JPH05295019A - α‐オレフィン重合体の製造法 - Google Patents
α‐オレフィン重合体の製造法Info
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- JPH05295019A JPH05295019A JP9557492A JP9557492A JPH05295019A JP H05295019 A JPH05295019 A JP H05295019A JP 9557492 A JP9557492 A JP 9557492A JP 9557492 A JP9557492 A JP 9557492A JP H05295019 A JPH05295019 A JP H05295019A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 下記成分Ａ及びＢから形成され、下記(i) 〜
(ii)の予備重合条件でα‐オレフィンの予備重合を行な
った触媒に、α‐オレフィンを接触させて重合させるこ
とからなる、α‐オレフィン重合体の製造法。 (i) 予備重合により生成した重合体が、ＧＰＣ測定に
よる数平均分子量が少なくとも１００，０００のもので
あること。 (ii) 予備重合により生成した重合体量が、５０（ｇ−
重合体／ｇ−成分（Ａ））を超えること。 成分Ａ 所定の遷移金属化合物 成分Ｂ 所定のアルモキサン 【効果】 簡便な方法で安定して粒子径が１００μｍ以
上の重合体の製造が可能となり、ポリマーの取扱いが容
易になる。
(ii)の予備重合条件でα‐オレフィンの予備重合を行な
った触媒に、α‐オレフィンを接触させて重合させるこ
とからなる、α‐オレフィン重合体の製造法。 (i) 予備重合により生成した重合体が、ＧＰＣ測定に
よる数平均分子量が少なくとも１００，０００のもので
あること。 (ii) 予備重合により生成した重合体量が、５０（ｇ−
重合体／ｇ−成分（Ａ））を超えること。 成分Ａ 所定の遷移金属化合物 成分Ｂ 所定のアルモキサン 【効果】 簡便な方法で安定して粒子径が１００μｍ以
上の重合体の製造が可能となり、ポリマーの取扱いが容
易になる。
Description
【０００１】〔発明の背景〕
【産業上の利用分野】本発明は、α‐オレフィン重合体
の製造法に関する。具体的には、本発明は、限定した条
件下、メタロセンを使用してα‐オレフィンの予備重合
を行なった触媒を使用してα‐オレフィンを重合させる
ことからなる、平均粒径が１００μｍ以上のα‐オレフ
ィン重合体の製造法に関する。
の製造法に関する。具体的には、本発明は、限定した条
件下、メタロセンを使用してα‐オレフィンの予備重合
を行なった触媒を使用してα‐オレフィンを重合させる
ことからなる、平均粒径が１００μｍ以上のα‐オレフ
ィン重合体の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】メタロセン触媒と称されるポリオレフィ
ンを製造する触媒は、他の種類のポリオレフィン重合触
媒よりも多くの利点を持っている。メタロセン触媒を使
用する際の利点は、例えば高い生産性および使用される
メタロセンの種類を変更または変化させることにより、
多くの重合体の性質を調節または変化させる性能を持っ
ているということである。しかしながら、該触媒系によ
り得られる重合体粒子は平均粒径で１０〜５０μｍと小
さいために、取扱いが困難であるという問題点があっ
た。
ンを製造する触媒は、他の種類のポリオレフィン重合触
媒よりも多くの利点を持っている。メタロセン触媒を使
用する際の利点は、例えば高い生産性および使用される
メタロセンの種類を変更または変化させることにより、
多くの重合体の性質を調節または変化させる性能を持っ
ているということである。しかしながら、該触媒系によ
り得られる重合体粒子は平均粒径で１０〜５０μｍと小
さいために、取扱いが困難であるという問題点があっ
た。
【０００３】上記の問題点を改良するための技術は幾つ
か報告されている。特開昭６４−５１４０８号公報では
予めメタロセンとアルモキサンを接触させる方法が開示
されているが、この方法では小さい粒径の重合体の副生
や、重合活性の低下等の問題点がある。
か報告されている。特開昭６４−５１４０８号公報では
予めメタロセンとアルモキサンを接触させる方法が開示
されているが、この方法では小さい粒径の重合体の副生
や、重合活性の低下等の問題点がある。
【０００４】また、メタロセンを無機担体に担持させる
方法が、特開昭６３−１５２６０８号および特開昭６３
−２８０７０３号各公報に開示されているが、この方法
には触媒合成工程が長く、複雑であり、触媒活性が低下
する等の問題点がある。
方法が、特開昭６３−１５２６０８号および特開昭６３
−２８０７０３号各公報に開示されているが、この方法
には触媒合成工程が長く、複雑であり、触媒活性が低下
する等の問題点がある。
【０００５】さらに、特開平３−１４０３０５号公報で
は、有機アルミニウムとメタロセン予備接触沈殿物を低
温で予備重合を行うことによる大粒径ポリマーの製造法
が開示されている。しかし、この方法は、予備接触物の
析出工程が不可欠であってそのため複雑になっている。
は、有機アルミニウムとメタロセン予備接触沈殿物を低
温で予備重合を行うことによる大粒径ポリマーの製造法
が開示されている。しかし、この方法は、予備接触物の
析出工程が不可欠であってそのため複雑になっている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】このような従来の技術
には、上記のような問題点があって、大粒径ポリマーを
高収率かつ簡便な方法で得ることが困難であった。
には、上記のような問題点があって、大粒径ポリマーを
高収率かつ簡便な方法で得ることが困難であった。
【０００７】
〔発明の概要〕 ＜要 旨＞本発明は、上記問題点を解消すべく検討を行
った結果なされたものである。すなわち、本発明による
α‐オレフィン重合体の製造法は、下記の成分（Ａ）お
よび成分（Ｂ）から形成され、下記(i) および(ii)の予
備重合条件でα‐オレフィンの予備重合を行なった触媒
に、α‐オレフィンを接触させて重合させることを、特
徴とするものである。
った結果なされたものである。すなわち、本発明による
α‐オレフィン重合体の製造法は、下記の成分（Ａ）お
よび成分（Ｂ）から形成され、下記(i) および(ii)の予
備重合条件でα‐オレフィンの予備重合を行なった触媒
に、α‐オレフィンを接触させて重合させることを、特
徴とするものである。
【０００８】予備重合条件 (i) 予備重合により生成した重合体が、ＧＰＣ測定によ
る数平均分子量が少なくとも１００，０００のものであ
ること。 (ii)予備重合により生成した重合体量が、５０（ｇ−重
合体／ｇ−成分（Ａ））を超えること。
る数平均分子量が少なくとも１００，０００のものであ
ること。 (ii)予備重合により生成した重合体量が、５０（ｇ−重
合体／ｇ−成分（Ａ））を超えること。
【０００９】成分（Ａ） 下記の一般式（Ｉ）で表わされる遷移金属化合物、 Ｑ（Ｃ５Ｈ4-m Ｒ１ ｍ）（Ｃ５Ｈ4-n Ｒ２ ｎ）ＭｅＸＹ （Ｉ） 〔但し、Ｑは基（Ｃ５Ｈ4-m Ｒ１ ｍ）および基（Ｃ５Ｈ
4-n Ｒ２ ｎ）を架橋する２価の炭化水素基、または非置
換ないし炭化水素基置換シリレン基、またはゲルマニウ
ム、リン、窒素、ホウ素もしくはアルミニウムを含有す
る２価の炭化水素残基であり、基（Ｃ５Ｈ4-m Ｒ１ ｍ）
および基（Ｃ５Ｈ4-n Ｒ２ ｎ）はシクロペンタジエニル
基、またはその誘導体であって、Ｒ１およびＲ２は各々
水素、炭化水素基、ハロゲン基、または酸素、ケイ素、
リン、窒素もしくはホウ素を含有する炭化水素基である
（Ｒ１とＲ２は同一でも異なっていてもよく、またこれ
が複数個存在するときにその２個がそれぞれ他端で結合
してシクロペンタジエニル基の一部と共に環を形成して
いてもよい）。Ｍｅは周期律表IVＢ〜VIＢ族遷移金属で
あり、ＸおよびＹは各々水素、ハロゲン基、炭化水素
基、アルコキシ基、アミノ基、リン含有炭化水素基、ま
たはケイ素含有炭化水素基である（ＸとＹは同一でも異
なっていてもよい）。ｍは０≦ｍ≦４、ｎは０≦ｎ≦４
である。〕
4-n Ｒ２ ｎ）を架橋する２価の炭化水素基、または非置
換ないし炭化水素基置換シリレン基、またはゲルマニウ
ム、リン、窒素、ホウ素もしくはアルミニウムを含有す
る２価の炭化水素残基であり、基（Ｃ５Ｈ4-m Ｒ１ ｍ）
および基（Ｃ５Ｈ4-n Ｒ２ ｎ）はシクロペンタジエニル
基、またはその誘導体であって、Ｒ１およびＲ２は各々
水素、炭化水素基、ハロゲン基、または酸素、ケイ素、
リン、窒素もしくはホウ素を含有する炭化水素基である
（Ｒ１とＲ２は同一でも異なっていてもよく、またこれ
が複数個存在するときにその２個がそれぞれ他端で結合
してシクロペンタジエニル基の一部と共に環を形成して
いてもよい）。Ｍｅは周期律表IVＢ〜VIＢ族遷移金属で
あり、ＸおよびＹは各々水素、ハロゲン基、炭化水素
基、アルコキシ基、アミノ基、リン含有炭化水素基、ま
たはケイ素含有炭化水素基である（ＸとＹは同一でも異
なっていてもよい）。ｍは０≦ｍ≦４、ｎは０≦ｎ≦４
である。〕
【００１０】成分（Ｂ） 下記の一般式（II）または（III ）で表わされるアルモ
キサン。
キサン。
【００１１】
【化２】
【００１２】（ここで、ａは４〜３０の数であり、Ｒ３
は１価の炭化水素残基を示す。）
は１価の炭化水素残基を示す。）
【００１３】＜効 果＞本発明の方法によれば、簡便な
方法で安定して粒子径が１００μｍ以上の重合体の製造
が可能となり、ポリマーの取扱いが容易になる。
方法で安定して粒子径が１００μｍ以上の重合体の製造
が可能となり、ポリマーの取扱いが容易になる。
【００１４】〔発明の具体的説明〕 ＜一般的説明＞本発明は、下記の成分（Ａ）および成分
（Ｂ）から形成され、下記(i) および(ii)の予備重合条
件でα‐オレフィンの予備重合を行なった触媒に、α‐
オレフィンを接触させて重合させることを特徴とする、
α‐オレフィン重合体の製造法に関するものである。
（Ｂ）から形成され、下記(i) および(ii)の予備重合条
件でα‐オレフィンの予備重合を行なった触媒に、α‐
オレフィンを接触させて重合させることを特徴とする、
α‐オレフィン重合体の製造法に関するものである。
【００１５】ここで、「成分（Ａ）および成分（Ｂ）か
ら形成され」とは、本発明の所定の目的、例えば１００
μｍ以上の粒子径を有する重合体が得られる限りにおい
て、成分（Ａ）および成分（Ｂ）以外に第三成分を使用
して形成されていてもよいことを示すものである。
ら形成され」とは、本発明の所定の目的、例えば１００
