルオキシ、p−クロルベ
ンゾイルオキシ、ナフトイルオキシを表わし、好ましく
はベンゾイルオキシ、または置換ベンゾイルオキシであ
る。
【0063】Ra22 とRa23 、Ra21 とRa24 、及びR
a26 とRa27 は互いに結合し、5〜8員環(例えばピペ
ラジン、モルホリン、ピロリジン)を形成していても良
い。Za1、Za2、Xa1および窒素原子で形成される含窒
素複素環は、5〜8員環であり、例えばピぺラジン、モ
ルホリン、チオモルホリン、ピロリジン、ホモピペラジ
ンが挙げられ、好ましくは環を形成する原子に、該窒素
原子の他にさらに1つ以上のヘテロ原子を含む複素環で
ある。ただし、Za1、Za2、Xa1および該窒素原子で形
成される含窒素複素環が2,2,6,6−テトラアルキ
ルピペリジン環を形成することはない。 本発明の効果の点で、Ra1は−C(=O)Ra21 、−S
O2 Ra21 、−C(=O)N(Ra21 )(Ra24 )及び
−SO2 N(Ra21 )(Ra24 )が好ましい。
a26 とRa27 は互いに結合し、5〜8員環(例えばピペ
ラジン、モルホリン、ピロリジン)を形成していても良
い。Za1、Za2、Xa1および窒素原子で形成される含窒
素複素環は、5〜8員環であり、例えばピぺラジン、モ
ルホリン、チオモルホリン、ピロリジン、ホモピペラジ
ンが挙げられ、好ましくは環を形成する原子に、該窒素
原子の他にさらに1つ以上のヘテロ原子を含む複素環で
ある。ただし、Za1、Za2、Xa1および該窒素原子で形
成される含窒素複素環が2,2,6,6−テトラアルキ
ルピペリジン環を形成することはない。 本発明の効果の点で、Ra1は−C(=O)Ra21 、−S
O2 Ra21 、−C(=O)N(Ra21 )(Ra24 )及び
−SO2 N(Ra21 )(Ra24 )が好ましい。
【0064】本発明の一般式〔a−1〕で表わされる化
合物は、好ましくは下記一般式〔a−I′〕で表わされ
る。
合物は、好ましくは下記一般式〔a−I′〕で表わされ
る。
【0065】
【化34】
【0066】式中、Ra1は一般式〔a−I〕で定義した
ものと同義であり、n21は1から3の整数を表わす。
本発明の一般式〔a−I′〕で表わされる化合物のう
ち、本発明の効果の点で、Ra1は、−C(=O)
Ra21 、−SO2 Ra21 、−C(=O)N(Ra21 )
(Ra24 )および−SO2 N(Ra21 )(Ra24 )であ
る場合が好ましく、−C(=O)Ra21 および−SO2
Ra21 である場合が最も好ましい。この時、n21は2
の場合が好ましく、Ra21 は直鎖または分岐鎖、置換ま
たは無置換のアルキル基、フェニル基および置換フェニ
ル基である場合がさらに好ましく、Ra21 の炭素数は大
きいほど好ましく、炭素数10以上はさらに好ましい。
ものと同義であり、n21は1から3の整数を表わす。
本発明の一般式〔a−I′〕で表わされる化合物のう
ち、本発明の効果の点で、Ra1は、−C(=O)
Ra21 、−SO2 Ra21 、−C(=O)N(Ra21 )
(Ra24 )および−SO2 N(Ra21 )(Ra24 )であ
る場合が好ましく、−C(=O)Ra21 および−SO2
Ra21 である場合が最も好ましい。この時、n21は2
の場合が好ましく、Ra21 は直鎖または分岐鎖、置換ま
たは無置換のアルキル基、フェニル基および置換フェニ
ル基である場合がさらに好ましく、Ra21 の炭素数は大
きいほど好ましく、炭素数10以上はさらに好ましい。
【0067】本発明に用いられる一般式〔a−I〕で表
わされる化合物は、特開昭61−73152号、同61
−72246号、同61−189539号、同62−2
4255号、同62−278550号、同62−297
847号、同62−297848号、同63−4314
6号等の各公報に記載の方法によってアミン類を合成し
たのち、これらをアシル化やスルホニル化等することに
よって容易に合成することができる。
わされる化合物は、特開昭61−73152号、同61
−72246号、同61−189539号、同62−2
4255号、同62−278550号、同62−297
847号、同62−297848号、同63−4314
6号等の各公報に記載の方法によってアミン類を合成し
たのち、これらをアシル化やスルホニル化等することに
よって容易に合成することができる。
【0068】一般式〔a−II〕について説明する。 Za3のXa2とXa3の結合距離に寄与する原子数が7以下
の2価の脂肪族基とは、例えば、エチレン、ペンタメチ
レン、プロペニレン、プロピレンを表わし、好ましくは
アルキレン基を表わす。
の2価の脂肪族基とは、例えば、エチレン、ペンタメチ
レン、プロペニレン、プロピレンを表わし、好ましくは
アルキレン基を表わす。
【0069】Ra31 〜Ra35 において、脂肪族基とは、
例えばメチル、エチル、i−プロピル、t−ブチル、シ
クロヘキシル、ベンジル、ドデシル、シクロヘキセニ
ル、アリル、ビニル、ドデシルオキシカルボニルエチ
ル、ブトキシカルボニルエチルを表わし、好ましくは直
鎖または分岐鎖、置換または無置換のアルキルである。
芳香族基とは、例えば、フェニル、ナフチル、4−アセ
トアミノフェニル、4−ドデシルオキシフェニルを表わ
し、好ましくはフェニルまたは置換フェニルである。脂
肪族オキシ基とは、例えばメトキシ、ブトキシ、2−エ
チルヘキシルオキシ、ベンジルオキシ、ヘキサデシルオ
キシ、シクロヘキシルオキシを表わし、好ましくは直鎖
または分岐鎖、置換または無置換のアルコキシである。
芳香族オキシ基とは、例えばフェノキシ、ナフトキシ、
4−メトキシフェノキシ、4−クロルフェノキシを表わ
し、好ましくはフェノキシ、または置換フェノキシであ
る。複素環基とは、例えば2−ピリジル、2−ピペリジ
ル、4−ピリジルを表わす。脂肪族アミノ基とは例えば
ジメチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、2−
エチルヘキシルアミノを表わし、好ましくは直鎖または
分岐鎖、置換または無置換のアルキルアミノである。芳
香族アミノ基とは、例えばN−フェニルアミノ、N−フ
ェニル−N−メチルアミノ、N−フェニル−N−ドデシ
ルアミノ、N−4−クロルフェニルアミノを表わし、好
ましくは置換または無置換のフェニルアミノである。
例えばメチル、エチル、i−プロピル、t−ブチル、シ
クロヘキシル、ベンジル、ドデシル、シクロヘキセニ
ル、アリル、ビニル、ドデシルオキシカルボニルエチ
ル、ブトキシカルボニルエチルを表わし、好ましくは直
鎖または分岐鎖、置換または無置換のアルキルである。
芳香族基とは、例えば、フェニル、ナフチル、4−アセ
トアミノフェニル、4−ドデシルオキシフェニルを表わ
し、好ましくはフェニルまたは置換フェニルである。脂
肪族オキシ基とは、例えばメトキシ、ブトキシ、2−エ
チルヘキシルオキシ、ベンジルオキシ、ヘキサデシルオ
キシ、シクロヘキシルオキシを表わし、好ましくは直鎖
または分岐鎖、置換または無置換のアルコキシである。
芳香族オキシ基とは、例えばフェノキシ、ナフトキシ、
4−メトキシフェノキシ、4−クロルフェノキシを表わ
し、好ましくはフェノキシ、または置換フェノキシであ
る。複素環基とは、例えば2−ピリジル、2−ピペリジ
ル、4−ピリジルを表わす。脂肪族アミノ基とは例えば
ジメチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、2−
エチルヘキシルアミノを表わし、好ましくは直鎖または
分岐鎖、置換または無置換のアルキルアミノである。芳
香族アミノ基とは、例えばN−フェニルアミノ、N−フ
ェニル−N−メチルアミノ、N−フェニル−N−ドデシ
ルアミノ、N−4−クロルフェニルアミノを表わし、好
ましくは置換または無置換のフェニルアミノである。
【0070】Ra36 とRa32 、Ra31 とRa32 は、互い
に結合し5〜8員環(例えばピペリジン、ピペラジン、
ピリミジン)を形成しても良いが、2,2,6,6−テ
トラアルキルピペリジン環を形成することはない。 Xa2およびXa3が、同時に−C(=O)N(Ra31 )
(Ra32 )である場合、Za3がメチレンまたはモノ置換
メチレンとなると、共存しているイエロー色素形成カプ
ラーの発色阻害を起こす。従って、Xa2およびXa3が同
時に−C(=O)N(Ra31 )(Ra32 )であり、かつ
Za3がメチレンまたはモノ置換メチレンであることはな
い。
に結合し5〜8員環(例えばピペリジン、ピペラジン、
ピリミジン)を形成しても良いが、2,2,6,6−テ
トラアルキルピペリジン環を形成することはない。 Xa2およびXa3が、同時に−C(=O)N(Ra31 )
(Ra32 )である場合、Za3がメチレンまたはモノ置換
メチレンとなると、共存しているイエロー色素形成カプ
ラーの発色阻害を起こす。従って、Xa2およびXa3が同
時に−C(=O)N(Ra31 )(Ra32 )であり、かつ
Za3がメチレンまたはモノ置換メチレンであることはな
い。
【0071】本発明の一般式〔a−II〕で表わされる化
合物のうち、本発明の効果の点で下記一般式〔a−I
I′〕および〔a−II″〕が好ましい。
合物のうち、本発明の効果の点で下記一般式〔a−I
I′〕および〔a−II″〕が好ましい。
【0072】
【化35】
【0073】式中、Ra31 、Ra32 およびRa36 は一般
式〔a−II〕で規定したものと同義である。本発明の一
般式〔a−II′〕で表わされる化合物のうち、本発明の
効果の点で、Ra36 が−C(=O)Ra34 又は−SO2
Ra34 であり、Ra32 が水素原子、脂肪族基、芳香族基
又は−C(=O)Ra34 である場合が、さらに好まし
い。本発明の一般式〔a−II″〕で表わされる化合物の
うち、本発明の効果の点で、Ra31 が脂肪族基、芳香族
基、−C(=O)Ra34 または−SO2 Ra34 であり、
Ra32 が水素原子、脂肪族基または芳香族基である場合
がさらに好ましい。
式〔a−II〕で規定したものと同義である。本発明の一
般式〔a−II′〕で表わされる化合物のうち、本発明の
効果の点で、Ra36 が−C(=O)Ra34 又は−SO2
Ra34 であり、Ra32 が水素原子、脂肪族基、芳香族基
又は−C(=O)Ra34 である場合が、さらに好まし
い。本発明の一般式〔a−II″〕で表わされる化合物の
うち、本発明の効果の点で、Ra31 が脂肪族基、芳香族
基、−C(=O)Ra34 または−SO2 Ra34 であり、
Ra32 が水素原子、脂肪族基または芳香族基である場合
がさらに好ましい。
【0074】本発明に用いられる一般式〔a−II〕で表
わされる化合物は、新実験化学講座第14−II巻113
4頁〜1189頁(1977年)丸善、特開平2−18
1145号、J.Am.Chem.Soc.,72,2
762(1950)、Org.Synth.,II,39
5(1943)、新実験化学講座14−3巻1573
(1978)、特開昭62−270954号、同63−
43145号、欧州特許第255,722号等に記載の
方法に準じて合成できる。
わされる化合物は、新実験化学講座第14−II巻113
4頁〜1189頁(1977年)丸善、特開平2−18
1145号、J.Am.Chem.Soc.,72,2
762(1950)、Org.Synth.,II,39
5(1943)、新実験化学講座14−3巻1573
(1978)、特開昭62−270954号、同63−
43145号、欧州特許第255,722号等に記載の
方法に準じて合成できる。
【0075】一般式〔a−III 〕について説明する。一
般式〔a−III 〕において、脂肪族基とは、例えばメチ
ル、エチル、i−プロピル、t−ブチル、ドデシル、ベ
ンジル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、アリル、
ビニル、エトキシカルボニルエチル、メタンスルホニル
エチルを表わし、好ましくは直鎖または分岐鎖、置換ま
たは無置換のアルキルである。芳香族基とは、例えば、
フェニル、4−クロルフェニル、4−メトキシフェニ
ル、ナフチルを表わし、好ましくはフェニルまたは置換
フェニル基である。脂肪族オキシ基とは、例えばメトキ
シ、ブトキシ、2−エチルヘキシルオキシ、ベンジルオ
キシ、ヘキサデシルオキシ、シクロヘキシルオキシを表
わし、好ましくは直鎖または分岐鎖、置換または無置換
のアルコキシである。芳香族オキシ基とは、例えばフェ
ノキシ、ナフトキシ、4−メトキシフェノキシ、4−ク
ロルフェノキシを表わし、好ましくはフェノキシまたは
置換フェノキシである。脂肪族アミノ基とは、例えば、
ジメチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、2−
エチルヘキシルアミノを表わし、好ましくは直鎖または
分岐鎖、置換または無置換のアルキルアミノである。芳
香族アミノ基とは、例えばN−フェニルアミノ、N−フ
ェニル−N−メチルアミノ、N−フェニル−N−ドデシ
ルアミノ、N−4−クロルフェニルアミノを表わし、好
ましくは置換または無置換のフェニルアミノである。複
素環基とは、例えば2−ピリジル、2−ピペリジル、4
−ピリジルを表わす。
般式〔a−III 〕において、脂肪族基とは、例えばメチ
ル、エチル、i−プロピル、t−ブチル、ドデシル、ベ
ンジル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、アリル、
ビニル、エトキシカルボニルエチル、メタンスルホニル
エチルを表わし、好ましくは直鎖または分岐鎖、置換ま
たは無置換のアルキルである。芳香族基とは、例えば、
フェニル、4−クロルフェニル、4−メトキシフェニ
ル、ナフチルを表わし、好ましくはフェニルまたは置換
フェニル基である。脂肪族オキシ基とは、例えばメトキ
シ、ブトキシ、2−エチルヘキシルオキシ、ベンジルオ
キシ、ヘキサデシルオキシ、シクロヘキシルオキシを表
わし、好ましくは直鎖または分岐鎖、置換または無置換
のアルコキシである。芳香族オキシ基とは、例えばフェ
ノキシ、ナフトキシ、4−メトキシフェノキシ、4−ク
ロルフェノキシを表わし、好ましくはフェノキシまたは
置換フェノキシである。脂肪族アミノ基とは、例えば、
ジメチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、2−
エチルヘキシルアミノを表わし、好ましくは直鎖または
分岐鎖、置換または無置換のアルキルアミノである。芳
香族アミノ基とは、例えばN−フェニルアミノ、N−フ
ェニル−N−メチルアミノ、N−フェニル−N−ドデシ
ルアミノ、N−4−クロルフェニルアミノを表わし、好
ましくは置換または無置換のフェニルアミノである。複
素環基とは、例えば2−ピリジル、2−ピペリジル、4
−ピリジルを表わす。
【0076】Ra2とRa3は互いに結合して、5〜8員環
(例えばピペリジン、ピペラジン、ピリミジン)を形成
していても良いが、2,2,6,6−テトラアルキルピ
ぺリジン環を形成することはない。
(例えばピペリジン、ピペラジン、ピリミジン)を形成
していても良いが、2,2,6,6−テトラアルキルピ
ぺリジン環を形成することはない。
【0077】本発明の一般式〔a−III 〕で表わされる
化合物のうち、本発明の効果の点で、Za4は−O−の場
合が好ましい。本発明の一般式〔a−III 〕で表わされ
る化合物のうち、本発明の効果の点でRa2はアルキル
基、−C(=O)Ra41 または−SO2 Ra41 で、Ra3
は−C(=O)Ra41 または−SO2 Ra41 である場合
が好ましく、Ra2がアルキル基、−C(=O)Ra41 の
場合はさらに好ましい。本発明の一般式〔a−III 〕で
表わされる化合物のうち、本発明の効果の点で、Ra4は
アルキル基、−C(=O)Ra43 または−SO2 Ra43
が好ましい。
化合物のうち、本発明の効果の点で、Za4は−O−の場
合が好ましい。本発明の一般式〔a−III 〕で表わされ
る化合物のうち、本発明の効果の点でRa2はアルキル
基、−C(=O)Ra41 または−SO2 Ra41 で、Ra3
は−C(=O)Ra41 または−SO2 Ra41 である場合
が好ましく、Ra2がアルキル基、−C(=O)Ra41 の
場合はさらに好ましい。本発明の一般式〔a−III 〕で
表わされる化合物のうち、本発明の効果の点で、Ra4は
アルキル基、−C(=O)Ra43 または−SO2 Ra43
が好ましい。
【0078】本発明に用いられ一般式〔a−III 〕で表
わされる化合物は、特開昭63−85548号、新実験
化学講座第14巻1585頁〜1594頁(1977
年)丸善等に記載の方法があるいはそれに準じた方法で
合成できる。
わされる化合物は、特開昭63−85548号、新実験
化学講座第14巻1585頁〜1594頁(1977
年)丸善等に記載の方法があるいはそれに準じた方法で
合成できる。
【0079】一般式〔a−IV〕について説明する。一般
式〔a−IV〕において、脂肪族基とは、例えば、メチ
ル、エチル、i−プロピル、t−ブチル、ドデシル、ベ
ンジル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、アリル、
ビニル、エトキシカルボニルエチル、メタンスルホニル
エチルを表わし、好ましくは直鎖または分岐鎖、置換ま
たは無置換のアルキルである。芳香族基とは、例えばフ
