JPH05288651A - 質量校正用試料 - Google Patents
質量校正用試料Info
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- JPH05288651A JPH05288651A JP11827892A JP11827892A JPH05288651A JP H05288651 A JPH05288651 A JP H05288651A JP 11827892 A JP11827892 A JP 11827892A JP 11827892 A JP11827892 A JP 11827892A JP H05288651 A JPH05288651 A JP H05288651A
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Landscapes
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
- Working-Up Tar And Pitch (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 高質量領域を含む広い質量範囲に亘って整数
質量の校正ができ、しかも多くのイオン化モードで１／
１０００単位の質量の測定を可能とする質量校正用試料
を提供する。 【構成】 フッ化ピッチを主成分とする質量校正用試
料。フッ化ピッチとして、ピッチとフッ素とを０〜３５
０℃程度で反応させた固体状フッ化ピッチ、及びこれを
さらに昇温して得られる液状フッ化ピッチが使用でき
る。特に、固体状フッ化ピッチと液状フッ化ピッチとの
混合物が好ましい。フッ化ピッチは、高質量領域、例え
ばｍ／ｚ値が８００以上の範囲においても安定したピー
クが得られる。
質量の校正ができ、しかも多くのイオン化モードで１／
１０００単位の質量の測定を可能とする質量校正用試料
を提供する。 【構成】 フッ化ピッチを主成分とする質量校正用試
料。フッ化ピッチとして、ピッチとフッ素とを０〜３５
０℃程度で反応させた固体状フッ化ピッチ、及びこれを
さらに昇温して得られる液状フッ化ピッチが使用でき
る。特に、固体状フッ化ピッチと液状フッ化ピッチとの
混合物が好ましい。フッ化ピッチは、高質量領域、例え
ばｍ／ｚ値が８００以上の範囲においても安定したピー
クが得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、質量分析法において、
質量を校正するために用いる標準物質に関する。
質量を校正するために用いる標準物質に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】質量
校正用試料は、質量分析法において、質量を校正するた
めの標準物質であり、この試料を用いることにより、未
知物質の正確な質量数を測定することができる。
校正用試料は、質量分析法において、質量を校正するた
めの標準物質であり、この試料を用いることにより、未
知物質の正確な質量数を測定することができる。
【０００３】質量分析におけるイオン化法として、電子
衝撃イオン化法（ＥＩ）、化学イオン化法（ＣＩ）、電
界脱離法（ＦＤ）、電界イオン化法（ＦＩ）、高速原子
衝撃法（ＦＡＢ）等がある。また、質量分析における質
量の校正方法には、未知試料とは別に校正用試料のみを
質量分析に付し、整数質量を校正する方法と、校正用試
料と未知試料とを同時に質量分析に付し、未知試料の１
／１０００単位の質量を校正する方法の二種類がある。
前者では校正用試料と未知試料のイオン化法は異なって
もよいが、後者の場合は、校正用試料と未知試料とを同
時に質量分析に付すため、同一のイオン化法に限られ
る。
衝撃イオン化法（ＥＩ）、化学イオン化法（ＣＩ）、電
界脱離法（ＦＤ）、電界イオン化法（ＦＩ）、高速原子
