JPH05279619A - 被覆剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 低い表面付着性および良好な流転特性を有す
る被覆剤を提供する。 【構成】 該被覆剤は、スルホ琥珀酸誘導体、アニオン
性乳化剤および非イオン性乳化剤からなる乳化剤混合物
の存在下で、請求項１記載のモノマー混合物をラジカル
開始した乳化重合させることにより得られたエマルジョ
ンポリマーを含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、スルホ琥珀酸誘導体、
別のアニオン性乳化剤および所望の場合は非イオン性乳
化剤からなる乳化剤混合物の存在下で、特別のモノマー
混合物をラジカル開始した乳化重合させることにより得
られたエマルジョンポリマーを含有する新規被覆剤に関
する。更に、本発明は、該被覆剤を含有する、硬質およ
び軟質表面を被覆するために良好な流転性を有する被覆
製剤、特に床および靴手入れ用の自己光沢性エマルジョ
ンに関する。

【０００２】

【従来の技術】特に硬質表面、特に床手入れ用の被覆剤
または被覆製剤には、多くの種類の要求が提起される。
使用されるポリマー分散体は凝集が少なく、かつ剪断安
定性でなければならない。該被覆製剤は、できるだけ長
時間にわたって安定に保存され、かつ汚れにくい、硬質
の、光沢があり、かつ艶出し可能の塗膜に乾燥しなけれ
ばならない。該製剤は、洗剤、水および有機溶剤に対し
て反応しにくくなければならない。製造される塗膜は無
色であるべきであり、特に付着してはいけない。均一
な、縞のない被覆が得られるべきであり、すなわち、被
覆製剤は良好な流転特性を有しなければならない。最後
に、該塗膜は、新たな被覆を達成できるために、再び簡
単に除去可能であるべきである。

【０００３】従って、そのような被覆剤の課題は、手入
れの概念と結びついた一般的な使用特性を上回る。すな
わち、観察された表面よりはるかによい手入れされた外
観および光沢を付与することが問題である。それととも
に、ほかの意味では、処理される材料に長い寿命および
耐用時間を生じ、それとともにこの材料のはやい張り替
えに反対に作用する保護を介在する。一般に、床材料
は、有利にはポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）から製造され、
該床材料の長期の利用は処理すべき塩素含有物質の減少
を生じ、従ってわずかの環境悪化を生じる。

【０００４】そのような生成物のますます重要になる観
点は、保存と消毒である。よごれはすべての種類の微生
物の培養地である。床材料の浄化の際には、よごれとと
もに大部分の微生物を除去し、同時に塗膜形成により下
地へのほかの付着を阻止する。従って、そのような浄化
剤および手入れ剤は衛生および健康に貢献する。更に、
被覆製剤中の流転助剤、たとえば部分的にまたは完全に
弗化した界面活性剤、および架橋成分、たとえば亜鉛化
合物が省かれるべきである。

【０００５】米国特許第４０４６７２６号明細書（１）
は、スチレンまたはスチレン誘導体および他の共重合可
能のモノマー、たとえばメチルメタクリレート、ｎ−ブ
チルアクリレートおよびメタクリル酸からなる非水溶性
の亜鉛含有のエマルジョンポリマーに関する。該エマル
ジョンポリマーは、被覆剤として床用手入れ剤に適当で
ある。乳化剤としては、アニオン性および非イオン性界
面活性剤、たとえば弗化した界面活性剤の慣用の代替物
が挙げられ、特に琥珀酸ジアルキルエステルが挙げられ
る。しかしながら、表面活性の琥珀酸誘導体および別の
アニオン性の界面活性剤からなる混合物は好ましくな
い。

【０００６】欧州特許公開第０４７８８９号明細書
（２）には、モノオレフィンの不飽和カルボン酸と芳香
族炭化水素により置換されたαオレフィンとからなるコ
ポリマーをベースとしたアルカリ溶解性の樹脂および該
樹脂の、たとえば床を被覆する自己光沢性エマルジョン
のためのポリマー分散液中の樹脂成分としての使用が記
載されている。自己光沢性エマルジョンのための流転剤
としては弗化した界面活性剤が好ましい。

【０００７】欧州特許公開第００６５４７号明細書
（３）は、金属イオン、たとえば亜鉛イオンと架橋した
コポリマーの水性分散液に関する。前記分散液は床用艶
出し剤として適当である。

【０００８】しかしながら、技術水準の物質はなお一連
の欠点を有し、従って、所定の要求をなお最適に満足で
きない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、技術水準の欠点をもはや有せず、特に低い表面付着
性および良好な流転特性を示す被覆剤または被覆製剤を
提供することであった。その際、流転を促進する添加
剤、たとえば一部弗化したまたは過弗化した界面活性剤
またはシリコーン界面活性剤および亜鉛化合物が十分に
省かれるべきである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】前記課題は、 Ａ）アルコール基として、酸素原子により中断されてい
てもよい第１または第２のＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキル基を有
するアクリル酸エステル（モノマーＩ）、アルコール基
として、酸素原子により中断されていてもよい第１また
は第２のＣ₅〜Ｃ₁₈−アルキル基を有するメタクリル酸
エステル（モノマーＩＩ）またはそのようなモノマーの
混合物、１５〜６０重量％、 Ｂ）アルコール基として、第３のＣ₄〜Ｃ₈−アルキル基
を有するアクリル酸またはメタクリル酸のエステル（モ
ノマーＩＩＩ）、脂環式または芳香族の基からなるかま
たは脂環式または芳香族の基を含有するＣ₆〜Ｃ₁₂−ア
ルコール基を有するアクリル酸またはメタクリル酸のエ
ステル（モノマーＩＶ）、アルコール基として第１また
は第２のＣ₁〜Ｃ₄−アルキル基を有するメタクリル酸エ
ステル（モノマーＶ）、アクリル酸またはメタクリル酸
のニトリル（モノマーＶＩ）、アクリル酸またはメタク
リル酸のアミド（モノマーＶＩＩ）、Ｃ₁〜Ｃ₈−カルボ
ン酸のビニルエステル（モノマーＶＩＩＩ）またはその
ようなモノマーの混合物、１５〜５０重量％、 Ｃ）１種以上のＣ₈〜Ｃ₁₂−ビニル芳香族炭化水素（モ
ノマーＩＸ）、１０〜５０重量％、 Ｄ）オレフィン系不飽和のＣ₃〜Ｃ₅−モノカルボン酸ま
たはＣ₄〜Ｃ₈−ジカルボン酸またはこれらの無水物（モ
ノマーＸ）またはそのようなモノマーの混合物、８〜２
０重量％、および Ｅ）官能性の基を有する別の共重合可能のモノマー（モ
ノマーＸＩ）、０〜５重量％ からなるモノマー混合物を、 （ａ）一般式Ｉ：

