JPH0528214B2 - - Google Patents
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- JPH0528214B2 JPH0528214B2 JP13709384A JP13709384A JPH0528214B2 JP H0528214 B2 JPH0528214 B2 JP H0528214B2 JP 13709384 A JP13709384 A JP 13709384A JP 13709384 A JP13709384 A JP 13709384A JP H0528214 B2 JPH0528214 B2 JP H0528214B2
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- JP
- Japan
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- formula
- general formula
- phenoxybenzyl
- atoms
- atom
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はベンジルプロピルエーテル類の製造方
法に関し、詳しくは殺虫活性が極めて高く、しか
も低魚毒性殺虫剤として有用な化合物一般式
（Ｉ） 〔式中、R1，R2は水素原子、塩素原子、また
は臭素原子であり、少なくとも一つは塩素原子、
または臭素原子である。またＲは低級アルキル基
であり、R3，R4は水素原子またはフツ素原子で
ある。〕で示されるベンジルプロピルエーテル誘
導体を製造するに際し、一般式（） 〔式、（）中、Ｒ，R1，R2は前記一般式
（Ｉ）と同じ意味を表わし、Ｘはハロゲン原子を
示す。〕で示されるネオフイルハライド類と、 一般式（） 〔式（）中、R3およびR4は前記一般式（Ｉ）
と同じ意味を表わし、R5は水素原子、または低
級アルキル基を示す。〕 で示される３−フエノキシベンジルエステル類と
を、非プロトン性極性溶媒中、塩基の存在下で、
反応させることを特徴とするベンジルプロピルエ
ーテル誘導体の製造方法に係わる。
法に関し、詳しくは殺虫活性が極めて高く、しか
も低魚毒性殺虫剤として有用な化合物一般式
（Ｉ） 〔式中、R1，R2は水素原子、塩素原子、また
は臭素原子であり、少なくとも一つは塩素原子、
または臭素原子である。またＲは低級アルキル基
であり、R3，R4は水素原子またはフツ素原子で
ある。〕で示されるベンジルプロピルエーテル誘
導体を製造するに際し、一般式（） 〔式、（）中、Ｒ，R1，R2は前記一般式
（Ｉ）と同じ意味を表わし、Ｘはハロゲン原子を
示す。〕で示されるネオフイルハライド類と、 一般式（） 〔式（）中、R3およびR4は前記一般式（Ｉ）
と同じ意味を表わし、R5は水素原子、または低
級アルキル基を示す。〕 で示される３−フエノキシベンジルエステル類と
を、非プロトン性極性溶媒中、塩基の存在下で、
反応させることを特徴とするベンジルプロピルエ
ーテル誘導体の製造方法に係わる。
殺虫剤が農業生産向上に果たした役割は極めて
高く、有機合成農薬の登場は人類の食糧事情を一
変させ、また虫により媒介される伝染病を予防す
るなど防疫の面でも多大の恩恵をもたらした。
高く、有機合成農薬の登場は人類の食糧事情を一
変させ、また虫により媒介される伝染病を予防す
るなど防疫の面でも多大の恩恵をもたらした。
しかしながら、有機塩素系殺虫剤DDTやBHC
は使用後長く環境中に残留してしまうなどの点で
その使用量が制限されており、またこれらに代わ
つて登場した有機リン系殺虫剤やカーバメート系
殺虫剤が広範囲に使用されているが、種々の害虫
がこれらの殺虫剤に対する抵抗性が生じてきてい
る。
は使用後長く環境中に残留してしまうなどの点で
その使用量が制限されており、またこれらに代わ
つて登場した有機リン系殺虫剤やカーバメート系
殺虫剤が広範囲に使用されているが、種々の害虫
がこれらの殺虫剤に対する抵抗性が生じてきてい
る。
近年、こうした背景の中で合成ピレスロイド系