衝撃法（ＦＡＢ）等がある。また、質量分析における質
量の校正方法には、未知試料とは別に校正用試料のみを
質量分析に付し、整数質量を校正する方法と、校正用試
料と未知試料とを同時に質量分析に付し、未知試料の１
／１０００単位の質量を校正する方法の二種類がある。
前者では校正用試料と未知試料のイオン化法は異なって
もよいが、後者の場合は、校正用試料と未知試料とを同
時に質量分析に付すため、同一のイオン化法に限られ
る。
【０００４】質量校正用試料は、イオン化された時、生
成したイオンが広い質量範囲に亘って分布を持つものが
望ましい。代表的な質量校正用試料として、パーフルオ
ロケロセン（ＰＦＫ）、ポリエチレングリコール、パー
フルオロアルキルホスファジンなどが知られている。
成したイオンが広い質量範囲に亘って分布を持つものが
望ましい。代表的な質量校正用試料として、パーフルオ
ロケロセン（ＰＦＫ）、ポリエチレングリコール、パー
フルオロアルキルホスファジンなどが知られている。
【０００５】前記整数質量の校正において、質量校正用
試料としてＰＦＫを用いると、単位電荷当りの質量数
（ｍ／ｚ値）が数十から８００程度の範囲にフッ素化炭
素のピークが得られるが、ｍ／ｚ値が８００以上の領域
ではピークがほとんど検出されない。また、整数質量校
正用として、適当な試料がない。
試料としてＰＦＫを用いると、単位電荷当りの質量数
（ｍ／ｚ値）が数十から８００程度の範囲にフッ素化炭
素のピークが得られるが、ｍ／ｚ値が８００以上の領域
ではピークがほとんど検出されない。また、整数質量校
正用として、適当な試料がない。
【０００６】一方、１／１０００単位の質量の校正を行
う場合、校正用試料と未知試料とを同時にイオン化する
必要があるが、ＰＦＫはＥＩ法及びＣＩ法にしか適用で
きないため、他のイオン化法による未知試料の質量分析
には使用できない。また、ポリエチレングリコール及び
パーフルオロアルキルホスファジンはＥＩ法、ＣＩ法以
外のイオン化法にも用いることができるが、前者はイオ
ン化時間が短いため取扱が困難であり、後者は１／１０
００単位の質量の校正ができない。
う場合、校正用試料と未知試料とを同時にイオン化する
必要があるが、ＰＦＫはＥＩ法及びＣＩ法にしか適用で
きないため、他のイオン化法による未知試料の質量分析
には使用できない。また、ポリエチレングリコール及び
パーフルオロアルキルホスファジンはＥＩ法、ＣＩ法以
外のイオン化法にも用いることができるが、前者はイオ
ン化時間が短いため取扱が困難であり、後者は１／１０
００単位の質量の校正ができない。
【０００７】従って、本発明の目的は、高質量領域を含
む広い質量範囲に亘って整数質量の校正ができ、しかも
多くのイオン化モードで１／１０００単位の質量の測定
を可能とする質量校正用試料を提供することにある。
む広い質量範囲に亘って整数質量の校正ができ、しかも
多くのイオン化モードで１／１０００単位の質量の測定
を可能とする質量校正用試料を提供することにある。
【０００８】
【発明の構成】本発明者は、前記目的を達成するため鋭
意検討した結果、フッ化ピッチを質量校正用試料として
用いると、高質量領域を含む広い質量範囲に亘って整数
質量の校正ができ、しかも多くのイオン化モードで１／
１０００単位の質量の測定ができることを見出だし本発
明を完成した。
意検討した結果、フッ化ピッチを質量校正用試料として
用いると、高質量領域を含む広い質量範囲に亘って整数
質量の校正ができ、しかも多くのイオン化モードで１／
１０００単位の質量の測定ができることを見出だし本発
明を完成した。
【０００９】すなわち、本発明は、フッ化ピッチからな
る質量校正用試料を提供する。
る質量校正用試料を提供する。
【００１０】フッ化ピッチには、固体状フッ化ピッチ及
び液状フッ化ピッチが含まれる。
び液状フッ化ピッチが含まれる。
【００１１】前記固体状フッ化ピッチは、特開昭６２−