【００１１】

【化２】

【００１２】〔式中、Ｍは、４個までのＣ₁〜Ｃ₄−アル
キル基またはＣ₁〜Ｃ₄−ヒドロキシアルキル基により置
換されていてもよいアルカリ金属またはアンモニウムを
表し、かつＸとＹは、同じかまたは異なり、かつそれぞ
れＯ−（Ｃ_nＨ_2nＯ）_m−Ｒ、ＯＭまたはＮＨＲを表し、
その際、基ＸまたはＹの少なくとも１つが、Ｏ−（Ｃ_n
Ｈ_{2 n}Ｏ）_m−ＲまたはＮＨＲを表し、ＲはＣ₆〜Ｃ₁₈−ア
ルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₁₈−アルケニル基、Ｃ₅〜Ｃ₈−シク
ロアルキル基、（Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキル）アリール基ま
たはフェニル基を表し、ｎは２〜４の数を表し、かつｍ
は０〜３０の数を表す〕で示される１種以上のスルホ琥
珀酸誘導体、（ｂ）少なくとも１種の別のアニオン性乳
化剤、（ａ）１重量部当り０．１〜１０重量部、および
（ｃ）１種以上の非イオン性乳化剤、（ａ）１重量部当
り０〜１０重量部からなる乳化剤混合物、Ａ）〜Ｅ）か
らなるモノマー混合物に対して０．１〜１０重量％の存
在下で、ラジカル開始した乳化重合させることにより得
られたエマルジョンポリマーを含有する被覆剤により解
決される。

【００１３】エマルジョンポリマーは種々のモノマータ
イプから、すなわち“軟化する”モノマーＡ、“硬化す
る”モノマーＢ、“疎水性”モノマーＣ、酸含有モノマ
ーＤおよび所望の場合は官能性に作用するモノマーＥか
ら構成される。モノマーＥは、エマルジョンポリマー
を、たとえば架橋することにより、基本特性を変更せず
に、要求に応じてわずかに変性するという課題を有す
る。

【００１４】この場合に、“硬化する”モノマーおよび
“軟化する”モノマーの概念は、相当するモノマーの添
加がポリマーの弾性率またはガラス転移温度を上昇また
は低下させる効果と解されるべきである。“疎水性”モ
ノマーの概念は、相当するホモポリマーが他のモノマー
のホモポリマーより水による膨張可能性が少なく、かつ
その共重合とともに、酸含有のきわめて親水性のモノマ
ーの併用によりポリマーに付与される特徴的な膨張可能
性に反対に作用する効果と解されるべきである。“硬化
する”モノマーおよび“軟化する”モノマーは、所望の
ガラス転移温度および特に最低塗膜形成温度を達成する
ために釣合いのとれた割合で使用する。

【００１５】モノマーＩとしては、特に、メチルアクリ
レート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレー
ト、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、イソブチルアクリレート、ｓ−ブチルアクリレー
ト、ｎ−アミルアクリレート、イソアミルアクリレー
ト、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルア
クリレート、ｎ−オクチルアクリレート、３，５，５−
トリメチルヘキシルアクリレート、ｎ−デシルアクリレ
ート、ｎ−ドデシルアクリレート、イソトリデシルアク
リレート、セチルアクリレート、オクタデシルアクリレ
ートおよびｎ−ブトキシエチルアクリレートが適当であ
る。このうちｎ−ブチルアクリレートが好適である。

【００１６】モノマーＩＩとしては、特に、ｎ−アミル
メタクリレート、イソアミルメタクリレート、ｎ−ヘキ
シルメタクリレート、２−エチルブチルメタクリレー
ト、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチル
メタクリレート、３，５，５−トリメチルヘキシルメタ
クリレート、ｎ−デシルメタクリレート、ｎ−ドデシル
メタクリレート、イソトリデシルメタクリレート、オク
タデシルメタクリレートおよびブトキシエチルメタクリ
レートが該当する。

【００１７】モノマーＩＩＩとしては、特に、ｔ−ブチ
ルアクリレートまたはｔ−ブチルメタクリレート、ｔ−
アミルアクリレートまたはｔ−アミルメタクリレート、
（１，１−ジメチルブチル）アクリレートまたは（１，
１−ジメチルブチル）メタクリレートおよび（１，１−
ジメチルヘキシル）アクリレートまたは（１，１−ジメ
チルヘキシル）メタクリレートを使用する。

【００１８】モノマーＩＶとしては、特にイソボルニル
アクリレートまたはイソボルニルメタクリレート、シク
ロヘキシルアクリレートまたはシクロヘキシルメタクリ
レート、ベンジルアクリレートまたはベンジルメタクリ
レート、フェニルアクリレートまたはフェニルメタクリ
レートが好適である。

【００１９】モノマーＶとしては、特にメチルメタクリ
レート、このほかにエチルメタクリレート、ｎ−プロピ
ルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−
ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレートまた
はｓ−ブチルメタクリレートが該当する。

【００２０】モノマーＶＩＩＩとしては、特に蟻酸ビニ
ル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ビ
ニルヘキサノエート、ビニルオクタノエートまたはビニ
ル−２−エチルヘキサノエートを使用する。

【００２１】モノマーＩＸとしては、特にスチレン、α
−メチルスチレン、２−，３−または４−ビニルトルエ
ン、２，４−ジメチルスチレンまたは１−フェニルプロ
ペンが適当である。このうちスチレンが好適である。

【００２２】モノマーＸとしては、特にアクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸、
フマル酸、マレイン酸または無水マレイン酸を使用す
る。このうちアクリル酸およびメタクリル酸が好適であ
る。

【００２３】所望の場合は、たとえばポリマー中でまた
はポリマーを塗膜形成する際に架橋を得るためにまたは
支持体への向上した付着能力を達成するために、ほかの
官能性に作用するモノマーＸＩを使用することができ
る。ラジカル重合可能の二重結合のほかに少なくとも１
種の別の官能性の基を有する、そのような大部分親水性
の物質の例は、側鎖に、Ｎ置換された誘導体を含めたア
ミド基を有するモノマー、たとえばアルコキシアルキル
アミド（メタ）アクリレートおよびアルキロールアミド
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アミドグリ
コール酸およびこれらのエステルおよび／またはエーテ
ル、ほかのオレフィン系二重結合を有するモノマー、た
とえばジビニルベンゼン、ブタンジオールジ（メタ）ア
クリレートまたは（メタ）アリル（メタ）アクリレート
およびヒドロキシル基、アミノ基、エポキシ基、オキサ
ゾリニジル基、オキサジニル基またはウレイド基を有す
るモノマーである。

【００２４】有利な構成においては、 Ａ）ｎ−ブチルアクリレート１０〜６０重量％、 Ｂ）メチルメタクリレート１５〜５０重量％、 Ｃ）スチレン１０〜５０重量％、 Ｄ）アクリル酸またはメタクリル酸またはこれらからな
る混合物８〜２０重量％、および Ｅ）官能性の基を有する別の共重合可能のモノマー０〜
５重量％ からなるモノマー混合物を使用する。

【００２５】モノマー成分Ａ〜Ｅは、有利にはＡ２０〜
５０重量％、Ｂ２０〜４５重量％、Ｃ１５〜４５重量
％、Ｄ１０〜１８重量％およびＥ０〜３重量％の重量比
で、特にＡ２３〜４３重量％、Ｂ２５〜４０重量％、Ｃ
２０〜４０重量％、Ｄ１２〜１５重量％およびＥ０〜２
重量％の重量比で使用する。

【００２６】一般式Ｉの乳化剤成分（ａ）の場合には、
カチオンＭは、有利にはアンモニウムイオン、カリウム
イオンまたは特にナトリウムイオンを表し、このほかリ
チウムイオン、トリメチルアンモニウムイオン、トリエ
チルアンモニウムイオン、トリ−ｎ−ブチルアンモニウ
ムイオン、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムイオン、ト
リエタノールアンモニウムイオンまたはトリイソプロパ
ノールアンモニウムイオンも該当する。

