JPH05283082A - ガス拡散電極及びその製造方法 - Google Patents

ガス拡散電極及びその製造方法

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JPH05283082A
JPH05283082A JP4080958A JP8095892A JPH05283082A JP H05283082 A JPH05283082 A JP H05283082A JP 4080958 A JP4080958 A JP 4080958A JP 8095892 A JP8095892 A JP 8095892A JP H05283082 A JPH05283082 A JP H05283082A
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gas diffusion
gas
polytetrafluoroethylene
carbon black
reaction layer
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Takuya Moriga
卓也 森賀
Isao Hirata
勇夫 平田
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 固体高分子電解質型燃料電池に用いるガス拡
散性能の優れたガス拡散電極及びその製造方法に関す
る。 【構成】 撥水性を有する多孔性炭素基材からなるガス
拡散層上に、親水性カーボンブラックとポリ四弗化エチ
レンからなるシート状の反応層をホットプレス法により
圧着するか、親水性カーボンブラックとポリ四弗化エチ
レンからなるスラリを塗布、担持後、乾燥、焼成してな
る固体高分子電解質型燃料電池用のガス拡散電極。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は固体高分子電解質型燃料
電池に用いるガス拡散電極及びその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、上記燃料電池用のガス拡散電極と
しては親水性カーボンブラック、ポリ四弗化エチレンよ
りなる親水性シートと、撥水性カーボンブラック、ポリ
四弗化エチレンよりなる撥水性シートを圧着、圧延を複
数回繰り返して成形してなるものである。すなわち、従
来の該ガス拡散電極は親水性カーボンブラック/ポリ四
弗化エチレン(重量比で80/20〜50/50、好ま
しくは70/30〜60/40)を界面活性剤と共に溶
媒に攪拌、混合してスラリ化し、ろ過、乾燥、微粉化し
て再度溶媒を加えて混練してロール機で圧延して得た反
応層となる親水性シート(0.2〜0.4mm厚さ)
と、撥水性カーボンブラック/ポリ四弗化エチレン(重
量比で80/20〜50/50、好ましくは75/25
〜60〜40)を界面活性と共に溶媒に攪拌、混合して
スラリ化し、凝集化、ろ過、澱粉化して再度溶媒を加え
て混練してロール機で圧延して得たガス拡散層となる撥
水性シート(0.5〜2mm厚さ)とを重ね合せ、ロー
ル機で圧延して0.5〜0.8mm厚さのものとし、乾
燥、脱界面活性剤として製造されていた。
【0003】このように従来の燃料電池用のガス拡散電
極は親水性シートと撥水性シートを重ね合せる前又は後
の厚みを圧延比率をコントロールすることにより、反応
層(親水性シート)と拡散層(撥水性シート)の層厚を
変化させることが行われていた。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】上記従来のガス拡散電
極のガス拡散層は撥水性カーボンブラック、ポリ四弗化
エチレンの混合物をロール法等を用いて圧延し、シート
状に形成されたものであり、ガス拡散通路が十分に確保
されておらず、かつ結着剤としてポリ四弗化エチレンを
含有するため電気伝導性を低下させるという欠点があっ
た。また、反応層においても親水性カーボンブラック、
ポリ四弗化エチレンの混合物をガス拡散層と同様にシー
ト状に形成されたものであり、ロール法等の圧延による
反応層の厚みに限界があり、反応層のガス拡散性に大き
く影響していた。特に、上記従来のガス拡散電極を固体
高分子電解質型燃料電池の空気極側のガス拡散電極とし
て用いた場合には、ガス拡散性の燃料電気の性能に与え
る影響は大きいものがあった。
【0005】本発明は上記技術水準に鑑み、従来の固体
高分子電解質型燃料電池に用いられているガス拡散電極
の有する不具合を解消した固体高分子電解質型燃料電池
用ガス拡散電極及びその製造方法を提供しようとするも
のである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は (1)撥水性を有する多孔性炭素基材からなるガス拡散
層と、該ガス拡散層上に設けられた親水性カーボンブラ