２７５１９０号公報に開示されている。このフッ化ピッ
チは、ピッチをフッ素ガスによりフッ素化することによ
り得られる。
２７５１９０号公報に開示されている。このフッ化ピッ
チは、ピッチをフッ素ガスによりフッ素化することによ
り得られる。
【００１２】ピッチは、芳香族縮合六員環平面が積層し
た層構造を有し、かつ六員環平面を構成する芳香核がメ
チレンなどの脂肪族炭化水素基により架橋した構造を有
している。ピッチとしては、石油蒸留残渣、ナフサ熱分
解残渣、エチレンボトム油、石炭液化油、コールタール
などの石油系又は石炭系重質油を蒸留し沸点２００℃未
満の低沸点成分を除去したピッチ、さらにこのピッチに
熱処理や水添処理などを施したものなどが挙げられる。
より具体的には、ピッチには、例えば、等方性ピッチ、
メソフェーズピッチ、水素化メソフェーズピッチ、石油
系又は石炭系重質油を蒸留し低沸点成分を除去した後、
生成したメソフェーズ球体からなるメソカーボンマイク
ロビーズなどが含まれる。
た層構造を有し、かつ六員環平面を構成する芳香核がメ
チレンなどの脂肪族炭化水素基により架橋した構造を有
している。ピッチとしては、石油蒸留残渣、ナフサ熱分
解残渣、エチレンボトム油、石炭液化油、コールタール
などの石油系又は石炭系重質油を蒸留し沸点２００℃未
満の低沸点成分を除去したピッチ、さらにこのピッチに
熱処理や水添処理などを施したものなどが挙げられる。
より具体的には、ピッチには、例えば、等方性ピッチ、
メソフェーズピッチ、水素化メソフェーズピッチ、石油
系又は石炭系重質油を蒸留し低沸点成分を除去した後、
生成したメソフェーズ球体からなるメソカーボンマイク
ロビーズなどが含まれる。
【００１３】フッ化ピッチは、例えば、ピッチとフッ素
とを０〜３５０℃程度で反応させることにより得られ
る。より具体的には次のような方法が挙げられる。
とを０〜３５０℃程度で反応させることにより得られ
る。より具体的には次のような方法が挙げられる。
【００１４】(1) ピッチとフッ素ガスとを、約０〜約３
５０℃の温度で直接反応させる方法。好ましい反応温度
はピッチの軟化点以下の温度である。フッ素圧として
は、例えば、０．０７〜１．５気圧の範囲が一般的に用
いられる。この反応において、フッ素ガスはそのまま用
いてもよく、窒素、ヘリウム、アルゴン、ネオンなどの
不活性ガスで希釈して用いてもよい。
５０℃の温度で直接反応させる方法。好ましい反応温度
はピッチの軟化点以下の温度である。フッ素圧として
は、例えば、０．０７〜１．５気圧の範囲が一般的に用
いられる。この反応において、フッ素ガスはそのまま用
いてもよく、窒素、ヘリウム、アルゴン、ネオンなどの
不活性ガスで希釈して用いてもよい。
【００１５】得られた固体状フッ化ピッチは、実質的に
炭素原子およびフッ素原子からなり、Ｆ／Ｃ原子比は、
例えば、０．５〜１．８程度である。このフッ化ピッチ
は、下記(a)(b)(c)(d)の特性を示す。
炭素原子およびフッ素原子からなり、Ｆ／Ｃ原子比は、
例えば、０．５〜１．８程度である。このフッ化ピッチ
は、下記(a)(b)(c)(d)の特性を示す。
【００１６】(a) 粉末Ｘ線回折において２θ＝１３°付
近に最大強度のピークを示し、２θ＝４０°付近に前記
ピークよりも強度の小さいピークを示す (b) Ｘ線光電子分光分析において、２９０．０±１．０
ｅＶにＣＦ基に相当するピーク、及び２９２．５±０．
９ｅＶ付近にＣＦ2 基に相当するピークを示し、ＣＦ基
に相当するピークに対するＣＦ2 基に相当するピークの
強さの比が０．１５〜１．５程度である (c) 真空蒸着によって膜を形成することができる (d) ３０℃において水に対する接触角が１４１°±８°
である (2) フッ化ピッチを、不活性ガス雰囲気中、約２５０〜
６００℃の温度で、熱分解する方法。得られたフッ素化