【００２７】一般式Ｉ中の基Ｒは、特にｎ−ヘキシル
基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニ
ル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ｎ−デシル
基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、イソトリデシ
ル基、テトラデシル基、セチル基、ステアリル基（オク
タデシル基）、オレイル基、シクロヘキシル基、メチル
シクロヘキシル基、ｏ−、ｍ−またはｐ−トリル基、Ｃ
₅〜Ｃ₁₂−アルキルフェニル基、たとえば（２−エチル
ヘキシル）フェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−
ノニルフェニル基、イソノニルフェニル基、ｎ−デシル
フェニル基またはｎ−ドデシルフェニル基および非置換
のフェニル基を表す。

【００２８】化合物Ｉ中にアルキレンオキシド単位が組
み込まれている場合は、ｎは有利には２（エチレンオキ
シド）または３（プロピレンオキシド）を表し、このほ
か４（ブチレンオキシド）も該当する。アルコキシル化
度は有利には０〜１５であり、特に０〜７である。しか
しながら、アルキレンオキシド単位のない（ｍ＝０）化
合物Ｉが有利である。

【００２９】有利な構成においては、乳化剤成分（ａ）
としてα−スルホ琥珀酸−ジ（Ｃ₆〜Ｃ₁₈−アルキル）
エステルのアルカリ金属塩またはＮ−（Ｃ₆〜Ｃ₁₈−ア
ルキル）スルホ琥珀酸塩のジアルカリ金属塩（スルホ琥
珀酸半アミドのＮ−アルキル誘導体）を使用する。

【００３０】乳化剤成分（ｂ）としては、特に、Ｃ₆〜
Ｃ₁₈−アルキルスルホネート、−スルフェートまたは−
ポリエーテルスルフェート、（Ｃ₆〜Ｃ₁₈−アルキル）
アリールスルホネート、−スルフェートまたは−ポリエ
ーテルスルフェート、またはα−メチルエステルスルホ
ネート、スルフェートまたはポリエーテルスルフェート
のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩および相当する
ホスホネートまたはホスフェートまたはＣ₆〜Ｃ₁₈−ア
ルキル−ジフェニルオキシド−ジスルホネートまたはこ
れらからなる混合物が該当する。ポリエーテルスルフェ
ートの概念は、当業者によりエチレンオキシド、プロピ
レンオキシドまたはブチレンオキシドにアルコールまた
はフェノールを添加した生成物をスルフェート化した周
知の誘導体と解されるべきであり、この場合に添加度は
５０までの単位、特に３０までの単位が一般的である。

【００３１】特に有利な乳化剤成分（ｂ）は、エトキシ
ル化したアルカリ金属−Ｃ₈〜Ｃ₁₈−アルキルエーテル
スルフェート、たとえばラウリルエーテル硫酸ナトリウ
ムである。この場合に、エトキシル化度は、たとえば１
〜７の範囲内に、特に２〜４の範囲内に低く選択する。
更に、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₄−脂肪族アルコール誘導体が有利であ
る。

【００３２】ほかの特に有利な乳化剤（ｂ）としては、
生態的観点において有利である系を使用する。すなわ
ち、分枝鎖状のＣ鎖を有せず、従って容易に除去可能で
あるかまたは生物的に分解可能であり（特に脂肪族アル
コール誘導体）、その変態が魚毒性とみなされているエ
トキシル化したフェノールをベースとせずに形成され、
かつホルムアルデヒドとともに保存されないかまたは重
合中にホルムアルデヒドを遊離する乳化剤である。

【００３３】任意の乳化剤成分（ｃ）としては、特にエ
トキシル化したＣ₈〜Ｃ₁₈−脂肪酸、Ｃ₈〜Ｃ₁₈−脂肪族
アルコール、Ｃ₈〜Ｃ₁₈−脂肪族アミン、Ｃ₈〜Ｃ₁₈−脂
肪酸アミド、Ｃ₆〜Ｃ₁₈−アルキルフェノール、エチレ
ンオキシド−プロピレンオキシドブロックコポリマーま
たはＣ₆〜Ｃ₁₈−アルキル（ポリ）グリコシドまたはこ
れらからなる混合物を使用する。

【００３４】（ａ）、（ｂ）および（ｃ）からなる乳化
剤混合物は、Ａ〜Ｅからなるモノマー混合物に対して有
利には０．５〜７重量％、特に１〜５重量％の量で使用
する。個々の乳化剤成分の混合物の場合は、有利には
(ａ)１重量部当り(ｂ)０．３〜３重量部、特に（ａ）１
重量部当り（ｂ）０．５〜２重量部を使用する。この場
合に、特に有利には２〜４重量％の全量で乳化剤（ａ）
および（ｂ）の重量比が約１：１であり、その際、平均
粒度が有利には６０〜１００ｎｍの範囲内、特に８０ｎ
ｍであり、かつ光透過性が９０％より高いポリマー分散
体が得られる。

【００３５】全量の使用される乳化剤混合物は、ポリマ
ー粒子の達成される粒度に依存する。乳化剤混合物はモ
ノマー流入に完全に添加することができる。しかしなが
ら、有利には粒度を調整し、同時に相当するポリマー粒
子の大きさを制御するために、装入したおよびモノマー
エマルジョンとともに流入する乳化剤の量に分配する。
使用される量は、すべての乳化剤の合計として供給され
るべきであり、任意に受け器に、モノマー流入に、また
は場合により後で安定させるために使用することができ
る。

【００３６】前記のエマルジョンポリマーは、水性分散
液の形で常法で、水性媒体中でフリーラジカルを供給す
る酸素または窒素含有の開始剤の存在下での乳化重合に
より製造する。そのような開始剤は周知であり、無機ま
たは有機の天然物であってもよい。該開始剤は熱分解す
るかまたはレドックス開始剤として還元剤と組み合わせ
て使用する。最初のものには、特にペルスルフェート、
アルカリペルオキシドまたは過酸化水素が該当し、後者
には、たとえばｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ベンゾ
イルペルオキシドまたはアゾイソブチロニトリルが該当
する。還元剤としては少量の鉄（ＩＩ）塩の存在下での
アスコルビン酸、ナトリウムスルホキシレートまたは亜
硫酸水素カリウムが挙げられる。

【００３７】しかしながら、ペルオキソ二硫酸のアルカ
リ金属塩またはアンモニウム塩、たとえばペルオキソ二
硫酸ナトリウムが微粒の分散液を製造するために好適で
あり、これを一般にモノマーの全量に対して約１〜３重
量％の量で使用する。重合を実施する温度は６０〜９５
℃であるべきであり、しかしながら特に有利には８０〜
９０℃の温度である。分解する開始剤の比較的多くの量
の使用は、約７〜１０のｐＨ値で多くの割合の酸素含有
モノマーＤにもかかわらず、粘度のごくわずかな増加を
示す、良好な剪断安定性の分散体を生じる。

【００３８】乳化重合は、反応の進行および制御の簡単
なために、有利な方法でモノマーエマルジョンおよびこ
れから分離した開始剤溶液を、進行する重合のための反
応容器に連続的に供給することにより実施する。その
際、種々の部分的モノマーエマルジョン装入の時間的に
移動する供給により、周知の複数のシェル構造を強要す
ることができるが、すべての重合可能なモノマーを含有
する唯一のモノマーエマルジョンの連続的供給が有利で
ある。良好な水溶性のモノマーの多くの割合は親水性の
オリゴマーおよびポリマーを生じ、これらは、ラテック
ス粒子に吸着するかまたはグラフトし、従ってラテック
ス粒子の外側の層に富化し、不均一な粒子形態を引き起
こす。この効果は部分的に中和したモノマーエマルジョ
ンの使用によりなお強化することができる。