ックとポリ四弗化エチレンからなる反応層を具備するこ
とを特徴とする固体高分子電解質型燃料電池用ガス拡散
電極。
【0007】(2)撥水性を有する多孔性炭素基材から
なるガス拡散層上に、親水性カーボンブラックとポリ四
弗化エチレンからなるシート状の反応層をホットプレス
法により圧着することを特徴とする固体高分子電解質型
燃料電池用ガス拡散電極の製造方法。
【0008】(3)撥水性を有する多孔性炭素基材から
なるガス拡散層上に、親水性カーボンブラックとポリ四
弗化エチレンからなるスラリ状の反応層材を塗布、担持
後、乾燥、焼成することを特徴とする固体高分子電解質
型燃料電池用ガス拡散電極の製造方法。 である。
【0009】本発明のガス拡散層となる撥水性を有する
多孔性炭素基材とは炭素繊維織物、カーボンペーパーな
どの多孔性カーボン材をポリ四弗化エチレンを含浸、担
持させて撥水性を付与したものをいう。多孔性炭素基材
としては、一般的に体積固有抵抗:10-3〜10-1Ω−
cm、好ましくは10-2〜10-3Ω−cm、平均気孔
径:1〜200μm、好ましくは30〜150μm、気
孔率:20〜80%、好ましくは50〜70%、厚み:
0.5〜5mm、好ましくは0.7〜2mmのものが使
用される。
【0010】また、本発明の反応層の材料となる親水性
カーボンブラックは通常用いられているもの、例えばバ
ルカンXC−72R(商品名:Cabot社製)が使用
され、反応層としては親水性カーボンブラック/ポリ四
弗化エチレン(重量比)=80/20〜50/50、好
ましくは70/30〜60/40の配合割合のものが使
用され、反応層の層厚みは一般的に20〜200μm、
好ましくは40〜100μmのものが使用される。
【0011】
【作用】本発明のガス拡散電極は、ガス拡散層として多
孔性炭素基材を用いているので、十分なガス拡散通路が
確保された構造となっているので、固体高分子電解質燃
料電池に使用した場合、ガス拡散性が向上し、単位面積
当りの流れる電流が著しく大きいものとなる。
【0012】
【実施例】
(実施例1)平均気孔径:40μm、気孔率:65%、
固有抵抗:2×10-2Ω−cmである多孔性炭素質基体
をポリ四弗化エチレンにより防湿化処理を施しガス拡散
層を得た。また、平均粒径:400Åの親水性カーボン
ブラックと平均粒径:0.3μmのポリ四弗化エチレン
を重量比70:30の割合で混合し、それにソルベント
ナフサを1:1.9の比率が混合してロール法により、
圧延成形し、厚さ:0.2mmのシートに成形された反
応層を得た。
【0013】次に、上記ガス拡散層と反応層を重ねて3
80℃、180kg/cm2 Gでホットプレスし、ガス
拡散電極1を得た。
【0014】(比較例1)比較のために、平均粒径:4
20Åの撥水性カーボンブラックに平均粒径:0.3m
mのポリ四弗化エチレンを重量比65:35の割合で混
合し、それにソルベントナフサを1:1.6の比率で混
合し、ロール法で圧延成形し、厚さ:1mmのシートに
成形されたガス拡散層を得た。また、実施例1と同様に
して反応層を得た。次に、上記ガス拡散層と反応層を重
ねて、380℃、180kg/cm 2 Gでホットプレス
しガス拡散電極2を得た。
【0015】(比較例2)さらに比較のために、比較例
1と同様にしてガス拡散層を得、実施例1と同様にして
反応層を得、このガス拡散層と反応層を重ねてロール法
により圧着、圧延を繰り返し、ガス拡散電極3を得た。
【0016】こうして作ったガス拡散電極1,2及び3
のガス拡散性の評価方法として図1に略記される試験セ
ルを作製し、ガス拡散電極を隔てて片側に酸素ガス(ヘ
リウムキャリヤーガス)を、もう一方に純ヘリウムガス
を流し、酸素ガスの純ヘリウム気流中への拡散をガスク
ロマトグラフにてセルの出口2ケ所の分析ガスを測定し
ガス拡散性を評価した。このように求めたガス拡散性の
結果を、酸素のガス拡散定数として表1に示す。
【0017】
【表1】
【0018】表1の結果から、上記ガス拡散定数は実用
電極における限界電流密度に対応することから本発明の
ガス拡散電極はガス拡散性が向上し、ガス拡散電極とし
て単位面積当りの流れる電流が大きい効果がある。
【0019】また、上記実施例では溶媒としてソルベン
トナフサを使用したが、これに限るものではなく水やエ
タノール、イソプロピルアルコール類やn−ブタン等の
炭化水素でもよく、さらに界面活性剤の添加を行っても
よい。
【0020】(実施例2)平均気孔径:60〜120μ
m、気孔率:75%、固有抵抗:2×10-2Ω−cmで
ある多孔性炭素質基体をポリ四弗化エチレンにより防湿
化処理を施し、ガス拡散層を得た。また、平均粒径:4
00Åの親水性カーボンブラックと平均粒径:0.3μ
mのポリ四弗化エチレンを重量比50:50の割合で混
合し、それに水及び界面活性剤を加えてスラリを得た。
