JPH05302001A - 樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 (1)ポリオレフィンまたはオレフィン系エラス
トマー、(2) 不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の誘
導体および不飽和エポキシ化合物の群から選ばれた少な
くとも一種の化合物、および必要に応じて(3) 有機過酸
化物を溶融混練し、脱気して未反応化合物を取り除き、
ポリアミドを加えて溶融混練する。 【効果】 簡略化された製造工程で、機械的特性、特に
耐衝撃強度が高く、色調が良好なポリアミド・ポリオレ
フイン系の樹脂組成物を得ることができる。したがっ
て、得られる樹脂組成物は電気、自動車、機械、雑貨そ
の他の幅広い分野で有用な成形体として利用することが
できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、簡略化された製造工程
で、機械的特性、特に耐衝撃強度が高く、色調が良好な
ポリアミド・ポリオレフイン系の樹脂組成物を製造する
方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミドは、機械的特性、摺動特性、
熱的特性、耐薬品性に優れており、既に電気、自動車、
機械、雑貨その他の分野で有用な成形体として広く用い
られている。また、ポリアミドと化学反応あるいは化学
的相互作用を有する官能基で変性されたポリオレフィン
（以後変性ポリオレフィンと記す）又はオレフィン系エ
ラストマー（以後変性オレフィン系エラストマーと記
す）とポリアミドとの樹脂組成物は耐衝撃性ポリアミド
樹脂組成物と呼ばれ、上記ポリアミドの特性に加えて衝
撃強度が著しく改良されている。そのため耐衝撃性ポリ
アミド樹脂組成物は従来のポリアミドではその応用が制
限されていた分野、例えば各種保護具、電動工具、自動
車や自転車部品、各種機械部品、各種電気部品、スキー
靴やプロテクターなどの各種スポーツ用具などにも広く
用いられている。

【０００３】従来、このような耐衝撃性ポリアミド樹脂
組成物は、ポリアミドと別工程で製造された変性ポリオ
レフィン又は変性オレフィン系エラストマーとを、押出
機を用いて溶融混練して製造していたので、少なくとも
二つの工程を必要とした。すなわち、それぞれの原料の
ペレット化、乾燥、包装などの工程が繰り返され、原料
ロスのみならず、エネルギーロスや人的ロスを招き、製
造時にも過度の熱履歴を強いることにより、樹脂組成物
の劣化を招くなど、樹脂組成物の特性を維持する上から
も好ましい方法ではなかった。

【０００４】このような問題を解決するため、例えば、
特開昭５８−２０６６６７号公報には、一つの押出機に
複数の材料供給部を設け、第一の供給口から変性ポリオ
レフィン又は変性オレフィン系エラストマーを製造する
のに必要な諸原料（ポリオレフィンあるいはオレフィン
系エラストマー、不飽和カルボン酸又はその誘導体及び
有機過酸化物）を供給し、第二の供給口からポリアミド
を供給する方法が開示されている。しかし、この方法で
は確かに製造工程の簡略化を図ることができるが、得ら
れる樹脂組成物の衝撃強度は満足できる値ではなく、ま
た、色調が悪く、衝撃強度や美麗な色合いが要求される
分野には使用できないという問題があった。

【０００５】また特開昭６０−４９０１８号公報には、
ポリアミド・ポリオレフイン組成物が開示されており、
この組成物は押出機内に各種原料を一度に一つの供給口
から供給して溶融混練して製造されていて、衝撃強度が
満足できるものではない上に、値が大きくバラツキ、色
調も極めて悪いものであった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】このような事情に鑑み
本発明の課題は、機械的特性、特に耐衝撃強度が高く、
また、変色することがなく色調が良好なポリアミド・ポ
リオレフイン系の樹脂組成物を簡略化された製造工程で
得ることができる樹脂組成物の製造方法を提供すること
にある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らはこのような
課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、樹脂組成
物の衝撃強度の不満足な値及び変色の原因は、変性ポリ
オレフインあるいは変性ポリオレフインを合成する際に
残留する不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の誘導体
あるいは不飽和エポキシ化合物などの未反応の化合物が
溶融状態のポリアミドと高温度下で接触することにある
との知見を、この知見に基づいて本発明に到達した。