【００３９】モノマーエマルジョンは、異種のモノマ
ー、水、および本発明による複数の界面活性剤の混合物
であり、かつエマルジョンの安定性を保証する乳化剤系
の混合物からなる。モノマー混合物は、重合により得ら
れ、室温で乾燥し、塗膜形成された、軟化されないポリ
マーが、下地に対して良好な付着を有するために、それ
ぞれ約３０〜１００℃、有利には４０〜８０℃、特に５
０〜７０℃のガラス転移温度および最低塗膜形成温度を
有し、かつ十分な数のカルボキシレート基を含有するよ
うに選択する。

【００４０】乳化重合の際には、モノマーと水の比は、
重合により約１０〜６０重量％の固形物含量が得られる
ように調整する。しかしながら、約２５〜５０重量％の
固形物含量が有利である。

【００４１】同様に、本発明の対象は、 Ａ）アルコール基として、酸素原子により中断されてい
てもよい第１または第２のＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキル基を有
するアクリル酸エステル（モノマーＩ）、アルコール基
として、酸素原子により中断されていてもよい第１また
は第２のＣ₅〜Ｃ₁₈−アルキル基を有するメタクリル酸
エステル（モノマーＩＩ）またはそのようなモノマーの
混合物、１５〜６０重量％、 Ｂ）アルコール基として、第３のＣ₄〜Ｃ₈−アルキル基
を有するアクリル酸またはメタクリル酸のエステル（モ
ノマーＩＩＩ）、脂環式または芳香族の基からなるかま
たは脂環式または芳香族の基を含有するＣ₆〜Ｃ₁₂−ア
ルコール基を有するアクリル酸またはメタクリル酸のエ
ステル（モノマーＩＶ）、アルコール基として第１また
は第２のＣ₁〜Ｃ₄−アルキル基を有するメタクリル酸エ
ステル（モノマーＶ）、アクリル酸またはメタクリル酸
のニトリル（モノマーＶＩ）、アクリル酸またはメタク
リル酸のアミド（モノマーＶＩＩ）、Ｃ₁〜Ｃ₈−カルボ
ン酸のビニルエステル（モノマーＶＩＩＩ）またはその
ようなモノマーの混合物、１５〜５０重量％、 Ｃ）１種以上のＣ₈〜Ｃ₁₂−ビニル芳香族炭化水素（モ
ノマーＩＸ）、１０〜５０重量％、 Ｄ）オレフィン系不飽和のＣ₃〜Ｃ₅−モノカルボン酸ま
たはＣ₄〜Ｃ₈−ジカルボン酸またはこれらの無水物（モ
ノマーＸ）またはそのようなモノマーの混合物、８〜２
０重量％、および Ｅ）官能性の基を有する別の共重合可能のモノマー（モ
ノマーＸＩ）、０〜５重量％ からなるモノマー混合物を、 （ａ）一般式Ｉ：

【００４２】

【化３】

【００４３】〔式中、Ｍは、４個までのＣ₁〜Ｃ₄−アル
キル基またはＣ₁〜Ｃ₄−ヒドロキシアルキル基により置
換されていてもよいアルカリ金属またはアンモニウムを
表し、かつＸとＹは、同じかまたは異なり、かつそれぞ
れＯ−（Ｃ_nＨ_2nＯ）_m−Ｒ、ＯＭまたはＮＨＲを表し、
その際、基ＸまたはＹの少なくとも１つが、Ｏ−（Ｃ_n
Ｈ_{2 n}Ｏ）_m−ＲまたはＮＨＲを表し、ＲはＣ₆〜Ｃ₁₈−ア
ルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₁₈−アルケニル基、Ｃ₅〜Ｃ₈−シク
ロアルキル基、（Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキル）アリール基ま
たはフェニル基を表し、ｎは２〜４の数を表し、かつｍ
は０〜３０の数を表す〕で示される１種以上のスルホ琥
珀酸誘導体、（ｂ）少なくとも１種の別のアニオン性乳
化剤、（ａ）１重量部当り０．１〜１０重量部、および
（ｃ）１種以上の非イオン性乳化剤、（ａ）１重量部当
り０〜１０重量部からなる乳化剤混合物、Ａ）〜Ｅ）か
らなるモノマー混合物に対して０．１〜１０重量％の存
在下で、ラジカル開始した乳化重合させることを特徴と
する、被覆剤として適当なエマルジョンポリマーの製造
方法である。

【００４４】本発明のもう１つの対象は、硬質表面を被
覆するために良好な流転性を有する被覆製剤であり、該
製剤は、このために常用の成分のほかに、１種以上の本
発明による被覆剤１〜５０重量％、有利には２〜３０重
量％、特に５〜２５重量％を含有する。

【００４５】本発明による被覆製剤は、すぐれたやりか
たで、自己光沢性エマルジョンとして、主にポリ塩化ビ
ニル、リノリウム、ゴム、寄木張りの床または石材の床
の手入れに適している。しかしながら、該製剤は、有利
なやりかたで、ほかの硬質表面を被覆するために使用す
ることもでき、これに関しては、一般のプラスチック表
面およびプラスチックフィルム、木材、セラミック表
面、たとえば壁タイルおよびタイル、石表面、金属表面
および類似の材料が該当する。特に建築分野に、たとえ
ばれんが、石材、壁、セメント表面またはコンクリート
表面に多く使用される。硬質表面は、有利には滑らかま
たは粗および多孔性であってもよい。

【００４６】本発明による被覆製剤を用いて、有利なや
りかたで、手入れ目的のために軟質表面を被覆すること
もできる。これには、特に靴の皮革および合成皮革が該
当する。

【００４７】被覆製剤とは、すでに一般的な助剤および
添加剤を含有する、そのまま使える一般的な水性混合物
と解されるべきである。これに対して被覆剤は、被覆製
剤の主成分または有効成分であるエマルジョンポリマー
自体、または比較的後の被覆剤使用に必要な助剤および
添加剤の一部をすでにいっしょに含有してもよい、該エ
マルジョンポリマーの水性分散液である。

【００４８】前記ポリマー分散液を使用して、根本的方
法においてすでに公知であり、一般に以下の組成を有す
る、被覆製剤を混合することができる： エマルジョンポリマー分散液 ２〜７０重量％、 ワックス分散液 １〜４０重量％、 アルカリ溶解性樹脂 ０〜４０重量％、 一時的軟化剤 ０〜１０重量％、 恒常的軟化剤 ０〜 ５重量％、 流転助剤 ０〜 １重量％。

【００４９】そのほかに、使用および用途に応じて、以
下のものを付加的にわずかな量で含有していてもよい： 保存料および安定化剤 香料 染料および／または顔料 気泡調整剤 溶解性のまたは溶解した塩または錯体の形で添加した金
属イオン。

【００５０】該製剤は、一般にアンモニア水溶液でｐＨ
値６〜１０に、特に７〜９に調整する。該製剤の全固形
物含量は、一般に約１〜５０重量％、特に約１５〜２０
重量％である。

