JPH05287122A - 導電性ゴム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 特定の高級α- オレフィン、特定のα，ω-
ジエン、および特定の非共役ジエンからなる共重合体で
あって、高級α- オレフィンとα，ω- ジエンとのモル
比、非共役ジエン含量、および極限粘度［η］が特定の
範囲にある高級α- オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）１
００重量部と、導電性付与剤（Ｂ）５〜２００重量部と
を含む加硫物からなる導電性ゴム。 【効果】 本発明の導電性ゴムは、耐動的疲労性に優れ
るとともに導電性に優れるという効果がある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、導電性ゴムに関し、さら
に詳しくは、耐動的疲労性（耐屈曲疲労性）に優れ、か
つ、導電性に優れた導電性ゴムに関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】導電性ゴムは、当初は帯電防止材
として用いられたが、エレクトロニクス技術の発展によ
り、接点材料、導電性接着性など多用の用途に利用され
るようになった。

【０００３】導電性ゴムは、ゴム分子中に導電性分子構
造を導入した半導体系導電性ゴムと、ゴム中にカーボン
ブラック、金属粒子などの導電性付与剤（導電性フィラ
ー）を分散させた分散複合系導電性ゴムに大別される。

【０００４】上記の分散複合系導電性ゴムは、通常シリ
コーンゴムなどに、カーボンブラック、金属等の粉末、
繊維などを多量に混和したゴムであり、ゴムの導電性
は、上記ゴム中の導電性付与剤同士の接触および原子レ
ベルでの近接状態によって発現する。

【０００５】上記の金属としては、経時的な特性劣化の
ない金、銀などの貴金属が用いられる。しかしながら、
これらの貴金属は高価であるため、その用途は限定され
ている。したがって、従来実用に供せられる導電性ゴム
の大半は、導電性付与剤として比較的安価なカーボンブ
ラックやカーボンファイバーを使用している。

【０００６】ところで、上記のような導電性ゴムは、非
加圧時には通常絶縁性を示し、また加圧などにより変形
歪みが生じると、その歪み部分が導電性ないし半導電性
を示す性質を有する。従来、このような性質を利用し
て、導電性ゴムは、感圧導電性材料として、電気・電子
機器の圧力スイッチに広く用いられている。

【０００７】電気・電子機器の圧力スイッチは、電気・
電子機器の信頼性という観点から、耐動的疲労性に優れ
ていること、すなわち繰返し耐久寿命が長いことが要求
される。したがって、電気・電子機器の圧力スイッチ材
料としての導電性ゴムは、耐動的疲労性に優れているこ
とが要求される。

【０００８】そこで、本発明者らは、耐動的疲労性に優
れるとともに、導電性に優れた導電性ゴムを得るべく鋭
意研究し、特定のオレフィン重合用触媒の存在下に、特
定の高級α- オレフィン、特定のα，ω- ジエンおよび
特定の非共役ジエンを共重合させて得られる高級α- オ
レフィン系共重合体ゴムに、導電性付与剤を含有させた
ところ、このゴムが上記特性に特に優れ、導電性ゴムと
して最適であることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

【０００９】

【発明の目的】本発明は、従来の導電性ゴムと比較し
て、耐動的疲労性に優れるとともに、導電性に優れた導
電性ゴムを提供することを目的としている。

【００１０】

【発明の概要】本発明に係る導電性ゴムは、（Ａ）炭素
原子数６〜２０の高級α- オレフィン、下記一般式
［Ｉ］で表されるα，ω- ジエン、および下記一般式
［ＩＩ］で表わされる非共役ジエンからなる共重合体で
あって、該高級α- オレフィンとα，ω- ジエンとのモ
ル比が９５／５〜５０／５０であり、非共役ジエン含量
が０．０１〜３０モル％であり、１３５℃デカリン中で
測定した極限粘度［η］が１．０〜１０．０ｄｌ／ｇの
範囲にある高級α- オレフィン系共重合体ゴム１００重
量部と、（Ｂ）導電性付与剤５〜２００重量部とを含む
加硫物からなることを特徴としている。

【００１１】

【化３】

【００１２】式［Ｉ］中、ｎは１〜３の整数であり、Ｒ
¹ およびＲ² は、それぞれ独立に、水素原子または炭素
原子数１〜８のアルキル基を表わす。

【００１３】

【化４】

【００１４】式［ＩＩ］中、ｎは１〜５の整数であり、
Ｒ³ は炭素原子数１〜４のアルキル基を表わし、Ｒ⁴ お
よびＲ⁵ は、水素原子または炭素原子数１〜８のアルキ
ル基を表わし、Ｒ⁴ およびＲ⁵ がともに水素原子である
ことはない。

【００１５】

【発明の具体的説明】以下に、本発明に係る導電性ゴム
について具体的に説明する。本発明に係る導電性ゴム
は、特定の高級α- オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）と
導電性付与剤（Ｂ）とを含む加硫物からなる。

【００１６】高級α- オレフィン系共重合体ゴム（Ａ） 本発明で用いられる高級α- オレフィン系共重合体ゴム
（Ａ）は、特定の高級α- オレフィンと、特定のα，ω
- ジエンと、特定の非共役ジエンとが特定割合で存在し
てなる特定の共重合体である。

【００１７】本発明で用いられる高級α- オレフィン
は、炭素原子数６〜２０の高級α- オレフィンであり、
具体的には、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−
１、ノネン−１、デセン−１、ウンデセン−１、ドデセ
ン−１、トリデセン−１、テトラデセン−１、ペンタデ
セン−１、ヘキサデセン−１、ヘプタデセン−１、ノナ
デセン−１、エイコセン−１、９−メチルデセン−１、
１１−メチルドデセン−１、１２−エチルテトラデセン
−１などが挙げられる。

【００１８】本発明においては、上記のような高級α-
オレフィンを単独で用いてもよく、また２種以上の混合
物として用いてもよい。上記高級α- オレフィンのう
ち、特にヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１が好
ましく用いられる。

【００１９】α，ω- ジエン 本発明で用いられるα，ω- ジエンは、下記の一般式
［Ｉ］で表わされる。

【００２０】

【化５】

【００２１】上記の一般式［Ｉ］において、ｎは１〜３
の整数であり、Ｒ¹ およびＲ² は、それぞれ独立に、水
素原子または炭素原子数１〜８のアルキル基を表わす。
上記のようなα，ω- ジエンとしては、具体的には、
１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，６
−ヘプタジエン、３−メチル−１，４−ペンタジエン、
３−メチル−１，５−ヘキサジエン、３−メチル−１，
６−ヘプタジエン、４−メチル−１，６−ヘプタジエ
ン、３，３−ジメチル−１，４−ペンタジエン、３，４
−ジメチル−１，５−ヘキサジエン、４，４−ジメチル
−１，６−ヘプタジエン、４−エチル−１，６−ヘプタ
ジエンなどが挙げられる。

【００２２】上記の高級α- オレフィン系共重合体ゴム
において、上記のＲ¹ およびＲ² が水素原子である場合
には、上記のα，ω- ジエンに由来する繰り返し単位
は、通常、下記の式［ＩＩＩ］および／または式［Ｉ
Ｖ］で表わされる形態で存在していると考えられる。

【００２３】

【化６】

【００２４】

【化７】

【００２５】上記高級α- オレフィン系共重合体ゴムに
おいて、上記の各繰り返し単位がランダムに配列した実
質上の線状構造を形成している。これらの各繰り返し単
位の構造は¹³Ｃ−ＮＭＲによって確認できる。ここで、
実質上の線状構造とは、分枝鎖状構造を形成しても良い
が、網状架橋構造を含まないことを意味する。本発明で
用いられる高級α- オレフィン系共重合体ゴムが実質上
の線状構造を形成していることは、この共重合体ゴムが
１３５℃のデカリン中に完全に溶解し、ゲル状の架橋重
合体を含有しないことによって確認できる。

【００２６】非共役ジエン 本発明で用いられる非共役ジエンは、下記の一般式［Ｉ
Ｉ］で表わされる。

【００２７】

【化８】

【００２８】上記の一般式［ＩＩ］中、ｎは１〜５の整
数であり、Ｒ³ は炭素原子数１〜４のアルキル基を表わ
し、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、水素原子または炭素原子数１〜
８のアルキル基を表わし、Ｒ⁴ およびＲ⁵ がともに水素
原子であることはない。