ェニル、4−クロルフェニル、4−メトキシフェニル、
ナフチルを表わし、好ましくはフェニルまたは置換フェ
ニルである。脂肪族オキシ基とは、例えば、メトキシ、
ブトキシ、2−エチルヘキシルオキシ、ベンジルオキ
シ、ヘキサデシルオキシ、シクロヘキシルオキシを表わ
し、好ましくは直鎖または分岐鎖、置換または無置換の
アルコキシである。芳香族オキシ基とは、例えば、フェ
ノキ、ナフトキシ、4−メトキシフェノキシ、4−クロ
ルフェノキシを表わし、好ましくはフェノキシまたは置
換フェノキシである。脂肪族アミノ基とは、例えば、ジ
メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、2−エ
チルヘキシルアミノを表わし、好ましくは直鎖または分
岐鎖、置換または無置換のアルキルアミノである。芳香
族アミノ基とは、例えば、N−フェニルアミノ、N−フ
ェニル−N−メチルアミノ、N−フェニル−N−ドデシ
ルアミノ、N−4−クロルフェニルアミノを表わし、好
ましくは置換または無置換のフェニルアミノである。複
素環基とは、例えば、2−ピリジル、2−ピペリジル、
4−ピリジルを表わす。Ra5とRa6が互いに結合し、形
成する5〜8員環としては、例えばピロリジン−2−オ
ン、ピペリジン−2−オンがあげられる。
式〔a−IV〕において、脂肪族基とは、例えば、メチ
ル、エチル、i−プロピル、t−ブチル、ドデシル、ベ
ンジル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、アリル、
ビニル、エトキシカルボニルエチル、メタンスルホニル
エチルを表わし、好ましくは直鎖または分岐鎖、置換ま
たは無置換のアルキルである。芳香族基とは、例えばフ
ェニル、4−クロルフェニル、4−メトキシフェニル、
ナフチルを表わし、好ましくはフェニルまたは置換フェ
ニルである。脂肪族オキシ基とは、例えば、メトキシ、
ブトキシ、2−エチルヘキシルオキシ、ベンジルオキ
シ、ヘキサデシルオキシ、シクロヘキシルオキシを表わ
し、好ましくは直鎖または分岐鎖、置換または無置換の
アルコキシである。芳香族オキシ基とは、例えば、フェ
ノキ、ナフトキシ、4−メトキシフェノキシ、4−クロ
ルフェノキシを表わし、好ましくはフェノキシまたは置
換フェノキシである。脂肪族アミノ基とは、例えば、ジ
メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、2−エ
チルヘキシルアミノを表わし、好ましくは直鎖または分
岐鎖、置換または無置換のアルキルアミノである。芳香
族アミノ基とは、例えば、N−フェニルアミノ、N−フ
ェニル−N−メチルアミノ、N−フェニル−N−ドデシ
ルアミノ、N−4−クロルフェニルアミノを表わし、好
ましくは置換または無置換のフェニルアミノである。複
素環基とは、例えば、2−ピリジル、2−ピペリジル、
4−ピリジルを表わす。Ra5とRa6が互いに結合し、形
成する5〜8員環としては、例えばピロリジン−2−オ
ン、ピペリジン−2−オンがあげられる。
【0080】本発明の一般式〔a−IV〕で表わされ化合
物のうち、本発明の効果の点でn1は2または3の場合
が好ましい。本発明の一般式〔a−IV〕で表わされる化
合物のうち、本発明の効果の点で、Ra5は−C(=O)
Ra51 である場合が好ましく、その時Ra6が水素原子、
アルキル基または−C(=O)Ra5である場合はさらに
好ましい。
物のうち、本発明の効果の点でn1は2または3の場合
が好ましい。本発明の一般式〔a−IV〕で表わされる化
合物のうち、本発明の効果の点で、Ra5は−C(=O)
Ra51 である場合が好ましく、その時Ra6が水素原子、
アルキル基または−C(=O)Ra5である場合はさらに
好ましい。
【0081】本発明に用いられる一般式〔a−IV〕で表
わされる化合物は、特開昭63−95444号、同63
−115866号、Helv.Chem.Acta.,
36巻,75頁(1953年)、新実験化学講座第14
巻,1220頁(1977年)丸善等に記載の方法ある
いはそれに準じた方法で合成できる。
わされる化合物は、特開昭63−95444号、同63
−115866号、Helv.Chem.Acta.,
36巻,75頁(1953年)、新実験化学講座第14
巻,1220頁(1977年)丸善等に記載の方法ある
いはそれに準じた方法で合成できる。
【0082】一般式〔a−V〕について説明する。一般
式〔a−V〕において、脂肪族基とは、メチル、エチ
ル、i−プロピル、t−ブチル、ドデシル、ベンジル、
シクロヘキシル、シクロヘキセニル、アリル、ビニル、
エトキシカルボニルエチル、メタンスルホニルエチルを
表わし、好ましくは直鎖または分岐鎖、置換または無置
換のアルキルである。芳香族基とは、例えば、フェニ
ル、4−クロルフェニル、4−メトキシフェニル、ナフ
チルを表わし、好ましくはフェニルまたは置換フェニル
である。脂肪族オキシ基とは、例えば、メトキシ、ブト
キシ、2−エチルヘキシルオキシ、ベンジルオキシ、ヘ
キサデシルオキシ、シクロヘキシルオキシを表わし、好
ましくは直鎖または分岐鎖、置換または無置換のアルコ
キシである。芳香族オキシ基とは、例えばフェノキシ、
ナフトキシ、4−メトキシフェノキシ、4−クロルフェ
ノキシを表わし、好ましくはフェノキシまたは置換フェ
ノキシである。脂肪族アミノ基とは、例えば、ジメチル
アミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、2−エチルヘ
キシルアミノを表わし、好ましくは直鎖または分岐鎖、
置換または無置換のアルキルアミノである。芳香族アミ
ノ基とは、例えば、N−フェニルアミノ、N−フェニル
−N−メチルアミノ、N−フェニル−N−ドデシルアミ
ノ、N−4−クロルフェニルアミノを表わし、好ましく
は置換または無置換のフェニルアミノである。複素環基
とは、例えば、2−ピリジル、2−ピペリジル、4−ピ
リジルを表わす。Za5と該二つの窒素原子と共に形成す
る5〜8員環の複素環としては、例えばピラゾリジン、
ピラゾリンが挙げられる。
式〔a−V〕において、脂肪族基とは、メチル、エチ
ル、i−プロピル、t−ブチル、ドデシル、ベンジル、
シクロヘキシル、シクロヘキセニル、アリル、ビニル、
エトキシカルボニルエチル、メタンスルホニルエチルを
表わし、好ましくは直鎖または分岐鎖、置換または無置
換のアルキルである。芳香族基とは、例えば、フェニ
ル、4−クロルフェニル、4−メトキシフェニル、ナフ
チルを表わし、好ましくはフェニルまたは置換フェニル
である。脂肪族オキシ基とは、例えば、メトキシ、ブト
キシ、2−エチルヘキシルオキシ、ベンジルオキシ、ヘ
キサデシルオキシ、シクロヘキシルオキシを表わし、好
ましくは直鎖または分岐鎖、置換または無置換のアルコ
キシである。芳香族オキシ基とは、例えばフェノキシ、
ナフトキシ、4−メトキシフェノキシ、4−クロルフェ
ノキシを表わし、好ましくはフェノキシまたは置換フェ
ノキシである。脂肪族アミノ基とは、例えば、ジメチル
アミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、2−エチルヘ
キシルアミノを表わし、好ましくは直鎖または分岐鎖、
置換または無置換のアルキルアミノである。芳香族アミ
ノ基とは、例えば、N−フェニルアミノ、N−フェニル
−N−メチルアミノ、N−フェニル−N−ドデシルアミ
ノ、N−4−クロルフェニルアミノを表わし、好ましく
は置換または無置換のフェニルアミノである。複素環基
とは、例えば、2−ピリジル、2−ピペリジル、4−ピ
リジルを表わす。Za5と該二つの窒素原子と共に形成す
る5〜8員環の複素環としては、例えばピラゾリジン、
ピラゾリンが挙げられる。
【0083】本発明の一般式〔a−V〕で表わされる化
合物のうち、本発明の効果の点で、該窒素原子の少なく
とも1つに−CO−、−SO2 −から選ばれる基が結合
している化合物が好ましい。本発明の一般式〔a−V〕
で表わされる化合物のうち、本発明の効果の点で、下記
一般式〔a−V′〕および〔a−V″〕で表わされる化
合物が好ましい。
合物のうち、本発明の効果の点で、該窒素原子の少なく
とも1つに−CO−、−SO2 −から選ばれる基が結合
している化合物が好ましい。本発明の一般式〔a−V〕
で表わされる化合物のうち、本発明の効果の点で、下記
一般式〔a−V′〕および〔a−V″〕で表わされる化
合物が好ましい。
【0084】
【化36】
【0085】式中、Ra8は一般式〔a−V〕で規定した
ものと同義である。Ra63 は−C(=O)Ra61 、直鎖
もしくは分岐鎖、置換もしくは無置換のアルキル基、又
は置換もしくは無置換のフェニル基を表わし、Ra64 は
置換もしくは無置換のフェニル基を表わす。n13は
0、1から4の整数を表わし、n14は0または1、2
を表わす。Ra61 は一般式〔a−V〕で規定したものと
同義である。
ものと同義である。Ra63 は−C(=O)Ra61 、直鎖
もしくは分岐鎖、置換もしくは無置換のアルキル基、又
は置換もしくは無置換のフェニル基を表わし、Ra64 は
置換もしくは無置換のフェニル基を表わす。n13は
0、1から4の整数を表わし、n14は0または1、2
を表わす。Ra61 は一般式〔a−V〕で規定したものと
同義である。
【0086】一般式〔a−V′〕および〔a−V″〕で
表わされる化合物のうち、本発明の効果の点で、R
a8は、アルキル基、−C(=O)Ra61 または−SO2
Ra61 の場合が好ましく、アルキル基または−C(=
O)Ra61 の場合はさらに好ましく、アルキル基の場合
は最も好ましい。一般式〔a−V′〕で表わされる化合
物のうち、本発明の効果の点で、n13は0、1から3
の整数の時が好ましい。
表わされる化合物のうち、本発明の効果の点で、R
a8は、アルキル基、−C(=O)Ra61 または−SO2
Ra61 の場合が好ましく、アルキル基または−C(=
O)Ra61 の場合はさらに好ましく、アルキル基の場合
は最も好ましい。一般式〔a−V′〕で表わされる化合
物のうち、本発明の効果の点で、n13は0、1から3
の整数の時が好ましい。
【0087】本発明に用いられる一般式〔a−V〕で表
わされる化合物は、新実験化学講座14−II巻,113
4頁〜1220頁(丸善)、ジャーナル・オブ・オーガ
ニック・ケミストリー(J.Org.Chem.),2
1巻,667頁(1955年)等に記載の方法あるいは
それに準じた方法で合成できる。
わされる化合物は、新実験化学講座14−II巻,113
4頁〜1220頁(丸善)、ジャーナル・オブ・オーガ
ニック・ケミストリー(J.Org.Chem.),2
1巻,667頁(1955年)等に記載の方法あるいは
それに準じた方法で合成できる。
【0088】次に一般式〔a−VI〕で表わされる化合物
について説明する。一般式〔a−VI〕において脂肪族基
とは、例えば、メチル、エチル、ブチル、t−ブチル、
i−ブチル、2−エチルヘキシル、ドデシル、ドデシル
オキシエチル、ベンジル、フェネチル、アリル、ビニル
を表わし、好ましくは、直鎖または分岐鎖、置換または
無置換のアルキル基である。芳香族基とは、例えばフェ
ニル、ナフチル、4−メチルフェニル、4−メトキシフ
ェニル、2−メチルフェニルを表わし、好ましくはフェ
ニルまたは置換フェニルである。
について説明する。一般式〔a−VI〕において脂肪族基
とは、例えば、メチル、エチル、ブチル、t−ブチル、
i−ブチル、2−エチルヘキシル、ドデシル、ドデシル
オキシエチル、ベンジル、フェネチル、アリル、ビニル
を表わし、好ましくは、直鎖または分岐鎖、置換または
無置換のアルキル基である。芳香族基とは、例えばフェ
ニル、ナフチル、4−メチルフェニル、4−メトキシフ
ェニル、2−メチルフェニルを表わし、好ましくはフェ
ニルまたは置換フェニルである。
【0089】一般式〔a−VI〕で表わされる化合物のう
ち、本発明の効果の点で、下記一般式〔a−VI−1〕、
〔a−VI−2〕、〔a−VI−3〕および〔a−VI−4〕
で表わされる化合物が好ましい。
ち、本発明の効果の点で、下記一般式〔a−VI−1〕、
〔a−VI−2〕、〔a−VI−3〕および〔a−VI−4〕
で表わされる化合物が好ましい。
【0090】
【化37】
【0091】
【化38】
【0092】一般式〔a−VI−1〕において、Rb1およ
びm1は一般式〔a−VI〕で定義したものと同義であ
り、Aは置換または未置換のベンゼン環を形成する原子
群を表わす。Xb1は単結合、置換又は未置換メチレン
基、−S−、−O−、−CO−、−N(Rb9)−、−S
O2 −または−SO−を表わす。Rb9は水素原子、脂肪
族基または芳香族基を表わす。
びm1は一般式〔a−VI〕で定義したものと同義であ
り、Aは置換または未置換のベンゼン環を形成する原子
群を表わす。Xb1は単結合、置換又は未置換メチレン
基、−S−、−O−、−CO−、−N(Rb9)−、−S
O2 −または−SO−を表わす。Rb9は水素原子、脂肪
族基または芳香族基を表わす。
【0093】Aで表わされるベンゼン環上の置換基とし
ては、置換可能な基であれば良く、例えば、脂肪族基、
芳香族基、複素環基、アシル基、アシルオキシ基、アシ
ルアミノ基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、複素環
オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、芳香族オキシカ
ルボニル基、複素環オキシカルボニル基、脂肪族カルバ
モイル基、芳香族カルバモイル基、脂肪族スルホニル
基、芳香族スルホニル基、脂肪族スルファモイル基、芳
香族スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、芳香
族スルホンアミド基、脂肪族アミノ基、芳香族アミノ
基、脂肪族スルフィニル基、芳香族スルフィニル基、脂
肪族チオ基、芳香族チオ基、シアノ基、ニトロ基、ヒド
ロキシアミノ基、ハロゲン原子等を挙げることができ
る。この場合、好ましい置換基としては脂肪族基、アシ
ルアミノ基があげられ、特に好ましくはアルキル基であ
る。
ては、置換可能な基であれば良く、例えば、脂肪族基、
芳香族基、複素環基、アシル基、アシルオキシ基、アシ
ルアミノ基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、複素環
オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、芳香族オキシカ
ルボニル基、複素環オキシカルボニル基、脂肪族カルバ
モイル基、芳香族カルバモイル基、脂肪族スルホニル
基、芳香族スルホニル基、脂肪族スルファモイル基、芳
香族スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、芳香
族スルホンアミド基、脂肪族アミノ基、芳香族アミノ
基、脂肪族スルフィニル基、芳香族スルフィニル基、脂
肪族チオ基、芳香族チオ基、シアノ基、ニトロ基、ヒド
ロキシアミノ基、ハロゲン原子等を挙げることができ
る。この場合、好ましい置換基としては脂肪族基、アシ
ルアミノ基があげられ、特に好ましくはアルキル基であ
る。
【0094】Xb1における置換メチレン基で置換とは、
脂肪族基が置換したものであり、好ましくは置換基を有
していても良いアルキル基である。本発明の効果の点
で、Xb1は単結合、置換または未置換メチレン基、−S
−、または−O−の場合であり、特に好ましくは単結
合、置換または未置換メチレン基の場合が好ましい。本
発明の効果の点でRb1はアルキル基、フェニル基または
置換フェニル基の場合が好ましく、フェニル基または置
換フェニル基の場合はさらに好ましく、それらの場合m
1が0の時最も好ましい。
脂肪族基が置換したものであり、好ましくは置換基を有
していても良いアルキル基である。本発明の効果の点
で、Xb1は単結合、置換または未置換メチレン基、−S
−、または−O−の場合であり、特に好ましくは単結
合、置換または未置換メチレン基の場合が好ましい。本
発明の効果の点でRb1はアルキル基、フェニル基または
置換フェニル基の場合が好ましく、フェニル基または置
換フェニル基の場合はさらに好ましく、それらの場合m
1が0の時最も好ましい。
【0095】一般式〔a−VI−2〕において、Rb1、R
b2、Rb3、m2およびm3は一般式〔a−VI〕で定義し
たものと同義である。本発明の効果の点で、m2および
m3は1である場合が好ましく、その場合、Rb2および
Rb3はアルキル基または芳香族基である場合が好まし
く、特にフェニルまたは置換フェニル基である場合が最
も好ましい。本発明の効果の点で、Rb1はアルキル基、
フェニル基または置換フェニル基である場合が好まし
く、フェニル基または置換フェニル基である場合はさら
に好ましい。
b2、Rb3、m2およびm3は一般式〔a−VI〕で定義し
たものと同義である。本発明の効果の点で、m2および
m3は1である場合が好ましく、その場合、Rb2および
Rb3はアルキル基または芳香族基である場合が好まし
く、特にフェニルまたは置換フェニル基である場合が最
も好ましい。本発明の効果の点で、Rb1はアルキル基、
フェニル基または置換フェニル基である場合が好まし
く、フェニル基または置換フェニル基である場合はさら
に好ましい。
【0096】一般式〔a−VI−3〕において、Rb1、m
1およびm2は一般式〔a−VI〕で定義したものと同義