殺虫剤がその優れた殺虫力とともに有機リンある
いはカーバメート剤抵抗性の害虫に対して卓効を
示し、人畜に対して比較的低毒性である点で脚光
をあびてきた。しかし、この合成ピレスロイド系
殺虫剤の欠点は極めて魚毒性が高く、その使用範
囲が限定されることである。そしてまた、従来開
発されてきた殺虫剤に比べ高価なことである。
殺虫剤がその優れた殺虫力とともに有機リンある
いはカーバメート剤抵抗性の害虫に対して卓効を
示し、人畜に対して比較的低毒性である点で脚光
をあびてきた。しかし、この合成ピレスロイド系
殺虫剤の欠点は極めて魚毒性が高く、その使用範
囲が限定されることである。そしてまた、従来開
発されてきた殺虫剤に比べ高価なことである。
最近、前記一般式（Ｉ）で示されるベンジルプ
ロピルエーテル誘導体が極めて高い殺虫、殺ダニ
活性を有し、速効性および残効性において優れ、
人畜に対してはもちろん、魚類に対しても毒性が
低いことが見出され、害虫防除剤として提供され
ている（特開昭56−154427，57−64632，57−
72928，58−32840）。
ロピルエーテル誘導体が極めて高い殺虫、殺ダニ
活性を有し、速効性および残効性において優れ、
人畜に対してはもちろん、魚類に対しても毒性が
低いことが見出され、害虫防除剤として提供され
ている（特開昭56−154427，57−64632，57−
72928，58−32840）。
上記公報には式（Ｉ）化合物の製造方法も記載
され、下記反応式（Ｉ）で示されるネオフイルア
ルコール類と３−フエノキシベンジルハライド類
を反応させ目的物を得る方法と、反応式２で示さ
れるネオフイルハライド類と３−フエノキシベン
ジルアルコール類を反応させ目的物を得る方法が
開示されている。しかしながら、反応式１で示さ
れる方法では、ネオフイルアルコール類の製造が
煩雑で工場的には実施不可能であり、反応式２で
示される方法では、３−フエノキシベンジルアル
コール類が高価である。
され、下記反応式（Ｉ）で示されるネオフイルア
ルコール類と３−フエノキシベンジルハライド類
を反応させ目的物を得る方法と、反応式２で示さ
れるネオフイルハライド類と３−フエノキシベン
ジルアルコール類を反応させ目的物を得る方法が
開示されている。しかしながら、反応式１で示さ
れる方法では、ネオフイルアルコール類の製造が
煩雑で工場的には実施不可能であり、反応式２で
示される方法では、３−フエノキシベンジルアル
コール類が高価である。
〔式中、R6およびR7は同一または異なる水素
原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、また
は置換されていてもよい低級アルキル基、アルケ
ニル基、低級アルコキシ基、アシルオキシ基、低
級アルキルチオ基、低級アシル基、アルコキシカ
ルボニル基を表し、R3及びR4は水素原子、ハロ
ゲン原子、低級アルキル基または低級アルコキシ
基を表し、ｍおよびｎはそれぞれ０〜４の整数で
ｍ＋ｎは０〜４を表し、Ｘ，Ｙはハロゲンを示
す。〕 また本発明者らは、上記公報に開示された式
（）化合物の中で、式（）中のR6，R7のいず
れかが４位の低級アルコキシ基である化合物、即
ち、４位を低級アルコキシ基で置換されたネオフ
イル基を有する３−フエノキシベンジルエーテル
系化合物が、これらの化合物の中では特に殺虫効
果が大きいことを見出し、その製造法として式
（） 〔式（）中、Y1，Y2は水素原子、塩素原子
または臭素原子であり、Y1，Y2の少なくとも一
つは塩素原子、または臭素原子である。Ｒは低級
アルキル基であり、Ｘハロゲン原子である。〕 で示される４−アルコキシネオフイルハライド類
と、式（） 〔式（）中、X1，X2は水素原子またはフツ
素原子である。〕 で示される３−フエノキシベンジルアルコール類
とを、縮合反応させて、式（） 〔式（）中、Y1，Y2は水素原子、塩素原子、
または臭素原子であり、Y1，Y2の少なくとも一
つは塩素原子、または臭素原子である。またＲは
低級アルキル基であり、X1，X2は水素原子また
はフツ素原子である。〕 で示される３−フエノキシベンジル２−（４−ア