【００２９】上記のような非共役ジエンとしては、具体
的には、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチ
ル−１，４−ヘキサジエン、４−エチル−１，４−ヘキ
サジエン、５−メチル−１，４−ヘプタジエン、５−エ
チル−１，４−ヘプタジエン、５−メチル−１，５−ヘ
プタジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、５−
エチル−１，５−ヘプタジエン、４−メチル−１，４−
オクタジエン、５−メチル−１，４−オクタジエン、４
−エチル−１，４−オクタジエン、５−エチル−１，４
−オクタジエン、５−メチル−１，５−オクタジエン、
６−メチル−１，５−オクタジエン、５−エチル−１，
５−オクタジエン、６−エチル−１，５−オクタジエ
ン、６−メチル−１，６−オクタジエン、７−メチル−
１，６−オクタジエン、６−エチル−１，６−オクタジ
エン、４−メチル−１，４−ノナジエン、５−メチル−
１，４−ノナジエン、４−エチル−１，４−ノナジエ
ン、５−エチル−１，４−ノナジエン、５−メチル−
１，５−ノナジエン、６−メチル−１，５−ノナジエ
ン、５−エチル−１，５−ノナジエン、６−エチル−
１，５−ノナジエン、６−メチル−１，６−ノナジエ
ン、７−メチル−１，６−ノナジエン、６−エチル−
１，６−ノナジエン、７−エチル−１，６−ノナジエ
ン、７−メチル−１，７−ノナジエン、８−メチル−
１，７−ノナジエン、７−エチル−１，７−ノナジエ
ン、５−メチル−１，４−デカジエン、５−エチル−
１，４−デカジエン、５−メチル−１，５−デカジエ
ン、６−メチル−１，５−デカジエン、５−エチル−
１，５−デカジエン、６−エチル−１，５−デカジエ
ン、６−メチル−１，６−デカジエン、７−メチル−
１，６−デカジエン、６−エチル−１，６−デカジエ
ン、７−エチル−１，６−デカジエン、７−メチル−
１，７−デカジエン、８−メチル−１，７−デカジエ
ン、７−エチル−１，７−デカジエン、８−エチル−
１，７−デカジエン、８−メチル−１，８−デカジエ
ン、９−メチル−１，８−デカジエン、８−エチル−
１，８−デカジエン、９−メチル−１，８−ウンデカジ
エンなどが挙げられる。

【００３０】本発明においては、上記のような非共役ジ
エンを単独で用いてもよく、また２種以上の混合物とし
て用いてもよい。さらに、上記のような非共役ジエンの
他に、他の共重合可能なモノマー、たとえばエチレン、
プロピレン、ブテン−１、４−メチルペンテン−１など
を、本発明の目的を損なわない範囲で用いてもよい。

【００３１】本発明で用いられる高級α- オレフィン系
共重合体ゴムを構成する高級α- オレフィンから導かれ
る構成単位とα，ω- ジエンから導かれる構成単位との
モル比（高級α- オレフィン／α，ω- ジエン）は、５
０／５０〜９５／５、好ましくは６０／４０〜９０／１
０、さらに好ましくは６５／３５〜９０／１０の範囲に
ある。上記モル比の値は、¹³Ｃ−ＮＭＲ法で測定して求
めた値である。

【００３２】本発明では、高級α- オレフィンにα，ω
- ジエンを共重合させることにより高級α- オレフィン
系共重合体ゴムの加工性を改良することができる。本発
明で用いられる高級α- オレフィン系共重合体ゴムを構
成する非共役ジエンの含有量は、０．０１〜３０モル
％、好ましくは０．１〜２０モル％、特に好ましくは
０．１〜１０モル％の範囲内にある。この特性値は、本
発明で用いられる高級α- オレフィン系共重合体ゴムを
硫黄あるいは過酸化物を用いて加硫する場合の目安とな
る値である。

【００３３】本発明で用いられる高級α- オレフィン系
共重合体ゴム（Ａ）の１３５℃デカリン溶媒中で測定し
た極限粘度［η］は、１．０〜１０．０ｄｌ／ｇ、好ま
しくは１．５〜７ｄｌ／ｇの範囲にある。この特性値
は、本発明で用いられる高級α- オレフィン系共重合体
ゴムの分子量を示す尺度であり、分子量が上記のような
範囲にあると、強度特性、耐候性、耐オゾン性、耐熱老
化性、低温特性、耐動的疲労性などの性質に優れた共重
合体を得ることができる。

【００３４】上記のような本発明で用いられる高級α-
オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）は、以下の方法で製造
することができる。本発明で用いられる高級α- オレフ
ィン系共重合体ゴム（Ａ）は、オレフィン重合用触媒の
存在下に、炭素原子数６〜２０の高級α- オレフィン
と、上記一般式［Ｉ］で表わされるα，ω- ジエンと、
上記一般式［ＩＩ］で表わされる非共役ジエンとを共重
合させることにより得られる。

【００３５】本発明で用いられるオレフィン重合用触媒
は、固体チタン触媒成分（ａ）と、有機アルミニウム化
合物触媒成分（ｂ）と、電子供与体触媒成分（ｃ）とか
ら形成されている。

【００３６】図１に本発明で用いられる高級α- オレフ
ィン系共重合体ゴムを製造する際に用いられるオレフィ
ン重合用触媒成分の調製方法のフローチャートの例を示
す。本発明で用いられる固体チタン触媒成分（ａ）は、
マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必
須成分として含有する高活性の触媒成分である。

【００３７】このような固体チタン触媒成分（ａ）は、
下記のようなマグネシウム化合物、チタン化合物、およ
び電子供与体を接触させることにより調製される。本発
明において、固体チタン触媒成分（ａ）の調製に用いら
れるチタン化合物としては、たとえばＴｉ（ＯＲ）_g Ｘ
_4-g （Ｒは炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、０≦ｇ≦
４）で示される４価のチタン化合物を挙げることができ
る。

【００３８】より具体的には、ＴｉＣｌ₄、 ＴｉＢ
ｒ₄、 ＴｉＩ₄ などのテトラハロゲン化チタン；Ｔｉ
（ＯＣＨ₃）Ｃｌ₃、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）Ｃｌ₃、 Ｔｉ（Ｏ
-ｎ-Ｃ₄Ｈ₉）Ｃｌ₃、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）Ｂｒ₃、Ｔｉ（Ｏ
-iso-Ｃ₄Ｈ₉）Ｂｒ₃ などのトリハロゲン化アルコキシ
チタン；Ｔｉ（ＯＣＨ₃）₂Ｃｌ₂、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂Ｃ
ｌ₂、Ｔｉ（Ｏ-ｎ-Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｃｌ ₂、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂
Ｂｒ₂などのジハロゲン化ジアルコキシチタン；Ｔｉ
（ＯＣＨ₃）₃Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃Ｃｌ、 Ｔｉ（Ｏ
-ｎ-Ｃ₄Ｈ₉）₃Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃Ｂｒ などのモ
ノハロゲン化トリアルコキシチタン；Ｔｉ（ＯＣ
Ｈ₃）₄、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₄、Ｔｉ（Ｏ-ｎ-Ｃ₄Ｈ₉）₄、
Ｔｉ（Ｏ-iso-Ｃ₄Ｈ₉）₄、Ｔｉ（Ｏ-２-エチルヘキシ
ル）₄ などのテトラアルコキシチタンなどを挙げること
ができる。

【００３９】これらの中で、ハロゲン含有チタン化合
物、特にテトラハロゲン化チタンが好ましい。中でも、
四塩化チタンが特に好ましく用いられる。これらチタン
化合物は単独で用いてもよいし、二種類以上を組み合わ
せて用いてもよい。さらに、これらのチタン化合物は、
炭化水素化合物あるいはハロゲン化炭化水素化合物など
に希釈されてもよい。

【００４０】また、本発明では、３価のチタン化合物、
４価のチタン化合物が用いられるが、特に４価のチタン
化合物が好ましい。本発明において、固体チタン触媒成
分（ａ）の調製に用いられるマグネシウム化合物として
は、還元性を有するマグネシウム化合物および還元性を
有しないマグネシウム化合物を挙げることができる。

【００４１】ここで、還元性を有するマグネシウム化合
物としては、たとえば、マグネシウム・炭素結合あるい
はマグネシウム・水素結合を有するマグネシウム化合物
を挙げることができる。このような還元性を有するマグ
ネシウム化合物の具体的な例としては、ジメチルマグネ
シウム、ジエチルマグネシウム、ジプロピルマグネシウ
ム、ジブチルマグネシウム、ジアミルマグネシウム、ジ
ヘキシルマグネシウム、ジデシルマグネシウム、エチル
塩化マグネシウム、プロピル塩化マグネシウム、ブチル
塩化マグネシウム、ヘキシル塩化マグネシウム、アミル
塩化マグネシウム、ブチルエトキシマグネシウム、エチ
ルブチルマグネシウム、オクチルブチルマグネシウム、
ブチルマグネシウムハライドなどを挙げることができ
る。これらのマグネシウム化合物は、単独で用いること
もできるし、後述する有機アルミニウム化合物と錯化合
物を形成していてもよい。また、これらのマグネシウム
化合物は、液体であっても固体であってもよい。

【００４２】還元性を有しないマグネシウム化合物の具
体的な例としては、塩化マグネシウム、臭化マグネシウ
ム、沃化マグネシウム、弗化マグネシウムなどのハロゲ
ン化マグネシウム；メトキシ塩化マグネシウム、エトキ
シ塩化マグネシウム、イソプロポキシ塩化マグネシウ
ム、ブトキシ塩化マグネシウム、オクトキシ塩化マグネ
シウムなどのアルコキシマグネシウムハライド；フェノ
キシ塩化マグネシウム、メチルフェノキシ塩化マグネシ
ウムなどのアルコキシマグネシウムハライド；エトキシ
マグネシウム、イソプロポキシマグネシウム、ブトキシ
マグネシウム、n-オクトキシマグネシウム、2ーエチルヘ
キソキシマグネシウムなどのアルコキシマグネシウム；
フェノキシマグネシウム、ジメチルフェノキシマグネシ
ウムなどのアリロキシマギネシウム；ラウリン酸マグネ
シウム、ステアリン酸マグネシウムなどのマグネシウム
のカルボン酸塩などを挙げることができる。

【００４３】これら還元性を有しないマグネシウム化合
物は、上述した還元性を有するマグネシウム化合物から
誘導した化合物あるいは触媒成分の調製時に誘導した化
合物であってもよい。還元性を有しないマグネシウム化
合物を、還元性を有するマグネシウム化合物から誘導す
るには、たとえば、還元性を有するマグネシウム化合物
を、ポリシロキサン化合物、ハロゲン含有シラン化合
物、ハロゲン含有アルミニウム化合物、エステル、アル
コールなどの化合物と接触させればよい。

