JPH0527442A

JPH0527442A - 感光性製版用シート

Info

Publication number: JPH0527442A
Application number: JP3181241A
Authority: JP
Inventors: Kazuhide Hayama; 和秀葉山; Yukio Saito; 幸男斎藤; Isao Ito; 功伊藤
Original assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1991-07-22
Filing date: 1991-07-22
Publication date: 1993-02-05
Anticipated expiration: 2014-10-06
Also published as: JP2958159B2

Abstract

(57)【要約】【構成】合成樹脂フィルム基体の表面に、水現像可能な
感光性層が設けられた感光性製版用シートにおいて、該
感光性層に対し反対面の該基体上に、カチオン性単量体
単位（ａ）１０〜３５重量％、疎水性単量体単位（ｂ）
５５〜８９.９重量％、およびポリオルガノシロキサン
単位（ｃ）０.１〜２０重量％からなるカチオン性共重
合体を主成分とする帯電防止性滑性層を設けた。【効果】帯電防止性と滑性を同時に満足し、ほこりが付
いたり、傷が付いたりしにくい感光性製版用シートが提
供できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感光性製版用シートに
関するものであり、さらに詳しくは本発明は帯電防止性
と滑性を同時に満足し、ほこりが付いたり、傷が付いた
りしにくい感光性製版用シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】印刷の製版工程において、合成樹脂フィ
ルムを支持体とし、感光性樹脂を塗工した感光性製版用
シートは、広く使用されている。例えば、従来、感光性
平版印刷版の支持体としてはアルミニウム板が用いられ
てきたが、近年では、合成樹脂フィルムの表面に親水性
層を形成し、その上に感光性層を設けた平板印刷板が、
軽量、安価であり、さらに可撓性に優れているため、好
適に用いられるようになってきた。また、透明フィルム
の表面にマスク層を形成し、その上に感光性層を設けた
密着反転リスフィルムが写真製版工程において好適に用
いられてきた。これらの支持体としては、透明性や、強
度に優れ、軽量で且つ安価である等の点から、ポリエス
テルフィルム等の合成樹脂フィルムが用いられている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポリエ
ステルフィルム等の合成樹脂を主成分とするシートは、
おおむね帯電性が高く、また滑性が不十分なため、製
版、現像工程等において、ほこりが付いたり、感光性層
あるいはその裏面のフィルム面に傷が付くこともあり、
最終的には良好な印刷物が得られないという欠点があ
る。一方、表面塗布型の帯電防止剤は、滑性が不十分な
ばかりでなく、水現像の際に洗い流されてしまう欠点を
有するため、現像後にその効果を失ってしまう。本発明
は、上記のような従来の課題を解決し、帯電防止性と滑
性を同時に満足し、水現像に際しても十分な耐水性を有
する帯電防止性滑性層を設け、ほこりが付いたり、傷が
付いたりしにくい感光性製版用シートを提供することを
目的とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、上記のような従来の課題を解決することができ
た。すなわち本発明は、合成樹脂フィルム基体の表面
に、水現像可能な感光性層が設けられた感光性製版用シ
ートにおいて、該感光性層に対し反対面の基体上に、カ
チオン性単量体単位（ａ）１０〜３５重量％、疎水性単
量体単位（ｂ）５５〜８９.９重量％、および一般式
（Ｉ）

【０００５】

【化４】

【０００６】（式中、Ｒ₁は同一でも異なっていてもよ
い炭素数１〜１０のアルキル基またはフェニル基を表
し、ｎは５以上の整数を表す）で示されるポリオルガノ
シロキサン単位（ｃ）０.１〜２０重量％からなるカチ
オン性共重合体を主成分とする帯電防止性滑性層を設け
ることを特徴とする、感光性製版用シートを提供するも
のである。

【０００７】以下に、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明の感光性製版用シートは、一般的には合成樹脂フ
ィルムからなる基体の一方の表面に感光性層、且つ裏面
に帯電防止性滑性層を有するものである。

【０００８】（合成樹脂フィルム基体）本発明に用いら
れる感光性製版用シートの合成樹脂フィルム基体として
は、一般的には、ポリエステルフィルム、ポリカーボネ
ートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリスチレン
フィルム、ポリプロピレンフィルム等の合成樹脂フィル
ムが用いられる。中でも厚さ５０〜２００μのポリエス
テルフィルムが好ましい。