ルコキシハロゲノフエニル）−２−メチルプロピ
ルエーテル類の製造方法を先に出願した（特開昭
59−88440）。
原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、また
は置換されていてもよい低級アルキル基、アルケ
ニル基、低級アルコキシ基、アシルオキシ基、低
級アルキルチオ基、低級アシル基、アルコキシカ
ルボニル基を表し、R3及びR4は水素原子、ハロ
ゲン原子、低級アルキル基または低級アルコキシ
基を表し、ｍおよびｎはそれぞれ０〜４の整数で
ｍ＋ｎは０〜４を表し、Ｘ，Ｙはハロゲンを示
す。〕 また本発明者らは、上記公報に開示された式
（）化合物の中で、式（）中のR6，R7のいず
れかが４位の低級アルコキシ基である化合物、即
ち、４位を低級アルコキシ基で置換されたネオフ
イル基を有する３−フエノキシベンジルエーテル
系化合物が、これらの化合物の中では特に殺虫効
果が大きいことを見出し、その製造法として式
（） 〔式（）中、Y1，Y2は水素原子、塩素原子
または臭素原子であり、Y1，Y2の少なくとも一
つは塩素原子、または臭素原子である。Ｒは低級
アルキル基であり、Ｘハロゲン原子である。〕 で示される４−アルコキシネオフイルハライド類
と、式（） 〔式（）中、X1，X2は水素原子またはフツ
素原子である。〕 で示される３−フエノキシベンジルアルコール類
とを、縮合反応させて、式（） 〔式（）中、Y1，Y2は水素原子、塩素原子、
または臭素原子であり、Y1，Y2の少なくとも一
つは塩素原子、または臭素原子である。またＲは
低級アルキル基であり、X1，X2は水素原子また
はフツ素原子である。〕 で示される３−フエノキシベンジル２−（４−ア
ルコキシハロゲノフエニル）−２−メチルプロピ
ルエーテル類の製造方法を先に出願した（特開昭
59−88440）。
しかしながら、前記反応式２で示される方法で
縮合反応を実施した場合、３−フエノキシベンジ
ルアルコール類は縮合反応時の加熱により比較的
容易に酸化されやすいので、ネオフイルハライド
類と３−フエノキシベンジルアルコール類との縮
合収率も満足できるものでなく、特に式（）で
示されるベンジルプロピルエーテル誘導体の製造
方法としては、必ずしも有利な工業的製法とはい
えなかつた。
縮合反応を実施した場合、３−フエノキシベンジ
ルアルコール類は縮合反応時の加熱により比較的
容易に酸化されやすいので、ネオフイルハライド
類と３−フエノキシベンジルアルコール類との縮
合収率も満足できるものでなく、特に式（）で
示されるベンジルプロピルエーテル誘導体の製造
方法としては、必ずしも有利な工業的製法とはい
えなかつた。
本発明者らは、一般式（Ｉ）で示されるベンジ
ルプロピルエーテル誘導体の合成法について種々
検討した結果、一般式（）で示されるネオフイ
ルハライド類と、一般式（）で示される３−フ
エノキシベンジルエステル類とを非プロトン性極
性溶媒中、塩基の存在下で反応させると一般式
（Ｉ）で示されるベンジルプロピルエーテル誘導
体が良好な収率で得られることを見出し、本発明
を完成した。
ルプロピルエーテル誘導体の合成法について種々
検討した結果、一般式（）で示されるネオフイ
ルハライド類と、一般式（）で示される３−フ
エノキシベンジルエステル類とを非プロトン性極
性溶媒中、塩基の存在下で反応させると一般式
（Ｉ）で示されるベンジルプロピルエーテル誘導
体が良好な収率で得られることを見出し、本発明
を完成した。
即ち、本発明は、一般式（Ｉ）
〔式中、R1，R2は水素原子、塩素原子、また
は臭素原子であり、少なくとも一つは塩素原子、
または臭素原子である。またＲは低級アルキル基
であり、R3，R4は水素原子またはフツ素原子で
ある。〕で示されるベンジルプロピルエーテル誘
導体を製造するに際し、一般式（） 〔式（）中、Ｒ，R1，R2は前記一般式（Ｉ）
と同じ意味を表わし、Ｘはハロゲン原子を示す。〕
で示されるネオフイルハライド類と、 一般式（） 〔式（）中、R3およびR4は前記一般式（Ｉ）
と同じ意味を表わし、R5は水素原子、または低
級アルキル基を示す。〕 で示される３−フエノキシベンジルエステル類と