であり、AおよびXb1は一般式〔a−VI−1〕で定義し
たものと同義である。本発明の効果の点でRb1はアルキ
ル基、フェニル基または置換フェニル基である場合が好
ましい。またm1が0でRb1がフェニル基または置換フ
ェニル基である場合はさらに好ましい。AおよびXb1に
おける好ましい範囲としては、一般式〔a−VI−1〕の
場合と同じである。
1およびm2は一般式〔a−VI〕で定義したものと同義
であり、AおよびXb1は一般式〔a−VI−1〕で定義し
たものと同義である。本発明の効果の点でRb1はアルキ
ル基、フェニル基または置換フェニル基である場合が好
ましい。またm1が0でRb1がフェニル基または置換フ
ェニル基である場合はさらに好ましい。AおよびXb1に
おける好ましい範囲としては、一般式〔a−VI−1〕の
場合と同じである。
【0097】一般式〔a−VI−4〕において、Rb1およ
びm1は一般式〔a−VI〕で定義したものと同義であ
る。Rb5、Rb6、Rb7およびRb8は、各々独立に、水素
原子又は置換基を表わし、m4およびm5は各々0、1
〜3の整数である。本発明の効果の点で、Rb1はアルキ
ル基、フェニル基または置換フェニル基である場合が好
ましい。Rb5およびRb6はかさ高い置換基が好ましく、
例えばtert−アルキル基、セカンダリーアルキル基
や炭素数6以上の置換基が好ましく、特に好ましくはt
ert−アルキル基が好ましい。
びm1は一般式〔a−VI〕で定義したものと同義であ
る。Rb5、Rb6、Rb7およびRb8は、各々独立に、水素
原子又は置換基を表わし、m4およびm5は各々0、1
〜3の整数である。本発明の効果の点で、Rb1はアルキ
ル基、フェニル基または置換フェニル基である場合が好
ましい。Rb5およびRb6はかさ高い置換基が好ましく、
例えばtert−アルキル基、セカンダリーアルキル基
や炭素数6以上の置換基が好ましく、特に好ましくはt
ert−アルキル基が好ましい。
【0098】本発明の効果の点で、一般式〔a−VI〕に
おいて、一般式〔a−VI−1〕、〔a−VI−2〕および
〔a−VI−4〕で表わされる化合物が好ましく、一般式
〔a−VI−2〕および〔a−VI−4〕で表わされる化合
物は特に好ましい。
おいて、一般式〔a−VI−1〕、〔a−VI−2〕および
〔a−VI−4〕で表わされる化合物が好ましく、一般式
〔a−VI−2〕および〔a−VI−4〕で表わされる化合
物は特に好ましい。
【0099】本発明の一般式〔a−VI〕で表わされる化
合物は、特開昭63−113536号、同63−256
952号、同61−137150号、特開平2−121
46号、特公昭63−19518号および特開平3−2
5437号等に記載の方法あるいはそれに準じた方式で
合成することができる。
合物は、特開昭63−113536号、同63−256
952号、同61−137150号、特開平2−121
46号、特公昭63−19518号および特開平3−2
5437号等に記載の方法あるいはそれに準じた方式で
合成することができる。
【0100】本発明の効果の点で、本発明の一般式
(1)および(2)で表わされるイエロー色素形成カプ
ラーと組み合わせて用いる化合物は、一般式〔a−
I〕、〔a−II〕、〔a−IV〕、〔a−V〕および〔a
−VI〕が好ましく、一般式〔a−I′〕、〔a−I
I′〕、〔a−II″〕および〔a−V′〕の場合はさら
に好ましく、一般式〔a−I′〕、〔a−II′〕および
〔a−V′〕の場合は最も好ましい。
(1)および(2)で表わされるイエロー色素形成カプ
ラーと組み合わせて用いる化合物は、一般式〔a−
I〕、〔a−II〕、〔a−IV〕、〔a−V〕および〔a
−VI〕が好ましく、一般式〔a−I′〕、〔a−I
I′〕、〔a−II″〕および〔a−V′〕の場合はさら
に好ましく、一般式〔a−I′〕、〔a−II′〕および
〔a−V′〕の場合は最も好ましい。
【0101】本発明の一般式〔a−I〕、〔a−II〕、
〔a−III 〕、〔a−IV〕、〔a−V〕または〔a−V
I〕で表わされる化合物は、公知の褪色防止剤と併用し
て用いても良く、その場合、褪色防止効果がさらに大き
くなる。同様に一般式〔a−I〕、〔a−II〕、〔a−
III〕、〔a−IV〕、〔a−V〕または〔a−VI〕で表
わされる化合物どうし2種以上併用してもかまわない。
本発明の一般式〔a−I〕、〔a−II〕、〔a−III
〕、〔a−IV〕、〔a−V〕又は〔a−VI〕の化合物
はカプラーの種類により異なるが、用いられるカプラー
に対して0.5〜300モル%の範囲で使用するのが適
当であり、好ましくは、1〜200モル%の範囲であ
る。本発明の一般式〔a−I〕〜〔a−VI〕で表わされ
る化合物は本発明の一般式(1)および(2)で表わさ
れるイエロー色素形成カプラーの含有する層中に添加す
るのが好ましい。
〔a−III 〕、〔a−IV〕、〔a−V〕または〔a−V
I〕で表わされる化合物は、公知の褪色防止剤と併用し
て用いても良く、その場合、褪色防止効果がさらに大き
くなる。同様に一般式〔a−I〕、〔a−II〕、〔a−
III〕、〔a−IV〕、〔a−V〕または〔a−VI〕で表
わされる化合物どうし2種以上併用してもかまわない。
本発明の一般式〔a−I〕、〔a−II〕、〔a−III
〕、〔a−IV〕、〔a−V〕又は〔a−VI〕の化合物
はカプラーの種類により異なるが、用いられるカプラー
に対して0.5〜300モル%の範囲で使用するのが適
当であり、好ましくは、1〜200モル%の範囲であ
る。本発明の一般式〔a−I〕〜〔a−VI〕で表わされ
る化合物は本発明の一般式(1)および(2)で表わさ
れるイエロー色素形成カプラーの含有する層中に添加す
るのが好ましい。
【0102】次に、本発明の一般式〔a−I〕、〔a−
II〕、〔a−III 〕、〔a−IV〕、〔a−V〕および
〔a−VI〕で表わされる化合物の具体例を示すが、これ
らによって本発明に使用される化合物が限定されるもの
ではない。
II〕、〔a−III 〕、〔a−IV〕、〔a−V〕および
〔a−VI〕で表わされる化合物の具体例を示すが、これ
らによって本発明に使用される化合物が限定されるもの
ではない。
【0103】
【化39】
【0104】
【化40】
【0105】
【化41】
【0106】
【化42】
【0107】
【化43】
【0108】
【化44】
【0109】
【化45】
【0110】
【化46】
【0111】
【化47】
【0112】
【化48】
【0113】
【化49】
【0114】
【化50】
【0115】
【化51】
【0116】
【化52】
【0117】
【化53】
【0118】
【化54】
【0119】
【化55】
【0120】
【化56】
【0121】
【化57】
【0122】
【化58】
【0123】
【化59】
【0124】
【化60】
【0125】
【化61】
【0126】
【化62】
【0127】
【化63】
【0128】
【化64】
【0129】
【化65】
【0130】
【化66】
【0131】
【化67】
【0132】
【化68】
【0133】
【化69】
【0134】
【化70】
【0135】
【化71】
【0136】
【化72】
【0137】
【化73】
【0138】
【化74】
【0139】
【化75】
【0140】
【化76】
【0141】
【化77】
【0142】
【化78】
【0143】
【化79】
【0144】
【化80】
【0145】
【化81】
【0146】
【化82】
【0147】
【化83】
【0148】
【化84】
【0149】
【化85】
【0150】
【化86】
【0151】
【化87】
【0152】
【化88】
【0153】
【化89】
【0154】
【化90】
【0155】
【化91】
【0156】本発明の化合物及び/又はカラーカプラー
は、種々の公知分散方法により感光材料に導入できる。
通常オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法に
より添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性
剤を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。或いは界面
活性剤を含む本発明の化合物及び/又はカラーカプラー
の溶液中に水或いはゼラチン水溶液を加え、転相を伴っ
て水中油滴分散物としてもよい。また、アルカリ可溶性
の本発明の化合物及び/又はカラーカプラーは所謂フィ
ッシャー分散法によっても分散できる。本発明の化合物
及び/又はカラーカプラー分散物から、蒸留、ヌードル
水洗或いは限外ロ過などの方法で低沸点有機溶媒を除去
した後に写真乳剤と混合してもよい。本発明の化合物及
びカラーカプラーの分散媒としては誘電率(25℃)2
〜20、屈折率(25℃)1.5〜1.7の高沸点有機
溶媒及び/又は水不溶性高分子化合物を使用するのが好
ましい。本発明の化合物はカラーカプラーと共乳化して
使用するのが好ましい。
は、種々の公知分散方法により感光材料に導入できる。
通常オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法に
より添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性
剤を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。或いは界面
活性剤を含む本発明の化合物及び/又はカラーカプラー
の溶液中に水或いはゼラチン水溶液を加え、転相を伴っ
て水中油滴分散物としてもよい。また、アルカリ可溶性
の本発明の化合物及び/又はカラーカプラーは所謂フィ
ッシャー分散法によっても分散できる。本発明の化合物
及び/又はカラーカプラー分散物から、蒸留、ヌードル
水洗或いは限外ロ過などの方法で低沸点有機溶媒を除去
した後に写真乳剤と混合してもよい。本発明の化合物及
びカラーカプラーの分散媒としては誘電率(25℃)2
〜20、屈折率(25℃)1.5〜1.7の高沸点有機
溶媒及び/又は水不溶性高分子化合物を使用するのが好
ましい。本発明の化合物はカラーカプラーと共乳化して
使用するのが好ましい。
【0157】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第2,322,027号などに記載されて
いる。また、ポリマー分散法の1つとしてのラテックス
分散法の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、
米国特許第4,199,363号、西独特許出願第(O
LS)2,541,274号及び同2,541,230
号等に記載されており、また有機溶媒可溶性ポリマーに
よる分散法についてPCT国際公開番号WO88/00
723号明細書に記載されている。
例は米国特許第2,322,027号などに記載されて
いる。また、ポリマー分散法の1つとしてのラテックス
分散法の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、
米国特許第4,199,363号、西独特許出願第(O
LS)2,541,274号及び同2,541,230
号等に記載されており、また有機溶媒可溶性ポリマーに
よる分散法についてPCT国際公開番号WO88/00
723号明細書に記載されている。
【0158】前述の水中油滴分散法に用いることのでき
る高沸点有機溶媒としては、フタール酸エステル類(例
えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジ
シクロヘキシルフタレート、ジ−2−エチルヘキシルフ
タレート、デシルフタレート、ビス(2,4−ジ−t−
アミルフェニル)イソフタレート、ビス(1,1−ジエ
チルプロピル)フタレート)、リン酸又はホスホン酸の
エステル類(例えば、ジフェニルホスフェート、トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチルブ
チルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、
トリ−2−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシル
ホスフェート、ジ−2−エチルヘキシルフェニルホスホ
ネート)、安息香酸エステル類(例えば、2−エチルヘ
キシルベンゾエート、2,4−ジクロロベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、2−エチルヘキシル−p−ヒド
ロキシベンゾエート)、アミド類(例えば、N,N−ジ
エチルドデカンアミド、N,N−ジエチルラウリルアミ
ド)、アルコール類またはフェノール類(イソステアリ
ルアルコール、2,4−ジ−tert−アミルフェノー
ルなど)、脂肪族エステル類(例えば、コハク酸ジブト
キシエチル、コハク酸ジ−2−エチルヘキシル、テトラ
デカン酸2−ヘキシルデシル、クエン酸トリブチル、ジ
エチルアゼレート、イソステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレート)、アニリン誘導体(N,N−ジブチ
ル−2−ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンな
ど)、塩素化パラフィン類(塩素含有量10%〜80%
のパラフィン類)、トリメシン酸エステル類(例えばト
リメシン酸トリブチル)、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンなどが挙げられる。また補助溶媒とし
て沸点が30℃以上約160℃以下の有機溶媒(例え
ば、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミド)を併用しても
よい。
る高沸点有機溶媒としては、フタール酸エステル類(例
えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジ
シクロヘキシルフタレート、ジ−2−エチルヘキシルフ
タレート、デシルフタレート、ビス(2,4−ジ−t−
アミルフェニル)イソフタレート、ビス(1,1−ジエ
チルプロピル)フタレート)、リン酸又はホスホン酸の
エステル類(例えば、ジフェニルホスフェート、トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチルブ
チルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、
トリ−2−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシル
ホスフェート、ジ−2−エチルヘキシルフェニルホスホ
ネート)、安息香酸エステル類(例えば、2−エチルヘ
キシルベンゾエート、2,4−ジクロロベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、2−エチルヘキシル−p−ヒド
ロキシベンゾエート)、アミド類(例えば、N,N−ジ
エチルドデカンアミド、N,N−ジエチルラウリルアミ
ド)、アルコール類またはフェノール類(イソステアリ
ルアルコール、2,4−ジ−tert−アミルフェノー
ルなど)、脂肪族エステル類(例えば、コハク酸ジブト
キシエチル、コハク酸ジ−2−エチルヘキシル、テトラ
デカン酸2−ヘキシルデシル、クエン酸トリブチル、ジ
エチルアゼレート、イソステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレート)、アニリン誘導体(N,N−ジブチ
ル−2−ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンな
ど)、塩素化パラフィン類(塩素含有量10%〜80%
のパラフィン類)、トリメシン酸エステル類(例えばト
リメシン酸トリブチル)、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンなどが挙げられる。また補助溶媒とし
て沸点が30℃以上約160℃以下の有機溶媒(例え
ば、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミド)を併用しても
よい。
【0159】本発明のカラー感光材料は、色カブリ防止
剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘
導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含
有してもよい。
剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘
導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含
有してもよい。
【0160】本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤
を併用することができる。シアン、マゼンタ及び/又は
イエロー画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノ
ン類、6−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシクマ
ラン類、スピロクロマン類、p−アルコキシフェノール
類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノー
ル類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、
アミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら
各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化
したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙
げられる。また、(ビスサリチルアルドキシマト)ニッ
ケル錯体および(ビス−N,N−ジアルキルジチオカル
バマト)ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用
できる。
を併用することができる。シアン、マゼンタ及び/又は
イエロー画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノ
ン類、6−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシクマ
ラン類、スピロクロマン類、p−アルコキシフェノール
類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノー
ル類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、
アミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら
各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化
したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙
げられる。また、(ビスサリチルアルドキシマト)ニッ
ケル錯体および(ビス−N,N−ジアルキルジチオカル
バマト)ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用
できる。
【0161】有機褪色防止剤の具体例としては、米国特
許第2,360,290号、同2,418,613号、
同2,700,453号、同2,701,197号、同
2,728,659号、同2,732,300号、同
2,735,765号、同3,982,944号、同
4,430,425号、英国特許第1,363,921
号、米国特許第2,710,801号、同2,816,
028号等に記載のハイドロキノン類;米国特許第3,
432,300号、同3,573,050号、同3,5
74,627号、同3,698,909号、同3,76
4,337号、特開昭52−152225号等に記載の
6−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシクロマン
類、スピロクロマン類;米国特許第4,360,589
号に記載のスピロインダン類;米国特許第2,735,
765号、英国特許第2,066,975号、特開昭5
9−10539号、特公昭57−19765号等に記載
のp−アルコキシフェノール類;米国特許第3,70
0,455号、同4,228,235号、特開昭52−
72224号、特公昭52−6623号等に記載のヒン
ダードフェノール類;米国特許第3,457,079号
に記載の没食子酸誘導体;米国特許第4,332,88
6号に記載のメチレンジオキシベンゼン類;特公昭56
−21144号記載のアミノフェノール類;米国特許第
3,336,135号、同4,268,593号、英国
特許第1,326,889号、同1,354,313
号、同1,410,846号、特公昭51−1420
号、特開昭58−114036号、同59−53846
号、同59−78344号等に記載のヒンダードアミン
類;米国特許第4,050,938号、同4,241,
155号、英国特許第2,027,731(A)号等に
記載の金属錯体等が挙げられる。これらの化合物は、そ
れぞれ対応するカラーカプラーに対し通常5ないし10
0重量%をカプラーと共乳化して感光層に添加すること
により、目的を達成することができる。
許第2,360,290号、同2,418,613号、
同2,700,453号、同2,701,197号、同
2,728,659号、同2,732,300号、同
2,735,765号、同3,982,944号、同
4,430,425号、英国特許第1,363,921
号、米国特許第2,710,801号、同2,816,
028号等に記載のハイドロキノン類;米国特許第3,
432,300号、同3,573,050号、同3,5
74,627号、同3,698,909号、同3,76
4,337号、特開昭52−152225号等に記載の
6−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシクロマン
類、スピロクロマン類;米国特許第4,360,589
号に記載のスピロインダン類;米国特許第2,735,
765号、英国特許第2,066,975号、特開昭5
9−10539号、特公昭57−19765号等に記載
のp−アルコキシフェノール類;米国特許第3,70
0,455号、同4,228,235号、特開昭52−
72224号、特公昭52−6623号等に記載のヒン
ダードフェノール類;米国特許第3,457,079号
に記載の没食子酸誘導体;米国特許第4,332,88
6号に記載のメチレンジオキシベンゼン類;特公昭56
−21144号記載のアミノフェノール類;米国特許第
3,336,135号、同4,268,593号、英国
特許第1,326,889号、同1,354,313
号、同1,410,846号、特公昭51−1420
号、特開昭58−114036号、同59−53846
号、同59−78344号等に記載のヒンダードアミン
類;米国特許第4,050,938号、同4,241,
155号、英国特許第2,027,731(A)号等に
記載の金属錯体等が挙げられる。これらの化合物は、そ
れぞれ対応するカラーカプラーに対し通常5ないし10
0重量%をカプラーと共乳化して感光層に添加すること
により、目的を達成することができる。
【0162】シアン色素像の熱および特に光による劣化
を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接す
る両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的
である。紫外線吸収剤としては、アリール基で置換され
たベンゾトリアゾール化合物(例えば米国特許第3,5
33,794号に記載のもの)、4−チアゾリドン化合
物(例えば米国特許第3,314,794号や同3,3
52,681号に記載のもの)、ベンゾフェノン化合物
(例えば特開昭46−2784号に記載のもの)、ケイ
皮酸エステル化合物(例えば米国特許第3,705,8
05号、同3,707,395号に記載のもの)、ブタ
ジエン化合物(米国特許第4,045,229号に記載
のもの)あるいはベンズオキサゾール化合物(例えば米
国特許第3,406,070号や同4,271,307
号に記載のもの)を用いることができる。紫外線吸収性
のカプラー(例えばα−ナフトール系のシアン色素形成
カプラー)や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いても
よい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されてい
てもよい。なかでも前記のアリール基で置換されたベン
ゾトリアゾール化合物が好ましい。
を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接す
る両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的
である。紫外線吸収剤としては、アリール基で置換され
たベンゾトリアゾール化合物(例えば米国特許第3,5
33,794号に記載のもの)、4−チアゾリドン化合
物(例えば米国特許第3,314,794号や同3,3
52,681号に記載のもの)、ベンゾフェノン化合物
(例えば特開昭46−2784号に記載のもの)、ケイ
皮酸エステル化合物(例えば米国特許第3,705,8
05号、同3,707,395号に記載のもの)、ブタ
ジエン化合物(米国特許第4,045,229号に記載
のもの)あるいはベンズオキサゾール化合物(例えば米
国特許第3,406,070号や同4,271,307
号に記載のもの)を用いることができる。紫外線吸収性
のカプラー(例えばα−ナフトール系のシアン色素形成
カプラー)や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いても
よい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されてい
てもよい。なかでも前記のアリール基で置換されたベン
ゾトリアゾール化合物が好ましい。
【0163】本発明を多層のハロゲン化銀カラー写真感
光材料に適用するには、支持体上にイエローカプラーを
含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー
を含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層およびシアンカプ
ラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも
一層ずつこの順で塗設して構成することができるが、こ
れと異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤層の少なくとも一つ
の替りに用いることができる。これらの感光性乳剤層に
は、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤
と、感光する光と補色の関係にある色素を形成するカプ
ラーを含有させることで減色法の色再現を行うことがで
きる。但し、感光性乳剤層とカラーカプラーの発色色相
とは、上記のような対応を持たない構成としても良い。
光材料に適用するには、支持体上にイエローカプラーを
含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー
を含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層およびシアンカプ
ラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも
一層ずつこの順で塗設して構成することができるが、こ
れと異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤層の少なくとも一つ
の替りに用いることができる。これらの感光性乳剤層に
は、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤
と、感光する光と補色の関係にある色素を形成するカプ
ラーを含有させることで減色法の色再現を行うことがで
きる。但し、感光性乳剤層とカラーカプラーの発色色相
とは、上記のような対応を持たない構成としても良い。
【0164】本発明の化合物は、例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、直接ポジカラー感光材料、カ
ラーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フ
ィルム等に適用できる。中でも、反射支持体を有するカ
ラー感光材料(例えばカラーペーパー、カラー反転ペー
パー)やポジ画像を形成するカラー感光材料(例えば、
直接ポジカラー感光材料、カラーポジフィルム、カラー
反転フィルム)への適用が好ましい。
ー、カラー反転ペーパー、直接ポジカラー感光材料、カ
ラーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フ
ィルム等に適用できる。中でも、反射支持体を有するカ
ラー感光材料(例えばカラーペーパー、カラー反転ペー
パー)やポジ画像を形成するカラー感光材料(例えば、
直接ポジカラー感光材料、カラーポジフィルム、カラー
反転フィルム)への適用が好ましい。
【0165】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材(添加剤など)および写真構成層(層
配置など)、並びにこの感光材料を処理するために適用
される処理法や処理用添加剤としては、下記の特許公
報、特に欧州特許EP0,355,660A2号(特開
平2−139544号)に記載されているものが好まし
く用いられる。
剤やその他の素材(添加剤など)および写真構成層(層
配置など)、並びにこの感光材料を処理するために適用
される処理法や処理用添加剤としては、下記の特許公
報、特に欧州特許EP0,355,660A2号(特開
平2−139544号)に記載されているものが好まし
く用いられる。
【0166】
【表1】
【0167】
【表2】
【0168】
【表3】
【0169】
【表4】
【0170】また、シアンカプラーとして、特開平2−
33144号に記載のジフェニルイミダゾール系シアン
カプラーの他に、欧州特許EP0,333,185A2
号に記載の3−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー
(なかでも具体例として列挙されたカプラー(42)の
4当量カプラーに塩素離脱基をもたせて2当量化したも
のや、カプラー(6)や(9)が特に好ましい)や特開
昭64−32260号に記載された環状活性メチレン系
シアンカプラー(なかでも具体例として列挙されたカプ
ラー例3、8、34が特に好ましい)の使用も好まし
い。
33144号に記載のジフェニルイミダゾール系シアン
カプラーの他に、欧州特許EP0,333,185A2
号に記載の3−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー
(なかでも具体例として列挙されたカプラー(42)の
4当量カプラーに塩素離脱基をもたせて2当量化したも
のや、カプラー(6)や(9)が特に好ましい)や特開
昭64−32260号に記載された環状活性メチレン系
シアンカプラー(なかでも具体例として列挙されたカプ
ラー例3、8、34が特に好ましい)の使用も好まし
い。
【0171】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀
などを用いることができるが、特に迅速処理の目的には
沃化銀を実質的に含まない塩化銀含有率が90モル%以
上、更には95モル%以上、特に98モル%以上の塩臭
化銀または塩化銀乳剤の使用が好ましい。
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀
などを用いることができるが、特に迅速処理の目的には
沃化銀を実質的に含まない塩化銀含有率が90モル%以
上、更には95モル%以上、特に98モル%以上の塩臭
化銀または塩化銀乳剤の使用が好ましい。
【0172】また、本発明に係わる感光材料には、画像
のシャープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層
に、欧州特許EP0,337,490A2号の第27〜
76頁に記載の、処理により脱色可能な染料(なかでも
オキソノール系染料)を感光材料の680nmに於ける
光学反射濃度が0.70以上になるように添加したり、
支持体の耐水性樹脂層中に2〜4価のアルコール類(例
えばトリメチロールエタン)等で表面処理された酸化チ
タンを12重量%以上(より好ましくは14重量%以
上)含有させるのが好ましい。
のシャープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層
に、欧州特許EP0,337,490A2号の第27〜
76頁に記載の、処理により脱色可能な染料(なかでも
オキソノール系染料)を感光材料の680nmに於ける
光学反射濃度が0.70以上になるように添加したり、
支持体の耐水性樹脂層中に2〜4価のアルコール類(例
えばトリメチロールエタン)等で表面処理された酸化チ
タンを12重量%以上(より好ましくは14重量%以
上)含有させるのが好ましい。
【0173】また、本発明に係わる感光材料には、カプ
ラーと共に欧州特許EP0,277,589A2号に記
載のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好まし
い。即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現
像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に
無色の化合物を生成する化合物(F)および/または発
色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の
酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に