合物は、下記(e)(f)(g)(h)の特性を示す。
近に最大強度のピークを示し、２θ＝４０°付近に前記
ピークよりも強度の小さいピークを示す (b) Ｘ線光電子分光分析において、２９０．０±１．０
ｅＶにＣＦ基に相当するピーク、及び２９２．５±０．
９ｅＶ付近にＣＦ2 基に相当するピークを示し、ＣＦ基
に相当するピークに対するＣＦ2 基に相当するピークの
強さの比が０．１５〜１．５程度である (c) 真空蒸着によって膜を形成することができる (d) ３０℃において水に対する接触角が１４１°±８°
である (2) フッ化ピッチを、不活性ガス雰囲気中、約２５０〜
６００℃の温度で、熱分解する方法。得られたフッ素化
合物は、下記(e)(f)(g)(h)の特性を示す。
【００１７】(e) 常温で固体である (f) Ｘ線光電子分光分析において、２９０．０±１．０
ｅＶにＣＦ基に相当するピーク、及び２９２．５±０．
９ｅＶ付近にＣＦ2 基に相当するピークを示し、ＣＦ基
に相当するピークに対するＣＦ2 基に相当するピークの
強さの比が０．１５〜１．５程度である (g) 真空蒸着によって膜を形成することができる (h) 膜として測定した３０℃における水に対する接触角
が１０５°±１５°である 前記固体状フッ化ピッチは、白色乃至黄白色もしくは褐
色の固体であり、耐水性、耐薬品性に優れ、非常に安定
な化合物である。製法により透明な樹脂状フッ化ピッチ
も得られる。また、化学的に不活性な物質であり、ポリ
テトラフルオロエチレンと異なり溶媒に溶解する性質が
ある。
ｅＶにＣＦ基に相当するピーク、及び２９２．５±０．
９ｅＶ付近にＣＦ2 基に相当するピークを示し、ＣＦ基
に相当するピークに対するＣＦ2 基に相当するピークの
強さの比が０．１５〜１．５程度である (g) 真空蒸着によって膜を形成することができる (h) 膜として測定した３０℃における水に対する接触角
が１０５°±１５°である 前記固体状フッ化ピッチは、白色乃至黄白色もしくは褐
色の固体であり、耐水性、耐薬品性に優れ、非常に安定
な化合物である。製法により透明な樹脂状フッ化ピッチ
も得られる。また、化学的に不活性な物質であり、ポリ
テトラフルオロエチレンと異なり溶媒に溶解する性質が
ある。
【００１８】液状フッ化ピッチは、特開平２−２７１９
０７号公報に開示されている。この液状フッ化ピッチ
は、例えば、ピッチとフッ素とを０〜５５０℃程度で反
応させることにより得られる。より具体的には次のよう
な方法が挙げられる。
０７号公報に開示されている。この液状フッ化ピッチ
は、例えば、ピッチとフッ素とを０〜５５０℃程度で反
応させることにより得られる。より具体的には次のよう
な方法が挙げられる。
【００１９】(3) ピッチとフッ素ガスとを、約０〜約３
５０℃の温度で直接反応させた後、前記反応温度を越
え、かつ約５５０℃以下の温度に昇温して保持する方
法。好ましい反応温度は０〜２００℃、特に０〜１５０
℃程度である。また、反応後、生成したフッ化ピッチを
５００℃以下の温度に昇温するのが好ましい。昇温速度
は、生成したフッ化ピッチの過剰な分解を抑制できる範
囲、例えば、５℃／分未満、好ましくは０．１〜３℃／
分、さらに好ましくは０．１〜１℃／分程度である。所
定の温度に昇温した後、同温度で３０分以上、好ましく
は３０分〜１２時間程度保持することにより、液状フッ
素化ピッチが生成する。
５０℃の温度で直接反応させた後、前記反応温度を越
え、かつ約５５０℃以下の温度に昇温して保持する方
法。好ましい反応温度は０〜２００℃、特に０〜１５０
℃程度である。また、反応後、生成したフッ化ピッチを
５００℃以下の温度に昇温するのが好ましい。昇温速度
は、生成したフッ化ピッチの過剰な分解を抑制できる範
囲、例えば、５℃／分未満、好ましくは０．１〜３℃／
分、さらに好ましくは０．１〜１℃／分程度である。所
定の温度に昇温した後、同温度で３０分以上、好ましく