μｍ以上の粒子径を有する重合体が得られる限りにおい
て、成分（Ａ）および成分（Ｂ）以外に第三成分を使用
して形成されていてもよいことを示すものである。
【００１６】予備重合条件 (i) 予備重合により生成した重合体が、ＧＰＣ測定によ
る数平均分子量が少なくとも１００，０００以上のもの
であること。 (ii)予備重合により生成した重合体量が、５０（ｇ−重
合体／ｇ−成分（Ａ））を超えること。
る数平均分子量が少なくとも１００，０００以上のもの
であること。 (ii)予備重合により生成した重合体量が、５０（ｇ−重
合体／ｇ−成分（Ａ））を超えること。
【００１７】＜成分（Ａ）＞ 成分（Ａ）は、一般式（Ｉ）で表わされる遷移金属化合
物である。 Ｑ（Ｃ５Ｈ4-m Ｒ１ ｍ）（Ｃ５Ｈ4-n Ｒ２ ｎ）ＭｅＸＹ （Ｉ） すなわち、この化合物は、架橋基Ｑで架橋させた二つの
共役五員環基Ｃ５Ｈ4- m Ｒ１ ｍおよびＣ５Ｈ
4-n Ｒ２ ｎ、すなわちＱ（Ｃ５Ｈ4-m Ｒ１ ｍ）（Ｃ５Ｈ
4- n Ｒ２ ｎ）、が周期律表IVＢ〜VIＢの遷移金属化合物
ＭｅＸＹに配位した構造を有するものである。
物である。 Ｑ（Ｃ５Ｈ4-m Ｒ１ ｍ）（Ｃ５Ｈ4-n Ｒ２ ｎ）ＭｅＸＹ （Ｉ） すなわち、この化合物は、架橋基Ｑで架橋させた二つの
共役五員環基Ｃ５Ｈ4- m Ｒ１ ｍおよびＣ５Ｈ
4-n Ｒ２ ｎ、すなわちＱ（Ｃ５Ｈ4-m Ｒ１ ｍ）（Ｃ５Ｈ
4- n Ｒ２ ｎ）、が周期律表IVＢ〜VIＢの遷移金属化合物
ＭｅＸＹに配位した構造を有するものである。
【００１８】ここで共役五員環基Ｃ５Ｈ4-m Ｒ１ ｍおよ
びＣ５Ｈ4-n Ｒ２ ｎは、それぞれ別個に定義されている
けれども、ｍおよびｎならびにＲ１およびＲ２の定義そ
のものは同じであるから（詳細後記）、この二つの共役
五員環基は同一でも異なってもよいことはいうまでもな
い。この共役五員環基の一つの具体例は、ｍ＝０（ある
いはｎ＝０）のシクロペンタジエニル基（架橋基Ｑ以外
の置換基のない）である。この共役五員環基がｍ≠０
（あるいは（ｎ≠０）であって置換基を有するものであ
る場合は、Ｒ１（あるいはＲ２）の一つの具体例は、炭
化水素基（Ｃ１〜Ｃ20、好ましくはＣ１〜Ｃ12）である
が、この炭化水素基は一価の基としてシクロペンタジエ
ニル基と結合していても、またこれが複数個存在すると
きにその２個がそれぞれ他端で結合してシクロペンタジ
エニル基の一部と共に環を形成していてもよい。後者の
代表例は、Ｒ１（あるいはＲ２）が当該シクロペンタジ
エニル基の二重結合を共有して縮合六員環を形成してい
るもの、すなわちこの共役五員環基がインデニル基また
はフルオレニル基であるもの、である。すなわち、この
共役五員環基の代表例は、置換または非置換の、シクロ
ペンタジエニル基、インデニル基およびフルオレニル
基、である。
びＣ５Ｈ4-n Ｒ２ ｎは、それぞれ別個に定義されている
けれども、ｍおよびｎならびにＲ１およびＲ２の定義そ
のものは同じであるから（詳細後記）、この二つの共役
五員環基は同一でも異なってもよいことはいうまでもな
い。この共役五員環基の一つの具体例は、ｍ＝０（ある
いはｎ＝０）のシクロペンタジエニル基（架橋基Ｑ以外
の置換基のない）である。この共役五員環基がｍ≠０
（あるいは（ｎ≠０）であって置換基を有するものであ
る場合は、Ｒ１（あるいはＲ２）の一つの具体例は、炭
化水素基（Ｃ１〜Ｃ20、好ましくはＣ１〜Ｃ12）である
が、この炭化水素基は一価の基としてシクロペンタジエ
ニル基と結合していても、またこれが複数個存在すると
きにその２個がそれぞれ他端で結合してシクロペンタジ
エニル基の一部と共に環を形成していてもよい。後者の
代表例は、Ｒ１（あるいはＲ２）が当該シクロペンタジ
エニル基の二重結合を共有して縮合六員環を形成してい
るもの、すなわちこの共役五員環基がインデニル基また
はフルオレニル基であるもの、である。すなわち、この
共役五員環基の代表例は、置換または非置換の、シクロ
ペンタジエニル基、インデニル基およびフルオレニル
基、である。
【００１９】Ｒ１およびＲ２は、それぞれ、上記のＣ１
〜Ｃ20、好ましくはＣ１〜Ｃ12、の炭化水素基の外に、
ハロゲン基（たとえば、フッ素、塩素、臭素）、アルコ
キシ基（たとえば、Ｃ１〜Ｃ12のもの）、ケイ素含有炭
化水素基（たとえば、ケイ素原子を−Ｓｉ−（Ｒ４）
（Ｒ５）（Ｒ６）の形で含む炭素数１〜２４程度の
基）、リン含有炭化水素基（たとえば、リン原子を−Ｐ
（Ｒ）２の形で含む炭素数１〜１８程度の基）、窒素含
有炭化水素基（たとえば、窒素原子を−Ｎ（Ｒ）
（Ｒ′）の形で含む炭素数１〜１８程度の基）あるいは
ホウ素含有炭化水素基（たとえば、ホウ素原子を−Ｂ
（Ｒ）２の形で含む炭素数１〜１８程度の基）である。
ｍ（あるいはｎ）が２以上であってＲ１（あるいは
Ｒ２）が複数個存在するときは、それらは同一でも異な
っていてもよい。
〜Ｃ20、好ましくはＣ１〜Ｃ12、の炭化水素基の外に、
ハロゲン基（たとえば、フッ素、塩素、臭素）、アルコ
キシ基（たとえば、Ｃ１〜Ｃ12のもの）、ケイ素含有炭
化水素基（たとえば、ケイ素原子を−Ｓｉ−（Ｒ４）
（Ｒ５）（Ｒ６）の形で含む炭素数１〜２４程度の
基）、リン含有炭化水素基（たとえば、リン原子を−Ｐ
（Ｒ）２の形で含む炭素数１〜１８程度の基）、窒素含
有炭化水素基（たとえば、窒素原子を−Ｎ（Ｒ）
（Ｒ′）の形で含む炭素数１〜１８程度の基）あるいは
ホウ素含有炭化水素基（たとえば、ホウ素原子を−Ｂ
（Ｒ）２の形で含む炭素数１〜１８程度の基）である。
ｍ（あるいはｎ）が２以上であってＲ１（あるいは
Ｒ２）が複数個存在するときは、それらは同一でも異な
っていてもよい。
【００２０】Ｑは、二つの共役五員環配位子を架橋する
結合性基である。詳しくは、（イ）メチレン基、エチレ
ン基、イソプロピレン基、フェニルメチルメチレン基、
ジフェニルメチレン基、シクロヘキシレン基、等のアル
キレン基、（ロ）シリレン基、ジメチルシリレン基、フ
ェニルメチルシリレン基、ジフェニルシリレン基、ジシ
リレン基、テトラメチルジシリレン基等のシリレン基、
（ハ）ゲルマニウム、リン、窒素、ホウ素あるいはアル
ミニウムを含む炭化水素基（具体的には（ＣＨ３）２Ｇ
ｅ＝、（Ｃ６Ｈ５）２Ｇｅ＝、（ＣＨ３）−Ｐ＝、（Ｃ
４Ｈ９）−Ｎ＝、（ＣＨ３）−Ｂ＝、（Ｃ６Ｈ５）Ｂ
＝、（Ｃ６Ｈ５）−Ａｌ＝等）等である。好ましくはア
ルキレン基およびシリレン基である。
結合性基である。詳しくは、（イ）メチレン基、エチレ
ン基、イソプロピレン基、フェニルメチルメチレン基、
ジフェニルメチレン基、シクロヘキシレン基、等のアル
キレン基、（ロ）シリレン基、ジメチルシリレン基、フ
ェニルメチルシリレン基、ジフェニルシリレン基、ジシ
リレン基、テトラメチルジシリレン基等のシリレン基、
（ハ）ゲルマニウム、リン、窒素、ホウ素あるいはアル
ミニウムを含む炭化水素基（具体的には（ＣＨ３）２Ｇ
ｅ＝、（Ｃ６Ｈ５）２Ｇｅ＝、（ＣＨ３）−Ｐ＝、（Ｃ
４Ｈ９）−Ｎ＝、（ＣＨ３）−Ｂ＝、（Ｃ６Ｈ５）Ｂ
＝、（Ｃ６Ｈ５）−Ａｌ＝等）等である。好ましくはア
ルキレン基およびシリレン基である。
【００２１】Ｍｅは周期律表IVＢ〜VIＢ族遷移金属、好
ましくはチタン、ジルコニウムおよびハフニウム、であ
る。
ましくはチタン、ジルコニウムおよびハフニウム、であ
る。
【００２２】Ｘ及びＹは、各々水素、ハロゲン基、炭素
数１〜２０、好ましくは１〜１０、の炭化水素基、炭素
数１〜２０、好ましくは１〜１０、のアルコキシ基、ア
ミノ基、炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２、のリン
含有炭化水素基（具体的には、たとえばジフェニルホス
フィン基）、あるいは炭素数１〜２０、好ましくは１〜
１２、のケイ素含有炭化水素基（具体的には、たとえば
トリメチルシリル基）である。ＸとＹとは同一でも異な
ってもよい。ｍは０≦ｍ≦４を、ｎは０≦ｎ≦４を、満
足する整数をあらわす。
数１〜２０、好ましくは１〜１０、の炭化水素基、炭素
数１〜２０、好ましくは１〜１０、のアルコキシ基、ア
ミノ基、炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２、のリン
含有炭化水素基（具体的には、たとえばジフェニルホス
フィン基）、あるいは炭素数１〜２０、好ましくは１〜
１２、のケイ素含有炭化水素基（具体的には、たとえば
トリメチルシリル基）である。ＸとＹとは同一でも異な
ってもよい。ｍは０≦ｍ≦４を、ｎは０≦ｎ≦４を、満
足する整数をあらわす。
【００２３】Ｍｅがジルコニウムである場合のこの遷移
金属化合物の具体例は、下記の通りである。 （イ）アルキレン基で架橋した五員環配位子を有する遷
移金属化合物、例えば（１）メチレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（２）エチレンビス（イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、（３）エチレンビ
ス（インデニル）ジルコニウムモノハイドライドモノク
ロリド、（４）エチレンビス（インデニル）メチルジル
コニウムモノクロリド、（５）エチレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムモノメトキシモノクロリド、（６）エ
チレンビス（インデニル）ジルコニウムジエトキシド、
（７）エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジメチ
ル、（８）エチレンビス（４，５，６，７‐テトラヒド
ロインデニル）ジルコニウムジクロリド、（９）エチレ
ンビス（２‐メチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（10）エチレン（２，４‐ジメチルシクロペンタジ
エニル）（３′，５′‐ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、
金属化合物の具体例は、下記の通りである。 （イ）アルキレン基で架橋した五員環配位子を有する遷
移金属化合物、例えば（１）メチレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（２）エチレンビス（イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、（３）エチレンビ
ス（インデニル）ジルコニウムモノハイドライドモノク
ロリド、（４）エチレンビス（インデニル）メチルジル
コニウムモノクロリド、（５）エチレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムモノメトキシモノクロリド、（６）エ
