JPH05279033A - 臨界電流密度の高い酸化物超電導体の製造方法 - Google Patents
臨界電流密度の高い酸化物超電導体の製造方法Info
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Abstract
な製造工程で製造する方法を提供することを目的とす
る。 【構成】RE2 Cu2 O 5 (REはY,Sm,Eu,Gd,Dy,Ho,
Er,Ybのグループより選ばれる希土類元素を示す),Ba
酸化物,およびCu酸化物を原料として、混合・成型し、
さらに熱処理を施すことにより超電導相を成長させるこ
とを特徴とするREBaCuO系酸化物超電導体の製造方法。
Description
超電導体の製造方法、特に臨界電流密度の高い酸化物超
電導体の製造方法に関するものである。ここにREはY,
Sm,Eu,Gd,Dy,Ho,Er,Ybのグリープより選ばれた希
土類元素を表わす。
ク超電導体は従来、MTG(Melt Textured Growth)法
(S.Jin らAppl. Phys.Lett. Vol 52 No.207 1988 P297
4 )等の方法で製造されていた。MTG法で製造する一
例を示す。まず原料粉をREBa2 Cu3 O x 組成になるよう
に調合し、成型する。その成型体を部分溶融させ、さら
に温度勾配下で徐冷し超電導相を成長させる。その後、
超電導相に酸素を付加させるために、酸素富化雰囲気中
でアニールを行う。この方法ではRE2 BaCuO 5 相(以下
211相と称す)を意識的に分散させておらず、臨界電
流密度は77K,1T(テスラ)で4,000A/cm2 程度で
あり、実用化に向けて十分に高いとは言えない。
rowth )法(H.FujimotoらProc. ofISS’89 Springer-V
erlag 1990 P285)等が開発され、臨界電流密度が77K,1
Tで10,000A/cm2 を越えるようになった。以下に、M
PMGで製造する一例を示す。まず原料粉、例えばY 2
O 3 ,BaCO3 ,CuO を所定の割合に混合する。これを仮
焼・粉砕してもよい。さらにこの粉をRE2 O 3 相と液相
が共存する温度、例えば1400℃に加熱し混合粉を部
分溶融(M)させる。さらに、冷却することにより凝固
させる。その後粉砕(P)混合し加圧成型する。成型体
を211相と液相が共存する温度、例えば1100℃ま
で加熱し、部分溶融(M)させる。その後、超電導相で
ある123相が生成する温度まで冷却し、その温度より
例えば1℃/hで除冷することにより123相を生成・
成長(G)させることにより超電導体を製造する。
相(以下123相と称す)中に211相を微細分散させ
ることにより達成された。さらに、211相のサイズが
小さくなるほど臨界電流密度が向上することも報告され
ている(M.MurakamiらProc.of M 2 S HTSC III Confere
nce 1991) 。従って、高い臨界電流密度を得るための一
手段として、211相を123相中に分散させ、さらに
211相のサイズを小さくすることは重要である。
臨界電流密度が高くなり、超電導結晶が大きくなる程高
くなるので(M.MurakamiらJapanese Journal of Applie
d Physics Vol.29 No.11 1990 L1991)、高い磁気浮上力
を得るには、高い臨界電流密度を有することが重要であ
る。
較的簡単で少ない工程で超電導体を製造できるが、臨界
電流密度が比較的低い。また、MPMG法では臨界電流
密度は高いが、製造工程が複雑になる難点があった。
電導体の臨界電流密度よりも高い臨界電流密度を有する
REBaCuO 系酸化物超電導体を、MPMG法よりも簡単で
少ない製造工程で製造することができる方法を提供する
ものである。
O 5 ,Ba酸化物,およびCu酸化物を原料として、混合・
成型し、その成型体を211相と液相が共存する温度ま
で加熱し、部分溶融させ、さらに超電導相である123
相が生成する温度まで冷却し、その温度より除冷するこ
とにより123相を生成・成長させる方法で製造した超
電導体は、従来の他の原料の組み合わせ、すなわちRE2