【０００９】（感光性層）本発明で用いられる感光性層
は、各種のものを適用できるが、例えば平版印刷版の場
合は、前記合成樹脂フィルム基体の上に、ポリビニルア
ルコール、ポリアクリルアミド等の親水性樹脂を主成分
とする親水性層を０.５〜５μの厚さに設け、さらにそ
の上に画像を形成する感光性層が１〜５μの厚さに設け
られる。また、密着反転リスフィルムの場合は、前記合
成樹脂フィルム基体の上に、カーボンブラック等の黒色
顔料をポリビニルアルコール等のバインダーに分散した
マスク層を１〜１０μ設けた上に感光性層が１〜５μ設
けられる。感光性層は、後述の公知の感光性の皮膜形成
物質から形成することができ、これを紫外線光、可視光
等に露光することにより硬化し、水あるいは界面活性
剤、アルカリ、酸、中性塩等の水溶液からなる現像液に
対する溶解性、膨潤性等が変化し、露光部分のみが残留
して、画像が形成され、版あるいはリスフィルムとな
る。感光性層として用いられる感光性樹脂としては、下
記のようなものが挙げられる。（Ａ）ジアゾ系ｐ−ジアゾジフェニルアミンパラホルムアルデヒド縮合
物に代表されるジアゾ樹脂とポリビニルアルコール、ゼ
ラチン等の水溶性樹脂との組み合わせ等。（Ｂ）アジド系ポリアジド安息香酸ビニル、ポリビニルアジドベンザル
アセタール等のアジド基を感光基とする樹脂、あるいは
ジアジドカルコン等のアジド感光材とポリビニルブチラ
ール樹脂との組み合わせ等。（Ｃ）アクロイル系ポリエチレングリコールジアクリレート等のアクリロイ
ル基を有するモノマー、ベンゾフェノン等の光重合開始
剤とポリビニルアルコール等のバインダーとの組み合わ
せ、あるいは重合体中にアクリロイル基を有する水溶性
樹脂と光重合開始剤との組み合わせ等。

【００１０】（帯電防止性滑性層）本発明の帯電防止性
滑性層は、上記感光性層に対し反対面の合成樹脂フィル
ム基体上に、感光性層を設ける前、もしくは設けた後に
塗工される。塗工はカチオン性共重合体をメチルアルコ
ール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、メ
チルエチルケトンあるいはこれらの混合溶剤等の溶媒に
溶解した状態で、合成樹脂フィルム基体の表面上に塗工
され、その後、乾燥して用いられる。塗工に関してはと
くに制限はないが、通常はエアーナイフコート、ブレー
ドコート、バーコート、グラビアコート、カーテンコー
ト、ロールコート等の均一且つ平滑に塗工できる塗工機
械で行われ、乾燥後の塗膜厚が０.１〜５μ位になるよ
うに塗工される。なお、塗工に際して、本カチオン性共
重合体の性能に悪影響を及ぼさない限り、必要に応じて
本カチオン性共重合体に他の樹脂、架橋剤、顔料等を適
宜混合して用いることができる。

【００１１】本発明の帯電防止性滑性層の共重合体の成
分として用いられるカチオン性単量体単位（ａ）として
は、好適にはその単位内に第４級アンモニウム塩基を含
有するものであり、その中でも一般式（II）

【００１２】

【化５】

【００１３】（式中、ＡはＯまたはＮＨを表し、Ｒ₂は
水素またはＣＨ₃を表し、Ｒ₃は炭素数２〜４のアルキレ
ン基または

【００１４】

【化６】

【００１５】を表し、Ｒ₄、Ｒ₅およびＲ₆は同一でも異
なっていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基またはア
ラルキル基を表し、Ｘはハロゲンまたはアルキル硫酸イ
オンを表す）で表される単量体単位からなるものを使用
することにより、より優れた帯電防止性および滑性を付
与することができる。具体的には、（メタ）アクリロイ
ルオキシトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）
アクリロイルオキシヒドロキシプロピルトリメチルアン
モニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシトリ
エチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイル
オキシジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メ
タ）アクリロイルオキシトリメチルアンモニウムメチル
サルフェート等の（メタ）アクリル系単量体単位、（メ
タ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムク
ロライド、（メタ）アクリルアミドプロピルジメチルベ
ンジルアンモニウムクロライド等の（メタ）アクリルア
ミド系単量体単位が挙げられる。これらはその該当する
単量体を重合してもよいし、その前駆体である第３級ア
ミノ基を有する単量体、例えばジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレートやジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリルアミドをまず重合した後、メチルクロライ
ド等の変性剤でカチオン化してもよい。カチオン性単量
体単位（ａ）は、共重合体中の１０〜３５重量％を有す
る。１０重量％より少ないと、帯電防止性能が不十分と
なる。また、３５重量％を超えると、耐水性がなくな
り、感光性層の現像の際に溶出してしまい、帯電防止性
および滑性効果がなくなってしまう。