【０００８】すなわち、本発明の要旨は、(1) ポリオレ
フィン又はオレフィン系エラストマー、(2) 不飽和カル
ボン酸、不飽和カルボン酸の誘導体及び不飽和エポキシ
化合物の群から選ばれた少なくとも一種の化合物、及び
必要に応じて(3) 有機過酸化物を溶融混練し、脱気して
未反応化合物を取り除き、ポリアミドを加えてさらに溶
融混練することを特徴とする樹脂組成物の製造方法であ
る。

【０００９】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明においては、(1) ポリオレフィン又はオレフィン系
エラストマー、(2)不飽和カルボン酸、不飽和カルボン
酸の誘導体及び不飽和エポキシ化合物の群から選ばれた
少なくとも一種の化合物、及び必要に応じて(3) 有機過
酸化物を溶融混練し、脱気して未反応化合物を取り除
き、ポリアミドを加えて溶融混練すれば、衝撃強度が良
好でバラツキがなく変色のない樹脂組成物が得られるわ
けであるが、例えば、次のように押出機を用いて製造す
ることが好ましい。

【００１０】押出機の押出方向に沿って上手側第１番目
の開口から(1) ポリオレフィン又はオレフィン系エラス
トマー、(2) 不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の誘
導体及び不飽和エポキシ化合物の群から選ばれた少なく
とも１種の化合物、及び必要に応じて(3) 有機過酸化物
を定量供給して溶融混練する。次いで、第２番目の開口
から脱気を行うことにより、未反応の不飽和カルボン
酸、不飽和カルボン酸の誘導体及び不飽和エポキシ化合
物を押出機の系外に取り除き、第３番目の開口からポリ
アミドを定量供給して溶融混練し、樹脂組成物を得る。

【００１１】このように、第２番目の開口から脱気を行
うことにより、未反応化合物を取り除くことができるの
で、未反応の化合物が溶融状態のポリアミドと高温度下
で接触する機会が減少するので、特に衝撃強度が高く、
その色調も良好なものとなる。

【００１２】押出機としては押出方向に沿って少なくと
も３以上の開口を有する単軸又は多軸のスクリュー式押
出機であればよく、特に限定されるものではなく、最も
一般的で好ましく用いられるのは二軸の押出機である。
このような二軸の押出機の場合、スクリューの回転方向
は同方向でも異方向でもよく、これらは任意に選ぶこと
ができる。また、本発明においては押出機内において原
料同士の化学的反応あるいは化学的相互作用を行わせる
ものであるから、一定の反応あるいは相互作用のための
時間が必要である。そのため、押出機内における原料の
滞留時間は少なくとも３０秒の滞留時間を有することが
好ましい。滞留期間が３０秒未満であると未反応の化合
物の残留が多くなったり、押出機内で生成した変性ポリ
オレフィンあるいは変性オレフィン系エラストマーとポ
リアミドとの化学反応あるいは相互作用が不十分とな
り、満足な衝撃強度が得られない場合があるので好まし
くない。

【００１３】また、押出機ののシリンダー温度は、第一
開口部から第二開口部辺りまでのポリオレフィン及びオ
レフィン系エラストマーの溶融領域では１５０〜３００
℃とし、第三以降のポリアミドの溶融領域は２００〜３
５０℃とすることが好ましい。これらの温度範囲でない
と混練が不十分になったり、樹脂組成物が劣化したりす
るので、これらの温度範囲で溶融混練することが好まし
い。

【００１４】さらに、場合によっては第４番目以降の開
口から他の構成成分を供給してもよい。その供給方法は
特に限定されるものではなく、他のいくつかの成分をそ
れぞれ別個に供給してもよいし、必要に応じていくつか
をあらかじめ混合しておき、供給してもよい。さらに、
場合によっては第４番目以降の開口から脱気して、未反
応物をさらに取り除いてもよい。

【００１５】また、第２番目あるいはさらに第４番目以
降の開口で行う脱気は実質的に未反応の不飽和カルボン
酸、不飽和カルボン酸の誘導体あるいは不飽和エポキシ
化合物及びその他の揮発成分が押出機の系外に取り除か
れればよく、大気中に開放された状態でもよいが、好ま
しくは減圧した方が未反応の不飽和化合物やその他の揮
発成分が効果的に系外に取り除かれるので、より好まし
い。