このスラリを上記ガス拡散層上にドクターブレード法に
より塗布した後、乾燥し、250〜300℃の低酸素雰
囲気下で焼成し反応層の厚さ:20μmのガス拡散電極
4を得た。
【0021】(実施例3)また、上記実施例2と同様に
して反応層の厚さ:40μmのガス拡散電極5を得た。
【0022】(比較例3)平均粒径:420Åの撥水性
カーボンブラックと平均粒径:0.3mmのポリ四弗化
エチレンを重量比65:35の割合で混合し、それにソ
ルベントナフサを1:1.6の比率で混合し、ロール法
で圧延成形し、厚さ:1mmのシートに成形されたガス
拡散層を得た。また、平均粒径:400Åの親水性カー
ボンブラックと平均粒径:0.3mmのポリ四弗化エチ
レンを重量比50:50の割合で混合し、それにソルベ
ントナフサを1:1.8の比率で混合し、ロール法によ
り圧延成形し、厚さ:0.2mmのシートに成形された
反応層を得た。
【0023】次に、上記ガス拡散層と反応層を重ねてロ
ール法により圧着、圧延を繰り返し、反応層150μm
のガス拡散電極6を得た。
【0024】上記実施例2,3及び比較例3にて作った
ガス拡散電極4,5及び6中のガス拡散性の評価方法と
して、前記図1に略記した試験セルを作製し、ガス拡散
電極を隔てて片側に酸素ガス(ヘリウムガスキャリヤ
ー)を、もう一方に純ヘリウムガスを流し、酸素ガスの
純ヘリウム気流中への拡散をガスクロマトグラフにて、
セルの出口の2ケ所の分析ガスを測定しガス拡散性を評
価した。このようにして求めたガス拡散性の結果を酸素
のガス拡散定数として表2に示す。
【0025】
【表2】
【0026】(実験例)実施例2,3及び比較例3で作
ったガス拡散電極4,5及び6上に白金を吸引塗布し、
酸化、還元処理を行い、電極の見かけ表面積当り2mg
の白金触媒を担持した触媒担持電極1,2及び3を得
た。さらに、固体高分子電解質膜(例えば、Nafio
nR117:商品名)と触媒担持電極1,2及び3をホ
ットプレス法により、それぞれセル1,2及び3を得
た。
【0027】上記セル1,2及び3の単セル発電テスト
(燃料:水素、酸化剤:空気)を行った結果を表3に示
す。
【0028】
【表3】
【0029】表3の結果より、本発明のガス拡散電極を
用いたセルの発電性能は向上していることが明らかにな
った。
【0030】固体高分子電解質燃料電池の発電特性はア
ノード極(水素極)における活性化過電圧及び物質移動
過電圧を無視するという仮定の上で次式で示される。 E=E0 −blogi−iR 上式において、E0 :触媒活性を考慮した平衡電位、
b:ターフェル係数、R:内部抵抗{電解質抵抗、オー
ム損集電抵抗物質移動(主に反応層)抵抗、i:電流密
度}を表わす。ターフェル係数bは反応層における構造
因子によるものであり、理想的にはb=0である。すな
わち、bが小さいということは反応層中のガス拡散性が
よいということを示す。
【0031】上記表3の発電テスト結果を上記式によっ
て解析した結果を表4に示す。
【0032】
【表4】
【0033】表4の結果から本発明によって反応層厚み
を薄くできることから反応層におけるガス拡散性が向上
していることが明らかになった。
【0034】また、上記実施例2おいて、スラリの溶媒
として水及び界面活性剤を使用したが、これに限るもの
ではなく、エタノール、イソプロピルアルコール類やn
−ブタン類の炭化水素でもよい。
【0035】
【発明の効果】以上、詳述したように、本発明によれば
ガス拡散性の高いガス拡散電極を提供することができ
る。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明のガス拡散電極のガス拡散評価用の試験
セルの概略説明図

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 撥水性を有する多孔性炭素基材からなる
    ガス拡散層と、該ガス拡散層上に設けられた親水性カー
    ボンブラックとポリ四弗化エチレンからなる反応層を具
    備することを特徴とする固体高分子電解質型燃料電池用
    ガス拡散電極。
  2. 【請求項2】 撥水性を有する多孔性炭素基材からなる
    ガス拡散層上に、親水性カーボンブラックとポリ四弗化
    エチレンからなるシート状の反応層をホットプレス法に
    より圧着することを特徴とする固体高分子電解質型燃料
    電池用ガス拡散電極の製造方法。
  3. 【請求項3】 撥水性を有する多孔性炭素基材からなる
    ガス拡散層上に、親水性カーボンブラックとポリ四弗化
    エチレンからなるスラリ状の反応層材を塗布、担持後、
    乾燥、焼成することを特徴とする固体高分子電解質型燃
    料電池用ガス拡散電極の製造方法。
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