無色の化合物を生成する化合物(G)を同時または単独
に用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存
発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による
発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防止
する上で好ましい。
ラーと共に欧州特許EP0,277,589A2号に記
載のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好まし
い。即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現
像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に
無色の化合物を生成する化合物(F)および/または発
色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の
酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に
無色の化合物を生成する化合物(G)を同時または単独
に用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存
発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による
発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防止
する上で好ましい。
【0174】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭63−271247号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭63−271247号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。
【0175】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体または白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層
を有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に塗
設するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディス
プレイが鑑賞できるように、支持体の透過濃度を0.3
5〜0.8の範囲に設定するのが好ましい。
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体または白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層
を有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に塗
設するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディス
プレイが鑑賞できるように、支持体の透過濃度を0.3
5〜0.8の範囲に設定するのが好ましい。
【0176】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当りの露光時間が10-4秒より短いレーザ
ー走査露光方式が好ましい。また、露光に際して、米国
特許第4,880,726号に記載のバンド・ストップ
フィルターを用いるのが好ましい。これによって光混色
が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当りの露光時間が10-4秒より短いレーザ
ー走査露光方式が好ましい。また、露光に際して、米国
特許第4,880,726号に記載のバンド・ストップ
フィルターを用いるのが好ましい。これによって光混色
が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。
【0177】本発明に従った感光材料は、リサーチ・デ
ィスクロージャー誌No.17643の28〜29頁、
及び同No.18716の615左欄〜右欄に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。例え
ば、発色現像処理工程、脱銀処理工程、水洗処理工程が
行われる。脱銀処理工程では、漂白剤を用いた漂白工程
と定着液を用いた定着工程の代わりに、漂白定着液を用
いた漂白定着処理工程を行うこともできるし、漂白処理
工程、定着処理工程、漂白定着工程を任意の順に組み合
わせてもよい。水洗処理工程のかわりに安定化工程を行
ってもよいし、水洗処理工程の後に安定化工程を行って
もよい。また発色現像、漂白、定着を1浴中で行う1浴
現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を行うこ
ともできる。これらの処理工程に組み合わせて、前硬膜
処理工程、その中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処
理工程、調整工程、補力工程等を行ってもよい。上述の
工程間には任意に中間水洗工程を設けてもよい。これら
処理において発色現像処理工程の代わりにいわゆるアク
チベータ処理工程を行ってもよい。
ィスクロージャー誌No.17643の28〜29頁、
及び同No.18716の615左欄〜右欄に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。例え
ば、発色現像処理工程、脱銀処理工程、水洗処理工程が
行われる。脱銀処理工程では、漂白剤を用いた漂白工程
と定着液を用いた定着工程の代わりに、漂白定着液を用
いた漂白定着処理工程を行うこともできるし、漂白処理
工程、定着処理工程、漂白定着工程を任意の順に組み合
わせてもよい。水洗処理工程のかわりに安定化工程を行
ってもよいし、水洗処理工程の後に安定化工程を行って
もよい。また発色現像、漂白、定着を1浴中で行う1浴
現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を行うこ
ともできる。これらの処理工程に組み合わせて、前硬膜
処理工程、その中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処
理工程、調整工程、補力工程等を行ってもよい。上述の
工程間には任意に中間水洗工程を設けてもよい。これら
処理において発色現像処理工程の代わりにいわゆるアク
チベータ処理工程を行ってもよい。
【0178】
【実施例】以下、実施例をもって本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例1 イエローカプラーY−1を16.1g秤取し、高沸点有
機溶媒ジブチルフタレートを16.1g加え、さらに酢
酸エチル24mlを加えて溶解し、この溶液をドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム1.5gを含む10wt
%ゼラチン水溶液200gに乳化分散した。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例1 イエローカプラーY−1を16.1g秤取し、高沸点有
機溶媒ジブチルフタレートを16.1g加え、さらに酢
酸エチル24mlを加えて溶解し、この溶液をドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム1.5gを含む10wt
%ゼラチン水溶液200gに乳化分散した。
【0179】この乳化分散物の全量を高塩化銀乳剤24
7g(銀70.0g/kg乳剤、臭化銀含量0.5モル
%)に添加し、塗布銀量が1.73g/m2 になるよう
に下塗り層を施したトリアセテートフィルムベース上に
塗布し、この塗布層の上に保護層として、ゼラチン層を
乾燥膜厚が1.0μmになるように設けて試料101を
作製した。なお、ゼラチン硬膜剤としては1−オキシ−
3,5−ジクロロ−s−トリアジンナトリウム塩を用い
た。
7g(銀70.0g/kg乳剤、臭化銀含量0.5モル
%)に添加し、塗布銀量が1.73g/m2 になるよう
に下塗り層を施したトリアセテートフィルムベース上に
塗布し、この塗布層の上に保護層として、ゼラチン層を
乾燥膜厚が1.0μmになるように設けて試料101を
作製した。なお、ゼラチン硬膜剤としては1−オキシ−
3,5−ジクロロ−s−トリアジンナトリウム塩を用い
た。
【0180】試料101と同様な方法で、上記乳化分散
物をつくる際に、第A表に示すようにカプラーおよび色
像安定剤(カプラーに対して100モル%添加)の組み
合わせで共乳化して試料を作製し、試料101と同様の
方法で塗布し、試料102〜202を作った。
物をつくる際に、第A表に示すようにカプラーおよび色
像安定剤(カプラーに対して100モル%添加)の組み
合わせで共乳化して試料を作製し、試料101と同様の
方法で塗布し、試料102〜202を作った。
【0181】このようにして得た各試料をウェッジ露光
した後、以下の処理工程で現像処理した。 〔処理工程〕 〔温 度〕 〔時 間〕 カラー現像 35℃ 45秒 漂白定着 30〜35℃ 45秒 リンス 30〜35℃ 20秒 リンス 30〜35℃ 20秒 リンス 30〜35℃ 20秒 乾 燥 70〜80℃ 60秒
した後、以下の処理工程で現像処理した。 〔処理工程〕 〔温 度〕 〔時 間〕 カラー現像 35℃ 45秒 漂白定着 30〜35℃ 45秒 リンス 30〜35℃ 20秒 リンス 30〜35℃ 20秒 リンス 30〜35℃ 20秒 乾 燥 70〜80℃ 60秒
【0182】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 水 800 ml エチレンジアミン−N,N,N,N−テトラメチレン ホスホン酸 1.5 g 臭化カリウム 0.015 g トリエタノールアミン 8.0 g 塩化ナトリウム 1.4 g 炭酸カリウム 25 g N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル) −3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩 5.0 g N,N−ビス(カルボキシメチル)ヒドラジン 5.5 g 蛍光増白剤(WHITEX 4B、住友化学製) 1.0 g 水を加えて 1000 ml pH(25℃) 10.05
【0183】 〔漂白定着液〕 水 400 ml チオ硫酸アンモニウム(700g/リットル) 100 ml 亜硫酸ナトリウム 17 g エチレンジアミン四酢酸鉄(III)アンモニウム 55 g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5 g 臭化アンモニウム 40 g 水を加えて 1000 ml pH(25℃) 6.0
【0184】〔リンス液〕イオン交換水(カルシウム、
マグネシウムは各々3ppm以下)
マグネシウムは各々3ppm以下)
【0185】このようにして色素像を形成した101〜
202の各試料において、400nm以下の光をカット
する富士写真フイルム(株)製紫外線吸収フィルターを
つけて、キセノンテスター(照度20万ルックス)で1
5日間曝射した。各試料の未露光部の黄色濃度(ステイ
ン)の測定と初濃度2.0における濃度残存率を求め
た。測定は富士自記濃度計で行った。得られた結果を第
A表に示した。
202の各試料において、400nm以下の光をカット
する富士写真フイルム(株)製紫外線吸収フィルターを
つけて、キセノンテスター(照度20万ルックス)で1
5日間曝射した。各試料の未露光部の黄色濃度(ステイ
ン)の測定と初濃度2.0における濃度残存率を求め
た。測定は富士自記濃度計で行った。得られた結果を第
A表に示した。
【0186】
【表5】
【0187】
【表6】
【0188】
【表7】
【0189】
【表8】
【0190】
【化92】
【0191】
【化93】
【0192】
【化94】
【0193】
【化95】
【0194】この結果から本発明の一般式〔a−I〕、
〔a−II〕、〔a−III 〕、〔a−IV〕、〔a−V〕及
び〔a−VI〕で表わされる化合物は、本発明の一般式
(1)及び(2)で表わされるイエロー色素形成カプラ
ーと組み合わせて使用した場合、色像堅牢性を著しく改
良し、その改良の大きさは従来の技術からは予想もつか
ない。
〔a−II〕、〔a−III 〕、〔a−IV〕、〔a−V〕及
び〔a−VI〕で表わされる化合物は、本発明の一般式
(1)及び(2)で表わされるイエロー色素形成カプラ
ーと組み合わせて使用した場合、色像堅牢性を著しく改
良し、その改良の大きさは従来の技術からは予想もつか
ない。
【0195】実施例2 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、更に種々の写真
構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画紙
を作製した。塗布剤は以下の様にして調整した。
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、更に種々の写真
構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画紙
を作製した。塗布剤は以下の様にして調整した。
【0196】第五層塗布液調整 シアンカプラー(ExC)32.0g、色像安定剤(C
pd−2)3.0g、色像安定剤(Cpd−4)2.0
g、色像安定剤(Cpd−6)18.0g、色像安定剤
(Cpd−7)40.0gおよび色像安定剤(Cpd−
8)5.0gに、酢酸エチル50.0ccおよび溶媒
(Solv−6)14.0gを加え溶解し、この溶液を
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8ccを含む2
0%ゼラチン水溶液500ccに添加した後、超音波ホ
モジナイザーにて乳化分散させて乳化分散物を調整し
た。一方、塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.
58μmの大サイズ乳剤と0.45μmの小サイズ乳剤
との1:4混合物(Agモル比)。粒子サイズ分布の変
動係数はそれぞれ0.09と0.11、各サイズ乳剤と
もAgBr0.6モル%を粒子表面の一部に局在含有さ
せた)が調整された。この乳剤には下記に示す赤感性増
感色素Eが銀1モル当たり大サイズ乳剤に対しては0.
9×10-4モル、また小サイズ乳剤に対しては1.1×
10-4モル添加されている。また、この乳剤の化学熟成
は硫黄増感剤と金増感剤が添加して行われた。前記の乳
化分散物とこの赤感性塩臭化銀乳剤とを混合溶媒し、以
下に示す組成となるように第五層塗布液を調製した。
pd−2)3.0g、色像安定剤(Cpd−4)2.0
g、色像安定剤(Cpd−6)18.0g、色像安定剤
(Cpd−7)40.0gおよび色像安定剤(Cpd−
8)5.0gに、酢酸エチル50.0ccおよび溶媒
(Solv−6)14.0gを加え溶解し、この溶液を
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8ccを含む2
0%ゼラチン水溶液500ccに添加した後、超音波ホ
モジナイザーにて乳化分散させて乳化分散物を調整し
た。一方、塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.
58μmの大サイズ乳剤と0.45μmの小サイズ乳剤
との1:4混合物(Agモル比)。粒子サイズ分布の変
動係数はそれぞれ0.09と0.11、各サイズ乳剤と
もAgBr0.6モル%を粒子表面の一部に局在含有さ
せた)が調整された。この乳剤には下記に示す赤感性増
感色素Eが銀1モル当たり大サイズ乳剤に対しては0.
9×10-4モル、また小サイズ乳剤に対しては1.1×
10-4モル添加されている。また、この乳剤の化学熟成
は硫黄増感剤と金増感剤が添加して行われた。前記の乳
化分散物とこの赤感性塩臭化銀乳剤とを混合溶媒し、以
下に示す組成となるように第五層塗布液を調製した。
【0197】第一層から第四層、第六層および第七層用
の塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層
のゼラチン硬化剤としては、1−オキシ−3,5−ジク
ロロ−s−トリアジンナトリウム塩を用いた。また各層
にCpd−10とCpd−11をそれぞれ全量が25.
0mg/m2 と50.0mg/m2 となるように添加し
た。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感
色素をそれぞれ用いた。
の塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層
のゼラチン硬化剤としては、1−オキシ−3,5−ジク
ロロ−s−トリアジンナトリウム塩を用いた。また各層
にCpd−10とCpd−11をそれぞれ全量が25.