は３０分〜１２時間程度保持することにより、液状フッ
素化ピッチが生成する。
【００２０】(4) ピッチをフッ素雰囲気下で約２００〜
５５０℃の範囲で選択された最終加熱温度に昇温しなが
らフッ素と反応させる方法。この方法では、一段の反応
で液状フッ素化ピッチを得ることができる。好ましい最
終加熱温度は２００〜５００℃程度である。また、昇温
速度は前記(3) と同様である。
５５０℃の範囲で選択された最終加熱温度に昇温しなが
らフッ素と反応させる方法。この方法では、一段の反応
で液状フッ素化ピッチを得ることができる。好ましい最
終加熱温度は２００〜５００℃程度である。また、昇温
速度は前記(3) と同様である。
【００２１】(5) フッ化ピッチを、フッ素雰囲気下、液
状フルオロカーボンに転化する温度であって、５５０℃
以下の温度に昇温しながら熱処理する方法。前記フッ化
ピッチとしては、前記(3) の方法により生成した生成物
が使用できる。また、昇温時の最終加熱温度、昇温速度
は前記(3) の方法と同様に行なうことができる。
状フルオロカーボンに転化する温度であって、５５０℃
以下の温度に昇温しながら熱処理する方法。前記フッ化
ピッチとしては、前記(3) の方法により生成した生成物
が使用できる。また、昇温時の最終加熱温度、昇温速度
は前記(3) の方法と同様に行なうことができる。
【００２２】なお、前記(3)(4)(5) の方法においても、
フッ素ガスはそのまま反応に供してもよく、不活性ガス
により希釈して反応に供してもよい。
フッ素ガスはそのまま反応に供してもよく、不活性ガス
により希釈して反応に供してもよい。
【００２３】前記(3)(4)(5) の方法によって得られたフ
ッ化ピッチは、室温で液体で、実質的に炭素原子および
フッ素原子からなり、二重結合が存在しない。また、液
状フッ化ピッチのＦ／Ｃ原子比は、例えば１．５〜１．
９３程度である。赤外線吸収スペクトルにおいて、液状
フッ素化ピッチは、１２１５±７ｃｍ-1付近に最も強い
吸収ピーク（α）、１０２５±７ｃｍ-1付近にピーク
（α）よりも低い強度の吸収ピーク（β）、９７１±７
ｃｍ-1付近にピーク（β）よりも低い強度の吸収ピーク
（γ）を示す。さらに、蒸気圧浸透法による数平均分子
量が６８０〜９５０程度であり、熱分析において、４２
０℃まで発熱しながら重量が減少し、４２０℃で１００
％の重量が減少する。さらに、19Ｆ−ＮＭＲスペクトル
において、液状フッ化ピッチは、ベンゾトリフルオライ
ドのＣＦ3 基をケミカルシフトの基準として、ケミカル
シフトが０〜−３０ｐｐｍの範囲にＣＦ3 ＣＦ基および
ＣＦ 3 ＣＦ2 基にそれぞれ対応する２つのピーク、−３
０〜−９０ｐｐｍの位置にＣＦ2 基に対応するブロート
なピーク、−１００〜−１５０ｐｐｍの位置にＣＦ基に
対応するピークを示す。
ッ化ピッチは、室温で液体で、実質的に炭素原子および
フッ素原子からなり、二重結合が存在しない。また、液
状フッ化ピッチのＦ／Ｃ原子比は、例えば１．５〜１．
９３程度である。赤外線吸収スペクトルにおいて、液状
フッ素化ピッチは、１２１５±７ｃｍ-1付近に最も強い
吸収ピーク（α）、１０２５±７ｃｍ-1付近にピーク
（α）よりも低い強度の吸収ピーク（β）、９７１±７
ｃｍ-1付近にピーク（β）よりも低い強度の吸収ピーク
（γ）を示す。さらに、蒸気圧浸透法による数平均分子
量が６８０〜９５０程度であり、熱分析において、４２
０℃まで発熱しながら重量が減少し、４２０℃で１００
％の重量が減少する。さらに、19Ｆ−ＮＭＲスペクトル
において、液状フッ化ピッチは、ベンゾトリフルオライ
ドのＣＦ3 基をケミカルシフトの基準として、ケミカル
シフトが０〜−３０ｐｐｍの範囲にＣＦ3 ＣＦ基および
ＣＦ 3 ＣＦ2 基にそれぞれ対応する２つのピーク、−３
０〜−９０ｐｐｍの位置にＣＦ2 基に対応するブロート