を、非プロトン性極性溶媒中、塩基の存在下、反
応させることを特徴とするベンジルプロピルエー
テル誘導体の製造方法である。
は臭素原子であり、少なくとも一つは塩素原子、
または臭素原子である。またＲは低級アルキル基
であり、R3，R4は水素原子またはフツ素原子で
ある。〕で示されるベンジルプロピルエーテル誘
導体を製造するに際し、一般式（） 〔式（）中、Ｒ，R1，R2は前記一般式（Ｉ）
と同じ意味を表わし、Ｘはハロゲン原子を示す。〕
で示されるネオフイルハライド類と、 一般式（） 〔式（）中、R3およびR4は前記一般式（Ｉ）
と同じ意味を表わし、R5は水素原子、または低
級アルキル基を示す。〕 で示される３−フエノキシベンジルエステル類と
を、非プロトン性極性溶媒中、塩基の存在下、反
応させることを特徴とするベンジルプロピルエー
テル誘導体の製造方法である。
本発明方法によつて製造できるベンジルプロピ
ルエーテル誘導体は、一般式（Ｉ） で示される化合物であり、具体的にはＲはメチ
ル、エチル、プロピル等の低級アルキル基であ
り、R1およびR2は水素原子、フツ素原子、塩素
原子、臭素原子、R3およびR4は水素原子、フツ
素原子などがあげられる。
ルエーテル誘導体は、一般式（Ｉ） で示される化合物であり、具体的にはＲはメチ
ル、エチル、プロピル等の低級アルキル基であ
り、R1およびR2は水素原子、フツ素原子、塩素
原子、臭素原子、R3およびR4は水素原子、フツ
素原子などがあげられる。
また、本発明方法において原料として用いられ
る３−フエノキシベンジルエステル類、一般式
（） 〔式（）中、R3，R4およびR5は前記と同じ〕
は、３−フエノキシトルエン類をハロゲン化して
得られる３−フエノキシベンジルハライド類と相
応するカルボン酸のアルカリ金属塩から公知の方
法で製造できる。また合成ピレスロイドのアルコ
ール成分として公知である３−フエノキシベンジ
ルアルコール類を公知の方法でエステル化するこ
とによつても得られる。
る３−フエノキシベンジルエステル類、一般式
（） 〔式（）中、R3，R4およびR5は前記と同じ〕
は、３−フエノキシトルエン類をハロゲン化して
得られる３−フエノキシベンジルハライド類と相
応するカルボン酸のアルカリ金属塩から公知の方
法で製造できる。また合成ピレスロイドのアルコ
ール成分として公知である３−フエノキシベンジ
ルアルコール類を公知の方法でエステル化するこ
とによつても得られる。
本発明方法においてネオフイルハライド類と、
３−フエノキシベンジルエステル類との使用割合
は、３−フエノキシベンジルエステル類１モルに
対してネオフイルハライド類を0.1〜５モル比、
好ましくは0.4〜２モル比の使用が適当であり、
使用割合がこの範囲をはずれた場合、反応が遅く
なり、また副生物の生成も多くなり収率が低下す
る。
３−フエノキシベンジルエステル類との使用割合
は、３−フエノキシベンジルエステル類１モルに
対してネオフイルハライド類を0.1〜５モル比、
好ましくは0.4〜２モル比の使用が適当であり、
使用割合がこの範囲をはずれた場合、反応が遅く
なり、また副生物の生成も多くなり収率が低下す
る。
本発明方法において使用される非プロトン性極
性溶媒としては、ジメチルスルホキシド、スルホ
ラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、１，３−ジメチル−４−イ
ミダゾリジノン、テトラメチル尿素、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホリルト
リアミドなどがあげらえれ、使用量としては、−
フエノキシベンジルエステル類１部に対して0.5
〜50部、好ましくは２〜20部が適当である。使用
量がこれより少ない場合には反応が非常に遅くな
り、また、これより多い場合には反応も遅く生産
性が低い。
性溶媒としては、ジメチルスルホキシド、スルホ
ラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、１，３−ジメチル−４−イ