0mg/m2 と50.0mg/m2 となるように添加し
た。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感
色素をそれぞれ用いた。
【0198】〔青感性乳剤層〕下記増感色素Aおよび増
感色素Bを、ハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤
に対しては各々2.0×10-4モル、また小サイズ乳剤
に対しては各々2.5×10-4モル使用した。
感色素Bを、ハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤
に対しては各々2.0×10-4モル、また小サイズ乳剤
に対しては各々2.5×10-4モル使用した。
【0199】
【化96】
【0200】〔緑感性乳剤層〕下記増感色素Cを、ハロ
ゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤に対しては4.0
×10-4モル、小サイズ乳剤に対しては5.6×10-4
モル使用した。および、下記増感色素Dを、ハロゲン化
銀1モル当たり、大サイズ乳剤に対しては7.0×10
-5モル、また小サイズ乳剤に対しては1.0×10-5モ
ル使用した。
ゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤に対しては4.0
×10-4モル、小サイズ乳剤に対しては5.6×10-4
モル使用した。および、下記増感色素Dを、ハロゲン化
銀1モル当たり、大サイズ乳剤に対しては7.0×10
-5モル、また小サイズ乳剤に対しては1.0×10-5モ
ル使用した。
【0201】
【化97】
【0202】〔赤感性乳剤層〕下記増感色素Eを、ハロ
ゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤に対しては0.9
×10-4モル、また小サイズ乳剤に対しては1.1×1
0-4モル使用した。
ゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤に対しては0.9
×10-4モル、また小サイズ乳剤に対しては1.1×1
0-4モル使用した。
【0203】
【化98】
【0204】更に下記の化合物をハロゲン化銀1モル当
たり2.6×10-3モル添加した。
たり2.6×10-3モル添加した。
【0205】
【化99】
【0206】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤
感性乳剤層に対し、1−(5−メチルウレイドフェニ
ル)−5−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン
化銀1モル当たり8.5×10-5モル、7.7×10-4
モル、2.5×10-4モル添加した。また、青感性乳剤
層及び緑感性乳剤層に対し、4−ヒドロキシ−6−メチ
ル−1,3,3a,7−テトラザインデンをそれぞれハ
ロゲン化銀1モル当たり、1×10-4モルと2×10-4
モル添加した。また、イラジエーション防止のために乳
剤層に下記の染料(カッコ内は塗布量を表す)を添加し
た。
感性乳剤層に対し、1−(5−メチルウレイドフェニ
ル)−5−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン
化銀1モル当たり8.5×10-5モル、7.7×10-4
モル、2.5×10-4モル添加した。また、青感性乳剤
層及び緑感性乳剤層に対し、4−ヒドロキシ−6−メチ
ル−1,3,3a,7−テトラザインデンをそれぞれハ
ロゲン化銀1モル当たり、1×10-4モルと2×10-4
モル添加した。また、イラジエーション防止のために乳
剤層に下記の染料(カッコ内は塗布量を表す)を添加し
た。
【0207】
【化100】
【0208】(層構成)以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量(g/m2 )を表わす。ハロゲン化銀乳剤は銀
換算塗布量を表す。
は塗布量(g/m2 )を表わす。ハロゲン化銀乳剤は銀
換算塗布量を表す。
【0209】支持体ポリエチレンラミネート紙〔第1層
側のポリエチレンに白色顔料(TiO2 と青味染料(群
青)を含む〕
側のポリエチレンに白色顔料(TiO2 と青味染料(群
青)を含む〕
【0210】 第一層(青感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.88μmの大サイズ乳剤と、 0.70μmの小サイズ乳剤との3:7混合物(銀モル比)。粒子サイ ズ分布の変動係数はそれぞれ0.08と0.10、各サイズ乳剤とも臭 化銀0.3モル%を粒子表面の一部に局在含有) 0.30 ゼラチン 1.86 イロエーカプラー(ExY) 0.82 色像安定剤(Cpd−1) 0.19 溶媒(Solv−3) 0.18 溶媒(Solv−7) 0.18 色像安定剤(Cpd−7) 0.06
【0211】 第二層(混色防止層) ゼラチン 0.99 混色防止剤(Cpd−5) 0.08 溶媒(Solv−1) 0.16 溶媒(Solv−4) 0.08
【0212】 第三層(緑感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.55μmの大サイズ乳剤と、 0.39μmの小サイズ乳剤との1:3混合物(Agモル比)。粒子サ イズ分布の変動係数はそれぞれ0.10と0.08、各サイズ乳剤とも AgBr0.8モル%を粒子表面の一部に局在含有させた) 0.12 ゼラチン 1.24 マゼンタカプラー(ExM) 0.23 色像安定剤(Cpd−2) 0.03 色像安定剤(Cpd−3) 0.16 色像安定剤(Cpd−4) 0.02 色像安定剤(Cpd−9) 0.02 溶媒(Solv−2) 0.40
【0213】 第四層(紫外線吸収層) ゼラチン 1.58 紫外線吸収剤(UV−1) 0.47 混色防止剤(Cpd−5) 0.05 溶媒(Solv−5) 0.24
【0214】 第五層(赤感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.58μmの大サイズ紅剤と、 0.45μmの小サイズ乳剤との1:4混合物(Agモル比)。粒子サ イズ分布の変動係数は0.09と0.11、各サイズ乳剤ともAgBr 0.6モル%を粒子表面の一部に局在含有させた) 0.23 ゼラチン 1.34 シアンカプラー(ExC) 0.32 色像安定剤(Cpd−2) 0.03 色像安定剤(Cpd−4) 0.02 色像安定剤(Cpd−6) 0.18 色像安定剤(Cpd−7) 0.40 色像安定剤(Cpd−8) 0.05 溶媒(Solv−6) 0.14
【0215】 第六層(紫外線吸収層) ゼラチン 0.53 紫外線吸収剤(UV−1) 0.16 混色防止剤(Cpd−5) 0.02 溶媒(Solv−5) 0.18
【0216】 第七層(保護層) ゼラチン 1.33 ポリビニルアルコールのアクリル変成共重合体(変成度17%) 0.17 流動パラフィン 0.03
【0217】
【化101】
【0218】
【化102】
【0219】
【化103】
【0220】
【化104】
【0221】
【化105】
【0222】
【化106】
【0223】
【化107】
【0224】
【化108】
【0225】
【化109】
【0226】このようにして得た試料を1Aとし、第1
層のイエローカプラーおよび色像安定剤(色像安定剤C
pd−1及びCpd−7に追添加)を第B表のように組
み合わせて共乳化した以外は、試料1Aと同様にして他
の試料2A〜40Aを作成した。添加量はイエローカプ
ラーに対して50モル%添加した。なお比較化合物は実
施例1と同じである。これらの試料を以下のように処理
した。
層のイエローカプラーおよび色像安定剤(色像安定剤C
pd−1及びCpd−7に追添加)を第B表のように組
み合わせて共乳化した以外は、試料1Aと同様にして他
の試料2A〜40Aを作成した。添加量はイエローカプ
ラーに対して50モル%添加した。なお比較化合物は実
施例1と同じである。これらの試料を以下のように処理
した。
【0227】まず、各試料に感光計(富士写真フイルム
株式会社製、FWH型、光源の色温度3200°K)を
使用し、センシトメトリー用3色分解フィルターの階調
融光を与えた。この時の露光は0.1秒の露光時間で2
50CMSの露光量になるように行った。露光の終了し
た試料は、ペーパー処理機を用いて、下記処理工程およ
び処理組成の液を使用し、カラー現像のタンク容量の2
倍補充するまで連続処理(ランニングテスト)を実施し
た。
株式会社製、FWH型、光源の色温度3200°K)を
使用し、センシトメトリー用3色分解フィルターの階調
融光を与えた。この時の露光は0.1秒の露光時間で2
50CMSの露光量になるように行った。露光の終了し
た試料は、ペーパー処理機を用いて、下記処理工程およ
び処理組成の液を使用し、カラー現像のタンク容量の2
倍補充するまで連続処理(ランニングテスト)を実施し
た。
【0228】 処理工程 温 度 時 間 補充液* タンク容量 (ml) (リットル) カラー現像 35℃ 45秒 161 17 漂白定着 30〜35℃ 45秒 215 17 リンス 30〜35℃ 20秒 − 10 リンス 30〜35℃ 20秒 − 10 リンス 30〜35℃ 20秒 350 10 乾 燥 70〜80℃ 60秒 *補充量は感光材料1m2 あたり リンスはから、からへの3タンク向流方式とし
た。
た。
【0229】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 タンク液 補充液 水 800ml 800ml エチレンジアミン−N,N,N,N−テトラ メチレンホスホン酸 1.5g 2.0g 臭化カリウム 0.015g − トリエタノールアミン 8.0g 12.0g 塩化ナトリウム 1.4g − 炭酸カリウム 25g 25g N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミ ドエチル)−3−メチル−4−アミノアニ リン硫酸塩 5.0g 7.0g N,N−ビス(カルボキシメチル)ヒドラジン 4.0g 5.0g N,N−ジ(スルホエチル)ヒドロキシルア ミン・1Na 4.0g 5.0g 蛍光増白剤(WHITEX 4B、住友化学製) 1.0g 2.0g 水を加えて 1000ml 1000ml pH(25℃) 10.05 10.45
【0230】 〔漂白定着液〕(タンク液と補充液は同じ) 水 400ml チオ硫酸アンモニウム(700g/リットル) 100ml 亜硫酸ナトリウム 17g エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム 55g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5g 臭化アンモニウム 40g 水を加えて 1000ml pH(25℃) 6.0
【0231】〔リンス液〕(タンク液と補充液は同じ) イオン交換水(カルシウム、マグネシウムは各々3pp
m以下)
m以下)
【0232】このようにして色素像を形成した各試料の
褪色試験を行った。褪色防止効果の評価は、キセノンテ
スター(照度20万ルックス)で16日間曝射後の初濃
度2.0におけるイエロー濃度残存率を求めた。得られ
た結果を第B表に示す。
褪色試験を行った。褪色防止効果の評価は、キセノンテ
スター(照度20万ルックス)で16日間曝射後の初濃
度2.0におけるイエロー濃度残存率を求めた。得られ
た結果を第B表に示す。
【0233】
【表9】
【0234】
【表10】
【0235】第B表から明らかなように、多層構成のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においても本発明の試料
は優れた褪色防止効果を示し、その効果は従来から知ら
れている技術に比べ著しく優れ、予想もつかないもので
あった。
ロゲン化銀カラー写真感光材料においても本発明の試料
は優れた褪色防止効果を示し、その効果は従来から知ら
れている技術に比べ著しく優れ、予想もつかないもので
あった。
【0236】実施例3 特開平2−90151号公報に記載の実施例2、試料2
01において、第10層および第11層のカプラーCp
−Lを本発明のカプラーYY−1、YY−43あるいは
YY−12に等モル置きかえ、さらにそれぞれの層に本
発明の化合物A−11、B−7、E−7、F−76、G
−13、H−5、H−22、H−30あるいはH−49
を本発明のカプラーに対して50モル%使用し、カプラ
ーと共乳化して添加した以外は、試料201と同様にし
て試料を調整した。
01において、第10層および第11層のカプラーCp
−Lを本発明のカプラーYY−1、YY−43あるいは
YY−12に等モル置きかえ、さらにそれぞれの層に本
発明の化合物A−11、B−7、E−7、F−76、G
−13、H−5、H−22、H−30あるいはH−49
を本発明のカプラーに対して50モル%使用し、カプラ
ーと共乳化して添加した以外は、試料201と同様にし
て試料を調整した。
【0237】これらの試料を特開平2−90151号公
報に記載の実施例2と同様に露光、現像処理をし、褪色
試験をしたところ、本発明の試料は優れた褪色防止効果
を示し、写真特性も良好であった。
報に記載の実施例2と同様に露光、現像処理をし、褪色
試験をしたところ、本発明の試料は優れた褪色防止効果
を示し、写真特性も良好であった。
【0238】実施例4 特開平2−93641号公報に記載の実施例1、感材1
において、第11層、第12層、および第13層のカプ
ラーEX−9を本発明のカプラーYY−1、YY−43
あるいはYY−50に等モル置き換え、さらに、それぞ
れの層に本発明の化合物A−19、B−27、E−1
2、F−10、G−16、H−5、H−22、H−30
あるいはH−49を本発明のカプラーに対して50モル
%使用し、カプラーと共乳化して添加した以外は感材1
と同様にして試料を調整した。
において、第11層、第12層、および第13層のカプ
ラーEX−9を本発明のカプラーYY−1、YY−43
あるいはYY−50に等モル置き換え、さらに、それぞ
れの層に本発明の化合物A−19、B−27、E−1
2、F−10、G−16、H−5、H−22、H−30
あるいはH−49を本発明のカプラーに対して50モル
%使用し、カプラーと共乳化して添加した以外は感材1
と同様にして試料を調整した。
【0239】これらの試料を特開平2−93641号公
報に記載の実施例1、感材1と同様に露光、現像処理を
し、褪色試験をしたところ、本発明の試料は優れた褪色
防止効果を示し、写真特性も良好であった。
報に記載の実施例1、感材1と同様に露光、現像処理を
し、褪色試験をしたところ、本発明の試料は優れた褪色
防止効果を示し、写真特性も良好であった。
【0240】実施例5 特開平2−854号公報に記載の実施例1の試料101
において第12層、第13層のカプラーC−5あるいは
C−7を本発明のカプラーYY−1、YY−43あるい
はYY−12に等モル置換き換えて、カプラーに対して
25モル%の本発明の化合物A−29、B−27、E−
30、F−18、G−16、H−12、H−24、H−
30あるいはH−54をそれぞれの層のカプラーと共乳
化して添加し、他は試料101と同様にして試料を調整
した。
において第12層、第13層のカプラーC−5あるいは
C−7を本発明のカプラーYY−1、YY−43あるい
はYY−12に等モル置換き換えて、カプラーに対して
25モル%の本発明の化合物A−29、B−27、E−
30、F−18、G−16、H−12、H−24、H−
30あるいはH−54をそれぞれの層のカプラーと共乳
化して添加し、他は試料101と同様にして試料を調整
した。
【0241】これらの試料を特開平2−854号公報記
載の実施例1と同様に露光、現像処理し、褪色試験をし
たところ、本発明の試料は優れた褪色防止効果を示し、
写真特性も良好であった。本発明の化合物はこのような
感光材料でも優れた効果を示すことがわかった。
載の実施例1と同様に露光、現像処理し、褪色試験をし
たところ、本発明の試料は優れた褪色防止効果を示し、
写真特性も良好であった。本発明の化合物はこのような
感光材料でも優れた効果を示すことがわかった。
【0242】実施例6 特開平1−158431号公報に記載の実施例2のカラ
ー写真感光材料において、第11層、第12層のカプラ
ーExY−1を本発明のカプラーYY−1、YY−43
あるいはYY−12に等モル置き換えて、Cpd−6の
代わりに本発明の化合物A−29、B−27、E−1
2、F−18、G−13、H−5、H−22、H−30
あるいはH−49を等モル置き換えて、他は特開平1−
158431号公報に記載の実施例2のカラー写真感光
材料と同様にして試料を調整した。
ー写真感光材料において、第11層、第12層のカプラ
ーExY−1を本発明のカプラーYY−1、YY−43
あるいはYY−12に等モル置き換えて、Cpd−6の
代わりに本発明の化合物A−29、B−27、E−1
2、F−18、G−13、H−5、H−22、H−30
あるいはH−49を等モル置き換えて、他は特開平1−
158431号公報に記載の実施例2のカラー写真感光
材料と同様にして試料を調整した。
【0243】これらの試料を特開平1−158431号
公報に記載の実施例2と同様に露光、現像処理し、褪色