【００１６】本発明において用いられるポリアミドはア
ミノ酸、ラクタムあるいはジアミンとジカルボン酸から
構成されるアミド結合を有する重合体を意味する。かか
るポリアミドの構成体の例を挙げると、アミノ酸として
は６−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸、
１２−アミノドデカン酸、パラアミノメチル安息香酸な
どがある。ラクタムとしてはε−カプロラクタム、ω−
ラウロラクタムなどがある。ジアミンとしてはテトラメ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメ
チレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４
−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−ト
リメチルヘキサメチレンジアミン、５−メチルノナメチ
レンジアミン、２，４−ジメチルオクタメチレンジアミ
ン、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミ
ン、１，３ービス（アミノメチル）シクロヘキサン、１
−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチル
シクロヘキサン、３，８−ビス（アミノメチル）トリシ
クロデカン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタ
ン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メ
タン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロ
パン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、アミノエチ
ルピペラジンなどがある。ジカルボン酸としてはアジピ
ン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカ
ン二酸、テレフタル酸（ＴＰＡ）、イソフタル酸（ＩＰ
Ａ）、ナフタレンジカルボン酸、２−クロロテレフタル
酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルイソフタル
酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロ
テレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ジグリコー
ル酸などがある。

【００１７】本発明において用いられるポリアミドとし
て好ましいものとしては、ポリカプロアミド（ナイロン
６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４
６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６
６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６１
０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６１
２）、ポリウンデカメチレンアジパミド（ナイロン１１
６）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、ポリド
デカンアミド（ナイロン１２）、ポリトリメチルヘキサ
メチレンテレフタルアミド（ナイロンＴＭＤＴ）、ポリ
ヘキサメチレンイソフタルアミド（ナイロン６Ｉ）、ポ
リヘキサメチレンテレフタル／イソフタルアミド（ナイ
ロン６Ｔ／６Ｉ）、ポリビス（４−アミノシクロヘキシ
ル）メタンドデカミド（ナイロンＰＡＣＭ１２）、ポリ
ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン
ドデカミド（ナイロンジメチルＰＡＣＭ１２）、ポリメ
タキシリレンアジパミド（ナイロンＭＸＤ６）、ポリウ
ンデカメチレンテレフタルアミド（ナイロン１１Ｔ）、
ポリウンデカメチレンヘキサヒドロテレフタルアミド
（ナイロン１１Ｔ（Ｈ））、ビス（４−アミノシクロヘ
キシル）メタンテレ／イソフタレート（ナイロンＰＡＣ
Ｍ／ＴＰＡ／ＩＰＡ）及びビス（３−メチル−４−アミ
ノシクロヘキシル）メタン／ヘキサメチレンジアミン／
ＩＰＡ／ＴＰＡ共重合体（ナイロンジメチルＰＡＣＭ／
ＨＭＤＡ／ＴＰＡ／ＩＰＡ）、さらにこれらの共重合ポ
リアミド、混合ポリアミドなどである。中でもとくに好
ましくはナイロン６、ナイロン４６、ナイロン６６、ナ
イロン６Ｔ／６Ｉ，ナイロンＰＡＣＭ／ＴＰＡ／ＩＰ
Ａ、ナイロンジメチルＰＡＣＭ／ＨＭＤＡ／ＴＰＡ／Ｉ
ＰＡ及びこれらの共重合ポリアミド、混合ポリアミドで
ある。

【００１８】ここで用いられるポリアミドは通常公知の
方法たとえば溶融重合法で製造される。本発明で用いら
れるポリアミドの相対粘度としては特に制限はないが、
溶媒としてフェノール／テトラクロルエタン＝６０／４
０（重量比）を用い、温度２５℃、濃度１ｇ／ｄｌの条
件で求めた相対粘度１．５〜５．０のものが好ましい。
相対粘度が１．５未満である場合には樹脂組成物の機械
的性能が低下するので好ましくない。逆にこれが５．０
を超える場合には樹脂組成物の成形性が急速に低下する
ので好ましくない。

【００１９】本発明で用いられるポリアミドに含まれる
アミノ基及びカルボキシル基の含有量の範囲はそれぞれ
１０〜１２０当量／１０⁶ ｇのものが好ましい。アミノ
基及びカルボキシル基は溶融混練の際に、樹脂組成物を
構成する他の成分と化学的反応あるいは化学的相互作用
することが期待されるので特定量存在することが好まし
い。アミノ基及びカルボキシル基の含有量がそれぞれ１
０当量／１０⁶ ｇ未満では満足な衝撃強度を有する樹脂
組成物が得られないことがあるので好ましくない。逆に
これらが１２０当量／１０⁶ ｇを超える場合には溶融混
練時にゲル化する場合があるので好ましくない。アミノ
基は試料をｍ−クレゾールに溶解し、ｐ−トルエンスル
ホン酸で常法により滴定することにより求められる。カ
ルボキシル基は試料をベンジルアルコールに溶解し、水
酸化カリウムで常法により滴定することにより求められ
る。