【００５１】該製剤中に使用されるワックスは、一般に
分離して乳化され、ワックスエマルジョンとして添加す
る。約８０００ｇ／モルの平均分子量（粘度測定による
数平均）、約４５００ｍｍ²／ｓ（１４０℃における）
の溶融粘度および１２５〜１３５℃（ＤＳＣ）の平均軟
化温度を有する酸素含有のポリエチレンワックスを使用
するのが、本発明による被覆製剤のために特に有利であ
る。そのようなワックスエマルジョンは、任意のアニオ
ン性または非イオン性の分散剤を使用して製造すること
ができ、約３０〜４０重量％のポリマー割合、８〜１０
のｐＨ値を有し、かつ該製剤に、３５重量％未満、有利
には５〜１５重量％の量で添加する。酸素含有のポリエ
チレンワックスからなる、本発明による被覆調剤に適当
なワックス分散液としては、たとえばＰｏｌｉｇｅｎ
（Ｒ）ＷＥ１（製造元：ＢＡＳＦ）が挙げられる。

【００５２】更に、付加的にアルカリ溶解性樹脂を被覆
製剤に添加することが必要であるとして示された。この
多くの場合に酸素を含有する樹脂は、場合により部分的
に中和された形で使用することができる。

【００５３】そのようなアルカリ溶解性樹脂の例は、シ
ェラック、マニラガム、ロバガムおよび実質的に、Ｃ₈
〜Ｃ₁₈−脂肪酸で変性されてもよい脂肪族多価アルコー
ルを有する脂肪族ジカルボン酸のポリエステルであるア
ルカリ溶解性のアルキド樹脂、Ｃ₈〜Ｃ₁₈−脂肪酸およ
び樹脂酸、たとえばアビエチン酸またはコロホニウムの
グリセリンエステルである。しかしながら、オレフィン
系不飽和酸およびビニル芳香族炭化水素からなる添加コ
ポリマー、たとえばアクリル酸、メタクリル酸および／
または無水マレイン酸とスチレンとからなるコポリマー
が特に適当である。

【００５４】水性製剤は、低い塗膜形成温度を有する、
特別な使用目的に必要であるかまたは有利である場合
は、軟化剤を（エマルジョンポリマーの量に対して）約
７５％まで含有することができる。軟化剤（エマルジョ
ンポリマーの量に対して）約１５〜５５％が特に適当で
ある。軟化剤の目的は一般に、塗膜形成を容易にするこ
とにあり、コポリマー調剤を柔軟に形成することは常に
必要ではないために、該調剤が軟化せず、自体粘着性で
あり、柔軟である場合は、恒常的軟化剤の代わりに揮発
性または半揮発性の（一時的）軟化剤がしばしば有利で
ある。しかしながら、恒常的軟化剤を使用することもで
き、その場合には、劣悪な摩耗安定性または劣悪な水安
定性を有する塗膜が得られない、それというのも、導入
される軟化剤の量は多くの場合に比較的少なく、一般に
（エマルジョンポリマーに対して）３０重量％より多く
ない。同様に、揮発性軟化剤と恒常的軟化剤からなる混
合物を使用することができる。それぞれ使用される軟化
剤、場合により複数の軟化剤の任意の混合物、および軟
化剤を加える量は、相容性に応じておよび塗膜形成温度
を低下する有効性を考慮して選択する。

【００５５】揮発性の軟化剤の例は、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ルおよびトリプロピレングリコールのモノメチルエーテ
ル、モノエチルエーテルまたはモノブチルエーテル、お
よびベンジルアルコール、イソフォロンおよびメトキシ
ブタノールである。恒常的な軟化剤の例は、フタル酸
と、アルコール成分として、ベンジルアルコール、ブタ
ノール、ヘキサノール、２−エチルヘキサノール、シク
ロヘキサノールまたはオクタノールとの純粋のまたは混
合したジエステル、そのほか、一価または多価アルコー
ル、たとえばペンタエリトリット、グリコールおよびプ
ロピレングリコールの純粋のまたは混合した安息香酸エ
ステルおよび脂肪酸エステルである。このための例は、
ポリプロピレングリコールアジペートベンゾエート、ジ
エチレングリコールジベンゾエート、ジベンジルセバセ
ート、アセチルトリブチルシトレートまたはブチルフタ
レートブチルグリコラートである。構造的に別の種類
は、トリフェニルホスフェート、トリブチルホスフェー
トおよびトリブトキシエチルホスフェートを形成する。
トリブトキシエチルホスフェートは、流転剤としても頻
繁に用いられる。

【００５６】本発明による被覆製剤は、すでに一般に良
好から優良までの流転特性を有するので、多くの場合に
流転助剤または流転に必要な添加剤を省くことができ
る。

【００５７】本発明による製剤に、たとえば架橋効果を
得るために、付加的に、酸化物、水酸化物、塩基性塩ま
たは可溶性錯体の形の二価の金属イオンを加えることが
できる。この場合に、特にカルシウムイオン、マグネシ
ウムイオンまたは亜鉛イオンが該当する。

【００５８】本発明による製剤は、まず第１に、透明か
つ光沢のある塗膜または被覆物を製造するのに適当であ
る。しかしながら、所望の場合は、特に当業者に十分に
周知の、艶消し剤、水または油に溶解する染料、顔料ま
たは充填剤を併用することにより、濁ったまたは着色し
た外観を達成することもできる。

【００５９】本発明による被覆製剤は、通常の温度下で
良好な保存安定性を有する。低温、特に水の凍結温度よ
り低い温度では、添加した一時的軟化剤が凍結防止剤と
しても作用し、その際、必要な場合は該軟化剤の含量を
増加することができるかまたは多価アルコールを加える
ことができる。

【００６０】エマルジョンポリマー、ワックスおよび場
合によりアルカリ溶解性樹脂をそれぞれ任意の順序で混
合することができる。有利には、エマルジョンポリマー
をワックスの分散液に加え、その後場合によりアルカリ
溶解性樹脂を混入する。

【００６１】そのまま使える製剤は、一般的なやりかた
で、雑巾およびモップで、特別な被覆装置で、ブラシ、
刷毛またはスポンジによる塗布または浸漬または吹き付
けにより塗布または分配することができる。該製剤は、
室温で急速に乾燥し、透明なまたは着色または染色した
場合は着色した塗膜を生じ、その際、該塗膜は硬質であ
り、粘性があり、付着しない。一般に、老化した場合に
塗膜の変色を生じない。すでに予め塗布した、アルカリ
除去可能の調剤からなる被覆物を有する表面への調剤の
塗布は、著しい量のそのような被覆物の除去を伴わな
い。本発明による製剤の粘度または堅牢性にも不利に影
響しない。該調剤は、表面に均一にかつ縞がなく分配さ
れ、その際、不規則性を形成しない。本発明による調剤
を使用して塗布した被覆物は、多くの場合に、希釈し
た、水性の弱アルカリ性溶液により除去することができ
る。

【００６２】前記の乳化重合は、凝結物の少ない、剪断
安定性のポリマー分散液およびスルホ琥珀酸塩を単独に
使用して製造したポリマー分散液と比較して低い表面付
着性を有する被覆剤を生じる。重合中のスルホ琥珀酸塩
の使用は、被覆剤に改良された流転特性を付与する。第
２のアニオン性乳化剤の助けにより、協力して作用し、
より安定の分散剤が得られ、該分散剤は、低い付着性の
被覆剤を生じるが、該被覆剤に良好な流転特性を付与す
る。

【００６３】より高い表面付着性は強化されたよごれの
吸収を伴う。アルカリ性洗剤により容易に再び除去する
ことができる、よごれに耐え、かつ同時により硬質の、
すなわち激しい使用に耐える被覆物を得るためには、該
製剤に金属塩、特に亜鉛塩を添加するのが一般的であ
る。前記ポリマー分散液は、高い割合の共重合した酸お
よび該酸を製造するために使用される高い開始剤量によ
り付加的に安定化され、適当な最低塗膜形成温度および
硬度を有する被覆剤を生じ、従って、金属塩の添加を十
分に省くことができる。更に、高い酸含量は、アルカリ
性洗剤で被覆物をはがし、再分散する、すなわち除去す
ることを可能にする。