【００１６】疎水性単量体単位（ｂ）としては、疎水性
単量体単位、具体的には、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アク
リレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ターシャ
リーブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシルア
クリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等のアル
キル（メタ）アクリレート、スチレン、酢酸ビニル等の
ビニルエステル等がある。疎水性単量体単位（ｂ）は、
共重合体中の５５〜８９.９重量％を有する。５５重量
％より少ないと、耐水性が不十分となり、８９.９重量
％を超えると、相対的に帯電防止性能が低下する。

【００１７】次に、ポリオルガノシロキサン単位（ｃ）
としては一般式（I）

【００１８】

【化７】

【００１９】（式中、Ｒ₁は同一でも異なっていてもよ
い炭素数１〜１０のアルキル基またはフェニル基を表
し、ｎは５以上の整数を表す）で表される。ここで、ｎ
が５未満では得られる共重合体に十分な滑性を付与する
ことが困難となる。また、ポリオルガノシロキサン単位
（ｃ）がカチオン性共重合体中に含まれる割合は、０.
１〜２０重量％である。０.１重量％未満であると滑性
が不十分であり、２０重量％を超えても滑性はこれ以上
はよくならず、経済的に不利となる。カチオン性共重合
体中のポリオルガノシロキサン単位（ｃ）は、具体的に
は下記一般式（イ）、（ロ）、（ハ）で表される前駆体
の反応性基Ｄを利用して、共重合体に組み込むことがで
きる。一般式（イ）

【００２０】

【化８】

【００２１】（式中、Ｄはビニル基、アクリロイルオキ
シアルキル基、メタクリロイルオキシアルキル基からな
る群から選ばれたラジカル重合性基またはグリシドキシ
アルキル基等のエポキシ基、アミノアルキル基を表し、
Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基またはフェニル基を表
し、ｎは５以上の整数を表す）一般式（ロ）

【００２２】

【化９】

【００２３】（式中、Ｄはビニル基、アクリロイルオキ
シアルキル基、メタクリロイルオキシアルキル基からな
る群から選ばれたラジカル重合性基またはグリシドキシ
アルキル基等のエポキシ基、アミノアルキル基を表し、
Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基またはフェニル基を表
し、ｎは５以上の整数を表す）一般式（ハ）

【００２４】

【化１０】

【００２５】（式中、Ｄはグリシドキシアルキル基等の
エポキシ基、アミノアルキル基、メルカプトアルキル基
を表し、Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基またはフェニ
ル基を表し、ｍは１〜２０の整数を表し、ｎは５以上の
整数を表す）これら前駆体は、反応性シリコーンとして
市販されているものを使用することができるが、高分子
量になると反応性が低下することから考えて、一般式
（イ）および（ロ）の場合にはｎとして２００以下が好
ましく、一般式（ハ）のように反応性基が多い場合でも
４００以下が好ましい。

【００２６】これら前駆体をカチオン性共重合体の成分
として組み込む方法としては、反応性基Ｄが重合性基の
場合には、他の単量体と同時に重合すればよい。反応性
基Ｄがメルカプトアルキル基の場合には、この前駆体存
在下にカチオン性単量体単位（ａ）および疎水性単量体
単位（ｂ）を重合すれば、連鎖移動により効率よく導入
できる。また、反応性基Ｄがエポキシ基の場合には、カ
チオン性単量体単位（ａ）および疎水性単量体単位
（ｂ）を重合する際に、（メタ）アクリル酸等のカルボ
ン酸基含有単量体あるいはジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート等の第３級アミン基含有単量体の塩酸
塩等のエポキシ基と反応する単量体を同時に共重合し、
次いで、前駆体のエポキシ基と反応させればよい。同様
に、反応性基Ｄがアミノアルキル基の場合には、カチオ
ン性単量体単位（ａ）と疎水性単量体単位（ｂ）を重合
する際に、グリシジル（メタ）アクリレート等のアミノ
基と反応する単量体を同時に共重合した後、前駆体のア
ミノ基と反応させればよい。なお、帯電防止性と滑性に
悪影響のない限り、必要に応じてヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、ビニルピロリドン等の他の親水性単
量体を共重合成分として含んでいてもよい。