チレンビス（インデニル）ジルコニウムジエトキシド、
（７）エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジメチ
ル、（８）エチレンビス（４，５，６，７‐テトラヒド
ロインデニル）ジルコニウムジクロリド、（９）エチレ
ンビス（２‐メチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（10）エチレン（２，４‐ジメチルシクロペンタジ
エニル）（３′，５′‐ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、
【００２４】（11）エチレン（２‐メチル‐４‐tertブ
チルシクロペンタジエニル）（３′‐tetrブチル‐５′
‐メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（12）エチレン（２，３，５‐トリメチルシクロペ
ンタジエニル）（２′，４′，５′‐トリメチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（13）イソ
プロピリデンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（14）イソプロピリデンビス（２，４‐ジメチルシ
クロペンタジエニル）（３′，５′‐ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（15）イソプ
ロピリデンビス（２‐メチル‐４‐tertブチルシクロペ
ンタジエニル）（３′‐tertブチル‐５‐メチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（16）メチ
レン（シクロペンタジエニル）（３，４‐ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（17）メ
チレン（シクロペンタジエニル）（３，４‐ジメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムクロリドヒドリド、
（18）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４‐ジ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、
（19）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４‐ジ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニ
ル、（20）メチレン（シクロペンタジエニル）（トリメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
チルシクロペンタジエニル）（３′‐tetrブチル‐５′
‐メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（12）エチレン（２，３，５‐トリメチルシクロペ
ンタジエニル）（２′，４′，５′‐トリメチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（13）イソ
プロピリデンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（14）イソプロピリデンビス（２，４‐ジメチルシ
クロペンタジエニル）（３′，５′‐ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（15）イソプ
ロピリデンビス（２‐メチル‐４‐tertブチルシクロペ
ンタジエニル）（３′‐tertブチル‐５‐メチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（16）メチ
レン（シクロペンタジエニル）（３，４‐ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（17）メ
チレン（シクロペンタジエニル）（３，４‐ジメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムクロリドヒドリド、
（18）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４‐ジ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、
（19）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４‐ジ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニ
ル、（20）メチレン（シクロペンタジエニル）（トリメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
【００２５】（21）メチレン（シクロペンタジエニル）
（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、（22）イソプロピリデン（シクロペンタジエ
ニル）（３，４‐ジメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、（23）イソプロピリデン（シクロ
ペンタジエニル）（２，３，４，５‐テトラメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（24）イ
ソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３‐メチル
インデニル）ジルコニウムジクロリド、（25）イソプロ
ピリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジ
ルコニウムジクロリド、（26）イソプロピリデン（２‐
メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、（27）イソプロピリデン（２，５‐
ジメチルシクロペンタジエニル）（３，４‐ジメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（28）
イソプロピリデン（２，５‐ジメチルシクロペンタジエ
ニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、（2
9）エチレン（シクロペンタジエニル）（３，５‐ジメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
（30）エチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド、
（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、（22）イソプロピリデン（シクロペンタジエ
ニル）（３，４‐ジメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、（23）イソプロピリデン（シクロ
ペンタジエニル）（２，３，４，５‐テトラメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（24）イ
ソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３‐メチル
インデニル）ジルコニウムジクロリド、（25）イソプロ
ピリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジ
ルコニウムジクロリド、（26）イソプロピリデン（２‐
メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、（27）イソプロピリデン（２，５‐
ジメチルシクロペンタジエニル）（３，４‐ジメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（28）
イソプロピリデン（２，５‐ジメチルシクロペンタジエ
ニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、（2
9）エチレン（シクロペンタジエニル）（３，５‐ジメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
（30）エチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド、
【００２６】（31）エチレン（２，５‐ジメチルシクロ
ペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、（32）エチレン（２，５‐ジエチルシクロペンタ
ジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
（33）ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）
（３，４‐ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、（34）ジフェニルメチレン（シクロペン
タジエニル）（３，４‐ジエチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（35）シクロヘキシリデ
ン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニ
ウムジクロリド、（36）シクロヘキシリデン（２，５‐
ジメチルシクロペンタジエニル）（３′，４′‐ジメチ
ルジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド等。
ペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、（32）エチレン（２，５‐ジエチルシクロペンタ
ジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
（33）ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）
（３，４‐ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、（34）ジフェニルメチレン（シクロペン
タジエニル）（３，４‐ジエチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（35）シクロヘキシリデ