【００６４】本発明による被覆製剤のもう１つの利点
は、被覆製剤を製造する場合に流転助剤、たとえば一部
弗化したまたは過弗化した界面活性剤またはシリコーン
界面活性剤を省略できることである。それにもかかわら
ず、本発明による被覆製剤は良好な流転特性を有し、す
なわち被覆すべき支持体は、均一に、縞がなくかつ連続
して被覆される。

【００６５】

【実施例】本発明を以下の実施例により詳細に説明す
る。ほかにことわりのない限り、％および部は重量％お
よび重量部を表す。実施例においてラウリルエーテル硫
酸ナトリウムは、エチレンオキシド２〜３モルとの反応
生成物と解されるべきである。

【００６６】ポリマー分散液の製造 例１ 水６５０ｇおよびビス（２−エチルヘキシル）スルホ琥
珀酸ナトリウム７．２ｇ（６０％）からなる溶液を、保
護ガス下で８５℃の重合温度に加熱した。７０℃の内部
温度を達成すると、水２４０ｇ中のペルオキソ二硫酸ナ
トリウム１９．２ｇの溶液２６ｇを加え、５分後開始
し、恒常的撹拌下で２時間以内でモノマーエマルジョン
Ｅ１をおよび３．２５時間以内で残りのペルオキソ二硫
酸塩溶液を連続的に供給した。完全に供給した後重合温
度で１時間後重合し、室温に冷却した。生じた分散液を
網目の細かいフィルタ（孔の大きさ０．１２ｍｍ）を通
過させ、凝結物割合を重量分析により測定した（＜０．
１％）。分散液はわずかに班点を有し、表面張力３４．
１ｍＮ／ｍを有した。平均粒度は約８０ｎｍ（光散乱、
超遠心分離機）であり、０．０１重量％に希釈した試料
の光透過性は９４％であった。分散液を、開いた容器内
で、撹拌下で緩慢に１５分かけてアンモニア水溶液を加
えてｐＨ値約８に調整し、その後ほかの試験に使用し
た。

【００６７】 Ｅ１の組成： スチレン ４３２ｇ ３６．０％ ｎ−ブチルアクリレート ３６０ｇ ３０．０％ メチルメタクリレート ２４０ｇ ２０．０％ メタクリル酸 １６８ｇ １４．０％ ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（２８％） ６４．２ｇ ビス（２−エチルヘキシル）スルホ琥珀酸の ナトリウム塩 １８．０ｇ 苛性ソーダ溶液（２５％） １４．４ｇ 水 ８４４ｇ 例２ 水６５０ｇ、ビス（トリデシル）スルホ琥珀酸ナトリウ
ム（Aerosol（Ｒ）ＴＲ−７０、製造元：Cyanamid）１
０．２ｇ（７０％）からなる混合物に、例１に記載した
ような反応条件下で、乳化剤としてラウリルエーテル硫
酸ナトリウム６４．２ｇのほかになおビス（トリデシ
ル）スルホ琥珀酸ナトリウム２５．７ｇ（７０％）を含
有するモノマーエマルジョンを導入した。分散液は班点
が無く、凝結物が少なく（０．８％）、表面張力２８．
２ｍＮ／ｍを有していた。

【００６８】例３ 例２と同様に製造した、ただし、全量の乳化剤からラウ
リルエーテル硫酸ナトリウム２１．４ｇ（２８％）を取
り出し、水６４０ｇに装入した。分散液は凝結物が少な
く（０．３％）、班点が無かった。表面張力は３４．０
ｍＮ／ｍであった。

【００６９】例４ 例１と同様に製造した、ただし、ラウリル硫酸ナトリウ
ム１８ｇ（１．５％）、ビス（２−エチルヘキシル）ス
ルホ琥珀酸のＮａ塩１８ｇ（１．５％）および苛性ソー
ダ溶液４．８ｇ（２５％）を含有するモノマーエマルジ
ョンを製造した。分散液は凝結物が少なく（０．１
％）、班点が無く、表面張力３８．７ｍＮ／ｍを有して
いた。

【００７０】例５ 例１と同様に製造した、ただし、ビス（２−エチルヘキ
シル）スルホ琥珀酸ナトリウム１８ｇ（１．５％）、Ｃ
₁₈脂肪酸アルコールスルフェートのＮａ塩１８ｇ（１．
５％）および苛性ソーダ溶液４．８ｇ（２５％）を含有
するモノマーエマルジョンを製造した。分散液は凝結物
が少なく（０．１％）、班点が無く、表面張力４０．０
ｍＮ／ｍを有していた。

【００７１】例６ 例１と同様に製造した、ただし、スルホ琥珀酸塩の割合
を２倍にした（３６ｇ）。得られた分散液は凝結物が少
なく（０．１％）、班点が無かった。

【００７２】例７ 例６で製造した分散液４００ｇに、固体含量２０％およ
び亜鉛含量１０％を有する、亜鉛含有の、アンモニア性
のスチレン−アクリル酸添加ポリマー樹脂溶液（重量比
５０：５０）１２ｇを加えた。

【００７３】例８ 例３と同様に製造した、ただし、Ｎ−オクタデシル−ス
ルホ琥珀酸二ナトリウム（Aerosol（Ｒ）１８、製造
元：Cyanamid、３５％）７２ｇおよびラウリルエーテル
硫酸ナトリウム４２．８ｇを有するモノマーエマルジョ
ンを製造した。得られた分散液は凝結物不含（０．０１
％）であり、班点が無く、表面張力４６．２ｍＮ／ｍを
有していた。

【００７４】例９ 例１を繰り返した、ただし以下のように変更した：反応
条件下で、水３８３ｇ中のビス（２−エチルヘキシル）
スルホ琥珀酸ナトリウム６．６ｇの装入した溶液にモノ
マーエマルジョンＥ９を導入した。得られた分散液は班
点が無く、凝結物が少なかった（０．０７％）。

【００７５】 Ｅ９の組成： スチレン ２４０ｇ ４０．０％ ｎ−ブチルアクリレート １８０ｇ ３０．０％ メチルメタクリレート ９６ｇ １６．０％ メタクリル酸 ８４ｇ １４．０％ ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（２８％） ３２．１ｇ ビス（２−エチルヘキシル）スルホ琥珀酸の ナトリウム塩 ６．０ｇ 水酸化カルシウム ０．９ｇ 水 ４７５．０ｇ 例１０ 例１と同様に製造した、ただし、モノマー混合物を、ビ
ス（２−エチルヘキシル）スルホ琥珀酸ナトリウム１８
ｇおよびｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウム
塩１２０ｇ（１５％、１．５％）からなる混合物を用い
て、苛性ソーダ溶液４．８ｇ（２５％）を添加しながら
乳化させた。得られた分散液は凝結物が少なく（０．１
５％）、良好に濾過可能であり、かつ班点が無かった。
表面張力を測定し、３８．６ｍＮ／ｍが得られた。

【００７６】例１１ 例１と同様に分散液を製造した、ただし全量のスルホ琥
珀酸塩を装入し、分散液は、乳化剤としてラウリルエー
テル硫酸ナトリウムを除いたモノマーエマルジョンを含
有していた。