なピーク、−１００〜−１５０ｐｐｍの位置にＣＦ基に
対応するピークを示す。
【００２４】このような液状フッ化ピッチは、無色透明
な化合物であり、化学的に不活性な化合物である。な
お、フッ素化度、反応条件を調整することにより、液状
フッ化ピッチの沸点、粘度、表面張力などを容易にコン
トロールできる。
な化合物であり、化学的に不活性な化合物である。な
お、フッ素化度、反応条件を調整することにより、液状
フッ化ピッチの沸点、粘度、表面張力などを容易にコン
トロールできる。
【００２５】本発明の質量校正用試料は、フッ化ピッチ
を主成分として含んでいればよく、質量校正性能に悪影
響を及ぼさない範囲で、前記反応における未反応残渣を
含んでいてもよい。
を主成分として含んでいればよく、質量校正性能に悪影
響を及ぼさない範囲で、前記反応における未反応残渣を
含んでいてもよい。
【００２６】本発明のフッ化ピッチとして、前記固体状
フッ化ピッチ及び液状フッ化ピッチを、それぞれ単独で
用いてもよいが、好ましくは両者を混合して用いる。
フッ化ピッチ及び液状フッ化ピッチを、それぞれ単独で
用いてもよいが、好ましくは両者を混合して用いる。
【００２７】両者を混合して用いる場合、固体状フッ化
ピッチと液状フッ化ピッチの重量比は、通常１０：１〜
１：１０、好ましくは４：１〜１：４、さらに好ましく
は２：１〜１：２程度である。
ピッチと液状フッ化ピッチの重量比は、通常１０：１〜
１：１０、好ましくは４：１〜１：４、さらに好ましく
は２：１〜１：２程度である。
【００２８】フッ化ピッチは、その構造に起因するため
か、熱的に安定で、イオン化時にも分解され難く、高質
量領域、例えばｍ／ｚ値が８００以上の範囲においても
安定したピークが得られる。従って、フッ化ピッチを質
量校正用試料として用いると、高質量領域を含む広い質
量範囲に亘って整数質量の校正ができ、しかもＥＩ、Ｃ
Ｉ、ＦＤ、ＦＩ、ＦＡＢなど多くのイオン化モードで１
／１０００単位の質量の測定が可能となる。
か、熱的に安定で、イオン化時にも分解され難く、高質
量領域、例えばｍ／ｚ値が８００以上の範囲においても
安定したピークが得られる。従って、フッ化ピッチを質
量校正用試料として用いると、高質量領域を含む広い質
量範囲に亘って整数質量の校正ができ、しかもＥＩ、Ｃ
Ｉ、ＦＤ、ＦＩ、ＦＡＢなど多くのイオン化モードで１
／１０００単位の質量の測定が可能となる。
【００２９】なお、本発明の質量校正用試料は、単独で
用いてもよく、他の質量校正用試料と併用してもよい。
用いてもよく、他の質量校正用試料と併用してもよい。
【００３０】
【発明の効果】本発明の質量校正用試料は、フッ化ピッ
チを主成分とするため、高質量領域を含む広い質量範囲
に亘って整数質量の校正ができ、しかも多くのイオン化
モードで１／１０００単位の質量の測定が可能となる。
チを主成分とするため、高質量領域を含む広い質量範囲
に亘って整数質量の校正ができ、しかも多くのイオン化
モードで１／１０００単位の質量の測定が可能となる。
【００３１】
【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明する。なお、図中、括弧内の数字は、相対強度の
拡大倍率を示す。
に説明する。なお、図中、括弧内の数字は、相対強度の
拡大倍率を示す。
【００３２】実施例１ 軟化点１００℃、キノリン不溶分０．２重量％、ベンゼ
ン不溶分３０重量％のコールタールピッチに２倍量の水
素化アントラセン油を添加し、４３０℃で９０分間加熱
した後、減圧下、３００℃で水素化アントラセン油を除
去して還元ピッチを得た。得られた還元ピッチに窒素ガ
スを導入して低分子量成分を除去し、４００℃で５時間
熱重合し、軟化点３００℃、キノリン不溶分６０重量
％、ベンゼン不溶分９８重量％、メソフェーズ含有量９
０重量％以上のメソフェーズピッチを得た。
ン不溶分３０重量％のコールタールピッチに２倍量の水