ン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニ
ウムジクロリド、（36）シクロヘキシリデン（２，５‐
ジメチルシクロペンタジエニル）（３′，４′‐ジメチ
ルジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド等。
【００２７】（ロ）シリレン基架橋五員環配位子を有す
る遷移金属化合物、例えば（１）ジメチルシリレンビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド、（２）ジメチ
ルシリレンビス（２‐メチルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、（３）ジメチルシリレンビス（４，５，
６，７‐テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、（４）ジメチルシリレンビス（２‐メチル‐４，
５，６，７‐テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジ
クロリド、（５）ジメチルシリレン（２，４‐ジメチル
シクロペンタジエニル）（３′，５′‐ジメチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（６）フェ
ニルメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、（７）フェニルメチルシリレンビス（４，
５，６，７‐テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジ
クロリド、（８）フェニルメチルシリレン（２，４‐ジ
メチルシクロペンタジエニル）（３′‐５′‐ジメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
（９）フェニルメチルシリレン（２，３，５‐トリメチ
ルシクロペンタジエニル）（２，４，５‐トリメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（10）
フェニルメチルシリレンビス（テトラメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、
る遷移金属化合物、例えば（１）ジメチルシリレンビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド、（２）ジメチ
ルシリレンビス（２‐メチルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、（３）ジメチルシリレンビス（４，５，
６，７‐テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、（４）ジメチルシリレンビス（２‐メチル‐４，
５，６，７‐テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジ
クロリド、（５）ジメチルシリレン（２，４‐ジメチル
シクロペンタジエニル）（３′，５′‐ジメチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（６）フェ
ニルメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、（７）フェニルメチルシリレンビス（４，
５，６，７‐テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジ
クロリド、（８）フェニルメチルシリレン（２，４‐ジ
メチルシクロペンタジエニル）（３′‐５′‐ジメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
（９）フェニルメチルシリレン（２，３，５‐トリメチ
ルシクロペンタジエニル）（２，４，５‐トリメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（10）
フェニルメチルシリレンビス（テトラメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、
【００２８】（11）ジフェニルシリレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（12）ジフェニルシリレ
ンビス（２‐メチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（13）テトラメチルジシリレンビス（インデニル）
ジルコニウムジクロリド、（14）テトラメチルジシリレ
ンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（15）テトラメチルジシリレン（３‐メチルシクロ
ペンタジエニル）（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（16）ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）
（３，４‐ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、（17）ジメチルシリレン（シクロペンタ
ジエニル）（トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、（18）ジメチルシリレン（シクロペ
ンタジエニル）（テトラメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、（19）ジメチルシリレン（シ
クロペンタジエニル）（３，４‐ジエチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、（20）ジメチルシ
リレン（シクロペンタジエニル）（トリエチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ル）ジルコニウムジクロリド、（12）ジフェニルシリレ
ンビス（２‐メチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（13）テトラメチルジシリレンビス（インデニル）
ジルコニウムジクロリド、（14）テトラメチルジシリレ
ンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（15）テトラメチルジシリレン（３‐メチルシクロ
ペンタジエニル）（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（16）ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）
（３，４‐ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、（17）ジメチルシリレン（シクロペンタ
ジエニル）（トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、（18）ジメチルシリレン（シクロペ
ンタジエニル）（テトラメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、（19）ジメチルシリレン（シ
クロペンタジエニル）（３，４‐ジエチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、（20）ジメチルシ
リレン（シクロペンタジエニル）（トリエチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
【００２９】（21）ジメチルシリレン（シクロペンタジ
エニル）（テトラエチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、（22）ジメチルシリレン（シクロペ
ンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（23）ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）
（２，７‐ジ‐ｔ‐ブチルフルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド、（24）ジメチルシリレン（シクロペンタジ
エニル）（オクタヒドロフルオレニル）ジルコニウムジ
クロリド、（25）ジメチルシリレン（２‐メチルシクロ
ペンタジエニル‐フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（26）ジメチルシリレン（２，５‐ジメチルシクロ
ペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、（27）ジメチルシリレン（２‐エチルシクロペン
タジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（28）ジメチルシリレン（２，５‐ジエチルシクロ
ペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、（29）ジメチルシリレン（２‐メチルシクロペン
タジエニル）（２，７‐ジ‐ｔ‐ブチルフルオレニル）
ジルコニウムジクロリド、（30）ジメチルシリレン
（２，５‐ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７‐
ジ‐ｔ‐ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、
エニル）（テトラエチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、（22）ジメチルシリレン（シクロペ
ンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（23）ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）
（２，７‐ジ‐ｔ‐ブチルフルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド、（24）ジメチルシリレン（シクロペンタジ
エニル）（オクタヒドロフルオレニル）ジルコニウムジ
クロリド、（25）ジメチルシリレン（２‐メチルシクロ
ペンタジエニル‐フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（26）ジメチルシリレン（２，５‐ジメチルシクロ
ペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、（27）ジメチルシリレン（２‐エチルシクロペン
タジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（28）ジメチルシリレン（２，５‐ジエチルシクロ
ペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、（29）ジメチルシリレン（２‐メチルシクロペン
タジエニル）（２，７‐ジ‐ｔ‐ブチルフルオレニル）
ジルコニウムジクロリド、（30）ジメチルシリレン
（２，５‐ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７‐
ジ‐ｔ‐ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、
【００３０】（31）ジメチルシリレン（２‐エチルシク
ロペンタジエニル）（２，７‐ジ‐ｔ‐ブチルフルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリド、（32）ジメチルシリレ
ン（ジエチルシクロペンタジエニル）（２，７‐ジ‐ｔ
‐ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、（3
3）ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）
（オクタヒドロフルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（34）ジメチルシリレン（ジメチルシクロペンタジ
エニル）（オクタヒドロフルオレニル）ジルコニウムジ
クロリド、（35）ジメチルシリレン（エチルシクロペン
タジエニル）（オクタヒドロフルオレニル）ジルコニウ
ムジクロリド、（36）ジメチルシリレン（ジエチルシク
ロペンタジエニル）（オクタヒドロフルオレニル）ジル
コニウムジクロリド等。
ロペンタジエニル）（２，７‐ジ‐ｔ‐ブチルフルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリド、（32）ジメチルシリレ
ン（ジエチルシクロペンタジエニル）（２，７‐ジ‐ｔ
‐ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、（3
3）ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）
（オクタヒドロフルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（34）ジメチルシリレン（ジメチルシクロペンタジ
エニル）（オクタヒドロフルオレニル）ジルコニウムジ
クロリド、（35）ジメチルシリレン（エチルシクロペン
タジエニル）（オクタヒドロフルオレニル）ジルコニウ
ムジクロリド、（36）ジメチルシリレン（ジエチルシク
ロペンタジエニル）（オクタヒドロフルオレニル）ジル
コニウムジクロリド等。
【００３１】（ハ）ゲルマニウム、アルミニウム、ホウ
素、リンあるいは窒素を含む炭化水素基で架橋された五
員環配位子を有する遷移金属化合物、例えば（１）ジメ
チルゲルマニウムビス（インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、（２）ジメチルゲルマニウム（シクロペンタジ
エニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
（３）メチルアルミニウムビス（インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、（４）フェニルアルミニウムビス（イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、（５）フェニルホ
スフィノビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、
（６）エチルホラノビス（インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、（７）フェニルアミノビス（インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、（８）フェニルアミノ（シクロ
ペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、等が例示される。
素、リンあるいは窒素を含む炭化水素基で架橋された五
員環配位子を有する遷移金属化合物、例えば（１）ジメ
チルゲルマニウムビス（インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、（２）ジメチルゲルマニウム（シクロペンタジ
エニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
（３）メチルアルミニウムビス（インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、（４）フェニルアルミニウムビス（イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、（５）フェニルホ
スフィノビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、
（６）エチルホラノビス（インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、（７）フェニルアミノビス（インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、（８）フェニルアミノ（シクロ
ペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、等が例示される。
【００３２】（ニ）また、上記（イ）〜（ハ）の化合物
の塩素を臭素、ヨウ素、ヒドリド、メチル、フェニル等
に置きかえたものも使用可能である。
の塩素を臭素、ヨウ素、ヒドリド、メチル、フェニル等
に置きかえたものも使用可能である。
【００３３】本発明では、成分（Ａ）として上記（イ）
〜（ニ）に例示したジルコニウム化合物の中心金属をジ
ルコニウムからチタン、ハフニウム、ニオブ、モリブデ
ンまたはタングステンに換えた化合物も用いることが出
来る。
〜（ニ）に例示したジルコニウム化合物の中心金属をジ
ルコニウムからチタン、ハフニウム、ニオブ、モリブデ
ンまたはタングステンに換えた化合物も用いることが出
来る。
【００３４】これらのうちで好ましいのは、ジルコニウ
ム化合物、ハフニウム化合物およびチタニウム化合物で
ある。さらに好ましいのは、架橋基Ｑがアルキレン基あ
るいはシリレン基であるハフニウム化合物、あるいは、
架橋基Ｑがアルキレン基あるいはシリレン基および、Ｃ
５Ｈ4-m Ｒ１ ｍおよびＣ５Ｈ4-n Ｒ２ ｎが２位に置換基
を有するインデニル基またはその誘導体であるジルコニ
ウム化合物である。
ム化合物、ハフニウム化合物およびチタニウム化合物で
ある。さらに好ましいのは、架橋基Ｑがアルキレン基あ
るいはシリレン基であるハフニウム化合物、あるいは、
架橋基Ｑがアルキレン基あるいはシリレン基および、Ｃ
５Ｈ4-m Ｒ１ ｍおよびＣ５Ｈ4-n Ｒ２ ｎが２位に置換基
を有するインデニル基またはその誘導体であるジルコニ
ウム化合物である。
【００３５】＜成分（Ｂ）＞本発明において使用される
もう一つの触媒成分は、下記の一般式（II）または（II
I ）で表わされるアルモキサンである。
もう一つの触媒成分は、下記の一般式（II）または（II
I ）で表わされるアルモキサンである。
【００３６】
【化３】
【００３７】（ここで、ａは４〜３０、好ましくは１０
〜２５、の数であり、Ｒ３は１価の炭化水素残基、好ま
しくは炭素数１〜１０、特に好ましくは炭素数１〜４、
のもの、を示す。）
〜２５、の数であり、Ｒ３は１価の炭化水素残基、好ま
しくは炭素数１〜１０、特に好ましくは炭素数１〜４、
のもの、を示す。）
【００３８】この成分（Ｂ）は、一種類のトリアルキル
アルミニウム、または二種類以上のトリアルキルアルミ
ニウムと水との反応により得られる生成物である。具体
的には、（イ）一種類のトリアルキルアルミニウムから
得られるメチルアルモキサン、エチルアルモキサン、プ
ロピルアルモキサン、ブチルアルモキサン、イソブチル
アルモキサン、（ロ）二種類のトリアルキルアルミニウ
ムと水から得られるメチルエチルアルモキサン、メチル
ブチルアルモキサン、メチルイソブチルアルモキサン等
が例示される。これらの中で、特に好ましいのはメチル
アルモキサンである。
アルミニウム、または二種類以上のトリアルキルアルミ
ニウムと水との反応により得られる生成物である。具体
的には、（イ）一種類のトリアルキルアルミニウムから
得られるメチルアルモキサン、エチルアルモキサン、プ
ロピルアルモキサン、ブチルアルモキサン、イソブチル
アルモキサン、（ロ）二種類のトリアルキルアルミニウ
ムと水から得られるメチルエチルアルモキサン、メチル
ブチルアルモキサン、メチルイソブチルアルモキサン等
が例示される。これらの中で、特に好ましいのはメチル
アルモキサンである。
【００３９】これらのアルモキサンは、各群内および各
群間で複数種併用することも可能であり、また、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソ
ブチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド等
の他のアルキルアルミニウム化合物と併用することも可
能である。
群間で複数種併用することも可能であり、また、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソ
ブチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド等
の他のアルキルアルミニウム化合物と併用することも可
能である。
【００４０】これらのアルモキサンは公知の様々な条件
下に調製することができる。具体的には以下の様な方法
が例示できる。 （イ） トリアルキルアルミニウムをトルエン、ベンゼ
ン、エーテル等の適当な有機溶剤を用いて直接水と反応
させる方法、（ロ） トリアルキルアルミニウムと結晶
水を有する塩水和物、例えば硫酸銅、硫酸アルミニウム
の水和物と反応させる方法、（ハ） トリアルキルアル
ミニウムとシリカゲル等に含浸させた水分とを反応させ
る方法、（ニ） トリメチルアルミニウムとトリイソブ
チルアルミニウムを混合し、トルエン、ベンゼン、エー