O 3 ,BaO 2 CuO あるいはRE2 BaCuO 5,REBa2 Cu3 Ox
あるいはRE2 O 3 ,BaCuO 2 ,CuO 等を用いて前記と同
様に製造した超電導体よりも、前記123相に分散して
いる前記211相のサイズが小さく、臨界電流密度およ
び磁気浮上力をさらに向上させ得ることを見いだし、本
発明をなすに至ったものである。
いは白金化合物を白金として0.1〜2重量%添加、ま
たはロジウムを0.01〜2重量%添加、またはセリウ
ム酸化物をCeO2として0.1〜2重量%添加し、前
記方法で超電導体を製造すれば、前記添加剤を添加しな
いで製造した超電導体よりも、123相に分散している
211相のサイズがさらに小さく、臨界電流密度がさら
に高くなることも見いだした。
およびCu酸化物を原料として、混合・成型し、さらに熱
処理を施すことにより、超電導相を生成・成長させるこ
とを特徴とするREBaCuO 系酸化物超電導体の製造方法を
提供するものである。
一例について以下に示す。これに、沿って本発明を詳し
く説明する。
する最初の段階として、部分溶融前の成型体を製造す
る。REとしては、Y,Sm,Eu,Gd,Dy,Ho,Er,Ybから少なく
とも1種類が選択される。原料粉として、RE2 Cu2 O
5 ,Ba酸化物,およびCu酸化物の組み合わせあるいはR
E2 Cu2 O 5 ,BaCu酸化物の組み合わせを用いる。これ
らの原料粉を所定の割合に混合し、REBaCuO からなる混
合粉を作製する。
せる方法として、白金あるいは白金化合物を0.1〜2
重量%添加、またはロジウムを0.01〜2重量%添
加、またはセリウム酸化物を0.1〜2重量%添加する
ことも可能である。白金化合物としては例えばPt2 Ba4
CuO 9 が用いられる。またセリウム酸化物としては、例
えばCeO2,CeBaO3が用いられる。
形状に成型し、成型体を作製する。
生成する950〜1250℃の範囲に加熱し、その温度
に15〜90分間保持し、その温度から前記211相と
前記液相から前記123相が生成し始める温度、例えば
REがYで空気中の場合1000℃まで10〜1000℃
/hの冷却速度で冷却し、さらに、850〜950℃ま
で0.2〜20℃/hの冷却速度で徐冷する。この徐冷
時にたとえば成型体の一端の温度を最高にするように1
℃/cm以上の温度勾配下で徐冷することが可能である。
ら室温までは任意の冷却速度で冷却することが可能であ
る。
を十分に付加させるために酸素富化雰囲気において65
0〜300℃の温度範囲で2〜500時間保持するか、
もしくは最高650℃、最低300℃の温度範囲を2〜
500時間かけて冷却する。その後は任意の冷却速度で
冷却することが可能である。
化物およびCu酸化物を用いて、臨界電流密度の高いREBa
CuO 系酸化物超電導体を製造することができた。
O 2 ,CuO を原料として、本発明に従って製造された、
超電導体組織の偏光顕微鏡写真であり、図2〜4はいず
れも比較のために実施例にあげられた前記以外の従来の
原料を用い、本発明によらずに製造された超電導体組織
の偏光顕微鏡写真である。図1に見られる前記123相
に分散している前記211相の大きさは、図2〜4に見
られる従来の原料より製造した超電導体123相に分散
しているそれよりも小さいことは明らかである。
O 原料粉に白金、ロジウム、酸化セリウムをそれぞれ
0.5重量%添加し、本発明に従って製造された超電導
体組織の偏光顕微鏡写真である。図5〜7で見られる前
記添加物をそれぞれ添加して製造された超電導体123
相に分散している211相の大きさは、図1で見られる
添加物を添加しないで製造された超電導体123相に分
散しているそれと同程度に小さいことは明らかである。
は、本発明によらないものより123相中に分散する2
11相の大きさは小さい。従って、臨界電流密度おび磁
気浮上力も高くなることは明らかである。しかも前記超
電導体を簡単な製造工程で得ることができ、本発明は有
効である。
の比が1.8:2.4:3.4になるように混合する。
さらに成型し、その後1030℃で20分加熱し、10
00℃まで2分で冷却した後、890℃まで1℃/hの
割合で徐冷し、その後炉冷する。さらに、1気圧の酸素
気流中で600℃で1h加熱後炉冷することにより超電
導体を製造した。