素化アントラセン油を添加し、４３０℃で９０分間加熱
した後、減圧下、３００℃で水素化アントラセン油を除
去して還元ピッチを得た。得られた還元ピッチに窒素ガ
スを導入して低分子量成分を除去し、４００℃で５時間
熱重合し、軟化点３００℃、キノリン不溶分６０重量
％、ベンゼン不溶分９８重量％、メソフェーズ含有量９
０重量％以上のメソフェーズピッチを得た。
【００３３】得られたピッチ５０ｇをニッケル製反応容
器に仕込み、系内を真空排気し、アルゴンガスで満し
た。次いで、フッ素２０％およびアルゴン８０％の混合
ガスを、７０℃、平均流速６５０ｃｃ／分の速度で流通
させ、２０時間反応させたところ、１４４ｇの固体状フ
ッ化ピッチが得られた。元素分析の結果、フッ化ピッチ
の組成式はＣＦ1.38であった。
器に仕込み、系内を真空排気し、アルゴンガスで満し
た。次いで、フッ素２０％およびアルゴン８０％の混合
ガスを、７０℃、平均流速６５０ｃｃ／分の速度で流通
させ、２０時間反応させたところ、１４４ｇの固体状フ
ッ化ピッチが得られた。元素分析の結果、フッ化ピッチ
の組成式はＣＦ1.38であった。
【００３４】このようにして得られた固体状フッ化ピッ
チを、電子衝撃イオン化法（ＥＩ）による質量分析に付
した。得られたＥＩ−ＭＳスペクトルを図１に示す。な
お、比較として、パーフルオロケロセン（ＰＦＫ）のＥ
Ｉ−ＭＳスペクトルを図２に示す。
チを、電子衝撃イオン化法（ＥＩ）による質量分析に付
した。得られたＥＩ−ＭＳスペクトルを図１に示す。な
お、比較として、パーフルオロケロセン（ＰＦＫ）のＥ
Ｉ−ＭＳスペクトルを図２に示す。
【００３５】図１及び図２から明らかなように、ＰＦＫ
の場合にはｍ／ｚ値が７００〜８００程度までしかピー
クが得られないが、フッ化ピッチの場合にはｍ／ｚ値が
８００以上の高質量領域でも安定したピークが得られ
る。
の場合にはｍ／ｚ値が７００〜８００程度までしかピー
クが得られないが、フッ化ピッチの場合にはｍ／ｚ値が
８００以上の高質量領域でも安定したピークが得られ
る。
【００３６】実施例２ 実施例１に示した方法と同様の方法によって得られたメ
ソフェーズピッチ１ｇをニッケル製反応容器に仕込んだ
後、系内を真空排気し、アルゴンガスで満たした。次い
で、フッ素２０％およびアルゴン８０％の混合ガスを、
７０℃、平均流速６５０ｃｃ／分の速度で流通させ、２
０時間反応させた。次に１℃／分の昇温速度で２５０℃
まで昇温し、この温度を１２時間維持することにより、
２．４ｇの液状フッ化ピッチが得られた。元素分析の結
果、Ｆ／Ｃ原子比は１．７４であり、比重は１．９であ
った。さらにこれを水酸化カリウム水溶液中でＨｅガス
を吹き込みながら蒸溜し、精製した液状フッ化ピッチ
２．２ｇを得た。
ソフェーズピッチ１ｇをニッケル製反応容器に仕込んだ
後、系内を真空排気し、アルゴンガスで満たした。次い
で、フッ素２０％およびアルゴン８０％の混合ガスを、
７０℃、平均流速６５０ｃｃ／分の速度で流通させ、２
０時間反応させた。次に１℃／分の昇温速度で２５０℃
まで昇温し、この温度を１２時間維持することにより、
２．４ｇの液状フッ化ピッチが得られた。元素分析の結
果、Ｆ／Ｃ原子比は１．７４であり、比重は１．９であ
った。さらにこれを水酸化カリウム水溶液中でＨｅガス
を吹き込みながら蒸溜し、精製した液状フッ化ピッチ
２．２ｇを得た。
【００３７】こうして得られた液状フッ化ピッチと実施
例１で得られた固体状フッ化ピッチとの混合物を、電子
衝撃イオン化法（ＥＩ）による質量分析に付した。液状
フッ化ピッチと固体状フッ化ピッチの重量比が５：１、
１：５及び１：１である各混合物のＥＩ−ＭＳスペクト
ルを、それぞれ図３、図４、図５に示す。
例１で得られた固体状フッ化ピッチとの混合物を、電子
衝撃イオン化法（ＥＩ）による質量分析に付した。液状
フッ化ピッチと固体状フッ化ピッチの重量比が５：１、