【００２０】本発明で用いられるポリオレフィンあるい
はオレフィン系エラストマーとは、オレフィン系モノマ
ーの重合体あるいは共重合体をいう。これらの具体例を
挙げれば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジ
エン、ポリブテン−１、ポリイソプレン、ポリスチレ
ン、ポリメチルペンテン−１、ポリメタアクリル酸、ポ
リメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリ
メタクリル酸ブチル、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸
エチル、ポリアクリル酸ブチルなどの重合体、エチレン
−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピ
レン−ジエン共重合体、エチレン−アクリロニトリル共
重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレ
ン−メタアクリル酸メチル共重合体、アクリロニトリル
−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体
及びその水添化物、スチレン−イソプレン共重合体及び
その水添化物などの異種のオレフィン類の共重合体があ
る。その共重合体の様式はランダム共重合体、ブロック
共重合体、グラフト共重合体、交互共重合体のいずれで
あってもよい。中でも、特に好ましいポリオレフィンあ
るいはオレフィン系エラストマ−としてはポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、
エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレン
−ジエン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体及び
その水添化物、スチレン−イソプレン共重合体及びその
水添化物が挙げられる。

【００２１】本発明で用いられる不飽和カルボン酸の具
体例としては、アクリル酸、α−エチルアクリル酸、メ
タアクリル酸、マレイン酸、フマール酸、ハロゲン化マ
レイン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、メチ
ルテトラヒドロフタル酸、ハロゲン化シトラコン酸、ク
ロトン酸、ハロゲン化クロトン酸、イタコン酸、ハロゲ
ン化イタコン酸、シス−４−シクロヘキセン−１，２−
ジカルボン酸、エンド−ビシクロ−［２，２，１］−５
−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸、メチル−エンド−
シス−ビシクロ−［２，２，１］−５−ヘプテン−２，
３−ジカルボン酸、エンド−ビシクロ−［２，２，１］
−１，２，２，２，７，７−ヘキサクロロ−２−ヘプテ
ン−５，６−ジカルボン酸などが挙げられる。また、本
発明で用いられる不飽和カルボン酸の誘導体とは不飽和
カルボン酸から化学的に誘導される化合物であって、た
とえば不飽和カルボン酸の無水物、エステル、アミド、
イミド、金属塩などがある。

【００２２】本発明で用いられる不飽和エポキシ化合物
の具体例としては、グリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタアクリレート、イタコン酸モノグリシジルエステ
ル、イタコン酸ジグリシジルエステル、ブテントリカル
ボン酸モノグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸
ジグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸トリグル
シジルエステル、ｐ−スチレンカルボン酸グリシジルエ
ステル、アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリル
グリシジルエーテル、スチレンｐ−グリシジルエーテ
ル、ｐ−グリシジルスチレン、３，４−エポキシ−１−
ブテン、３，４−エポキシ−３−メチル−１−ブテン、
３，４−エポキシ−１−ペンテン、３，４−エポキシ−
３−メチル−１−ペンテン、５，６−エポキシ−１−ヘ
キセン及びビニルシクロヘキセンモノオキシドなどを挙
げることができる。本発明で最も好ましく用いられる不
飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の誘導体、及び不飽
和エポキシ化合物としては無水マレイン酸、エンド−ビ
シクロ−［２，２，１］−５−ヘプテン−２，３−ジカ
ルボン酸無水物、グリシジルアクリレート、グリシジル
メタアクリレートなどがある。

【００２３】本発明で用いられる有機過酸化物は反応開
始剤あるいは架橋剤として必要に応じて任意に用いられ
るものである。その具体例としてはケトンオキサイド
類、ジアシルパーオキサイド類、ハイドロパーオキサイ
ド類、ジアルキルパーオキサイド類、パーオキシケター
ル類などがある。本発明で好ましく用いられる有機過酸
化物としてはパラクロロベンゾイルパーオキサイド、
２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ターシャ
リーブチルパーオキサイド、ジターシャリーブチルパー
オキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパー
オキサイドなどがある。