【００４４】なお、本発明において、マグネシウム化合
物は上記の還元性を有するマグネシウム化合物および還
元性を有しないマグネシウム化合物の他に、上記のマグ
ネシウム化合物と他の金属との錯化合物、複化合物ある
いは他の金属化合物との混合物であってもよい。さら
に、上記の化合物を２種以上組み合わせた混合物であっ
てもよい。

【００４５】本発明においては、これらの中でも、還元
性を有しないマグネシウム化合物が好ましく、特に好ま
しくはハロゲン含有マグネシウム化合物であり、さら
に、これらの中でも塩化マグネシウム、アルコキシ塩化
マグネシウム、アリロキシ塩化マグネシウムが好ましく
用いられる。

【００４６】本発明において、固体チタン触媒成分
（ａ）の調製に用いられる電子供与体としては、後記す
る有機カルボン酸エステル、多価カルボン酸エステルが
挙げられ、具体的には、下記式で表わされる骨格を有す
る化合物が挙げられる。

【００４７】

【化９】

【００４８】

【化１０】

【００４９】

【化１１】

【００５０】

【化１２】

【００５１】上記した式中、Ｒ¹ は置換または非置換の
炭化水素基を表わし、Ｒ² 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は水素原子、置
換もしくは非置換の炭化水素基を表わし、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は
水素原子、置換もしくは非置換の炭化水素基を表わす。
なお、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は少なくとも一方が置換または非置換
の炭化水素基であることが好ましい。またＲ³ とＲ⁴と
は互いに連結されて環状構造を形成していてもよい。置
換の炭化水素基としては、Ｎ、Ｏ、Ｓなどの異原子を含
む置換の炭化水素基が挙げられ、たとえば−Ｃ−Ｏ−Ｃ
−、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＯＨ、−ＯＨ、−ＳＯ₃Ｈ、−
Ｃ−Ｎ−Ｃ−、−ＮＨ₂ などの構造を有する置換の炭化
水素基が挙げられる。

【００５２】これらの中では、Ｒ¹ 、Ｒ² の少なくとも
一方が、炭素原子数が２以上のアルキル基であるジカル
ボン酸から誘導されるジエステルが好ましい。上記多価
カルボン酸エステルの具体例としては、コハク酸ジエチ
ル、コハク酸ジブチル、メチルコハク酸ジエチル、α-
メチルグルタル酸ジイソブチル、マロン酸ジブチルメチ
ル、マロン酸ジエチル、エチルマロン酸ジエチル、イソ
プロピルマロン酸ジエチル、ブチルマロン酸ジエチル、
フェニルマロン酸ジエチル、ジエチルマロン酸ジエチ
ル、アリルマロン酸ジエチル、ジイソブチルマロン酸ジ
エチル、ジノルマルブチルマロン酸ジエチル、マレイン
酸ジメチル、マレイン酸モノオクチル、マレイン酸ジイ
ソオクチル、マレイン酸ジイソブチル、ブチルマレイン
酸ジイソブチル、ブチルマレイン酸ジエチル、β- メチ
ルグルタル酸ジイソプロピル、エチルコハク酸ジアリ
ル、フマル酸ジ−２−エチルヘキシル、イタコン酸ジエ
チル、イタコン酸ジイソブチル、シトラコン酸ジイソオ
クタチル、シトラコン酸ジメチルなどの脂肪酸ポリカル
ボン酸エステル；１，２−シクロヘキサンカルボン酸ジ
エチル、１，２−シクロヘキサンカルボン酸ジイソブチ
ル、テトラヒドロフタル酸ジエチル、ナジック酸ジエチ
ルのような脂肪族ポリカルボン酸エステル；フタル酸モ
ノエチル、フタル酸ジメチル、フタル酸メチルエチル、
フタル酸モノイソブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸
エチルイソブチル、フタル酸モノノルマルブチル、フタ
ル酸エチルノルマルブチル、フタル酸ジ-ｎ-プロピル、
フタル酸ジイソプロピル、フタル酸ジ-ｎ-ブチル、フタ
ル酸ジイソブチル、フタル酸ジ-ｎ-ヘプチル、フタル酸
ジ-２-エチルヘキシル、フタル酸ジデシル、フタル酸ベ
ンジルブチル、フタル酸ジフェニル、ナフタリンジカル
ボン酸ジエチル、ナフタリンジカルボン酸ジブチル、ト
リメリット酸トリエチル、トリメリット酸ジブチルなど
の芳香族ポリカルボン酸エステル；３，４- フランジカ
ルボン酸などの異節環ポリカルボン酸から誘導されるエ
ステルなどを挙げることができる。

【００５３】多価カルボン酸エステルの他の例として
は、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジイソブチル、セ
バシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ-ｎ-ブチル、セ
バシン酸-ｎ-オクチル、セバシン酸ジ-２-エチルヘキシ
ルなどの長鎖ジカルボン酸から誘導されるエステルを挙
げることができる。

【００５４】これら多価カルボン酸エステルの中では、
前述した一般式で表わされる骨格を有する化合物が好ま
しく、さらに好ましくはフタル酸、マレイン酸、置換マ
ロン酸などと、炭素原子数２以上のアルコールとから誘
導されるエステルが好ましく、フタル酸と炭素原子数２
以上のアルコールとの反応により得られるジエステルが
特に好ましい。

【００５５】これらの多価カルボン酸エステルとして
は、必ずしも出発原料として上記のような多価カルボン
酸エステルを使用する必要はなく、固体チタン触媒成分
（ａ）の調製過程でこれらの多価カルボン酸エステルを
誘導することができる化合物を用い、固体チタン触媒成
分（ａ）の調製段階で多価カルボン酸エステルを生成さ
せてもよい。

【００５６】本発明において、固体チタン触媒成分
（ａ）を調製する際に使用することができる多価カルボ
ン酸以外の電子供与体としては、後述するような、アル
コール類、アミン類、アミド類、エーテル類、ケトン
類、ニトリル類、ホスフィン類、スチピン類、アルシン
類、ホスホルアミド類、エステル類、チオエーテル類、
チオエステル類、酸無水物、酸ハライド類、アルデヒド
類、アルコレート類、アルコキシ（アリーロキシ）シラ
ン類などの有機ケイ素化合物、有機酸類および周期律表
の第Ｉ族〜第ＩＶ族に属する金属のアミド類および塩類
などを挙げることができる。

【００５７】本発明において、固体チタン触媒成分
（ａ）は、上記したようなマグネシウム化合物（もしく
は金属マグネシウム）、電子供与体およびチタン化合物
を接触させることにより製造することができる。固体チ
タン触媒成分（ａ）を製造するには、マグネシウム化合
物、チタン化合物、電子供与体から高活性チタン触媒成
分を調製する公知の方法を採用することができる。な
お、上記の成分は、たとえばケイ素、リン、アルミニウ
ムなどの他の反応試剤の存在下に接触させてもよい。

【００５８】これらの固体チタン触媒成分（ａ）の製造
方法を数例挙げて以下に簡単に述べる。 （１）マグネシウム化合物、あるいはマグネシウム化合
物および電子供与体からなる錯化合物とチタン化合物と
を液相によって反応させる方法。この反応は、粉砕助剤
などの存在下に行ってもよい。また、上記のように反応
させる際に、固体状の化合物については、粉砕してもよ
い。さらにまた、上記のように反応させる際に、各成分
を電子供与体および／または有機アルミニウム化合物や
ハロゲン含有ケイ素化合物のような反応助剤で予備処理
してもよい。なお、この方法においては、上記電子供与
体を少なくとも一回は用いる。 （２）還元性を有しない液状のマグネシウム化合物と、
液状チタン化合物とを、電子供与体の存在下で反応させ
て固体状のチタン複合剤を析出させる方法。 （３）（２）で得られた反応生成物に、チタン化合物を
さらに反応させる方法。 （４）（１）あるいは（２）で得られる反応生成物に、
電子供与体およびチタン化合物をさらに反応させる方
法。 （５）マグネシウム化合物あるいはマグネシウム化合物
と電子供与体とからなる錯化合物をチタン化合物の存在
下に粉砕して得られた固体状物を、ハロゲン、ハロゲン
化合物および芳香族炭化水素のいずれかで処理する方
法。なお、この方法においては、マグネシウム化合物あ
るいはマグネシウム化合物と電子供与体とからなる錯化
合物を、粉砕助剤などの存在下に粉砕してもよい。ま
た、マグネシウム化合物あるいはマグネシウム化合物と
電子供与体とからなる錯化合物を、チタン化合物の存在
下に粉砕した後に、反応助剤で予備処理し、次いで、ハ
ロゲンなどで処理してもよい。なお、反応助剤として
は、有機アルミニウム化合物あるいはハロゲン含有ケイ
素化合物などが挙げられる。なお、この方法において
は、少なくとも一回は電子供与体を用いる。 （６）前記（１）〜（４）で得られる化合物を、ハロゲ
ンまたはハロゲン化合物または芳香族炭化水素で処理す
る方法。 （７）金属酸化合物、ジヒドロカルビルマグネシウムお
よびハロゲン含有アルコールとの接触反応物を、電子供
与体およびチタン化合物と接触させる方法。 （８）有機酸のマグネシウム塩、アルコキシマグネシウ
ム、アリーロキシマグネシウムなどのマグネシウム化合
物を、電子供与体、チタン化合物および／またはハロゲ
ン含有炭化水素と反応させる方法。