１：５及び１：１である各混合物のＥＩ−ＭＳスペクト
ルを、それぞれ図３、図４、図５に示す。
【００３８】図３〜図５に示されるように、液状フッ化
ピッチと固体状フッ化ピッチの混合物を質量分析に付す
と、ｍ／ｚ値が８００以上の高質量領域でも安定したイ
オンピークが得られる。特に、液状フッ化ピッチと固体
状フッ化ピッチの重量比が１：１の場合は、ｍ／ｚ値が
１５００程度まで強度の高いイオンピークが安定して得
られる。
ピッチと固体状フッ化ピッチの混合物を質量分析に付す
と、ｍ／ｚ値が８００以上の高質量領域でも安定したイ
オンピークが得られる。特に、液状フッ化ピッチと固体
状フッ化ピッチの重量比が１：１の場合は、ｍ／ｚ値が
１５００程度まで強度の高いイオンピークが安定して得
られる。
【図１】固体状フッ化ピッチのＥＩ−ＭＳスペクトルを
示す図である。
示す図である。
【図２】パーフルオロケロセンのＥＩ−ＭＳスペクトル
を示す図である。
を示す図である。
【図３】液状フッ化ピッチと固体状フッ化ピッチの重量
比が５：１の混合物のＥＩ−ＭＳスペクトルを示す図で
ある。
比が５：１の混合物のＥＩ−ＭＳスペクトルを示す図で
ある。
【図４】液状フッ化ピッチと固体状フッ化ピッチの重量
比が１：５の混合物のＥＩ−ＭＳスペクトルを示す図で
ある。
比が１：５の混合物のＥＩ−ＭＳスペクトルを示す図で
ある。
【図５】液状フッ化ピッチと固体状フッ化ピッチの重量
比が１：１の混合物のＥＩ−ＭＳスペクトルを示す図で
ある。
比が１：１の混合物のＥＩ−ＭＳスペクトルを示す図で
ある。
Claims (2)
- 【請求項１】 フッ化ピッチを主成分とする質量校正用
試料。 - 【請求項２】 フッ化ピッチが、固体状フッ化ピッチと
液状フッ化ピッチとの混合物である請求項１記載の質量
校正用試料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11827892A JPH05288651A (ja) | 1992-04-10 | 1992-04-10 | 質量校正用試料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11827892A JPH05288651A (ja) | 1992-04-10 | 1992-04-10 | 質量校正用試料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05288651A true JPH05288651A (ja) | 1993-11-02 |
Family
ID=14732704
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11827892A Pending JPH05288651A (ja) | 1992-04-10 | 1992-04-10 | 質量校正用試料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05288651A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102507718A (zh) * | 2011-10-25 | 2012-06-20 | 交通运输部公路科学研究所 | 一种沥青分析鉴别方法 |
-
1992
- 1992-04-10 JP JP11827892A patent/JPH05288651A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102507718A (zh) * | 2011-10-25 | 2012-06-20 | 交通运输部公路科学研究所 | 一种沥青分析鉴别方法 |
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