ミダゾリジノン、テトラメチル尿素、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホリルト
リアミドなどがあげらえれ、使用量としては、−
フエノキシベンジルエステル類１部に対して0.5
〜50部、好ましくは２〜20部が適当である。使用
量がこれより少ない場合には反応が非常に遅くな
り、また、これより多い場合には反応も遅く生産
性が低い。
また、本発明方法において使用される塩基とし
ては具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化リチウムなどの水酸化アルカリ金
属、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムなど
の水酸化アルカリ土類金属、水素化ナトリウムな
どの水素化アルカリ金属、ナトリウムメチラー
ト、カリウムエチラート、カリウム−ｔ−ブトキ
シドなどのアルカリ金属アルコラート、酸化ナト
リウムなどのアルカリ金属酸化物、炭酸カリウ
ム、炭酸ナトリウムなどのアルカリ金属炭酸塩、
ナトリウムアミド、トリエチルアミン、ピリジン
があげられ、使用量は３−フエノキシベンジルエ
ステル類に対して1.0〜10モル、好ましくは２〜
６モルが適当である。使用量がこれより少ない場
合には反応率が低い、また多い場合には副生物の
生成が多くなり収率が低下する。
ては具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化リチウムなどの水酸化アルカリ金
属、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムなど
の水酸化アルカリ土類金属、水素化ナトリウムな
どの水素化アルカリ金属、ナトリウムメチラー
ト、カリウムエチラート、カリウム−ｔ−ブトキ
シドなどのアルカリ金属アルコラート、酸化ナト
リウムなどのアルカリ金属酸化物、炭酸カリウ
ム、炭酸ナトリウムなどのアルカリ金属炭酸塩、
ナトリウムアミド、トリエチルアミン、ピリジン
があげられ、使用量は３−フエノキシベンジルエ
ステル類に対して1.0〜10モル、好ましくは２〜
６モルが適当である。使用量がこれより少ない場
合には反応率が低い、また多い場合には副生物の
生成が多くなり収率が低下する。
塩基として水酸化ナトリウムもしくは水酸化カ
リウムを使用する場合、通常の粒状もしくはフレ
ーク状の製品が使用できるが、場合によつては微
粉状にしたものを使用すると反応が速くなり収率
が向上する。
リウムを使用する場合、通常の粒状もしくはフレ
ーク状の製品が使用できるが、場合によつては微
粉状にしたものを使用すると反応が速くなり収率
が向上する。
なお、本反応において系中の水分は反応開始時
で溶媒に対して10％以下、好ましくは３％以下が
適当である。
で溶媒に対して10％以下、好ましくは３％以下が
適当である。
本発明の一般的な実施態様は次の通りである。
ネオフイルハライド類、３−フエノキシベンジ
ルエステル類、塩基及び非プロトン性極性溶媒を
反応器に入れ、50℃ないし沸点、好ましくは80℃
ないし沸点（ただし、沸点が200℃をこえる場合
は80〜200℃）に加熱、同温度で0.5〜50時間、好
ましくは３〜30時間かきまぜる。室温まで冷却し
た後、不溶の無機塩を濾別し、濾液から減圧蒸留
によつて溶媒を追い出し、残渣を水洗、脱水して
目的のベンジルプロピルエーテル誘導体を得る。
このものは、そのまま殺虫、殺ダニ剤として使用
可能であるが、場合によつてはさらに減圧蒸留、
再結晶もしくはカラムクロマトグラフイーにより
精製することも可能である。
ルエステル類、塩基及び非プロトン性極性溶媒を
反応器に入れ、50℃ないし沸点、好ましくは80℃
ないし沸点（ただし、沸点が200℃をこえる場合
は80〜200℃）に加熱、同温度で0.5〜50時間、好
ましくは３〜30時間かきまぜる。室温まで冷却し
た後、不溶の無機塩を濾別し、濾液から減圧蒸留
によつて溶媒を追い出し、残渣を水洗、脱水して
目的のベンジルプロピルエーテル誘導体を得る。
このものは、そのまま殺虫、殺ダニ剤として使用