【００５９】上記（１）〜（８）に挙げた固体チタン触
媒成分（ａ）の調製法の中では、触媒調製時において液
状のハロゲン化チタンを用いる方法あるいはチタン化合
物を用いた後、あるいはチタン化合物を用いる際にハロ
ゲン化炭化水素を用いる方法が好ましい。

【００６０】固体チタン触媒成分（ａ）を調製する際に
用いられる上述したような各成分の使用量は、調製方法
によって異なり一概に規定できないが、たとえばマグネ
シウム化合物１モル当り、電子供与体は約０．０１〜５
モル、好ましくは０．０５〜２モルの量で、チタン化合
物は約０．０１〜５００モル、好ましくは０．０５〜３
００モルの量で用いられる。

【００６１】このようにして得られた固体チタン触媒成
分（ａ）は、マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電
子供与体を必須成分として含有している。この固体チタ
ン触媒成分（ａ）において、ハロゲン／チタン（原子
比）は約４〜２００、好ましくは約５〜１００であり、
前記電子供与体／チタン（モル比）は約０．１〜１０、
好ましくは約０．２〜約６であり、マグネシウム／チタ
ン（原子比）は約１〜１００、好ましくは約２〜５０で
あることが望ましい。

【００６２】この固体チタン触媒成分（ａ）は市販のハ
ロゲン化マグネシウムと比較すると、結晶サイズの小さ
いハロゲン化マグネシウムを含み、通常その比表面積が
約５０ｍ² ／ｇ以上、好ましくは約６０〜１，０００ｍ
² ／ｇ、より好ましくは約１００〜８００ｍ² ／ｇであ
る。そして、この固体チタン触媒成分（ａ）は、上記の
成分が一体となって触媒成分を形成しているので、ヘキ
サン洗浄によって実質的にその組成が変わることがな
い。

【００６３】このような固体チタン触媒成分（ａ）は、
単独で使用することもできるが、また、たとえばケイ素
化合物、アルミニウム化合物、ポリオレフィンなどの無
機化合物または有機化合物で希釈して使用することもで
きる。なお、希釈剤を用いる場合には、上述した比表面
積より小さくても、高い触媒活性を示す。

【００６４】このような高活性チタン触媒成分の調製法
等については、たとえば、特開昭50- 108385号公報、同
50- 126590号公報、同51-20297号公報、同51-28189号公
報、同51-64586号公報、同51-92885号公報、同51- 1366
25号公報、同52-87489号公報、同52- 100596号公報、同
52- 147688号公報、同52- 104593号公報、同53- 2580号
公報、同53-40093号公報、同53-40094号公報、同53-430
94号公報、同55- 135102号公報、同55- 135103号公報、
同55- 152710号公報、同56-811号公報、同56-11908号公
報、同56-18606号公報、同58-83006号公報、同58- 1387
05号公報、同58- 138706号公報、同58- 138707号公報、
同58- 138708号公報、同58- 138709号公報、同58- 1387
10号公報、同58- 138715号公報、同60-23404号公報、同
61-21109号公報、同61-37802号公報、同61-37803号公
報、などに開示されている。

【００６５】本発明で用いられる有機アルミニウム化合
物触媒成分（ｂ）としては、少なくとも分子内に１個の
Ａｌ−炭素結合を有する化合物が利用できる。このよう
な化合物としては、たとえば、 （ｉ）一般式（Ｒ¹）_m Ａｌ（Ｏ（Ｒ²））_n Ｈ_p Ｘ_q （式中、Ｒ¹ およびＲ² は炭素原子を通常１〜１５個、
好ましくは１〜４個含む炭化水素基であり、これらは互
いに同一でも異なってもよい。Ｘはハロゲン原子を表わ
し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜
３、ｑは０≦ｑ＜３を満たす数であって、しかも、ｍ＋
ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である）で表わされる有機アルミニウム
化合物、 （ｉｉ）一般式（Ｍ¹）Ａｌ（Ｒ¹）₄ （式中、Ｍ¹ はＬｉ、Ｎａ、Ｋであり、Ｒ¹ は前記
（ｉ）におけるＲ¹ と同じ）で表わされる第Ｉ属金属と
アルミニウムとの錯アルキル化物などを挙げることがで
きる。

【００６６】前記の（ｉ）に属する有機アルミニウム化
合物としては、次のような化合物を例示できる。 一般式（Ｒ¹）_n Ａｌ（Ｏ（Ｒ²））_3-m （式中、Ｒ¹ およびＲ² は前記（ｉ）におけるＲ¹ 、Ｒ
² と同じ。ｍは好ましくは１．５≦ｍ≦３を満たす数で
ある）、 一般式（Ｒ¹）_m ＡｌＸ_3-m （式中、Ｒ¹ は前記（ｉ）におけるＲ¹ と同じ。Ｘはハ
ロゲン、ｍは好ましくは０＜ｍ＜３を満たす数であ
る）、 一般式（Ｒ¹）_m ＡｌＨ_3-m （式中、Ｒ¹ は前記（ｉ）におけるＲ¹ と同じ。ｍは好
ましくは２≦ｍ＜３を満たす数である）、 一般式（Ｒ¹）_m Ａｌ（ＯＲ²）_n Ｘ_q （式中、Ｒ¹ およびＲ² は前記（ｉ）におけるＲ¹ 、Ｒ
² と同じ。Ｘはハロゲン、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ
＜３、ｑは０≦ｑ＜３を満たす数であって、ｍ＋ｎ＋ｑ
＝３である）で表わされる化合物などを挙げることがで
きる。

【００６７】上記（ｉ）に属するアルミニウム化合物と
しては、より具体的には、トリエチルアルミニウム、ト
リブチルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウ
ム；トリイソプレニルアルミニウムなどのトリアルケニ
ルアルミニウム；ジエチルアルミニウムエトキシド、ジ
ブチルアルミニウムブトキシドなどのジアルキルアルミ
ニウムアルコキシド；エチルアルミニウムセスキエトキ
シド、ブチルアルミニウムセスキブトキシドなどのアル
キルアルミニウムセスキアルコキシド；（Ｒ¹）_2.5 Ａ
ｌ（Ｏ（Ｒ²））_0.5 などで表わされる平均組成を有す
る部分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム；
ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウム
クロリド、ジエチルアルミニウムブロミドなどのジアル
キルアルミニウムハライド；エチルアルミニウムセスキ
クロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチル
アルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウ
ムセスキハライド；エチルアルミニウムジクロリド、プ
ロピルアルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウムジ
ブロミド等のアルキルアルミニウムジハライドのような
部分的にハロゲン化されたアルキルアルミニウム；ジエ
チルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒド
リドなどのジアルキルアルミニウムヒドリド；エチルア
ルミニウムジヒドリド、プロピルアルミニウムジヒドリ
ド等のアルキルアルミニウムジヒドリドのような部分的
に水素化されたアルキルアルミニウム；エチルアルミニ
ウムエトキシクロリド、ブチルアルミニウムブトキシク
ロリド、エチルアルミニウムエトキシブロミドのような
部分的にアルコキシ化およびハロゲン化されたアルキル
アルミニウムを挙げることができる。

【００６８】また上記（ｉ）に属するアルミニウム化合
物に類似する化合物としては、酸素原子や窒素原子を介
して２以上のアルミニウムが結合した有機アルミニウム
化合物を挙げることができる。このような化合物として
は、たとえば、（Ｃ₂Ｈ₅）₂ＡｌＯＡｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₂、
（Ｃ₄Ｈ₉）₂ＡｌＯＡｌ（Ｃ₄Ｈ₉）₂、（Ｃ₂Ｈ₅）₂Ａｌ
Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）Ａｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₂、メチルアミノオキサン
などを挙げることができる。

【００６９】前記（ｉｉ）に属する化合物としては、Ｌ
ｉＡｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₄、ＬｉＡｌ（Ｃ₇Ｈ₁₅）₄ などを挙げ
ることができる。これらの中では、特にトリアルキルア
ルミニウムあるいは上記した２種以上のアルミニウム化
合物が結合したアルキルアルミニウムを用いることが好
ましい。

【００７０】電子供与体触媒成分（ｃ）としては、アル
コール類、フェノール類、ケトン、アルデヒド、カルボ
ン酸、有機酸または無機酸のエステル、エーテル、酸ア
ミド、酸無水物、アルコキシシラン等の含酸素電子供与
体、アンモニア、アミン、ニトリル、イソシアネート等
の含窒素電子供与体、あるいは上記のような多価カルボ
ン酸エステルなどを用いることができる。