【００２４】本発明で用いられる強化材の具体例として
はガラス繊維、ガラスビーズ、ガラスバルーン、炭素繊
維、アラミド繊維、炭化ケイソ繊維、チタン酸カリウム
繊維、チッ化ホウ素繊維、硬化フェノール樹脂粒子、グ
ラファイト、その他の有機繊維、セラミック繊維、金属
繊維、炭酸カルシウム、タルク、ワラストナイト、マイ
カ、無機ケイ酸塩、シリカゲル、クリストバラス、クレ
イ、ハイドロタルサイト、ゼオライト、モンモリナイト
などがある。これらはあらかじめシラン系処理剤などで
表面処理を施してもよい。その場合には一般的により優
れた機械的性能を得ることができる。これらの無機質強
化材は目的に応じて任意に選定される。

【００２５】本発明の樹脂組成物の構成成分であるポリ
オレフィンあるいはオレフィン系エラストマーの配合量
は１〜８０重量部であり、その配合量は目的とする樹脂
組成物の性能により適宜選ばれる。不飽和カルボン酸、
不飽和カルボン酸の誘導体及び不飽和エポキシ化合物の
群から選ばれた少なくとも１種の化合物の配合量は０．
０５〜５重量部である。これが０．０５重量部未満の場
合には得られる樹脂組成物の衝撃強度の向上が十分でな
い。また５重量部を超えて配合しても衝撃強度はもはや
それ以上向上せず、逆にゲル化したり、色調が悪くなっ
たりする場合があるので好ましくない。

【００２６】本発明で必要に応じて用いる有機過酸化物
の配合量は３重量部未満である。３重量部を超える量を
配合する場合にはゲルしたり、色調が悪くなったりする
ことがあるので好ましくない。本発明においては、製造
される樹脂組成物を構成するポリアミドの配合量は２０
〜９９重量部であり、その配合量は目的とする樹脂組成
物の性能により適宜選ばれる。

【００２７】本発明においては、製造される樹脂組成物
の特性を大きく損なわない限り、必要に応じて他の重合
体をさらに配合してもよい。この場合その配合量は３０
重量％以下であることが望ましい。かかる他の重合体と
しては、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリレート、ポ
リスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケト
ン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミ
ド、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィ
ド、ＡＢＳ，ポリメチルメタアクリレート、ポリ塩化ビ
ニル、フェノキシ樹脂、液晶ポリマーなどがある。

【００２８】さらに本発明においては、必要に応じて顔
料、熱安定剤、酸化防止剤、耐候剤、離型剤、難燃剤な
どを添加することが可能である。これらの配合剤は目的
に応じて任意に配合される。この場合これらは他の原料
とともに任意の開口から供給してもよいし、新たに設け
た開口から供給することもできる。本発明の方法で得ら
れる樹脂組成物は各種性能に優れており、特に衝撃強度
と色調が著しく改良されている。しかも、製造工程が簡
略できてより少ないエネルギーで安価に製造することが
できる。したがって、得られる樹脂組成物は電気、自動
車、機械、雑貨その他の幅広い分野で有用な成形体とし
て利用することができる。

【００２９】

【実施例】以下実施例により本発明をさらに具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお実施例及び比較例における測定方法、使用原料は以
下のとおりである。

【００３０】（１）曲げ強度及び曲げ弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ７９０に基づき、厚さ３．２ｍｍの試験片
を用いて測定した。

【００３１】（２）アイゾット衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ２５６に基づき、厚さ３．２ｍｍのノッチ
付き試験片を用い測定測定した。