試験および写真特性を調べたところ、本発明の試料は優
れた褪色防止効果を示し、写真特性も良好であった。本
発明の化合物はこの感光材料系でも優れた効果を示すこ
とがわかった。
公報に記載の実施例2と同様に露光、現像処理し、褪色
試験および写真特性を調べたところ、本発明の試料は優
れた褪色防止効果を示し、写真特性も良好であった。本
発明の化合物はこの感光材料系でも優れた効果を示すこ
とがわかった。
【0244】
【発明の効果】本発明の一般式(1)または(2)で表
わされるイエロー色素形成カプラーと、本発明の一般式
〔a−I〕、〔a−II〕、〔a−III〕、〔a−IV〕、
〔a−V〕または〔a−VI〕で表わされる化合物との組
み合わせたハロゲン化銀カラー写真感光材料は、従来か
ら知られた組み合わせのハロゲン化銀カラー写真感光材
料よりも優れた堅牢性を示す。
わされるイエロー色素形成カプラーと、本発明の一般式
〔a−I〕、〔a−II〕、〔a−III〕、〔a−IV〕、
〔a−V〕または〔a−VI〕で表わされる化合物との組
み合わせたハロゲン化銀カラー写真感光材料は、従来か
ら知られた組み合わせのハロゲン化銀カラー写真感光材
料よりも優れた堅牢性を示す。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成4年3月5日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項1
【補正方法】変更
【補正内容】
【化1】 〔式中、X1 およびX2 は、各々独立に、脂肪族基、芳
香族基または複素環基を表し、X3 は>N−とともに含
窒素複素環基を形成する有機残基を表し、Yは芳香族基
または複素環基を表し、Zは該一般式で示されるカプラ
ーが芳香族第一級アミンカラー現像主薬の酸化体と反応
したとき離脱する基を表す。〕
香族基または複素環基を表し、X3 は>N−とともに含
窒素複素環基を形成する有機残基を表し、Yは芳香族基
または複素環基を表し、Zは該一般式で示されるカプラ
ーが芳香族第一級アミンカラー現像主薬の酸化体と反応
したとき離脱する基を表す。〕
【化2】 〔式中、Ra1は−C(=O)−Ra21 、−S(=O)n3
−Ra21 、−C(=O)O−Ra21 、−P(=O)(R
a22 )(Ra23 )、−C(=O)N(Ra21 )
(Ra24 )または−S(=O)n4N(Ra21 )
(Ra24 )を表わし、Ra1で2量体以上の多量体を形成
してもよい。Za1およびZa2は、それぞれ同じであって
も異なっていても良く、該窒素原子と炭素原子で結合す
る2価の連結基を表わし、Za1、Za2、Xa1および該窒
素原子で形成される含窒素複素環は5〜8員環である。 Xa1は−O−、−S(=O)n5−、−N(Ra25 )−ま
たは−C(Ra26 )(Ra27 )−を表わす。 Ra21 は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、
Ra22 およびRa23 はそれぞれ同じであっても異なって
いても良く、脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基また
は芳香族オキシ基を表わし、Ra24 は水素原子、脂肪族
基または芳香族基を表わす。Ra25 は脂肪族基またはR
a1と同義であり、Ra26 およびRa27 はそれぞれ同じで
あっても異なっていても良く、水素原子、脂肪族基、脂
肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族アシルオキシ基
または芳香族アシルオキシ基を表わす。n3およびn4
は、各々、1または2を表わし、n5は0、1または2
を表わす。Ra22 とRa23 、Ra21 とRa24 、およびR
a26 とRa27 は互いに結合し、5〜8員環を形成してい
ても良い。ただし、Za1、Za2、Xa1および該窒素原子
で表わされる含窒素複素環が2,2,6,6−テトラア
ルキルピペリジン環を形成することはない。〕
−Ra21 、−C(=O)O−Ra21 、−P(=O)(R
a22 )(Ra23 )、−C(=O)N(Ra21 )
(Ra24 )または−S(=O)n4N(Ra21 )
(Ra24 )を表わし、Ra1で2量体以上の多量体を形成
してもよい。Za1およびZa2は、それぞれ同じであって
も異なっていても良く、該窒素原子と炭素原子で結合す
る2価の連結基を表わし、Za1、Za2、Xa1および該窒
素原子で形成される含窒素複素環は5〜8員環である。 Xa1は−O−、−S(=O)n5−、−N(Ra25 )−ま
たは−C(Ra26 )(Ra27 )−を表わす。 Ra21 は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、
Ra22 およびRa23 はそれぞれ同じであっても異なって
いても良く、脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基また
は芳香族オキシ基を表わし、Ra24 は水素原子、脂肪族
基または芳香族基を表わす。Ra25 は脂肪族基またはR
a1と同義であり、Ra26 およびRa27 はそれぞれ同じで
あっても異なっていても良く、水素原子、脂肪族基、脂
肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族アシルオキシ基
または芳香族アシルオキシ基を表わす。n3およびn4
は、各々、1または2を表わし、n5は0、1または2
を表わす。Ra22 とRa23 、Ra21 とRa24 、およびR
a26 とRa27 は互いに結合し、5〜8員環を形成してい
ても良い。ただし、Za1、Za2、Xa1および該窒素原子
で表わされる含窒素複素環が2,2,6,6−テトラア
ルキルピペリジン環を形成することはない。〕
【化3】 〔式中、Xa2およびXa3は、それぞれ同じであっても異
なっていても良く、−N(Ra36 )(Ra32 )、−C
(=O)N(Ra31 )(Ra32 )、−S(=O)n6N
(Ra31 )(Ra32 )または−P(=O)(Ra33 )N
(Ra31 )(Ra32 )を表わす。Xa2およびXa3の炭素
数の総和は6以上である。 Za3は単なる結合手またはXa2とXa3の結合距離に寄与
する原子数が7以下の2価の脂肪族基を表わす。 Ra36 は、−C(=O)Ra34 、−S(=O)n7Ra34
または−P(=O)(Ra34 )(Ra35 )を表わす。R
a31 は、−C(=O)Ra34 、−S(=O)n7Ra34 、
−P(=O)(Ra34 )(Ra35 )、芳香族基または脂
肪族基を表わす。Ra34 は脂肪族基、芳香族基、脂肪族
オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族アミノ基または芳香
族アミノ基を表わし、Ra35 は脂肪族基、芳香族基、脂
肪族オキシ基または芳香族オキシ基を表わす。n6は1
または2を表わす。n7は1または2を表わす。Ra32
は水素原子、複素環基またはRa31 で規定された基を表
わす。Ra33 は脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基ま
たは芳香族オキシ基を表わす。Za3が単結合の場合、R
a31 またはRa32 で二量体以上の多量体を形成していて
も良い。 Ra36 とRa32 、Ra31 とRa32は互いに結合し5〜8
員環を形成していても良いが、2,2,6,6−テトラ
アルキルピペリジン環を形成することはない。また、X
a2およびXa3が同時に−C(=O)N(Ra31 )(R
a32 )である場合には、Za3はメチレンまたはモノ置換
メチレンであることはない。〕
なっていても良く、−N(Ra36 )(Ra32 )、−C
(=O)N(Ra31 )(Ra32 )、−S(=O)n6N
(Ra31 )(Ra32 )または−P(=O)(Ra33 )N
(Ra31 )(Ra32 )を表わす。Xa2およびXa3の炭素
数の総和は6以上である。 Za3は単なる結合手またはXa2とXa3の結合距離に寄与
する原子数が7以下の2価の脂肪族基を表わす。 Ra36 は、−C(=O)Ra34 、−S(=O)n7Ra34
または−P(=O)(Ra34 )(Ra35 )を表わす。R
a31 は、−C(=O)Ra34 、−S(=O)n7Ra34 、
−P(=O)(Ra34 )(Ra35 )、芳香族基または脂
肪族基を表わす。Ra34 は脂肪族基、芳香族基、脂肪族
オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族アミノ基または芳香
族アミノ基を表わし、Ra35 は脂肪族基、芳香族基、脂
肪族オキシ基または芳香族オキシ基を表わす。n6は1
または2を表わす。n7は1または2を表わす。Ra32
は水素原子、複素環基またはRa31 で規定された基を表
わす。Ra33 は脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基ま
たは芳香族オキシ基を表わす。Za3が単結合の場合、R
a31 またはRa32 で二量体以上の多量体を形成していて
も良い。 Ra36 とRa32 、Ra31 とRa32は互いに結合し5〜8
員環を形成していても良いが、2,2,6,6−テトラ
アルキルピペリジン環を形成することはない。また、X
a2およびXa3が同時に−C(=O)N(Ra31 )(R
a32 )である場合には、Za3はメチレンまたはモノ置換
メチレンであることはない。〕
【化4】 〔式中、Ra2は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環
基、−C(=O)Ra41 、−S(=O)n8Ra41 または
−P(=O)(Ra41 )(Ra42 )を表わす。Ra3は−
C(=O)Ra41 、−S(=O)n9Ra41 又は−P(=
O)(Ra41 )(Ra42 )を表わす。 Ra4は水素原子、脂肪族基、芳香族基、−C(=O)R
a43 または−S(=O)n9Ra43 を表わす。 Ra2、Ra3およびRa4の炭素数の総和は8以上である。 Za4は−O−または−S−を表わす。 Ra41 は脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基、芳香族
オキシ基、脂肪族アミノ基または芳香族アミノ基を表わ
し、Ra42 は脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基また
は芳香族オキシ基を表わす。Ra43 は脂肪族基、芳香族
基、脂肪族アミノ基または芳香族アミノ基を表わす。n
8は1または2を表わす。n9は1または2を表わす。 Ra2、Ra3またはRa4で二量体以上の多量体を形成して
いても良い。 Ra2とRa3は互いに結合して5〜8員環を形成していて
も良いが、2,2,6,6−テトラアルキルピペリジン
環を形成することはない。〕
基、−C(=O)Ra41 、−S(=O)n8Ra41 または
−P(=O)(Ra41 )(Ra42 )を表わす。Ra3は−
C(=O)Ra41 、−S(=O)n9Ra41 又は−P(=
O)(Ra41 )(Ra42 )を表わす。 Ra4は水素原子、脂肪族基、芳香族基、−C(=O)R
a43 または−S(=O)n9Ra43 を表わす。 Ra2、Ra3およびRa4の炭素数の総和は8以上である。 Za4は−O−または−S−を表わす。 Ra41 は脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基、芳香族
オキシ基、脂肪族アミノ基または芳香族アミノ基を表わ
し、Ra42 は脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基また
は芳香族オキシ基を表わす。Ra43 は脂肪族基、芳香族
基、脂肪族アミノ基または芳香族アミノ基を表わす。n
8は1または2を表わす。n9は1または2を表わす。 Ra2、Ra3またはRa4で二量体以上の多量体を形成して
いても良い。 Ra2とRa3は互いに結合して5〜8員環を形成していて
も良いが、2,2,6,6−テトラアルキルピペリジン
環を形成することはない。〕
【化5】 〔式中、Ra5は−C(=O)Ra51 、−S(=O)n10
Ra51 または−P(=O)(Ra51 )(Ra52 )を表わ
し、Ra6は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基ま
たはRa5で規定された基を表わす。 Ra7はハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、
ニトロ基、シアノ基、−C(=O)Ra53 または−S
(=O)n11 Ra53 を表わす。n1は1〜3の整数を表
わし、n2は0、1〜4の整数を表わし、n1+n2は
6以下の整数である。n1,n2が2以上の時、それぞれのRa5、Ra6または
Ra7は同一であっても異なっていても良い。 Ra51 およびRa53 は、各々独立に、脂肪族基、芳香族
基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族アミノ基
または芳香族アミノ基を表わし、Ra52 は脂肪族基、芳
香族基、脂肪族オキシ基または芳香族オキシ基を表わ
す。n10およびn11は、各々、1または2を表わ
す。 Ra5とRa6は互いに結合し、5〜8員環を形成していて
も良く、n2が2以上の時はRa7どうし結合し、5〜8
員環を形成しても良く、Ra5またはRa7で2量体以上の
多量体を形成していても良い。〕
Ra51 または−P(=O)(Ra51 )(Ra52 )を表わ
し、Ra6は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基ま
たはRa5で規定された基を表わす。 Ra7はハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、
ニトロ基、シアノ基、−C(=O)Ra53 または−S
(=O)n11 Ra53 を表わす。n1は1〜3の整数を表
わし、n2は0、1〜4の整数を表わし、n1+n2は
6以下の整数である。n1,n2が2以上の時、それぞれのRa5、Ra6または
Ra7は同一であっても異なっていても良い。 Ra51 およびRa53 は、各々独立に、脂肪族基、芳香族
基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族アミノ基
または芳香族アミノ基を表わし、Ra52 は脂肪族基、芳
香族基、脂肪族オキシ基または芳香族オキシ基を表わ
す。n10およびn11は、各々、1または2を表わ
す。 Ra5とRa6は互いに結合し、5〜8員環を形成していて
も良く、n2が2以上の時はRa7どうし結合し、5〜8
員環を形成しても良く、Ra5またはRa7で2量体以上の
多量体を形成していても良い。〕
【化6】 〔式中、Ra8およびRa9は、各々独立に、水素原子、脂
肪族基、芳香族基、複素環基、−C(=O)Ra61 、−
S(=O)n12 Ra61 又は−P(=O)(Ra61 )(R
a62 )を表わし、Za5は二つの窒素原子と共に5〜8員
の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。
ただしRa8とRa9の炭素数の総和は6以上である。 Ra61 は脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基、芳香族
オキシ基、脂肪族アミノ基または芳香族アミノ基を表わ
し、Ra62 は脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基また
は芳香族オキシ基を表わす。 Ra8またはRa9で二量体以上の多量体を形成していても
良い。〕
肪族基、芳香族基、複素環基、−C(=O)Ra61 、−
S(=O)n12 Ra61 又は−P(=O)(Ra61 )(R
a62 )を表わし、Za5は二つの窒素原子と共に5〜8員
の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。
ただしRa8とRa9の炭素数の総和は6以上である。 Ra61 は脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基、芳香族
オキシ基、脂肪族アミノ基または芳香族アミノ基を表わ
し、Ra62 は脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基また
は芳香族オキシ基を表わす。 Ra8またはRa9で二量体以上の多量体を形成していても
良い。〕
【化7】 〔式中、Rb1、Rb2およびRb3は、各々独立に、脂肪族
基または芳香族基を表わす。Yb1、Yb2およびYb3は、
各々独立に、−O−、−S−または−N(Rb4)−を表
わし、m1、m2、m3およびqは、各々独立に、0ま
たは1を表わす。Rb4は、水素原子、脂肪族基または芳
香族基を表わす。但し、qが1の時、m1、m2および
m3は同時に1であることはなく、qが0の時は、m
1、m2およびm3は同時に0であることはない。
Rb1、Rb2およびRb3の任意の二つが結合し、該リン原
子と共に5〜9員環を形成していても良く、この場合m
1、m2およびm3は同時に1であってもかまわない。
また、Rb4は、Rb1、Rb2またはRb3と結合し、5〜6