【００７７】例１２ モノマーエマルジョンＥ１２を使用して例１と同様に分
散液を製造した。得られた分散液は凝結物が少なく（＜
０．１％）、班点が無かった。粘度はｐＨ８で約６３ｍ
Ｐａｓであった。

【００７８】 Ｅ１２の組成： メチルメタクリレート ４３２ｇ ３６．０％ ｎ−ブチルアクリレート ３６０ｇ ３０．０％ スチレン ２４０ｇ ２０．０％ メタクリル酸 １６８ｇ １４．０％ ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（２８％） ６４．２ｇ ビス（２−エチルヘキシル）スルホ琥珀酸 ナトリウム（６０％） ３０．０ｇ 苛性ソーダ溶液（２５％） １４．４ｇ 水 ８３２．０ｇ 例１３ 例１を模倣した、ただし、反応条件下で、水７００ｇ中
のビス（２−エチルヘキシル）スルホ琥珀酸ナトリウム
２０．０ｇ（６０％、モノマーに対して１％）からなる
装入した乳化剤溶液に、モノマーエマルジョンＥ１３を
２時間かけて導入した。

【００７９】 Ｅ１３の組成： スチレン ４２６ｇ ３５．５％ ｎ−ブチルアクリレート ３３６ｇ ２８．０％ メチルメタクリレート ２４０ｇ ２０．０％ メタクリル酸 １８０ｇ １５．０％ アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸 １２ｇ １．０％ ブタン−１，４−ジオール−ビス（アクリレート）６ｇ ０．５％ ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（２８％） ６４．２ｇ ビス（２−エチルヘキシル）スルホ琥珀酸の ナトリウム塩（６０％） ２２．２ｇ 苛性ソーダ溶液（２５％） １４．４ｇ 水 ８８０．０ｇ 比較例Ａ 例１と同様に分散液を製造した、ただし、乳化剤として
ビス（２−エチルヘキシル）スルホ琥珀酸ナトリウム
（３．６％）および苛性ソーダ溶液（２５％）２．４ｇ
を使用した。班点のない、わずかに安定した、凝結物の
多い（１２％）ポリマー分散液が得られた。

【００８０】比較例Ｂ 比較例Ｂとして（２）からの自己光沢性エマルジョンＡ
を記載した。

【００８１】比較例Ｃ 比較例Ｃとして（３）からの例１による分散液を記載し
た。

【００８２】比較例Ｄ 比較例Ｄとして（３）からの比較例Ａによる分散液を記
載した。

【００８３】比較例Ｅ 比較例Ｅとして（１）から例１を模倣して分散液を製造
した。ただし、ポリマー組成として本発明による例Ｅ１
の組成を選択し、乳化剤としてラウリルエーテル硫酸ナ
トリウムを使用しなかった。

【００８４】第１表に、得られた分散液の特性値を記載
した。

【００８５】 第１表 得られた分散液の特性値 例 ｐＨ値 ０．０１％ 表面張力 粘度 最低塗膜 水溶液の （Lauda-Ring （Ford-Becher 形成温度 光透過性 張力計、 流出時間、 （DIN53785） ２０℃） ４ｍｍ） （％） （ｍＮ／ｍ） （秒） （℃） １ ４．３ ９４ ３４．１ １５ ５９ ２ ３．６ ６５ ２８．２ − − ３ ４．２ ９５ ３４．０ １５ ５８ ４ ２．１ ９４ ３８．７ １３ ５０ ５ ２．１ ９０ ４０．０ １３ ６０ ６ ４．２ ９４ − １５ ６０ ７ − − − １５ ５７ ８ ４．６ ９４ ４６．２ １５ ４７ ９ ４．５ ９２ − − − １０ ２．１ ９５ ３８．６ １３ ５２ １１ ４．１ ９０ ３１．４ １３ ６０ １２ ３．６ ９３ − １５ ５１ １３ ２．５ ９５ − １５ ６２ Ａ ２．３ ９４ − １４ ５８ Ｂ １．９ ９５ ４５．５ １２ ５９ Ｃ ２．０ ７４ ３３．０ ２７ ５３ Ｄ １．８ ５１ − ２８ ５４ Ｅ ２．１ ９６ − １５ ６０ 使用技術的試験 製造し、かつｐＨ８に中和したポリマー分散液を、それ
ぞれ以下の調合により床手入れ用艶出し剤に製剤化し、
混ぜ合わせた後１時間撹拌した： 例１〜１５およびＡで製造したポリマー分散液 ４０部 酸素含有のポリエチレンワックスの分散液 （Ｐｏｌｉｇｅｎ（Ｒ）ＷＥ１） ８部 エチレングリコールモノメチルエーテル ５部 トリブトキシエチルホスフェート １．５部 水 ４５．５部 該製剤の実験室規模の試験およびＤＩＮ５３２３０によ
るその評価を以下に記載した、その際、評価基準として
５（きわめてよい）から１（きわめて悪い）の値を付与
した。

【００８６】１）光沢：未使用の、予めアルコールで洗
浄したＰＶＣプレート（面積３０×５０ｃｍ、規格、Ｄ
ｅｓｓｉｎ、ホワイト、１３１０、Dynamit Nobel社
製）に、１ｍ²当り１５ｍｌの全量の製剤を２回被覆し
た。被覆は、刷毛（幅２インチ、純粋な動物の剛毛の刷
毛）を用いて、製剤を線をかくように塗布することによ
り実施した。光沢は、ＢＹＫ−Gardner社の光沢測定装
置（測定角度８５°）（規格、Mikro-TRI-gloss）で測
定し、被覆物の種々の場所での算術平均値は６であっ
た。

【００８７】２）歩行強度およびよごれ：（１により）
被覆し、乾燥したプレートを室内で床に張り、毎日平均
して約５００〜６００回歩行させた。３週間の敷設時間
後、評価を実施した。

【００８８】３）流転性：未使用の、予めアルコールで
洗浄したＰＶＣプレート（面積１５×３５ｃｍ、規格、
ＰＶＣテーブルコーティング、無地のグリーン、Ｎｏ．
１９１１、Dynamit Nobel社製）に、１ｍ²当り１５ｍｌ
の全量の製剤を１に記載したように２回被覆した。最後
に十字形に塗布した。塗膜形成および乾燥後、特に（十
字形の）縞形成またはむらのある流転障害を観察しなが
ら、流転性を目視で評価した。

【００８９】４）付着性：未使用の、予めアルコールで
洗浄したＰＶＣプレート（面積８×８ｃｍ、規格、ＰＶ
Ｃテーブルコーティング、無地のグリーン、Ｎｏ．１９
１１、Dynamit Nobel社製）を計量し、１ｍ²当り１５ｍ
ｌの全量の製剤で１に記載したように２回被覆し、引き
続き３０分間乾燥棚内で４０℃で乾燥した。乾燥したプ
レートに珪砂（洗浄し、焼成した微粒子）５００ｍｇを
一様にふりかけ、１分間重さ２ｋｇの負荷を与えた。付
着しない珪砂を慎重に払い落し、ＰＶＣ片を再び計量し
た。付着した珪砂の量の差が生じ、これを付着性の相対
的特性値をもとめるために用いた。比較的大きな特性値
はわずかな付着性の被覆を示す。