の結晶の偏光顕微鏡写真である。別に、従来の出発原料
として、Y 2 BaCuO 5 とY Ba2 Cu3 O x ,Y 2 BaCuO 5
とBaCuO 2 とCuO ,Y 2 O 3 とBaCuO 2 とCuO を用い
て、同様にして超電導体を製造した。図2〜4は、順に
このようにして従来の出発原料が得られた3つの超電導
体の組織の偏光顕微鏡写真である。
に示す本発明による超電導体の結晶中に分散しているY
2 BaCuO 5 のサイズは図2〜4に示す従来の出発原料よ
り製造した超電導体のそれよりも小さかった。 実施例2 実施例1と同様に超電導体を製造した。出発原料も実施
例1と同様である。表1に示すようにY 2 Cu2 O 5 ,Ba
O 2 ,CuO を出発原料とした超電導体の77K,1T(テス
ラ)における磁化測定での臨界電流密度は、従来の出発
原料より製造した超電導体のそれよりも高かった。 実施例3 実施例1と同様に超電導体ペレットを製造した。ペレッ
トサイズは直径約16mm、高さ約7mmである。これらの
ペレットを直径12mm、表面磁束密度0.4Tの永久磁
石を用いて磁気浮上力を測定したところ、表2に示すよ
うにY 2 Cu2 O5 ,BaO 2 ,CuO を出発原料にしたペレ
ットの磁気浮上力は、他の従来の出発原料より製造した
ペレットのそれよりも高かった。 実施例4 Y 2 Cu2 O 5 の代わりにY以外のREを含むSm2 Cu2 O
5 ,Eu2 Cu2 O 5 ,Gd2Cu2 O 5 ,Dy2 Cu2 O 5 ,Ho2
Cu2 O 5 ,Er2 Cu2 O 5 ,Yb2 Cu2 O 5 を用いて実施例
1と同様にして超電導体を製造した。得られた超電導体
の77K,1Tで磁化測定により得られた臨界電流密度を表3
に示す。すべてのRE系で効果が認められた。 実施例5 白金、ロジウム、酸化セリウムを夫々0.5重量%原料
に添加以外実施例1と同様にして超電導体を製造した。
得られた超電導体の臨界電流密度を実施例4と同様な方
法で測定した結果を表4に示す。これらを添加した場合
は、添加しない場合に比べて臨界電流密度がかなり向上
したことが明らかである。 実施例6 Y2 Cu2 O 5 ,BaO2 ,BaCuO2 を出発原料とし、Y:Ba:Cu
の比が1.8:2.4:3.4になるように混合する。
さらに成型し、その後1030℃で20分加熱し、10
10℃になるまで20分で冷却した後、ペレット下面が
最も温度が低くなるように、その周囲にそれぞれ1℃/
cm、5℃/cm、9℃/cmの温度勾配をつけ、880℃ま
で1℃/h の割合で徐冷し、その後炉冷する。
h加熱後炉冷することにより超電導体を製造した。
で、磁気浮上力を測定した。その結果を表5に示すよう
に、高い磁気浮上力を示した。
ば、結晶のサイズが小さく臨界電流密度と磁気浮上力が
高い酸化物系超電導体を、簡単な製造工程で製造するこ
とができる。
からつくられた超電導体の結晶の顕微鏡写真。
超電導体の結晶の顕微鏡写真。
超電導体の結晶の顕微鏡写真。
導体の結晶の顕微鏡写真。
電導体の結晶の顕微鏡写真。
た超電導体の結晶の顕微鏡写真。
られた超電導体の結晶の顕微鏡写真。
Claims (10)
- 【請求項1】RE2 Cu2 O 5 (REはY,Sm,Eu,Gd,Dy,
Ho,Er,Ybのグループより選ばれる希土類元素を示
す),Ba酸化物,およびCu酸化物を原料として、混合・
成型し、さらに熱処理を施すことにより超電導相を成長
させることを特徴とするREBaCuO系酸化物超電導体の製
造方法。 - 【請求項2】Ba酸化物,Cu酸化物の代わりにBaCu酸化物
を原料として用いる請求項1記載の方法。 - 【請求項3】前記熱処理は部分溶融後、徐冷することに
より超電導相を成長させることを特徴とする熱処理であ
る請求項1記載の方法。 - 【請求項4】前記部分溶融温度が950〜1250℃で
ある請求項3記載の方法。 - 【請求項5】前記徐冷速度が0.2〜20℃/hである
請求項3記載の方法。 - 【請求項6】1℃/cm以上の温度勾配下で、前記徐冷を
実施する請求項3記載の方法。 - 【請求項7】原料に白金あるいは白金化合物を白金とし
て0.1〜2重量%添加する請求項1記載の方法。 - 【請求項8】原料にロジウムを0.01〜2重量%添加