【００７１】より具体的には、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ペンタノール、ヘキサノール、オク
タノール、ドデカノール、オクタデシルアルコール、オ
レイルアルコール、ベンジルアルコール、フェニルエチ
ルアルコール、クミルアルコール、イソプロピルアルコ
ール、イソプロピルベンジルアルコール等の炭素原子数
１〜１８のアルコール類；フェノール、クレゾール、キ
シレノール、エチルフェノール、プロピルフェノール、
ノニルフェノール、クミルフェノール、ナフトール等
の、低級アルキル基を有してもよい炭素原子数６〜２０
のフェノール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノ
ン、ベンゾキノン等の炭素原子数３〜１５のケトン類；
アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、オクチルア
ルデヒド、ベンズアルデヒド、トルアルデヒド、ナフト
アルデヒド等の炭素原子数２〜１５のアルデヒド類；ギ
酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニル、酢酸
プロピル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシル、プロピ
オン酸エチル、酪酸メチル、吉草酸エチル、クロル酢酸
メチル、ジクロル酢酸エチル、メタクリル酸メチル、ク
ロトン酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、安
息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安
息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸シクロヘキ
シル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジル、トルイル
酸メチル、トルイル酸エチル、トルイル酸アミル、エチ
ル安息香酸エチル、アニス酸メチル、マレイン酸-ｎ-ブ
チル、メチルマロン酸ジイソブチル、シクロヘキセンカ
ルボン酸ジ-ｎ-ヘキシル、ナジック酸ジエチル、テトラ
ヒドロフタル酸ジイソプロピル、フタル酸ジエチル、フ
タル酸ジエチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジ-
ｎ-ブチル、フタル酸ジ２- エチルヘキシル、γ- ブチ
ロラクトン、δ- バレロラクトン、クマリン、フタリ
ド、炭酸エチレン等の炭素原子数２〜３０の有機酸エス
テル；アセチルクロリド、ベンゾイルクロリド、トルイ
ル酸クロリド、アニス酸クロリド等の炭素原子数２〜１
５の酸ハライド類；メチルエーテル、エチルエーテル、
イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、アミルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、アニソール、ジフェニルエー
テル等の炭素原子数２〜２０のエーテル類；酢酸アミ
ド、安息香酸アミド、トルイル酸アミド等の酸アミド
類；メチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、ト
リブチルアミン、ピペリジン、トリベンジルアミン、ア
ニリン、ピリジン、ピコリン、テトラメチレンジアミン
等のアミン類；アセトニトリル、ベンゾニトリル、トル
ニトリル等のニトリル類；無水酢酸、無水フタル酸、無
水安息香酸等の酸無水物などが用いられる。

【００７２】また、電子供与体（ｃ）として、下記のよ
うな一般式［ＩＩ］で示される有機ケイ素化合物を用い
ることもできる。 Ｒ_n Ｓｉ（ＯＲ’）_4-n ・・・［１］ （式中、ＲおよびＲ’は炭化水素基であり、ｎは０＜ｎ
＜４を満たす数である。）上記のような一般式［１］で
示される有機ケイ素化合物としては、具体的には、トリ
メチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、ジ
メチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、
ジイソプロピルジメトキシシラン、t-ブチルメチルジメ
トキシシラン、t-ブチルメチルジエトキシシラン、t-ア
ミルメチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシ
ラン、フェニルメチルジメトキシシラン、ジフェニルジ
エトキシシラン、ビス-ο- トリルジメトキシシラン、
ビス-ｍ- トリルジメトキシシラン、ビス-ｐ-トリルジ
メトキシシラン、ビス-ｐ-トリルジエトキシシラン、ビ
スエチルフェニルジメトキシシラン、ジシクロヘキシル
ジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシ
ラン、シクロヘキシルメチルジエトキシシラン、エチル
トリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ｎ
- プロピルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシ
ラン、デシルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキ
シシラン、γ- クロルプロピルトリメトキシシラン、メ
チルトルエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、
ビニルトリエトキシシラン、t-ブチルトリエトキシシラ
ン、ｎ- ブチルトリエトキシシラン、ｉｓｏ- ブチルト
リエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、γ-
アミノプロピルトリエトキシシラン、クロルトリエトキ
シシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、ビニルト
リブトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラ
ン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、２- ノルボル
ナントリメトキシシラン、２- ノルボルナントリエトキ
シシラン、２- ノルボルナンメチルジメトキシシラン、
ケイ酸エチル、ケイ酸ブチル、トリメチルフェノキシシ
ラン、メチルトリアリロキシ（allyloxy）シラン、ビニ
ルトリス（β- メトキシエトキシシラン）、ビニルトリ
アセトキシシラン、ジメチルテトラエトキシジシロキサ
ンなどが用いられる。

【００７３】このうちエチルトリエトキシシラン、ｎ-
プロピルトリエトキシシラン、t-ブチルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキ
シシラン、ビニルトリブトキシシラン、ジフェニルジメ
トキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、ビス
-ｐ-トリルジメトキシシラン、ｐ- トリルメチルジメト
キシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シク
ロヘキシルメチルジメトキシシラン、２- ノルボルナン
トリエトキシシラン、２- ノルボルナンメチルジメトキ
シシラン、ジフェニルジエトキシシランが好ましい。

【００７４】さらに、電子供与体触媒成分（ｃ）とし
て、下記のような一般式［２］で示される有機ケイ素化
合物を用いることもできる。 ＳｉＲ¹ Ｒ² _m（ＯＲ³）_3-m ・・・［２］ （式中、Ｒ¹ はシクロペンチル基もしくはアルキル基を
有するシクロペンチル基であり、Ｒ² はアルキル基、シ
クロペンチル基およびアルキル基を有するシクロペンチ
ル基からなる群より選ばれる基であり、Ｒ³ は炭化水素
基であり、ｍは０≦ｍ≦２を満たす数である。）上記式
［２］において、Ｒ¹ はシクロペンチル基もしくはアル
キル基を有するシクロペンチル基であり、Ｒ¹ として
は、シクロペンチル基以外に、２- メチルシクロペンチ
ル基、３- メチルシクロペンチル基、２- エチルシクロ
ペンチル基、２，３- ジメチルシクロペンチル基などの
アルキル基を有するシクロペンチル基を挙げることがで
きる。

【００７５】また、上記式［２］において、Ｒ² はアル
キル基、シクロペンチル基もしくはアルキル基を有する
シクロペンチル基のいずれかの基であり、Ｒ² として
は、たとえばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ブチル基、ヘキシル基などのアリル基、また
はＲ¹ として例示したシクロペンチル基およびアルキル
基を有するシクロペンチル基を同様に挙げることができ
る。

【００７６】また、上記式［２］において、Ｒ³ は炭化
水素基であり、Ｒ³ としては、たとえばアルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基、アラルキル基などの炭化
水素基を挙げることができる。

【００７７】これらのうちでは、Ｒ¹ がシクロペンチル
基であり、Ｒ² がアルキル基またはシクロペンチル基で
あり、Ｒ³ がアルキル基、特にメチル基またはエチル基
である有機ケイ素化合物を用いることが好ましい。

【００７８】このような有機ケイ素化合物として、具体
的には、シクロペンチルトリメトキシシラン、２- メチ
ルシクロペンチルトリメトキシシラン、２，３- ジメチ
ルシクロペンチルトリメトキシシラン、シクロペンチル
トリエトキシシラン等のトリアルコキシシラン類；ジシ
クロペンチルジメトキシシラン、ビス（２- メチルシク
ロペンチル）ジメトキシシラン、ビス（２，３- ジメチ
ルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジシクロペンチ
ルジエトキシシラン等のジアルコキシシラン類；トリシ
クロペンチルメトキシシラン、トリシクロペンチルエト
キシシラン、ジシクロペンチルメチルメトキシシラン、
ジシクロペンチルエチルメトキシシラン、ジシクロペン
チルメチルエトキシシラン、シクロペンチルジメチルメ
トキシシラン、シクロペンチルジエチルメトキシシラ
ン、シクロペンチルジメチルエトキシシラン等のモノア
ロコキシシラン類などを挙げることができる。これら電
子供与体のうち、有機カルボン酸エステル類あるいは有
機ケイ素化合物類が好ましく、特に有機ケイ素化合物が
好ましい。

【００７９】本発明で用いられるオレフィン重合用触媒
は、上記のような固体チタン触媒成分（ａ）と、有機ア
ルミニウム化合物触媒成分（ｂ）と、電子供与体触媒成
分（ｃ）とから形成されており、本発明では、このオレ
フィン重合用触媒を用いて高級α- オレフィンと、α，
ω- ジエンと、非共役ジエンとを重合させるが、このオ
レフィン重合用触媒を用いてα- オレフィンあるいは高
級α- オレフィンを予備重合させた後、この触媒を用い
て高級α- オレフィンと、α，ω- ジエンと、非共役ジ
エンを重合（本重合）させることもできる。予備重合の
際、オレフィン重合用触媒１ｇ当り、０．１〜５００
ｇ、好ましくは０．３〜３００ｇ、特に好ましくは１〜
１００ｇの量でα- オレフィンあるいは高級α- オレフ
ィンを予備重合させる。

【００８０】予備重合では、本重合における系内の触媒
濃度よりもかなり高濃度の触媒を用いることができる。
予備重合における固体チタン触媒成分（ａ）の濃度は、
後述する不活性炭化水素媒体１リットル当り、チタン原
子換算で、通常約０．０１〜２００ミリモル、好ましく
は約０．１〜１００ミリモル、特に好ましくは１〜５０
ミリモルの範囲とすることが望ましい。

【００８１】有機アルミニウム触媒成分（ｂ）の量は、
固体チタン触媒成分（ａ）１ｇ当り０．１〜５００ｇ、
好ましくは０．３〜３００ｇの重合体が生成するような
量であればよく、固体チタン触媒成分（ａ）中のチタン
原子１モル当り、通常約０．１〜１００モル、好ましく
は約０．５〜５０モル、特に好ましくは１〜２０モルの
量であることが望ましい。