テル等の適当な有機溶剤を用いて直接水と反応させる方
法、（ホ） トリメチルアルミニウムとトリイソブチル
アルミニウムを混合し、結晶水を有する塩水和物、例え
ば硫酸銅、硫酸アルミニウムの水和物、と加熱反応させ
る方法、（ヘ） シリカゲル等に水分を含浸させ、トリ
イソブチルアルミニウムで処理した後、トリメチルアル
ミニウムで追加処理する方法、（ト） メチルアルモキ
サンおよびイソブチルアルモキサンを公知の方法で合成
し、これら二成分を所定量混合し、加熱反応させる方
法。（チ） ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素溶
媒に硫酸銅５水塩などの結晶水を有する塩を入れ、−４
０〜４０℃位の温度条件下トリメチルアルミニウムと反
応させる方法。この場合、使用される水の量は、トリメ
チルアルミニウムに対してモル比で通常０．５〜１．５
である。このようにして得られたメチルアルモキサン
は、線状または環状の有機アルミニウムの重合体であ
る。
下に調製することができる。具体的には以下の様な方法
が例示できる。 （イ） トリアルキルアルミニウムをトルエン、ベンゼ
ン、エーテル等の適当な有機溶剤を用いて直接水と反応
させる方法、（ロ） トリアルキルアルミニウムと結晶
水を有する塩水和物、例えば硫酸銅、硫酸アルミニウム
の水和物と反応させる方法、（ハ） トリアルキルアル
ミニウムとシリカゲル等に含浸させた水分とを反応させ
る方法、（ニ） トリメチルアルミニウムとトリイソブ
チルアルミニウムを混合し、トルエン、ベンゼン、エー
テル等の適当な有機溶剤を用いて直接水と反応させる方
法、（ホ） トリメチルアルミニウムとトリイソブチル
アルミニウムを混合し、結晶水を有する塩水和物、例え
ば硫酸銅、硫酸アルミニウムの水和物、と加熱反応させ
る方法、（ヘ） シリカゲル等に水分を含浸させ、トリ
イソブチルアルミニウムで処理した後、トリメチルアル
ミニウムで追加処理する方法、（ト） メチルアルモキ
サンおよびイソブチルアルモキサンを公知の方法で合成
し、これら二成分を所定量混合し、加熱反応させる方
法。（チ） ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素溶
媒に硫酸銅５水塩などの結晶水を有する塩を入れ、−４
０〜４０℃位の温度条件下トリメチルアルミニウムと反
応させる方法。この場合、使用される水の量は、トリメ
チルアルミニウムに対してモル比で通常０．５〜１．５
である。このようにして得られたメチルアルモキサン
は、線状または環状の有機アルミニウムの重合体であ
る。
【００４１】＜α‐オレフィン重合体の製造＞本発明に
よるα‐オレフィンの製造法は、上記の成分（Ａ）およ
び（Ｂ）から形成され、特定の(i) および(ii)の予備重
合条件でα‐オレフィンの予備重合を行なった触媒に、
α‐オレフィンを接触させて重合させることからなるも
のである。
よるα‐オレフィンの製造法は、上記の成分（Ａ）およ
び（Ｂ）から形成され、特定の(i) および(ii)の予備重
合条件でα‐オレフィンの予備重合を行なった触媒に、
α‐オレフィンを接触させて重合させることからなるも
のである。
【００４２】予備重合条件 条件(i) この条件は、予備重合により生成した重合体
がＧＰＣ測定による数平均分子量が少なくとも１００，
０００のものであること、というものである。この条件
が満たされないと、得られる重合体が、平均粒径が１０
〜５０μｍの微粒子を副生するか、あるいはそれのみに
なる。
がＧＰＣ測定による数平均分子量が少なくとも１００，
０００のものであること、というものである。この条件
が満たされないと、得られる重合体が、平均粒径が１０
〜５０μｍの微粒子を副生するか、あるいはそれのみに
なる。
【００４３】条件(ii) この条件は、予備重合により生
成した重合体量が、５０（ｇ−重合体／ｇ−成分
（Ａ））を超えること、というものである。この条件が
満たされないと、粒径の小さいポリマーの副生などが起
こる。好ましくは１００（ｇ−重合体／ｇ−成分
（Ａ））以上、特に好ましくは２００（ｇ−重合体／ｇ
−成分（Ａ））以上、約１０，０００以下である。本発
明では、少なくとも上記の条件(i) および(ii)を満たす
ことが必要であるが、さらに良好なα‐オレフィン重合
体を得るには、さらに下記の諸条件を満たすようにする
ことが好ましい。
成した重合体量が、５０（ｇ−重合体／ｇ−成分
（Ａ））を超えること、というものである。この条件が
満たされないと、粒径の小さいポリマーの副生などが起
こる。好ましくは１００（ｇ−重合体／ｇ−成分
（Ａ））以上、特に好ましくは２００（ｇ−重合体／ｇ
−成分（Ａ））以上、約１０，０００以下である。本発
明では、少なくとも上記の条件(i) および(ii)を満たす
ことが必要であるが、さらに良好なα‐オレフィン重合
体を得るには、さらに下記の諸条件を満たすようにする
ことが好ましい。
【００４４】条件(iii) この条件は、α‐オレフィン
の場合、予備重合により生成した重合体の13Ｃ−ＮＭＲ
による〔ｍｍ〕または〔ｒｒ〕の値が０．８０以上であ
ること、というものである。この条件が満たされない
と、安定して１００μｍ以上の粒径を持つ重合体が得ら
れない。好ましくは〔ｍｍ〕または〔ｒｒ〕値が０．８
５以上である。
の場合、予備重合により生成した重合体の13Ｃ−ＮＭＲ
による〔ｍｍ〕または〔ｒｒ〕の値が０．８０以上であ
ること、というものである。この条件が満たされない
と、安定して１００μｍ以上の粒径を持つ重合体が得ら
れない。好ましくは〔ｍｍ〕または〔ｒｒ〕値が０．８
５以上である。
【００４５】条件（iv） この条件は、予備重合温度が
４０℃未満であること、というものである。この条件
は、予備重合ポリマーの高分子量化という観点から定め
られたものである。本発明の予備重合温度は、任意の低
い温度から４０℃未満の範囲、好ましくは−２０℃から
４０℃未満の範囲、特に好ましくは０℃から３０℃以下
の温度範囲、である。
４０℃未満であること、というものである。この条件
は、予備重合ポリマーの高分子量化という観点から定め
られたものである。本発明の予備重合温度は、任意の低
い温度から４０℃未満の範囲、好ましくは−２０℃から
４０℃未満の範囲、特に好ましくは０℃から３０℃以下
の温度範囲、である。
【００４６】予備重合時間は、成分（Ａ）１ｇに対し、
５０ｇ以上、好ましくは１００ｇ以上、特に好ましくは
２００ｇ以上、約１０，０００以下の予備重合ポリマー
を重合する時間が必要である。具体的値は、成分（Ａ）
や予備重合温度にも左右され一概に限定できないが、１
分〜１２０分程度である。予備重合時のオレフィン圧は
特に制限がないが、好ましくは常圧〜１５kg／cm2 ‐Ｇ
である。本発明の予備重合に使用される炭化水素は、ヘ
キサン、ヘプタン、シクロヘキサン、トルエン等の飽和
脂肪族または芳香族炭化水素であり、好適には３ないし
１０の炭素原子、より好適には３ないし７の炭素原子を
有するものが好ましい。
５０ｇ以上、好ましくは１００ｇ以上、特に好ましくは
２００ｇ以上、約１０，０００以下の予備重合ポリマー
を重合する時間が必要である。具体的値は、成分（Ａ）
や予備重合温度にも左右され一概に限定できないが、１
分〜１２０分程度である。予備重合時のオレフィン圧は
特に制限がないが、好ましくは常圧〜１５kg／cm2 ‐Ｇ
である。本発明の予備重合に使用される炭化水素は、ヘ
キサン、ヘプタン、シクロヘキサン、トルエン等の飽和
脂肪族または芳香族炭化水素であり、好適には３ないし
１０の炭素原子、より好適には３ないし７の炭素原子を
有するものが好ましい。
【００４７】なお、ポリマーの平均粒径は、日本アビオ
ニクス社製、スピカII型イメージアナライザーにより測
定した。ポリマーの13Ｃ−ＮＭＲによる〔ｍｍ〕または
〔ｒｒ〕は、日本電子製ＪＥＯＬ．ＦＸ−２００を用
い、測定温度１３０℃、測定周波数５０．１MHz 、スペ
クトル幅８０００Hz、パルス繰り返し時間２．０秒、パ
ルス幅７μ秒、積算回数１００００〜５００００回の条
件で行なったものである。また、スペクトルの解析は、
A. Zambelli の Macromolecules 21 617 (1988)及び朝
倉哲郎の高分子学会予稿集３６（８）２４０８（１９８
７）に基づいておこなった。
ニクス社製、スピカII型イメージアナライザーにより測
定した。ポリマーの13Ｃ−ＮＭＲによる〔ｍｍ〕または
〔ｒｒ〕は、日本電子製ＪＥＯＬ．ＦＸ−２００を用
い、測定温度１３０℃、測定周波数５０．１MHz 、スペ
クトル幅８０００Hz、パルス繰り返し時間２．０秒、パ
ルス幅７μ秒、積算回数１００００〜５００００回の条
件で行なったものである。また、スペクトルの解析は、
A. Zambelli の Macromolecules 21 617 (1988)及び朝
倉哲郎の高分子学会予稿集３６（８）２４０８（１９８
７）に基づいておこなった。
【００４８】ここで、トリアッドの〔ｍｍ〕分率または
〔ｒｒ〕分率とは、α‐オレフィン重合体における単量
体単位で立体構造の最小単位である「トリアッド」、す
なわち「三量体単位」、がとり得る三つの立体異性構造
体、すなわち〔ｍｍ〕（アイソタクチック）、〔ｍｒ〕
（ヘテロタクチック）及び〔ｒｒ〕（シンジオタクチッ
ク）の総数ｘ中で、〔ｍｍ〕または〔ｒｒ〕構造をとっ
ているトリアッドの数ｙの割合（ｙ／ｘ）をいうもので
ある。
〔ｒｒ〕分率とは、α‐オレフィン重合体における単量
体単位で立体構造の最小単位である「トリアッド」、す
なわち「三量体単位」、がとり得る三つの立体異性構造
体、すなわち〔ｍｍ〕（アイソタクチック）、〔ｍｒ〕
（ヘテロタクチック）及び〔ｒｒ〕（シンジオタクチッ
ク）の総数ｘ中で、〔ｍｍ〕または〔ｒｒ〕構造をとっ
ているトリアッドの数ｙの割合（ｙ／ｘ）をいうもので
ある。
【００４９】α‐オレフィン重合体の製造 本発明は、一般に任意のα‐オレフィン重合体の製造に
有用であるが、最終重合体の利用可能性ないし反応性の
点で、炭素数が２〜１０の範囲のα‐オレフィンが好ま
しく、最も好適であるのはプロピレンである。ただし、
プロピレンまたは高級α‐オレフィンの重合に際し、有
用な重合体生成物を製造するためには、成分（Ａ）は架
橋した五員環配位子の位置が金属Ｍｅを含む平面に対し
て実体と鏡像の関係にない様な構造を有していることが
望ましい。しかし、エチレンまたは主としてエチレン系
共重合体の製造においてはその必要はない。
有用であるが、最終重合体の利用可能性ないし反応性の
点で、炭素数が２〜１０の範囲のα‐オレフィンが好ま
しく、最も好適であるのはプロピレンである。ただし、
プロピレンまたは高級α‐オレフィンの重合に際し、有