【００２７】重合法としては塊状重合、溶液重合、乳化
重合等の公知のラジカル重合法が実施できる。好ましい
重合法は溶液重合法であり、各単量体を溶媒に溶解し、
重合開始剤を添加し、窒素気流下において加熱撹拌する
ことにより実施される。溶媒は水、メチルアルコール、
エチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコ
ール類、メチルエチルケトン等が好ましく、またこれら
の溶媒を混合使用してもよい。重合開始剤は過酸化ベン
ゾイル、過酸化ラウロイル等の過酸化物、アゾビスイソ
ブチロニトリル、アゾビスバレロニトリル等のアゾ化合
物が好適に用いられる。単量体濃度は通常１０〜６０重
量％であり、重合開始剤は通常単量体に対し、０.１〜
１０重量％である。カチオン性共重合体の分子量は、重
合温度、重合開始剤の種類および量、溶剤使用量、連鎖
移動剤等の重合条件、ポリオルガノシロキサン前駆体の
種類および反応性基の含有量等により任意のレベルとす
ることができる。一般には得られるカチオン性共重合体
の分子量は、５０００〜５０万の範囲が好ましい。

【００２８】

【実施例】以下、本発明を実施例によって説明する。な
お、例中の部および％は、重量部および重量％をそれぞ
れ意味する。実施例１還流冷却器、温度計、窒素置換用ガラス管、および撹拌
装置を取り付けた４つ口フラスコに、疎水性単量体単位
（ｂ）として、メチルメタクリレート７５部、カチオン
性単量体単位（ａ）として、メタクリロイルオキシエチ
ルトリメチルアンモニウムクロライド８０％水溶液２５
部、ポリオルガノシロキサン単位（ｃ）として、分子量
５０００の片末端メタクリロイルオキシ変性ポリオルガ
ノシロキサン（チッソ社製、ＦＭ０７２１）５部、およ
びエチルアルコール１４５部と、重合開始剤として、ア
ゾビスイソブチロニトリル１部を添加し、窒素気流下８
０℃で６時間重合反応を行い、カチオン性共重合体
（Ｉ）の４０％エチルアルコール溶液を得た。このもの
をエチルアルコールで１０％まで希釈した後、合成樹脂
フィルム基体として厚さ１００μのポリエステルフィル
ムの上にバーコーターを用いて固形分で２g／m²の塗工
量で塗工、乾燥して合成樹脂フィルム基体の片面に帯電
防止性滑性層を形成した。次いで、前記ポリエステルフ
ィルムの反対面に、下記組成のマスク層形成組成物を固
形分で、１.５g／m²となるように塗工、乾燥し、さらに
その上に、下記組成の感光性層形成組成物を固形分で
１.５g／m²となるように塗工、乾燥して、密着反転型リ
スフィルムを得た。

【００２９】（マスク層形成組成物）アクリル酸系樹脂２０部カーボンブラック５部水７５部（感光性層形成組成物）ブチラール樹脂５部 4,4′−ジアジドカルコン０.５部トルエン４５部メチルエチルケトン５０部得られた密着反転型リスフィルムを用い、露光した後、
アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム５％水溶液を
現像液として現像したが、現像後においても、帯電防止
性、滑性を保ち、このフィルムへの静電気によるほこり
等の付着はみられず、フィルム間同士の密着もなかっ
た。また、表裏面をこすり合わせても感光性層面あるい
は帯電防止性滑性層面への傷つき少なかった。なお、帯
電防止性滑性層の表面固有抵抗および摩擦係数を表１に
示した。

【００３０】実施例２実施例１と同様にして、メチルメタクリレート５５部、
ブチルメタクリレート２５部、メタクリルアミドプロピ
ルトリメチルアンモニウムクロライド２０部、分子量７
０００のメルカプト変性ポリオルガノシロキサン（信越
シリコーン社製Ｘ−２２−９８０）５部およびイソプロ
ピルアルコール１５０部とアゾビスイソブチロニトリル
１部を添加し、窒素気流下８０℃、５時間重合反応を行
い、カチオン性共重合体（II）の４０％イソプロピルア
ルコール溶液を得た。このカチオン性共重合体を用い
て、厚さ１００μのポリエステルフィルムの片面に固形
分２g／m²の塗工量で帯電防止性滑性層を形成した。次
いで前記フィルムの片面に、下記組成の親水性層形成組
成物を固形分で３g／m²となるように塗工、乾燥し、さ
らにその上に、下記組成の感光性層形成組成物を固形分
で、２.５g／m²となるように塗工、乾燥して、平版印刷
版を得た。