可能であるが、場合によつてはさらに減圧蒸留、
再結晶もしくはカラムクロマトグラフイーにより
精製することも可能である。
なお、本反応は通常、空気雰囲気で行われる
が、場合によつては系内を窒素などの不活性ガス
で置換した後実施すると、副生物の生成が抑えら
れて収率が向上する。
が、場合によつては系内を窒素などの不活性ガス
で置換した後実施すると、副生物の生成が抑えら
れて収率が向上する。
また、ネオフイルハライド類、３−フエノキシ
ベンジルエステル類および塩基の添加順序は任意
でよく、場合によつては一度に装入せずに分割装
入することも可能である。
ベンジルエステル類および塩基の添加順序は任意
でよく、場合によつては一度に装入せずに分割装
入することも可能である。
以下、本発明の詳細を実施例によつて説明す
る。
る。
実施例 １
攪拌棒、温度計および冷却器をつけた反応器内
に２−メチル−２−（３−クロル−４−エトキシ
フエニル）プロピルクロリド6.2g、３−フエノキ
シベンジルアセテート7.3g、フレーク状の水酸化
ナトリウム6.0gおび１，３−ジメチル−２−イミ
ダゾリジノン30mlを装入し、窒素気流下にかきま
ぜながら140℃まで加熱し同温で15時間かきまぜ
た。
に２−メチル−２−（３−クロル−４−エトキシ
フエニル）プロピルクロリド6.2g、３−フエノキ
シベンジルアセテート7.3g、フレーク状の水酸化
ナトリウム6.0gおび１，３−ジメチル−２−イミ
ダゾリジノン30mlを装入し、窒素気流下にかきま
ぜながら140℃まで加熱し同温で15時間かきまぜ
た。
反応混合物を室温まで冷却後、水200ml中に排
出し、農塩酸を用いて弱酸性とした。沈降したオ
イル層をベンゼン50mlを用い３回抽出し、合わせ
たベンゼン層を充分水洗いした後、無水芒硝で乾
燥、引き続き溶媒を減圧下に留去し粗製物12.5g
を得た。このものは、ガスクロマトフラフイーの
内部標準法による分析の結果、３−フエノキシベ
ンジル２−（３−クロル−４−エトキシフエニル）
−２−メチルプロピルエーテルを53.4％含んでい
た。
出し、農塩酸を用いて弱酸性とした。沈降したオ
イル層をベンゼン50mlを用い３回抽出し、合わせ
たベンゼン層を充分水洗いした後、無水芒硝で乾
燥、引き続き溶媒を減圧下に留去し粗製物12.5g
を得た。このものは、ガスクロマトフラフイーの
内部標準法による分析の結果、３−フエノキシベ
ンジル２−（３−クロル−４−エトキシフエニル）
−２−メチルプロピルエーテルを53.4％含んでい
た。
目的物の収率65.0％〔対２−メチル−２−（３
−クロル−４−エトキシフエニル）プロピルクロ
リド〕であつた。
−クロル−４−エトキシフエニル）プロピルクロ
リド〕であつた。
このものをシリカゲルカラムクロマトグラフフ
イーで分離精製し、融点42.5℃の３−フエノキシ
ベンジル２−（３−クロル−４−エトキシフエニ
ル）２−メチルプロピルエーテルの純品を得た。
イーで分離精製し、融点42.5℃の３−フエノキシ
ベンジル２−（３−クロル−４−エトキシフエニ
ル）２−メチルプロピルエーテルの純品を得た。
・元素分析結果 C2H27ClO3
Ｃ Ｈ Cl
計算値 73.07 6.62 8.63
実測値 72.89 6.75 8.72
・NMRスペクトル δCDCl3：
1.28（S.6H），1.4（ｔ，3H），3.35（S.3H），4.0
（q.2H），4.39（S.2H），6.68〜7.32（m.12H）ppm 比較例 １ 攪拌棒、温度計、および冷却器をつけた反応器
内に２−メチル−２−（３−クロル−４−エトキ
シフエニル）プロピルクロリド6.2g、３−フエノ
キシベンジルアルコール6.0g、フレーク状の水酸
化ナトリウム6.0gおよび１，３−ジメチル−２−
イミダゾリジノン30mlを装入し、窒素気流下にか
きまぜながら140℃まで加熱し同温で15時間かき
まぜた。
（q.2H），4.39（S.2H），6.68〜7.32（m.12H）ppm 比較例 １ 攪拌棒、温度計、および冷却器をつけた反応器
内に２−メチル−２−（３−クロル−４−エトキ
シフエニル）プロピルクロリド6.2g、３−フエノ