用な重合体生成物を製造するためには、成分（Ａ）は架
橋した五員環配位子の位置が金属Ｍｅを含む平面に対し
て実体と鏡像の関係にない様な構造を有していることが
望ましい。しかし、エチレンまたは主としてエチレン系
共重合体の製造においてはその必要はない。
【００５０】本発明で使用する成分（Ａ）の使用量は、
遷移金属原子として、１０-7〜１０2 mmol／リットルの
範囲が好ましく、Ａｌ／遷移金属のmol 比は１００以
上、特に１０００以上、の範囲が好んで用いられる。
遷移金属原子として、１０-7〜１０2 mmol／リットルの
範囲が好ましく、Ａｌ／遷移金属のmol 比は１００以
上、特に１０００以上、の範囲が好んで用いられる。
【００５１】本発明による予備重合済み触媒は、溶媒重
合に適用されるのはもちろんであるが、実質的に溶媒を
用いない液相無溶媒重合、気相重合に適用され、あるい
は連続重合および回分式重合に適用される。溶媒重合の
場合の溶媒は、予備重合時使用する溶媒と異なるもので
もよい。
合に適用されるのはもちろんであるが、実質的に溶媒を
用いない液相無溶媒重合、気相重合に適用され、あるい
は連続重合および回分式重合に適用される。溶媒重合の
場合の溶媒は、予備重合時使用する溶媒と異なるもので
もよい。
【００５２】重合温度は、好ましくは−１０℃以上１０
０℃以下であり、より好ましくは予備重合温度以上８０
℃以下の範囲、である。反応系のオレフィン圧には特に
制限がないが、好ましくは常圧〜５０kg／cm2 ‐Ｇの範
囲である。
０℃以下であり、より好ましくは予備重合温度以上８０
℃以下の範囲、である。反応系のオレフィン圧には特に
制限がないが、好ましくは常圧〜５０kg／cm2 ‐Ｇの範
囲である。
【００５３】
【実施例】次の実施例は、本発明をさらに具体的に説明
するものである。 〔実施例−１〕反応はすべて不活性ガス雰囲気下で行っ
た。また、溶媒はあらかじめ乾燥したものを使用した。
するものである。 〔実施例−１〕反応はすべて不活性ガス雰囲気下で行っ
た。また、溶媒はあらかじめ乾燥したものを使用した。
【００５４】＜成分（Ａ）の製造＞使用する成分（Ａ）
のエチレンビス（インデニル）ハフニウムジクロリド
は、Ｈ．Ｈ．ブリツィンガーらが、Jounal of Organome
tallic Chemistryの１９８５年２８８巻６５頁に記載の
方法に準じて合成した。
のエチレンビス（インデニル）ハフニウムジクロリド
は、Ｈ．Ｈ．ブリツィンガーらが、Jounal of Organome
tallic Chemistryの１９８５年２８８巻６５頁に記載の
方法に準じて合成した。
【００５５】＜成分（Ｂ）の製造＞アルモキサンの合成
は以下の様に行った。反応容器内でトリメチルアルミニ
ウム４８．２ｇを含むトルエン溶液５６５mlを、攪拌下
硫酸銅５水塩５０ｇを０℃で、５ｇずつ５分間隔で容器
内に投入した。終了後、ゆっくりと２５℃に昇温し、２
５℃で２時間、さらに３５℃に昇温して２日間反応させ
た。残存する硫酸銅の固体をろ過により分離し、アルモ
キサンのトルエン溶液を得た。メチルアルモキサンの濃
度は２７．３mg／ml（２．７wt／v ％）であった。
は以下の様に行った。反応容器内でトリメチルアルミニ
ウム４８．２ｇを含むトルエン溶液５６５mlを、攪拌下
硫酸銅５水塩５０ｇを０℃で、５ｇずつ５分間隔で容器
内に投入した。終了後、ゆっくりと２５℃に昇温し、２
５℃で２時間、さらに３５℃に昇温して２日間反応させ
た。残存する硫酸銅の固体をろ過により分離し、アルモ
キサンのトルエン溶液を得た。メチルアルモキサンの濃
度は２７．３mg／ml（２．７wt／v ％）であった。
【００５６】＜重 合＞内容積１．５リットルの攪拌式
オートクレーブ内をプロピレンで充分置換した後、ヘプ
タンを６００ml導入し、２５℃に保ち、メチルアルモキ
サンをＡｌ原子換算で１０mmol、エチレンビスインデニ
ルハフニウムジクロリドを１μmol 導入した後、プロピ
レンを導入し、内圧０．５kg／cm2 ‐Ｇで３０分間予備
重合を行った。
オートクレーブ内をプロピレンで充分置換した後、ヘプ
タンを６００ml導入し、２５℃に保ち、メチルアルモキ
サンをＡｌ原子換算で１０mmol、エチレンビスインデニ
ルハフニウムジクロリドを１μmol 導入した後、プロピ
レンを導入し、内圧０．５kg／cm2 ‐Ｇで３０分間予備
重合を行った。
【００５７】予備重合終了後、オートクレーブよりポリ
マースラリーを３００ml抜き出しろ過により分離し、乾
燥した結果、０．１３ｇのポリマーを回収した。成分
（Ａ）１ｇ当たりの予備重合量（以下、予備重合ＰＹと
略）は、５１４ｇ、〔ｍｍ〕＝０．９１１、Ｍｎ＝１７
５，０００であった。
マースラリーを３００ml抜き出しろ過により分離し、乾
燥した結果、０．１３ｇのポリマーを回収した。成分
（Ａ）１ｇ当たりの予備重合量（以下、予備重合ＰＹと
略）は、５１４ｇ、〔ｍｍ〕＝０．９１１、Ｍｎ＝１７
５，０００であった。
【００５８】トルエン２００mlを追加した後にプロピレ
ンを導入してオートクレーブ内圧が７kg／cm2 ‐Ｇにお
いて４０℃で２時間重合を行なった。反応終了後、得ら
れたポリマースラリーをろ過により分離し、ポリマーを
乾燥した。この結果、１０．７ｇのポリマーが得られ
た。重合活性は４２．３kg／ｇ‐成分（Ａ）であり、得
られたポリマーの平均粒径は１０５０μｍ、５０μｍ以
下の微粒子は１％未満であった。
ンを導入してオートクレーブ内圧が７kg／cm2 ‐Ｇにお
いて４０℃で２時間重合を行なった。反応終了後、得ら
れたポリマースラリーをろ過により分離し、ポリマーを
乾燥した。この結果、１０．７ｇのポリマーが得られ
た。重合活性は４２．３kg／ｇ‐成分（Ａ）であり、得
られたポリマーの平均粒径は１０５０μｍ、５０μｍ以
下の微粒子は１％未満であった。
【００５９】〔実施例−２〕予備重合を１時間行った以
外は、実施例−１と同様に行った。この結果、予備重合
により回収したポリマーは０．２９ｇであり、予備重合
ＰＹは１１５０ｇ、〔ｍｍ〕＝０．９１３、Ｍｎ＝１７
２，０００であった。重合によりポリマーは１３．２ｇ
得られ、重合活性は５２．０kg／ｇ‐成分（Ａ）であ
り、平均粒径は１２１０μｍ、５０μｍ以下の微粒子は
１％未満であった。
外は、実施例−１と同様に行った。この結果、予備重合
により回収したポリマーは０．２９ｇであり、予備重合
ＰＹは１１５０ｇ、〔ｍｍ〕＝０．９１３、Ｍｎ＝１７
２，０００であった。重合によりポリマーは１３．２ｇ
得られ、重合活性は５２．０kg／ｇ‐成分（Ａ）であ
り、平均粒径は１２１０μｍ、５０μｍ以下の微粒子は
１％未満であった。
【００６０】〔比較例−１〕予備重合を１分行った以外
は、実施例−１と同様に行った。この結果、予備重合に
より回収したポリマーは、０．０１ｇであり、予備重合
ＰＹは４０ｇ、〔ｍｍ〕＝０．９０９、Ｍｎ＝１７０，
０００であった。重合によりポリマーは７．１ｇ得ら
れ、重合活性は２８．１kg／ｇ‐成分（Ａ）であり、平
均粒径は１５．１μｍであった。
は、実施例−１と同様に行った。この結果、予備重合に
より回収したポリマーは、０．０１ｇであり、予備重合
ＰＹは４０ｇ、〔ｍｍ〕＝０．９０９、Ｍｎ＝１７０，
０００であった。重合によりポリマーは７．１ｇ得ら
れ、重合活性は２８．１kg／ｇ‐成分（Ａ）であり、平
均粒径は１５．１μｍであった。
【００６１】〔実施例−３〕 ＜成分（Ａ）の製造＞ 〔ジメチルシリレンビス‐（２‐メチルインデニル）ジ
ルコニウムジクロリドの合成〕５００mlガラス製反応容
器中で、２‐メチルインデン４．３ｇ（３３mmol）を８
０mlのテトラヒドロフランに溶解し、冷却下、ｎ‐ブチ
ルリチウムの１．６Ｍヘキサン溶液２１mlをゆっくりと
反応容器内に滴下した。室温で１時間攪拌後、再び冷却
し、ジメチルジクロロシラン２．１ｇをゆっくりと滴下
し、室温で１２時間攪拌後、５０mlの水を添加し、有機
相を分別、乾燥し、ジメチルビス（２‐メチルインデニ
ル）シラン３．５ｇ得た。
ルコニウムジクロリドの合成〕５００mlガラス製反応容
器中で、２‐メチルインデン４．３ｇ（３３mmol）を８
０mlのテトラヒドロフランに溶解し、冷却下、ｎ‐ブチ
ルリチウムの１．６Ｍヘキサン溶液２１mlをゆっくりと
反応容器内に滴下した。室温で１時間攪拌後、再び冷却
し、ジメチルジクロロシラン２．１ｇをゆっくりと滴下
し、室温で１２時間攪拌後、５０mlの水を添加し、有機
相を分別、乾燥し、ジメチルビス（２‐メチルインデニ
ル）シラン３．５ｇ得た。
【００６２】上記方法で得たジメチルビス（２‐メチル
インデニル）シラン３．５ｇをテトラヒドロフラン７０
mlに溶解し、冷却下、ｎ‐ブチルリチウムの１．６Ｍヘ
キサン溶液１３．９mlをゆっくりと滴下した。室温で３
時間攪拌後、四塩化ジルコニウム２．６ｇ（１１mmol）
／テトラヒドロフラン６０ml溶液にゆっくりと滴下し、
５時間攪拌後、塩化水素ガスを吹き込んだ後、乾燥させ
た。続いて、塩化メチレンを加え可溶部を分別し、低温
にて結晶化させて、０．４５ｇの橙色粉末を得た。
インデニル）シラン３．５ｇをテトラヒドロフラン７０
mlに溶解し、冷却下、ｎ‐ブチルリチウムの１．６Ｍヘ
キサン溶液１３．９mlをゆっくりと滴下した。室温で３
時間攪拌後、四塩化ジルコニウム２．６ｇ（１１mmol）
／テトラヒドロフラン６０ml溶液にゆっくりと滴下し、
５時間攪拌後、塩化水素ガスを吹き込んだ後、乾燥させ
た。続いて、塩化メチレンを加え可溶部を分別し、低温
にて結晶化させて、０．４５ｇの橙色粉末を得た。
【００６３】得られた化合物がジメチルシリレンビス‐
（２‐メチルインデニル）ジルコニウムジクロリドであ
って、しかも両２‐メチルインデニル基が非対称である
ことは、 1ＨＮＭＲによって確認した。
（２‐メチルインデニル）ジルコニウムジクロリドであ
って、しかも両２‐メチルインデニル基が非対称である
ことは、 1ＨＮＭＲによって確認した。
【００６４】＜重 合＞エチレンビスインデニルハフニ
ウムジクロリドの代わりにジメチルシリレンビス（２‐
メチルインデニル）ジルコニウムジクロリドを使用し、
予備重合を１５分間行う以外は実施例−１と同様に行っ
た。この結果、予備重合により回収したポリマーは、
０．４３ｇであり、予備重合ＰＹは１８１０ｇ、〔ｍ
ｍ〕＝０．９３８、Ｍｎ＝１５８，０００であった。重
合によりポリマーは２７．６ｇ得られ、重合活性は１１
６kg／ｇ‐成分（Ａ）あり、平均粒径は２５０μｍ、５
０μｍ未満の微粒子は１％未満であった。
ウムジクロリドの代わりにジメチルシリレンビス（２‐
メチルインデニル）ジルコニウムジクロリドを使用し、
予備重合を１５分間行う以外は実施例−１と同様に行っ
た。この結果、予備重合により回収したポリマーは、