【００８２】電子供与体触媒成分（ｃ）は、固体チタン
触媒成分（ａ）中のチタン原子１モル当り、０．１〜５
０モル、好ましくは０．５〜３０モル、特に好ましくは
１〜１０モルの量で用いられることが好ましい。

【００８３】予備重合は、不活性炭化水素媒体にオレフ
ィンあるいは高級α- オレフィンおよび上記の触媒成分
を加え、温和な条件下に行うことが好ましい。この際用
いられる不活性水素媒体としては、具体的には、プロパ
ン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、デカン、ドデカン、灯油等の脂肪族炭化水素；シク
ロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン等
の脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベンゼン等
のハロゲン化炭化水素；あるいはこれらの混合物などを
挙げることができる。これらの不活性炭化水素媒体のう
ちでは、特に脂肪族炭化水素を用いることが好ましい。
なお、オレフィンあるいは高級α- オレフィン自体を溶
媒中で予備重合を行なうこともできるし、実質的に溶媒
のない状態で予備重合することもできる。

【００８４】予備重合で使用される高級α- オレフィン
は、後述する本重合で使用される高級α- オレフィンと
同一であっても、異なってもよい。予備重合の際の反応
温度は、通常約−２０〜＋１００℃、好ましくは約−２
０〜＋８０℃、さらに好ましくは０〜＋４０℃の範囲で
あることが望ましい。

【００８５】なお、予備重合においては、水素のような
分子量調節剤を用いることもできる。このような分子量
調節剤は、１３５℃のデカリン溶媒中で測定した、予備
重合により得られる重合体の極限粘度［η］が、約０．
２ｄｌ／ｇ以上、好ましくは約０．５〜１０ｄｌ／ｇに
なるような量で用いることが望ましい。

【００８６】予備重合は、上記のように、固体チタン触
媒成分（ａ）１ｇ当り約０．１〜５００ｇ、好ましくは
約０．３〜３００ｇ、特に好ましくは１〜１００ｇの重
合体が生成するように行なうことが望ましい。予備重合
量をあまり多くすると、オレフィン重合体の生産効率が
低下することがある。

【００８７】予備重合は回分式あるいは連続式で行なう
ことができる。固体チタン触媒成分（ａ）あるいは上記
のようにしてオレフィン重合用触媒に予備重合を行なっ
て得られた固体チタン触媒成分（ａ）と、有機アルミニ
ウム触媒成分（ｂ）と、電子供与体触媒成分（ｃ）とか
ら形成されるオレフィン重合用触媒の存在下に、高級α
- オレフィンと、α，ω- ジエンと、非共役ジエンとの
共重合（本重合）を行なう。

【００８８】高級α- オレフィンと、α，ω- ジエン
と、非共役ジエンとの共重合（本重合）の際には、上記
オレフィン重合用触媒に加えて、有機アルミニウム化合
物触媒成分として、オレフィン重合用触媒を製造する際
に用いられた有機アルミニウム化合物触媒成分（ｂ）と
同様の成分を用いることができる。また高級α- オレフ
ィンと、α，ω- ジエンと、非共役ジエンとの共重合
（本重合）の際には、電子供与体触媒成分として、オレ
フィン重合用触媒を製造する際に用いられた電子供与体
触媒成分（ｃ）と同様の成分を用いることができる。な
お、高級α- オレフィンと、α，ω- ジエンと、非共役
ジエンとの共重合体（本重合）の際に用いられる有機ア
ルミニウム化合物および電子供与体は、必ずしも上記の
オレフィン重合用触媒を調製する際に用いられた有機ア
ルミニウム化合物および電子供与体と同一である必要は
ない。

【００８９】高級α- オレフィンと、α，ω- ジエン
と、非共役ジエンとの共重合（本重合）は、通常液相で
行われる。本重合の反応媒体としては、上述の不活性炭
化水素媒体を用いることもできるし、反応温度において
液状のオレフィンを用いることもできる。

【００９０】高級α- オレフィンと、α，ω- ジエン
と、非共役ジエンとの共重合（本重合）において、固体
チタン触媒成分（ａ）は、重合容積１リットル当りチタ
ン原子に換算して、通常は約０．００１〜約１．０ミリ
モル、好ましくは約０．００５〜０．５ミリモルの量で
用いられる。また、有機アルミニウム触媒成分（ｂ）
は、固体チタン触媒成分（ａ）中のチタン原子１モルに
対し、有機アルミニウム化合物触媒成分（ｂ）中の金属
原子は、通常約１〜２，０００モル、好ましくは約５〜
５００モルとなるような量で用いられる。さらに、電子
供与体触媒成分（ｃ）は、有機アルミニウム化合物触媒
成分（ｂ）中の金属原子１モル当り、通常は約０．００
１〜１０モル、好ましくは０．０１〜２モル、特に好ま
しくは０．０５〜１モルとなるような量で用いられる。

【００９１】本重合時に、水素を用いれば、得られる重
合体の分子量を調節することができる。本発明におい
て、高級α- オレフィンと、α，ω- ジエンと、非共役
ジエンとの重合温度は、通常、約２０〜２００℃、好ま
しく約４０〜１００℃に、圧力は、通常、常圧〜１００
ｋｇ／ｃｍ² 好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ² に設定
される。高級α- オレフィンと、α，ω- ジエンと、非
共役ジエンとの共重合（本重合）においては、重合を、
回分式、半連続式、連続式の何れの方法においても行な
うことができる。さらに重合を、反応条件を変えて２段
以上に分けて行なうこともできる。

【００９２】導電性付与剤（Ｂ） 本発明で用いられる導電性付与剤（Ｂ）としては、従来
公知の導電性付与剤（導電性フィラー）、具体的には、
カーボンブラック、カーボン繊維、金属粉、金属繊維な
どが挙げられる。これらの導電性付与剤は単独でまたは
組合わせて用いられる。本発明では、カーボンブラック
が好ましい。

【００９３】本発明においては、導電性付与剤（Ｂ）
は、上記の高級α- オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）１
００重量部に対して５〜２００重量部、好ましくは４０
〜２００重量部の量で用いられる。

【００９４】本発明に係る導電性ゴムは、上記のような
高級α- オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）１００重量部
に対して導電性付与剤（Ｂ）を５〜２００重量部配合し
てなる加硫物から構成されるが、加硫反応に際して使用
される助剤、たとえば金属活性化剤、オキシメチレン構
造を持つ化合物、スコーチ防止剤を含有していてもよ
い。また、本発明に係る導電性ゴムに、ゴム用補強剤、
充填剤、軟化剤、老化防止剤、加工助剤などの添加剤を
含有させると、導電性ゴムの製造の際における成形性が
さらに向上する。したがって、本発明においては、上記
のような添加剤を用いることが好ましい。

【００９５】導電性ゴムの製造方法 本発明に係る導電性ゴムは、たとえば以下のような方法
で製造することが好ましい。

【００９６】すなわち、上記のような高級α- オレフィ
ン系共重合体ゴム（Ａ）と導電性付与剤（Ｂ）とを含む
ゴム配合物に加硫剤を加えて加硫を行なうことにより、
本発明に係る導電性ゴムを得る。

【００９７】加硫は、高級α- オレフィン系共重合体ゴ
ム（Ａ）および導電性付与剤（Ｂ）に加硫剤を加えて行
なうが、加硫剤の添加は成形する前に行なうのがよい。
また、高級α- オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）の加硫
方法としては、硫黄加硫、有機過酸化物加硫が有効であ
る。

【００９８】硫黄加硫の際に用いられるイオウ系化合物
としては、具体的には、イオウ、塩化イオウ、二塩化イ
オウ、モルホリンジスルフィド、アルキルフェノールジ
スルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、ジメ
チルジチオカルバミン酸セレンなどが挙げられる。なか
でもイオウが好ましく用いられる。イオウ系化合物は、
高級α- オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）１００重量部
に対して０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重
量部の量で用いられる。

【００９９】また加硫剤としてイオウ系化合物を使用す
るときは、加硫促進剤を併用することが好ましい。加硫
促進剤としては、具体的には、Ｎ- シクロヘキシル-２-
ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ- オキシジエチ
レン-２-ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ-
ジイソプロピル-２-ベンゾチアゾールスルフェンアミ
ド、２- メルカプトベンゾチアゾール、２-（２，４-
ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチアゾール、２-
（２，６-ジエチル-４-モルホリノチオ）ベンゾチアゾ
ール、ジベンジチアジルジスルフィド等のチアゾール系
化合物；ジフェニルグアニジン、トリフェニルグアニジ
ン、ジオルソトリルグアニジン、オルソトリル・バイ・
グアナイド、ジフェニルグアニジン・フタレート等のグ
アニジン系化合物；アセトアルデヒド- アニリン反応
物、ブチルアルデヒド- アニリン縮合物、ヘキサメチレ
ンテトラミン、アセトアルデヒドアンモニア等のアルデ
ヒドアミンまたはアルデヒド- アンモニア系化合物；２
- メルカプトイミダゾリン等のイミダゾリン系化合物；
チオカルバニリド、ジエチルチオユリア、ジブチルチオ
ユリア、トリメチルチオユリア、ジオルソトリルチオユ
リア等のチオユリア系化合物；テトラメチルチウラムモ
ノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テ
トラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラ
ムジスルフィド、ペンタメチレンチウラムテトラスルフ
ィド等のチウラム系化合物；ジメチルジチオカルバミン
酸亜鉛、ジエチルチオカルバミン酸亜鉛、ジ-ｎ-ブチル
ジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバ
ミン酸亜鉛、ブチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、
ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチ
オカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバミン酸テ
ルル等のジチオ酸塩系化合物；ジブチルキサントゲン酸
亜鉛等のザンテート系化合物などの化合物を挙げること
ができる。