【００９０】５）耐水性：未使用のリノリウム片（面積
１７×３５ｃｍ、規格、Uniwalton、Ｎｏ．５０グリー
ン、薄い品質）を、１ｍ²当り１５ｍｌの量の製剤を２
回塗布することにより被覆し、２時間乾燥した。２．５
ｃｍ²の大きさの白い濾紙片を蒸留水０．２ｍｌで湿ら
せ、被覆したプレートに張り、押しつけ、かつ乾燥し
た。表面が白くなることにより認められる、水処理によ
り引き起こされたポリマー塗膜の再分散を比較して評価
した。

【００９１】６）耐アルコール性：耐水性と同様に測定
した、ただし、被覆物を６０％エタノール／水混合物
０．０５ｍｌで湿らせ、引き続き乾燥した。

【００９２】７）湿式摩耗耐性：未使用のリノリウム片
（面積１７×３５ｃｍ、規格、Uniwalton、Ｎｏ．５０
グリーン、薄い品質）を、１ｍ²当り１５ｍｌの量の製
剤を２回塗布することにより被覆し、２４時間乾燥し
た。湿式摩耗耐性の試験を、Gardner Lab．社の“Gardn
er Straight Line Washablity and Abrasion Maschin
e”（ガードナー直線洗浄力および摩耗性試験器）で実
施した。この場合に、試験混合物で湿らせたスポンジ
（種類、ビスコーススポンジ）により、被覆したリノリ
ウムの上を１０００回（あちこちこすって）摩擦した。
試験液は蒸留水からなっていた。ポリマー塗膜の湿式摩
耗耐性を評価した（特性値５は変化しない塗膜を、特性
値１はきわめて劣悪な強度を表す）。

【００９３】８）耐洗剤性：７と同様に測定した、ただ
し、試験混合物は、蒸留水で重量比１：１０に希釈し
た、石鹸含有の市販されている床用洗剤（Thompson社の
Sofix（Ｒ））からなっていた。

【００９４】９）付着摩擦およびすべり摩擦：未使用
の、予めアルコールで洗浄したＰＶＣプレート（面積３
０×５０ｃｍ、規格、Ｄｅｓｓｉｎ、ホワイト、１３１
０、Dynamit Nobel社製）に、１ｍ²当り１５ｍｌの全量
の製剤を２回被覆した。この被覆物の上で、試験装置
（規格、ＷＷＴＧ Ｉｎｇ．Ｅ．Ｂｅｃｋｅｒ）で付着
摩擦およびすべり摩擦を測定した。最終値は、２回の測
定値の算術平均値として得られた。

【００９５】１０）老化による再剥離可能性：面積１７
×３５ｃｍの未使用のＰＶＣ片（規格、Milopan、ブラ
ウン、４８０６、Dynamit Nobel社製）を、製剤１５ｍ
ｌ／ｍ²で２回被覆し、空気環流乾燥棚内で５０℃で４
週間放置した。その後、Gardner Maschine（７を参照）
を用いて被覆物の再剥離可能性を検査した。測定は４週
間後に、５０℃でそれぞれ５０回または１００回摩擦後
に実施した。このために、試験溶液として市販の床用洗
剤（Erdal社のＲａｘ（Ｒ）またはHenkel社のSigofix
（Ｒ））を用いた。評価は、完全にはがれた被覆物を特
性値５で表し、変化しなかった被覆物を特性値１で表す
ようなやりかたで実施した。

【００９６】第２表に使用技術的試験の結果を示した。

【００９７】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 220/18 ＭＬＹ 7242−4Ｊ 220/44 ＭＭＹ 7242−4Ｊ 220/56 ＭＮＣ 7242−4Ｊ 222/02 ＭＬＶ 7242−4Ｊ Ｃ０９Ｄ 125/08 ＰＦＢ 9166−4Ｊ 131/02 ＰＦＲ 6904−4Ｊ 133/26 ＰＦＷ 7921−4Ｊ (72)発明者 マクシミリアン アンゲル ドイツ連邦共和国 シファーシュタット バイエルンシュトラーセ 12 (72)発明者 クラウス ベールケ ドイツ連邦共和国 ヘスハイム ゲルハル ト−ハウプトマン−シュトラーセ 53

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ａ）アルコール基として、酸素原子により中断されてい
   てもよい第１または第２のＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキル基を有
   するアクリル酸エステル（モノマーＩ）、アルコール基
   として、酸素原子により中断されていてもよい第１また
   は第２のＣ₅〜Ｃ₁₈−アルキル基を有するメタクリル酸
   エステル（モノマーＩＩ）またはそのようなモノマーの
   混合物、１５〜６０重量％、 Ｂ）アルコール基として、第３のＣ₄〜Ｃ₈−アルキル基
   を有するアクリル酸またはメタクリル酸のエステル（モ
   ノマーＩＩＩ）、脂環式または芳香族の基からなるかま
   たは脂環式または芳香族の基を含有するＣ₆〜Ｃ₁₂−ア
   ルコール基を有するアクリル酸またはメタクリル酸のエ
   ステル（モノマーＩＶ）、アルコール基として第１また
   は第２のＣ₁〜Ｃ₄−アルキル基を有するメタクリル酸エ
   ステル（モノマーＶ）、アクリル酸またはメタクリル酸
   のニトリル（モノマーＶＩ）、アクリル酸またはメタク
   リル酸のアミド（モノマーＶＩＩ）、Ｃ₁〜Ｃ₈−カルボ
   ン酸のビニルエステル（モノマーＶＩＩＩ）またはその
   ようなモノマーの混合物、１５〜５０重量％、 Ｃ）１種以上のＣ₈〜Ｃ₁₂−ビニル芳香族炭化水素（モ
   ノマーＩＸ）、１０〜５０重量％、 Ｄ）オレフィン系不飽和のＣ₃〜Ｃ₅−モノカルボン酸ま
   たはＣ₄〜Ｃ₈−ジカルボン酸またはこれらの無水物（モ
   ノマーＸ）またはそのようなモノマーの混合物、８〜２
   ０重量％、および Ｅ）官能性の基を有する別の共重合可能のモノマー（モ
   ノマーＸＩ）、０〜５重量％ からなるモノマー混合物を、 （ａ）一般式Ｉ： 【化１】 〔式中、 Ｍは、４個までのＣ₁〜Ｃ₄−アルキル基またはＣ₁〜Ｃ₄
   −ヒドロキシアルキル基により置換されていてもよいア
   ルカリ金属またはアンモニウムを表し、かつＸとＹは、
   同じかまたは異なり、かつそれぞれＯ−（Ｃ_nＨ_2nＯ）_m
   −Ｒ、ＯＭまたはＮＨＲを表し、その際、基ＸまたはＹ
   の少なくとも１つが、Ｏ−（Ｃ_nＨ_{2 n}Ｏ）_m−ＲまたはＮ
   ＨＲを表し、ＲはＣ₆〜Ｃ₁₈−アルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₁₈−
   アルケニル基、Ｃ₅〜Ｃ₈−シクロアルキル基、（Ｃ₁〜
   Ｃ₁₂−アルキル）アリール基またはフェニル基を表し、
   ｎは２〜４の数を表し、かつｍは０〜３０の数を表す〕
   で示される１種以上のスルホ琥珀酸誘導体、 （ｂ）少なくとも１種の別のアニオン性乳化剤、（ａ）
   １重量部当り０．１〜１０重量部、および （ｃ）１種以上の非イオン性乳化剤、（ａ）１重量部当
   り０〜１０重量部 からなる乳化剤混合物、Ａ）〜Ｅ）からなるモノマー混
   合物に対して０．１〜１０重量％の存在下で、ラジカル
   開始した乳化重合させることにより得られたエマルジョ
   ンポリマーを含有する被覆剤。