０．４３ｇであり、予備重合ＰＹは１８１０ｇ、〔ｍ
ｍ〕＝０．９３８、Ｍｎ＝１５８，０００であった。重
合によりポリマーは２７．６ｇ得られ、重合活性は１１
６kg／ｇ‐成分（Ａ）あり、平均粒径は２５０μｍ、５
０μｍ未満の微粒子は１％未満であった。
【００６５】〔実施例−４〕ヘプタンの代わりにトルエ
ンを使用し、重合温度を５０℃で行う以外は実施例−３
と同様に行った。予備重合により回収したポリマーは
０．５９ｇであり、予備重合ＰＹは２５００ｇ、〔ｍ
ｍ〕＝０．９３４、Ｍｎ＝１５２，０００であった。重
合によりポリマーは６２．５ｇ得られ、重合活性は２６
６kg／ｇ‐成分（Ａ）であり、平均粒径は２９０μｍ、
５０μｍ未満の微粒子は１％未満であった。
ンを使用し、重合温度を５０℃で行う以外は実施例−３
と同様に行った。予備重合により回収したポリマーは
０．５９ｇであり、予備重合ＰＹは２５００ｇ、〔ｍ
ｍ〕＝０．９３４、Ｍｎ＝１５２，０００であった。重
合によりポリマーは６２．５ｇ得られ、重合活性は２６
６kg／ｇ‐成分（Ａ）であり、平均粒径は２９０μｍ、
５０μｍ未満の微粒子は１％未満であった。
【００６６】〔比較例−２〕ジメチルシリレンビス（２
‐メチルインデニル）ジルコニウムジクロリドの代わり
に、ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニウム
ジクロリドを使用した以外は実施例−３と同様に行っ
た。その結果、予備重合により回収したポリマーは、
０．６７ｇであり、予備重合ＰＹは２，９９０ｇ、〔ｍ
ｍ〕＝９３．４、Ｍｎ＝４２，０００であった。重合に
よりポリマーは３６．６ｇ得られ、重合活性は１６３kg
／ｇ‐成分（Ａ）であり、平均粒径は２５．３μｍであ
った。
‐メチルインデニル）ジルコニウムジクロリドの代わり
に、ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニウム
ジクロリドを使用した以外は実施例−３と同様に行っ
た。その結果、予備重合により回収したポリマーは、
０．６７ｇであり、予備重合ＰＹは２，９９０ｇ、〔ｍ
ｍ〕＝９３．４、Ｍｎ＝４２，０００であった。重合に
よりポリマーは３６．６ｇ得られ、重合活性は１６３kg
／ｇ‐成分（Ａ）であり、平均粒径は２５．３μｍであ
った。
【００６７】〔比較例−３〕予備重合温度を７０℃で行
なった以外は実施例−４と同様に行ったところ、予備重
合により回収したポリマーは、１．０８ｇであり、予備
重合ＰＹは４５４０ｇ、〔ｍｍ〕＝０．９２１、Ｍｎ＝
７８，０００であった。重合によりポリマーは５７．９
ｇ得られ、重合活性は２４３kg／ｇ‐成分（Ａ）であ
り、平均粒径８００〜１０００μｍの粒子と１０〜２０
μｍの粒子の混合物であった。
なった以外は実施例−４と同様に行ったところ、予備重
合により回収したポリマーは、１．０８ｇであり、予備
重合ＰＹは４５４０ｇ、〔ｍｍ〕＝０．９２１、Ｍｎ＝
７８，０００であった。重合によりポリマーは５７．９
ｇ得られ、重合活性は２４３kg／ｇ‐成分（Ａ）であ
り、平均粒径８００〜１０００μｍの粒子と１０〜２０
μｍの粒子の混合物であった。
【００６８】〔比較例−４〕ジメチルシリレンビス（２
‐メチルインデニル）ジルコニウムジクロリドの代わり
にビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリドを
１０μｍ使用した以外は実施例−３と同様に行った。こ
の結果、予備重合により回収したポリマーは、０．６０
ｇであり、予備重合ＰＹは４１０ｇ、〔ｍｍ〕＝０．３
０、Ｍｎ＝１９８０であった。重合により液状のポリマ
ーが、３２．８ｇ得られ、重合活性は２２．５kg／ｇ‐
成分（Ａ）であった。
‐メチルインデニル）ジルコニウムジクロリドの代わり
にビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリドを
１０μｍ使用した以外は実施例−３と同様に行った。こ
の結果、予備重合により回収したポリマーは、０．６０
ｇであり、予備重合ＰＹは４１０ｇ、〔ｍｍ〕＝０．３
０、Ｍｎ＝１９８０であった。重合により液状のポリマ
ーが、３２．８ｇ得られ、重合活性は２２．５kg／ｇ‐
成分（Ａ）であった。
【００６９】
【発明の効果】本発明の方法によれば、簡便な方法で安
定して粒子径が１００μｍ以上の重合体の製造が可能と
なり、ポリマーの取扱いが容易になることは、「発明の
概要」の項において前記したところである。
定して粒子径が１００μｍ以上の重合体の製造が可能と
なり、ポリマーの取扱いが容易になることは、「発明の
概要」の項において前記したところである。
Claims (1)
- 【請求項１】下記の成分（Ａ）および成分（Ｂ）から形
成され、下記(i) および(ii)の予備重合条件でα‐オレ
フィンの予備重合を行なった触媒に、α‐オレフィンを
接触させて重合させることを特徴とする、α‐オレフィ
ン重合体の製造法。予備重合条件 (i) 予備重合により生成した重合体が、ＧＰＣ測定によ
る数平均分子量が少なくとも１００，０００のものであ
ること。 (ii)予備重合により生成した重合体量が、５０（ｇ−重
合体／ｇ−成分（Ａ））を超えること。成分（Ａ） 下記の一般式（Ｉ）で表わされる遷移金属化合物、 Ｑ（Ｃ５Ｈ4-m Ｒ１ ｍ）（Ｃ５Ｈ4-n Ｒ２ ｎ）ＭｅＸＹ （Ｉ） 〔但し、Ｑは基（Ｃ５Ｈ4-m Ｒ１ ｍ）および基（Ｃ５Ｈ
4-n Ｒ２ ｎ）を架橋する２価の炭化水素基、または非置
換ないし炭化水素基置換シリレン基、またはゲルマニウ
ム、リン、窒素、ホウ素もしくはアルミニウムを含有す
る２価の炭化水素残基であり、基（Ｃ５Ｈ4-m Ｒ１ ｍ）
および基（Ｃ５Ｈ4-n Ｒ２ ｎ）はシクロペンタジエニル
基、またはその誘導体であって、Ｒ１およびＲ２は各々
水素、炭化水素基、ハロゲン基、または酸素、ケイ素、
リン、窒素もしくはホウ素を含有する炭化水素基である
（Ｒ１とＲ２は同一でも異なっていてもよく、またこれ
が複数個存在するときにその２個がそれぞれ他端で結合
してシクロペンタジエニル基の一部と共に環を形成して
いてもよい）。Ｍｅは周期律表IVＢ〜VIＢ族遷移金属で
あり、ＸおよびＹは各々水素、ハロゲン基、炭化水素
基、アルコキシ基、アミノ基、リン含有炭化水素基、ま
たはケイ素含有炭化水素基である（ＸとＹは同一でも異
なっていてもよい）。ｍは０≦ｍ≦４、ｎは０≦ｎ≦４
である。〕成分（Ｂ） 下記の一般式（II）または（III ）で表わされるアルモ
キサン。 【化１】 （ここで、ａは４〜３０の数であり、Ｒ３は１価の炭化
水素残基を示す。）
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|---|---|---|---|
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Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09557492A JP3193110B2 (ja) | 1992-04-15 | 1992-04-15 | プロピレン重合体の製造法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05295019A true JPH05295019A (ja) | 1993-11-09 |
| JP3193110B2 JP3193110B2 (ja) | 2001-07-30 |
Family
ID=14141365
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP09557492A Expired - Fee Related JP3193110B2 (ja) | 1992-04-15 | 1992-04-15 | プロピレン重合体の製造法 |
Country Status (2)
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| US5155080A (en) * | 1988-07-15 | 1992-10-13 | Fina Technology, Inc. | Process and catalyst for producing syndiotactic polyolefins |
| DE68919156T3 (de) * | 1988-08-05 | 2002-08-14 | Fina Technology, Inc. | Verfahren zur Herstellung grosser symmetrischer Polymerteilchen. |
| CA1334841C (en) * | 1988-09-13 | 1995-03-21 | Mamoru Kioka | Olefin polymerization catalyst component, process for production thereof, olefin polymerization catalysts, and process for polymerizing olefins |
| JP2817799B2 (ja) * | 1989-10-21 | 1998-10-30 | フイナ・テクノロジー・インコーポレーテツド | 大粒径の対称的な重合体粒子の製造方法 |
| JP2826362B2 (ja) * | 1990-02-13 | 1998-11-18 | 三井化学株式会社 | オレフィン重合用固体触媒の製造方法、オレフィン重合用固体触媒およびオレフィンの重合方法 |
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1992
- 1992-04-15 JP JP09557492A patent/JP3193110B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-04-13 EP EP19930302836 patent/EP0566349A3/en not_active Withdrawn
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| Publication number | Publication date |
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| EP0566349A3 (en) | 1994-06-15 |
| EP0566349A2 (en) | 1993-10-20 |
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