する請求項1記載の方法。 - 【請求項9】原料にセリウム酸化物を酸化セリウム(C
eO2)として0.1〜2重量%添加する請求項1記載
の方法。 - 【請求項10】超電導相を成長させた後、酸素富化雰囲
気において650〜300℃の温度範囲で2〜500時
間保持するか、もしくは最高650℃、最低300℃の
温度範囲を2〜500時間かけて冷却することにより、
超電導相に酸素を付加する請求項1記載の方法。
Priority Applications (5)
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|---|---|---|---|
| JP10195392A JP3155333B2 (ja) | 1992-03-27 | 1992-03-27 | 臨界電流密度の高い酸化物超電導体の製造方法 |
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| EP93105034A EP0562618B1 (en) | 1992-03-27 | 1993-03-26 | Oxide superconductor having large magnetic levitation force and its production method |
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| DE69330762T DE69330762T2 (de) | 1992-03-27 | 1993-03-26 | Oxidsupraleiter mit grosser magnetischer Schwebekraft und Verfahren zu seiner Herstellung |
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| JP10195392A Expired - Fee Related JP3155333B2 (ja) | 1992-03-27 | 1992-03-27 | 臨界電流密度の高い酸化物超電導体の製造方法 |
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5968878A (en) * | 1997-02-28 | 1999-10-19 | International Superconductivity Technology Center | Oxide superconductor and method of producing same |
| US5998338A (en) * | 1997-03-24 | 1999-12-07 | Superconductivity Research Laboratory | Method for preparing oxide superconductors |
| US6255255B1 (en) | 1998-11-30 | 2001-07-03 | Nippon Steel Corporation | Oxide superconducting material and method of producing the same |
| KR101456152B1 (ko) * | 2012-08-06 | 2014-11-03 | 서울대학교산학협력단 | 초전도체 및 초전도체 형성방법 |
-
1992
- 1992-03-27 JP JP10195392A patent/JP3155333B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JP2015532630A (ja) * | 2012-08-06 | 2015-11-12 | エスエヌユー アールアンドディービー ファウンデイション | 超伝導体及び超伝導体の形成方法 |
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|---|---|
| JP3155333B2 (ja) | 2001-04-09 |
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