員環を形成していても良い。〕
基または芳香族基を表わす。Yb1、Yb2およびYb3は、
各々独立に、−O−、−S−または−N(Rb4)−を表
わし、m1、m2、m3およびqは、各々独立に、0ま
たは1を表わす。Rb4は、水素原子、脂肪族基または芳
香族基を表わす。但し、qが1の時、m1、m2および
m3は同時に1であることはなく、qが0の時は、m
1、m2およびm3は同時に0であることはない。
Rb1、Rb2およびRb3の任意の二つが結合し、該リン原
子と共に5〜9員環を形成していても良く、この場合m
1、m2およびm3は同時に1であってもかまわない。
また、Rb4は、Rb1、Rb2またはRb3と結合し、5〜6
員環を形成していても良い。〕
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0018
【補正方法】変更
【補正内容】
【0018】式中、Ra5は−C(=O)Ra51 、−S
(=O)n10 Ra51 または−P(=O)(Ra51 )(R
a52 )を表わし、Ra6は水素原子、脂肪族基、芳香族
基、複素環基またはRa5で規定された基を表わす。 Ra7はハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、
ニトロ基、シアノ基、−C(=O)Ra53 または−S
(=O)n11 Ra53 を表わす。 n1は1〜3の整数を表わし、n2は0、1〜4の整数
を表わし、n1+n2は6以下の整数である。n1,n2が2以上の時、それぞれのRa5、Ra6または
Ra7は同一であっても異なっていても良い。 Ra51 およびRa53 は、各々独立に、脂肪族基、芳香族
基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族アミノ基
または芳香族アミノ基を表わし、Ra52 は脂肪族基、芳
香族基、脂肪族オキシ基または芳香族オキシ基を表わ
す。n10およびn11は、各々、1または2を表わ
す。 Ra5とRa6は互いに結合し、5〜8員環を形成していて
も良く、n2が2以上の時はRa7どうし結合し、5〜8
員環を形成しても良く、Ra5またはRa7で2量体以上の
多量体を形成していても良い。
(=O)n10 Ra51 または−P(=O)(Ra51 )(R
a52 )を表わし、Ra6は水素原子、脂肪族基、芳香族
基、複素環基またはRa5で規定された基を表わす。 Ra7はハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、
ニトロ基、シアノ基、−C(=O)Ra53 または−S
(=O)n11 Ra53 を表わす。 n1は1〜3の整数を表わし、n2は0、1〜4の整数
を表わし、n1+n2は6以下の整数である。n1,n2が2以上の時、それぞれのRa5、Ra6または
Ra7は同一であっても異なっていても良い。 Ra51 およびRa53 は、各々独立に、脂肪族基、芳香族
基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族アミノ基
または芳香族アミノ基を表わし、Ra52 は脂肪族基、芳
香族基、脂肪族オキシ基または芳香族オキシ基を表わ
す。n10およびn11は、各々、1または2を表わ
す。 Ra5とRa6は互いに結合し、5〜8員環を形成していて
も良く、n2が2以上の時はRa7どうし結合し、5〜8
員環を形成しても良く、Ra5またはRa7で2量体以上の
多量体を形成していても良い。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0080
【補正方法】変更
【補正内容】
【0080】本発明の一般式〔a−IV〕で表わされ化合
物のうち、本発明の効果の点でn1は2または3の場合
が好ましい。本発明の一般式〔a−IV〕で表わされる化
合物のうち、本発明の効果の点で、Ra5は−C(=O)
Ra51 である場合が好ましく、その時Ra6が水素原子、
アルキル基または−C(=O)Ra5である場合はさらに
好ましい。その時、Ra6はアルキル基または−C(=
O)Ra5である場合は最も好ましい。
物のうち、本発明の効果の点でn1は2または3の場合
が好ましい。本発明の一般式〔a−IV〕で表わされる化
合物のうち、本発明の効果の点で、Ra5は−C(=O)
Ra51 である場合が好ましく、その時Ra6が水素原子、
アルキル基または−C(=O)Ra5である場合はさらに
好ましい。その時、Ra6はアルキル基または−C(=
O)Ra5である場合は最も好ましい。
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0085
【補正方法】変更
【補正内容】
【0085】式中、Ra8は一般式〔a−V〕で規定した
ものと同義である。 Ra63 は−C(=O)Ra61 、直鎖もしくは分岐鎖、置
換もしくは無置換のアルキル基、又は置換もしくは無置
換のフェニル基を表わし、Ra64 は置換もしくは無置換
のフェニル基を表わす。n13は0、1から4の整数を
表わし、n14は0または1、2を表わす。Ra61は一
般式〔a−V〕で規定したものと同義である。n13、
n14が2以上の時、それぞれのRa63 は同一であって
も異なっていても良い。
ものと同義である。 Ra63 は−C(=O)Ra61 、直鎖もしくは分岐鎖、置
換もしくは無置換のアルキル基、又は置換もしくは無置
換のフェニル基を表わし、Ra64 は置換もしくは無置換
のフェニル基を表わす。n13は0、1から4の整数を
表わし、n14は0または1、2を表わす。Ra61は一
般式〔a−V〕で規定したものと同義である。n13、
n14が2以上の時、それぞれのRa63 は同一であって
も異なっていても良い。
【手続補正5】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0182
【補正方法】変更
【補正内容】
【0182】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 水 800 ml エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレン ホスホン酸 1.5 g 臭化カリウム 0.015 g トリエタノールアミン 8.0 g 塩化ナトリウム 1.4 g 炭酸カリウム 25 g N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル) −3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩 5.0 g N,N−ビス(カルボキシメチル)ヒドラジン 5.5 g 蛍光増白剤(WHITEX 4B、住友化学製) 1.0 g 水を加えて 1000 ml pH(25℃) 10.05
【手続補正6】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0220
【補正方法】変更
【補正内容】
【0220】
【化104】
【手続補正7】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0229
【補正方法】変更
【補正内容】
【0229】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 タンク液 補充液 水 800ml 800ml エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラ メチレンホスホン酸 1.5g 2.0g 臭化カリウム 0.015g − トリエタノールアミン 8.0g 12.0g 塩化ナトリウム 1.4g − 炭酸カリウム 25g 25g N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミ ドエチル)−3−メチル−4−アミノアニ リン硫酸塩 5.0g 7.0g N,N−ビス(カルボキシメチル)ヒドラジン 4.0g 5.0g N,N−ジ(スルホエチル)ヒドロキシルア ミン・1Na 4.0g 5.0g 蛍光増白剤(WHITEX 4B、住友化学製) 1.0g 2.0g 水を加えて 1000ml 1000ml pH(25℃) 10.05 10.45
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項1】 下記一般式(1)又は(2)で表わされ
るイエロー色素形成カプラーの少なくとも一種と、下記
一般式〔a−I〕、〔a−II〕、〔a−III〕、〔a−I
V〕〔a−V〕又は〔a−VI〕で表わされる化合物の少
なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料。 【化1】 〔式中、X1 およびX2 は、各々独立に、脂肪族基、芳
香族基または複素環基を表し、X3 は>N−とともに含
窒素複素環基を形成する有機残基を表し、Yは芳香族基
または複素環基を表し、Zは該一般式で示されるカプラ
ーが芳香族第一級アミンカラー現像主薬の酸化体と反応
したとき離脱する基を表す。〕 【化2】 〔式中、Ra1は−C(=O)−Ra21 、−S(=O)n3
−Ra21 、−C(=O)O−Ra21 、−P(=O)(R
a22 )(Ra23 )、−C(=O)N(Ra21 )
(Ra24 )または−S(=O)n4N(Ra21 )
(Ra24 )を表わし、Ra1で2量体以上の多量体を形成
してもよい。 Za1およびZa2は、それぞれ同じであっても異なってい
ても良く、該窒素原子と炭素原子で結合する2価の連結
基を表わし、Za1、Za2、Xa1および該窒素原子で形成
される含窒素複素環は5〜8員環である。 Xa1は−O−、−S(=O)n5−、−N(Ra25 )−ま
たは−C(Ra26 )(Ra27 )−を表わす。 Ra21 は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、
Ra22 およびRa23 はそれぞれ同じであっても異なって
いても良く、脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基また
は芳香族オキシ基を表わし、Ra24 は水素原子、脂肪族
基または芳香族基を表わす。Ra25 は脂肪族基またはR
a1と同義であり、Ra26 およびRa27 はそれぞれ同じで
あっても異なっていても良く、水素原子、脂肪族基、脂
肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族アシルオキシ基
または芳香族アシルオキシ基を表わす。n3およびn4
は、各々、1または2を表わし、n5は0、1または2
を表わす。Ra22 とRa23 、Ra21 とRa24 、およびR
a26 とRa27 は互いに結合し、5〜8員環を形成してい
ても良い。ただし、Za1、Za2、Xa1および該窒素原子
で表わされる含窒素複素環が2,2,6,6−テトラア
ルキルピペリジン環を形成することはない。〕 【化3】 〔式中、Xa2およびXa3は、それぞれ同じであっても異
なっていても良く、−N(Ra36 )(Ra32 )、−C
(=O)N(Ra31 )(Ra32 )、−S(=O)n6N
(Ra31 )(Ra32 )または−P(=O)(Ra33 )N
(Ra31 )(Ra32 )を表わす。Xa2およびXa3の炭素
数の総和は6以上である。Za3は単なる結合手またはX
a2とXa3の結合距離に寄与する原子数が7以下の2価の
脂肪族基を表わす。 Ra36 は、−C(=O)Ra34 、−S(=O)n7Ra34
または−P(=O)(Ra34 )(Ra35 )を表わす。R
a31 は、−C(=O)Ra34 、−S(=O)n7Ra34 、
−P(=O)(Ra34 )(Ra35 )、芳香族基または脂
肪族基を表わす。Ra34 は脂肪族基、芳香族基、脂肪族
オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族アミノ基または芳香
族アミノ基を表わし、Ra35 は脂肪族基、芳香族基、脂
肪族オキシ基または芳香族オキシ基を表わす。n6は1
または2を表わす。n7は1または2を表わす。Ra32
は水素原子、複素環基またはRa31 で規定された基を表
わす。Ra33 は脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基ま
たは芳香族オキシ基を表わす。Za3が単結合の場合、R
a31 またはRa32 で二量体以上の多量体を形成していて
も良い。 Ra36 とRa32 、Ra31 とRa32は互いに結合し5〜8
員環を形成していても良いが、2,2,6,6−テトラ
アルキルピペリジン環を形成することはない。また、X
a2およびXa3が同時に−C(=O)N(Ra31 )(R
a32 )である場合には、Za3はメチレンまたはモノ置換
メチレンであることはない。〕 【化4】〔式中、Ra2は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環
基、−C(=O)Ra41 、−S(=O)n8Ra41 または
−P(=O)(Ra41 )(Ra42 )を表わす。Ra3は−
C(=O)Ra41 、−S(=O)n9Ra41 又は−P(=
O)(Ra41 )(Ra42 )を表わす。 Ra4は水素原子、脂肪族基、芳香族基、−C(=O)R
a43 または−S(=O)n9Ra43 を表わす。Ra2、Ra3
およびRa4の炭素数の総和は8以上である。 Za4は−O−または−S−を表わす。 Ra41 は脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基、芳香族
オキシ基、脂肪族アミノ基または芳香族アミノ基を表わ
し、Ra42 は脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基また
は芳香族オキシ基を表わす。Ra43 は脂肪族基、芳香族
基、脂肪族アミノ基または芳香族アミノ基を表わす。n
8は1または2を表わす。n9は1または2を表わす。 Ra2、Ra3またはRa4で二量体以上の多量体を形成して
いても良い。 Ra2とRa3は互いに結合して5〜8員環を形成していて
も良いが、2,2,6,6−テトラアルキルピペリジン
環を形成することはない。〕 【化5】 〔式中、Ra5は−C(=O)Ra51 、−S(=O)n10
Ra51 または−P(=O)(Ra51 )(Ra52 )を表わ
し、Ra6は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基ま
たはRa5で規定された基を表わす。 Ra7はハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、
ニトロ基、シアノ基、−C(=O)Ra53 または−S
(=O)n11 Ra53 を表わす。 n1は1〜3の整数を表わし、n2は0、1〜4の整数
を表わし、n1+n2は6以下の整数である。 Ra51 およびRa53 は、各々独立に、脂肪族基、芳香族
基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族アミノ基
または芳香族アミノ基を表わし、Ra52 は脂肪族基、芳
香族基、脂肪族オキシ基または芳香族オキシ基を表わ
す。n10およびn11は、各々、1または2を表わ
す。 Ra5とRa6は互いに結合し、5〜8員環を形成していて
も良く、n2が2以上の時はRa7どうし結合し、5〜8
員環を形成しても良く、Ra5またはRa7で2量体以上の
多量体を形成していても良い。〕 【化6】 〔式中、Ra8およびRa9は、各々独立に、水素原子、脂
肪族基、芳香族基、複素環基、−C(=O)Ra61 、−
S(=O)n12 Ra61 又は−P(=O)(Ra61 )(R
a62 )を表わし、Za5は二つの窒素原子と共に5〜8員
の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。
ただしRa8とRa9の炭素数の総和は6以上である。 Ra61 は脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基、芳香族
オキシ基、脂肪族アミノ基または芳香族アミノ基を表わ
し、Ra62 は脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基また
は芳香族オキシ基を表わす。 Ra8またはRa9で二量体以上の多量体を形成していても
良い。〕 【化7】 〔式中、Rb1、Rb2およびRb3は、各々独立に、脂肪族
基または芳香族基を表わす。Yb1、Yb2およびYb3は、
各々独立に、−O−、−S−または−N(Rb4)−を表
わし、m1、m2、m3およびqは、各々独立に、0ま
たは1を表わす。 Rb4は、水素原子、脂肪族基または芳香族基を表わす。
但し、qが1の時、m1、m2およびm3は同時に1で
あることはなく、qが0の時は、m1、m2およびm3
は同時に0であることはない。 Rb1、Rb2およびRb3の任意の二つが結合し、該リン原
子と共に5〜9員環を形成していても良く、この場合m
1、m2およびm3は同時に1であってもかまわない。
また、Rb4は、Rb1、Rb2またはRb3と結合し、5〜6
員環を形成していても良い。〕
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