【０１００】これらの加硫促進剤は、高級α- オレフィ
ン系共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して０．１〜
２０重量部、好ましくは０．２〜１０重量部の量で用い
られる。

【０１０１】有機過酸化物加硫の際に用いられる有機過
酸化物系加硫剤としては、具体的には、ジクミルペルオ
キシド、２，５- ジメチル-２，５-ジ（tert- ブチルペ
ルオキシ）ヘキサン、２，５- ジメチル-２，５-ジ（ベ
ンゾイルペルオキシ）ヘキサン、２，５- ジメチル-
２，５-ジ（tert- ブチルペルオキシ）ヘキシン- ３、
ジ-tert-ブチルペルオキシド、ジ-tert-ブチルペルオキ
シ-３，３，５-トリメチルシクロヘキサン、tert- ブチ
ルヒドロペルオキシドなどを挙げることができる。なか
でもジクミルペルオキシド、ジ-tert-ブチルペルオキシ
ド、ジ-tert-ブチルペルオキシ-３，３，５-トリメチル
シクロヘキサンが好ましく用いられる。これらの有機過
酸化物は、１種または２種以上組み合わせて用いられ
る。

【０１０２】本発明においては、上記の有機過酸化物系
加硫剤は、高級α- オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）１
００ｇに対して、通常０．０００３〜０．０５モル、好
ましくは０．００１〜０．０３モルの量で用いられる
が、その最適使用量は、要求される物性値に応じて適宜
決定することが望ましい。

【０１０３】本発明において、加硫剤として有機過酸化
物を使用するときは、加硫助剤を併用することが望まし
い。加硫助剤としては、具体的には、硫黄；ｐ- キノン
ジオキシム等のキノンジオキシム系化合物；ポリエチレ
ングリコールジメタクリレート等のメタクリレート系化
合物；ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート等
のアリル系化合物；マレイミド系化合物；ジビニルベン
ゼンなどが挙げられる。このような加硫助剤は、使用す
る有機過酸化物１モルに対して、０．５〜２モル、好ま
しくは約等モルの量で用いられる。

【０１０４】また、本発明に係る導電性ゴムの製造にあ
たっては、さらに、次のような加硫助剤を、高級α- オ
レフィン系共重合体ゴム（Ａ）に上記の加硫剤と併用し
て同時に加えるのが好ましい。

【０１０５】このように加硫剤と併用して好ましく用い
られる加硫助剤としては、金属活性化剤、オキシメチレ
ン構造をもつ化合物、スコーチ防止剤などが挙げられ
る。金属活性化剤としては、具体的には、酸化マグネシ
ウム、亜鉛華、炭酸亜鉛、高級脂肪酸亜鉛、鉛丹、リサ
ージ、酸化カルシウムなどが挙げられる。これらの金属
活性化剤は、高級α- オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）
１００重量部に対して、３〜１５重量部、好ましくは５
〜１０重量部の量で用いられる。

【０１０６】また、各様なゴム加工工程に対処するため
には、オキシメチレン構造を持つ化合物およびスコーチ
防止剤を添加することが望ましい。本発明で用いられる
オキシメチレン構造を持つ化合物としては、具体的に
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロ
ピレングリコールなどが挙げられる。これらのオキシメ
チレン構造を持つ化合物は、通常、高級α- オレフィン
系共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜
１０重量部、好ましくは１〜５重量部の量で用いられ
る。

【０１０７】スコーチ防止剤としては、公知のスコーチ
防止剤を用いることができ、具体的には、無水マレイン
酸、サリチル酸などを挙げることができる。上記のよう
なスコーチ防止剤は、通常、高級α- オレフィン系共重
合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して０．２〜５重量
部、好ましくは０．３〜３重量部の量で用いられる。

【０１０８】本発明に係る導電性ゴムは、ゴム用補強
剤、充填剤、軟化剤、老化防止剤、加工助剤などの添加
剤を含んでいると、導電性ゴムとしての性質がより優れ
る。これらの添加剤は、高級α- オレフィン系共重合体
ゴム（Ａ）加硫前または加硫後、適宜混合すればよい。

【０１０９】加硫剤などと併せて用いられるゴム用補強
剤としては、具体的には、微粉けい酸、および綿、ポリ
エステル、ナイロン、アラミド、ガラスなどの短繊維な
どが挙げられる。

【０１１０】充填剤としては、具体的には、軽質炭酸カ
ルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレー、シリ
カなどが用いられる。これらの補強剤および充填剤は、
いずれも高級α- オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）１０
０重量部に対して、最大３００重量部、好ましくは最大
２００重量部の量で配合される。

【０１１１】軟化剤としては、通常ゴムに使用される軟
化剤を用いることができ、具体的には、プロセスオイ
ル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスフ
ァルト、ワセリン等の石油系軟化剤；コールタール、コ
ールタールピッチ等のコールタール系軟化剤；ヒマシ
油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油等の脂肪油系軟化剤；
トール油；サブ；密ロウ、カルナウバロウ、ラノリン等
のロウ類；リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸
バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛等
の脂肪酸またはその脂肪酸塩；石油樹脂、アタクチック
ポリプロピレン、クマロンインデン樹脂等の合成高分子
物質；ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート、
ジオクチルセバケート等のエステル系可塑剤などを挙げ
ることができる。

【０１１２】これらの軟化剤の配合量は、加硫物の用途
により適宜選択できるが、その配合量は、通常高級α-
オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して
最大１００重量部、好ましくは最大７０重量部である。

【０１１３】また、老化防止剤を使用すれば、本発明に
係る導電性ゴムの材料寿命を長くすることが可能であ
る。このことは、通常のゴムの場合と同様である。この
場合に使用される老化防止剤としては、具体的には、フ
ェニルナフチルアミン、Ｎ，Ｎ’- ジ-２-ナフチルフェ
ニレンジアミン等の芳香族第二アミン系安定剤；ジブチ
ルヒドロキシトルエン、テトラキス［メチレン（３，５
- ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシ）ヒドロシンナメート］
メタン等のフェノール系安定剤；ビス［２- メチル-４-
（３-ｎ-アルキルチオプロピオニルオキシ）- ５-ｔ-ブ
チルフェニル］スルフィド等のチオエーテル系安定剤；
ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル等のジチオカルバ
ミン酸塩系安定剤などが挙げられる。これらの老化防止
剤は、単独あるいは２種以上組み合わせて配合される。

【０１１４】このような老化防止剤は、高級α- オレフ
ィン系共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、０．
１〜５重量部、好ましくは０．５〜３重量部の量で用い
られる。

【０１１５】加工助剤としては、通常のゴムの加工に使
用される化合物を使用することができ、具体的には、リ
シノール酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン
酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸亜鉛、上記酸のエステル類など、高級脂肪
酸、その塩およびそのエステル類などを挙げることがで
きる。

【０１１６】これらの加工助剤は、通常、高級α- オレ
フィン系共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して約１
０重量部以下、好ましくは約１〜５重量部の量で用いら
れる。

【０１１７】また、本発明においては、導電性ゴム組成
物中に、本発明の目的を損なわない範囲で、天然ゴム、
ＳＢＲ、ＩＲ、ＢＲなどのジエン系ゴム、ＥＰＤＭ、ク
ロロスルホン化ポリエチレンなどの他種のゴムを配合す
ることもできる。

【０１１８】本発明に係る導電性ゴムは、たとえば次の
ような方法でゴム配合物を調製して成形することによっ
て得ることができる。すなわち、高級α- オレフィン系
共重合体ゴム（Ａ）、導電性付与剤（Ｂ）、および補強
剤、充填剤、軟化剤などの必要な添加剤を、バンバリー
ミキサーなどのミキサー類を用いて約８０〜１７０℃の
温度で約３〜１０分間混練した後、加硫剤、加硫助剤を
オープンロールなどのロール類を用いて追加混合し、ロ
ール温度約４０〜８０℃で約５〜３０分間混練して分出
しし、リボン状またはシート状のゴム配合物を調製す
る。

【０１１９】次いで、上記のようにして調製されたゴム
配合物を、一般にロール機、カレンダー成形機、押出成
形機などを用いて成形し、その成形物を１３０〜２２０
℃で１〜６０分間加熱して加硫を行ない、導電性ゴムを
成形する。

【０１２０】また、導電性ゴムは、上記のゴム配合物を
プレス成形機あるいは射出成形機を用いて金型内で成形
と加硫を行なうことにより得ることができる。この場
合、金型温度は通常１３０〜２２０℃であり、加硫に要
する時間は１〜６０分である。

【０１２１】上記のようにして製造された導電性ゴム
は、耐動的疲労性（耐屈曲疲労性）に優れるとともに導
電性に優れる。

【０１２２】

【発明の効果】本発明に係る導電性ゴムは、特定の高級
α- オレフィン系共重合体ゴムと導電性付与剤とを特定
の割合で含む加硫物から構成されているので、耐動的疲
労性に優れるとともに導電性に優れるという効果があ
る。

【０１２３】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明は、これら実施例に限定されるものではない。