キシベンジルアルコール6.0g、フレーク状の水酸
化ナトリウム6.0gおよび１，３−ジメチル−２−
イミダゾリジノン30mlを装入し、窒素気流下にか
きまぜながら140℃まで加熱し同温で15時間かき
まぜた。
反応混合物を室温まで冷却後、水200mlに排出
し、濃塩酸を用いて弱酸製とした。沈降したオイ
ル層をベンゼン50mlを用い３回抽出し、合わせた
ベンゼン層を充分水洗いした後、無水芒硝で乾
燥、引き続き溶媒を減圧下に留去し粗製物12.2g
を得た。このものはガスクロマトグラフイーの内
部標準法による分析の結果、３−フエノキシベン
ジル２−（３−クロル−４−エトキシフエニル）−
２−メチルプロピルエーテルを42.3％含んでい
た。
し、濃塩酸を用いて弱酸製とした。沈降したオイ
ル層をベンゼン50mlを用い３回抽出し、合わせた
ベンゼン層を充分水洗いした後、無水芒硝で乾
燥、引き続き溶媒を減圧下に留去し粗製物12.2g
を得た。このものはガスクロマトグラフイーの内
部標準法による分析の結果、３−フエノキシベン
ジル２−（３−クロル−４−エトキシフエニル）−
２−メチルプロピルエーテルを42.3％含んでい
た。
目的物の収率50.2％〔対２−メチル−２−（３
−クロル−４−エトキシフエニル）プロピルクロ
リド〕であつた。
−クロル−４−エトキシフエニル）プロピルクロ
リド〕であつた。
このものをシリカゲルカラムクロマトグラフイ
ーで分離精製し、実施例１と同様の融点42.5℃の
３−フエノキシベンジル２−（３−クロル−４−
エトキシフエニル）−２−メチルプロピルエーテ
ルの純品を得た。
ーで分離精製し、実施例１と同様の融点42.5℃の
３−フエノキシベンジル２−（３−クロル−４−
エトキシフエニル）−２−メチルプロピルエーテ
ルの純品を得た。
実施例 ２
攪拌棒、温度計、および冷却器をつけた反応器
内に２−メチル−２−（３−クロル−４−エトキ
シフエニル）プロピルクロリド6.2g、３−フエノ
キシベンジルフオルメート6.9g、フレーク状の水
酸化ナトリウム6.0gおよび１，３−ジメチル−２
−イミダゾリジノン30mlを装入し、窒素気流下に
かきまぜながら140℃まで加熱し同温で15時間か
きまぜた。
内に２−メチル−２−（３−クロル−４−エトキ
シフエニル）プロピルクロリド6.2g、３−フエノ
キシベンジルフオルメート6.9g、フレーク状の水
酸化ナトリウム6.0gおよび１，３−ジメチル−２
−イミダゾリジノン30mlを装入し、窒素気流下に
かきまぜながら140℃まで加熱し同温で15時間か
きまぜた。
反応混合物を室温まで冷却後、水200ml中に排
出し、濃塩酸を用いて弱酸性とした。沈降したオ
イル槽をベンゼン50mlを用い３回抽出し、合わせ
たベンゼン層を充分水洗した後、無水芒硝で乾
燥、引き続き溶媒を減圧下に留去し粗製物12.0g
を得た。このものはガスクロマトグラフイーの内
部標準法による分析の結果、３−フエノキシベン
ジル２−（30クロル−４−エトキシフエニル）−２
−メチルプロピルエーテルを50.2％含んでいた。
出し、濃塩酸を用いて弱酸性とした。沈降したオ
イル槽をベンゼン50mlを用い３回抽出し、合わせ
たベンゼン層を充分水洗した後、無水芒硝で乾
燥、引き続き溶媒を減圧下に留去し粗製物12.0g
を得た。このものはガスクロマトグラフイーの内
部標準法による分析の結果、３−フエノキシベン
ジル２−（30クロル−４−エトキシフエニル）−２
−メチルプロピルエーテルを50.2％含んでいた。
目的物の収率58.6％〔対２−メチル−２−（３
−クロル−４−エトキシフエニル）プロピルクロ
リド〕であつた。このものをシリカゲルカラムク
ロマトグラフイーで分離精製し、融点42.8℃の３
−フエノキシベンジル２−（３−クロル−４−エ
トキシフエニル）−２−メチルプロピルエールの
純品を得た。
−クロル−４−エトキシフエニル）プロピルクロ
リド〕であつた。このものをシリカゲルカラムク
ロマトグラフイーで分離精製し、融点42.8℃の３
−フエノキシベンジル２−（３−クロル−４−エ
トキシフエニル）−２−メチルプロピルエールの