【００３１】（親水性層形成組成物）ポリビニルアルコール４部ジメチロール尿素２部酸化チタン６部コロイダルシリカ（２０％水分散液）２０部水６８部（感光性層形成組成物）ポリビニルアルコール５部アシッドブリリアントミリリンググリーンＢ０.５部ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒドとの縮合物０.８部イソプロピルアルコール５部水９０部得られた平版印刷版を用い、露光した後、水を現像液と
して現像したが、現像後においても帯電防止滑性層面は
帯電防止性、滑性を保ち、このフィルムへの静電気によ
るほこり等の付着はみられず、フィルム間同士の密着も
なかった。また、表裏をこすり合わせても感光性層への
傷付きは少なかった。なお、帯電防止性滑性層の表面固
有抵抗および摩擦係数を表１に示した。

【００３２】比較例１実施例１と同様に、厚さ１００μのポリエステルフィル
ムの片面にマスク層、感光性層を形成したが、その反対
面には帯電防止滑性層を設けずに密着反転型リスフィル
ムを作成した。このシートは帯電しやすく、ほこりがつ
き易いほか、表裏をこすり合わせたところ、表裏面とも
に多くの細かな傷が付き、その価値が失われた。なお、
帯電防止性滑性層を設けていないポリエステルフィルム
面の表面固有抵抗および摩擦係数を表１に示した。

【００３３】比較例２実施例１と同様にして、メチルメタクリレート５０部、
メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムク
ロライド８０％水溶液６２.５部、およびエチルアルコ
ール１３７.５部と、アゾビスイソブチロニトリル１部
を添加し、窒素気流下８０℃で６時間重合反応を行い、
カチオン性共重合体（III）の４０％エチルアルコール
溶液を得た。このカチオン性共重合体を用いて、厚さ１
００μのポリエステルフィルムの片面に固形分２g／m²
の塗工量で塗工し、帯電防止性滑性層を形成した。次い
で、前記フィルムの反対面に実施例１と同様のマスク
層、感光性層を順次形成した。得られた密着反転型リス
フィルムを実施例１と同様に露光、現像したところ、帯
電防止性滑性層面の帯電防止効果は失われ、保存時に多
くのほこりが付着した。また、表裏をこすり合わせたと
ころ、表裏面ともに多くの細かな傷がつき、その価値が
失われた。なお、帯電防止性滑性層の表面固有抵抗およ
び摩擦係数を表１に示した。

【００３４】上記の実施例および比較例で示した表面固
有抵抗は、シートを２３℃、６０％相対湿度の条件下
で、三菱油化製表面抵抗計ハイレスタモデルＨＴ−２５
０を用いて測定した。また、摩擦係数は、シートの帯電
防止滑性層面と未処理ポリエステル間の摩擦抵抗とし
て、スリップテスター法（ASTM D1894-73準拠）により
測定した。

【００３５】

【表１】

【００３６】

【発明の効果】本発明によって、感光性層面の反対面に
帯電防止性滑性層を設けることにより、帯電防止性と滑
性を同時に満足し、ほこりが付いたり、傷が付いたりし
にくい感光性製版用シートを提供することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】合成樹脂フィルム基体の表面に、水現像
可能な感光性層が設けられた感光性製版用シートにおい
て、該感光性層に対し反対面の該基体上に、カチオン性単量体単位（ａ）１０〜３５重量％、疎水性
単量体単位（ｂ）５５〜８９.９重量％、および一般式
（Ｉ）【化１】（式中、Ｒ₁は同一でも異なっていてもよい炭素数１〜
１０のアルキル基またはフェニル基を表し、ｎは５以上
の整数を表す）で示されるポリオルガノシロキサン単位
（ｃ）０.１〜２０重量％からなるカチオン性共重合体
を主成分とする帯電防止性滑性層が設けられたことを特
徴とする、感光性製版用シート。
【請求項２】カチオン性単量体単位（ａ）が、一般式
（II）【化２】（式中、ＡはＯまたはＮＨを表し、Ｒ₂は水素またはＣ
Ｈ₃を表し、Ｒ₃は炭素数２〜４個のアルキレン基または
式【化３】を表し、Ｒ₄、Ｒ₅およびＲ₆は、同一でも異なっていて
もよい炭素数１〜１０のアルキル基またはアラルキル基
を表し、Ｘはハロゲンまたはアルキル硫酸イオンを表
す）からなる、請求項１に記載の感光性製版用シート。