【０１２４】

【実施例１】 ［固体チタン触媒成分（ａ）の調製］無水塩化マグネシ
ウム９５．２ｇ、デカン４４２ｍｌおよび２- エチルヘ
キシルアルコール３９０．６ｇを１３０℃で２時間加熱
反応を行なって均一溶液とした後、この溶液中に無水フ
タル酸２１．３ｇを添加し、さらに１３０℃にて１時間
攪拌混合を行ない、無水フタル酸をこの均一溶液に溶解
させた。このようにして得られた均一溶液を室温に冷却
した後、７５ｍｌを−２０℃に保持した四塩化チタン２
００ｍｌ中に１時間にわたって全量滴下装入した。装入
終了後、この混合液の温度を４時間かけて１１０℃に昇
温し、１１０℃に達したところでジイソブチルフタレー
ト５．２２ｇを添加し、これより２時間同温度にて攪拌
下保持した。２時間の反応終了後、熱濾過して固体部を
採取し、この固体部を２７５ｍｌの四塩化チタンにて再
懸濁させた後、再び１１０℃で２時間、加熱反応を行な
った。反応終了後、再び熱濾過して固体部を採取し、１
１０℃デカンおよびヘキサンにて、洗液中に遊離のチタ
ン化合物が検出されなくなるまで充分洗浄した。以上の
操作によって調製したチタン触媒成分（ａ）はデカンス
ラリーとして保存したが、この内の一部を触媒組成を調
べる目的で乾燥した。このようにして得られた固体チタ
ン触媒成分（ａ）の組成はチタン２．５重量％、塩素６
５重量％、マグネシウム１９重量％およびジイソブチル
フタレート１３．５重量％であった。 ［重 合］攪拌翼を備えた４リットルのガラス製重合
器を用いて、連続的に、オクテン-１と１，５- ヘキサ
ジエンと７- メチル-１，６-オクタジエンとの共重合反
応を行なった。

【０１２５】すなわち、重合器上部からオクテン- １、
１，５- ヘキサジエンおよび７- メチル-１，６-オクタ
ジエンのヘキサン溶液を重合器内でのオクテン- １濃度
が２００ｇ／リットル、１，５- ヘキサジエン濃度が３
９ｇ／リットル、７- メチル-１，６-オクタジエン濃度
が１０ｇ／リットルとなるように、毎時２．１リット
ル、触媒として固体チタン触媒成分（ａ）のヘキサンス
ラリー溶液を重合器内でのチタン濃度が０．０４５ミリ
モル／リットルとなるように、毎時０．４リットル、ト
リイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液を重合器内で
のアルミニウム濃度が８ミリモル／リットルとなるよう
に、毎時１リットル、トリメチルメトキシシランのヘキ
サン溶液を重合器内でのシラン濃度が２．６ミリモル／
リットルとなるように毎時０．５リットルの速度でそれ
ぞれ重合器中に、連続的に供給した。一方、重合器下部
から重合器中の重合溶液が常に２リットルとなるように
連続的に抜きだした。また、重合器上部から、水素を毎
時１リットル、窒素を毎時５０リットルで供給した。共
重合反応は、重合器外部に取り付けたジャケットに温水
を循環させることによって５０℃で行なった。

【０１２６】次いで、重合器下部から抜きだした重合溶
液に、メタノールを少量添加して共重合反応を停止さ
せ、この重合溶液を大量のメタノール中に投入して共重
合体を析出させた。共重合体をメタノールで十分洗浄し
た後、１４０℃で一昼夜減圧乾燥してオクテン- １・
１，５- ヘキサジエン・７- メチル-１，６-オクタジエ
ン共重合体が毎時９０ｇの速度で得られた。

【０１２７】得られた共重合体を構成するオクテン- １
と１，５- ヘキサジエンとのモル比（オクテン- １／
１，５- ヘキサジエン）は６８／３２であり、７- メチ
ル-１，６- オクタジエン含有量は３．１モル％であっ
た。共重合体の１３５℃デカリン中で測定した極限粘度
［η］は４．８ｄｌ／ｇであった。

【０１２８】上記の重合条件を第１表に示す。

【０１２９】

【表１】

【０１３０】（加硫ゴムの製造）８インチオープンロー
ルを使用して、高級α- オレフィン系共重合体ゴム
（Ａ）として上記方法にて製造されたオクテン- １・
１，５- ヘキサジエン・７- メチル-１，６-オクタジエ
ン共重合体ゴム（１−ａ）を第２表に従い配合して混練
し、未加硫の配合ゴムを得た。この際のロール表面温度
は、前ロールおよび後ロールとも５０℃であり、またロ
ール回転数は、前ロールが１６ｒｐｍ、後ロールが１８
ｒｐｍであった。

【０１３１】

【表２】

【０１３２】上記の配合ゴムを１６０℃に加熱されたプ
レスにより２０分間加硫し、得られた加硫ゴムシートを
用いて下記の試験を行なった。試験項目は以下の通りで
ある。 ［試験項目］引張試験、屈曲試験、体積固有抵抗率 ［試験方法］引張試験、屈曲試験は、ＪＩＳ Ｋ ６３
０１に従って測定した。

【０１３３】すなわち、引張試験では、引張強度（Ｔ
_B ）、伸び（Ｅ_B ）を測定した。屈曲試験は、デマッチ
ャー試験機で亀裂成長に対する抵抗性を調べた。すなわ
ち、亀裂が１５ｍｍになるまでの屈曲回数を測定した。

【０１３４】体積固有抵抗率は、ＡＳＴＭ Ｄ ２５７
に従って測定した。結果を第３表に示す。

【０１３５】

【実施例２】実施例１において、共重合体ゴム（１−
ａ）の代わりに、上記第１表に示すように、高級α- オ
レフィンおよび重合条件を変えて実施例１と同様にして
共重合を行なって得たヘキセン- １・１，５- ヘキサジ
エン・７- メチル-１，６-オクタジエン共重合体ゴム
（１−ｂ）を用いた以外は、実施例１と同様に行なっ
た。

【０１３６】結果を第３表に示す。

【０１３７】

【実施例３】実施例１において、共重合体ゴム（１−
ａ）の代わりに、上記第１表に示すように、高級α- オ
レフィンおよび重合条件を変えて実施例１と同様にして
共重合を行なって得たデセン- １・１，６- ヘプタジエ
ン・７- メチル-１，６-オクタジエン共重合体ゴム（１
−ｃ）を用いた以外は、実施例１と同様に行なった。

【０１３８】結果を第３表に示す。

【０１３９】

【実施例４】実施例１において、アセチレンブラックの
配合量を１００重量部に変えた以外は、実施例１と同様
に行なった。

【０１４０】結果を第３表に示す。

【０１４１】

【実施例５】実施例１において、アセチレンブラックの
配合量を２００重量部に変えた以外は、実施例１と同様
に行なった。

【０１４２】結果を第３表に示す。

【０１４３】

【実施例６】実施例１において、アセチレンブラックの
代わりに、ケッチェンブラックＥＣ［表面積（窒素吸着
法）１０００ｍ² ／ｇ、平均粒径（窒素吸着法）３０μ
ｍ；ライオンアクゾ（株）製］を５重量部用いた以外
は、実施例１と同様に行なった。

【０１４４】結果を第３表に示す。

【０１４５】

【実施例７】実施例６において、ケッチェンブラックＥ
Ｃの配合量を４０重量部に変えた以外は、実施例６と同
様に行なった。

【０１４６】結果を第３表に示す。

【０１４７】

【比較例１】実施例１において、アセチレンブラックの
配合量を２５０重量部に変えた以外は、実施例１と同様
にして行なったが、混練が困難で目的とする加硫ゴムを
得られなかった。

【０１４８】

【比較例２】実施例６において、ケッチェンブラックＥ
Ｃの配合量を２重量部に変えた以外は、実施例６と同様
に行なった。

【０１４９】結果を第３表に示す。

【０１５０】

【比較例３】実施例１において、高級α- オレフィン系
共重合体ゴムの代わりに、シリコーンゴムを用いた以外
は、実施例１と同様に行なった。

【０１５１】結果を第３表に示す。

【０１５２】

【表３】

【０１５３】

【表４】

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明で用いられる高級α- オレフィ
ン系共重合体ゴムの製造の際に用いられるオレフィン重
合用触媒の調製工程を示すフローチャートである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｈ０１Ｂ 1/20 Ｚ 7244−5Ｇ (72)発明者 川 崎 雅 昭 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内 (72)発明者 高 田 敏 正 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）炭素原子数６〜２０の高級α- オレ
   フィン、下記一般式［Ｉ］で表されるα，ω- ジエン、
   および下記一般式［ＩＩ］で表わされる非共役ジエンか
   らなる共重合体であって、 該高級α- オレフィンとα，ω- ジエンとのモル比が９
   ５／５〜５０／５０であり、非共役ジエン含量が０．０
   １〜３０モル％であり、１３５℃デカリン中で測定した
   極限粘度［η］が１．０〜１０．０ｄｌ／ｇの範囲にあ
   る高級α- オレフィン系共重合体ゴム１００重量部と、 （Ｂ）導電性付与剤５〜２００重量部とを含む加硫物か
   らなることを特徴とする導電性ゴム； 【化１】 ［式中、ｎは１〜３の整数であり、Ｒ¹ およびＲ² は、
   それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜８のア
   ルキル基を表わす］、 【化２】 ［式中、ｎは１〜５の整数であり、Ｒ³ は炭素原子数１
   〜４のアルキル基を表わし、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、水素原
   子または炭素原子数１〜８のアルキル基を表わし、Ｒ⁴
   およびＲ⁵ がともに水素原子であることはない］。