純品を得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １一般式（Ｉ） 〔式中、R1，R2は水素原子、塩素原子、また
は臭素原子であり、少なくとも一つは塩素原子、
または臭素原子である。またＲは低級アルキル基
であり、R3，R4は水素原子またはフツ素原子で
ある。〕で示されるベンジルプロピルエーテル誘
導体を製造するに際し、 一般式（） 〔式、（）中、Ｒ，R1，R2は前記一般式
（Ｉ）と同じ意味を表わし、Ｘはハロゲン原子を
示す。〕で示されるネオフイルハライド類と、 一般式（） 〔式（）中、R3およびR4は前記一般式（Ｉ）
と同じ意味を表わし、R5は水素原子、または低
級アルキル基を示す。〕 で示される３−フエノキシベンジルエステル類と
を、非プロトン性極性溶媒中、塩基の存在下、反
応させることを特徴とするベンジルプロピルエー
テル誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13709384A JPS6117524A (ja) | 1984-07-04 | 1984-07-04 | ベンジルプロピルエ−テル誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13709384A JPS6117524A (ja) | 1984-07-04 | 1984-07-04 | ベンジルプロピルエ−テル誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6117524A JPS6117524A (ja) | 1986-01-25 |
| JPH0528214B2 true JPH0528214B2 (ja) | 1993-04-23 |
Family
ID=15190711
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13709384A Granted JPS6117524A (ja) | 1984-07-04 | 1984-07-04 | ベンジルプロピルエ−テル誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6117524A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4310970A1 (en) | 2022-07-15 | 2024-01-24 | Prime Planet Energy & Solutions, Inc. | Lithium ion battery processing method |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0551945U (ja) * | 1991-12-12 | 1993-07-09 | 株式会社新潟鉄工所 | 調理用鍋類 |
| FR2764888B1 (fr) * | 1997-06-24 | 2000-05-05 | Rhodia Chimie Sa | Reaction d'etherification d'un aminophenol en utilisant un systeme de transfert de phase |
-
1984
- 1984-07-04 JP JP13709384A patent/JPS6117524A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4310970A1 (en) | 2022-07-15 | 2024-01-24 | Prime Planet Energy & Solutions, Inc. | Lithium ion battery processing method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6117524A (ja) | 1986-01-25 |
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