【００３２】（３）熱変形温度 ＡＳＴＭ Ｄ６４８に基づき、荷重４．６Ｋｇ／ｃｍ²
で評価した。

【００３３】（４）イエローインデクス ＪＩＳ Ｋ７１０３に基づき、日本電色のＳＺ−Σ８０
型測色器を用い、試験験片の表面のイエローインデクス
を測定した。

【００３４】（５）ナイロンジメチルＰＡＣＭ／ＨＭＤ
Ａ／ＴＰＡ／ＩＰＡ（ＰＡ−１）の製造 イソフタル酸４５モル％、テレフタル酸５モル％、ヘキ
サメチレンジアミン４５モル％、ビス（４−アミノ−３
−メチルシクロヘキシル）メタン５モル％の割合で配合
した原料１０ｋｇを８ｋｇの純水とともに反応槽に仕込
み、窒素で数回反応槽内を置換した。反応槽内の温度を
９０℃まで上昇させ、約３時間反応させた後、さらに加
圧下（１８バール）で、槽内を攪拌しつつ温度を５時間
かけて徐々に２８０℃まで上昇させた。次いで放圧し大
気圧まで圧力を下げ、同じ温度で３時間重合を続けた。
反応終了後ポリマーを反応槽から払い出し切断してペレ
ットを得た。このポリアミドは融点をもたず、そのガラ
ス転移温度は１５０℃であった。このポリアミドすなわ
ちナイロンジメチルＰＡＣＭ／ＨＭＤＡ／ＴＰＡ／ＩＰ
ＡをＰＡ−１とし以後の実施例に用いた。

【００３５】実施例１〜８ 押出方向に沿って五個の開口を有する同方向回転の二軸
押出機（池貝鉄鋼社製、ＰＣＭ４５型二軸押出機）を用
いて樹脂組成物を製造した。開口は押出方向上手側から
第１〜５開口とし、表１及び表２に示した組成比でそれ
ぞれの開口から原料を供給した。また減圧（１００ｍｍ
Ｈｇ）して第２及び第５開口から脱気した。表において
脱気を行った場合を「有」と標記し、開口を閉鎖して脱
気を行わなかった場合を「無」と標記した。

【００３６】押出機のシリンダー温度は、ポリオレフィ
ン及びオレフィン系エラストマーの溶融領域を２３０℃
とし、ポリアミドの溶融領域はナイロン６及びＰＡ−１
を用いた場合が２５０℃、ナイロン６６の場合が２８０
℃、ナイロン４６の場合が３００℃とした。二軸押出機
によって押出後の樹脂組成物は、そのまま切断しペレッ
トとした。得られたペレットを用い射出成形機（日本製
鋼製、ＮＪ００Ｓ型成形機）を用いて成形し試験片を得
た。これを用いて各種性能評価を行った。その結果を表
１及び表２に掲げた。なお、成形機のシリンダー温度は
ナイロン６及びＰＡ−１を用いた樹脂組成物の場合が２
５０℃、ナイロン６６の場合が２８０℃、ナイロン４６
の場合が３００℃とした。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】

【００３９】比較例１〜４ 比較例１〜３は第２番目の開口を閉鎖（脱気しないで）
しただけで、その他は実施例と同様にして樹脂組成物を
製造した。比較例４は全ての構成成分を第１の開口から
供給して樹脂組成物を製造した。これらは実施例と同様
にして性能評価を行った。その結果を表３に掲げた。

【００４０】

【表３】

【００４１】表１〜３より明らかなように、実施例にお
いては、第２番目の開口から脱気を行って未反応の化合
物を系外に排出し、第３番目の開口からポリアミドを定
量供給しているため、未反応の化合物が溶融状態のポリ
アミドと高温度下で接触する機会は著しく減少するの
で、得られる樹脂組成物は特に衝撃強度と色調が大きく
改良されている。また、これらの値のバラツキも小さか
った。一方第２の開口から脱気を行わないで製造した比
較例の樹脂組成物においては、色調が悪くしかも衝撃強
度も実施例に比べて低い値である。また、樹脂組成物の
構成成分を全て第１の開口から供給した比較例では色調
が著しく悪いばかりでなく、衝撃強度も極めて低い値で
ある。

【００４２】

【発明の効果】本発明の製造方法によれば、簡略化され
た製造工程で、機械的特性、特に耐衝撃強度が高く、色
調が良好な樹脂組成物を製造することができる。したが
って、本発明によって得られる樹脂組成物は電気、自動
車、機械、雑貨その他の幅広い分野で有用な成形体とし
て利用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 51/06 ＬＬＤ 7142−4Ｊ ＬＬＥ 7142−4Ｊ 53/00 ＬＬＷ 7142−4Ｊ ＬＬＺ 7142−4Ｊ 77/00 ＬＱＳ 9286−4Ｊ (72)発明者 片平 新一郎 京都府宇治市宇治小桜23番地 ユニチカ株 式会社中央研究所内 (72)発明者 小笠 恵 京都府宇治市宇治小桜23番地 ユニチカ株 式会社中央研究所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 (1) ポリオレフィン又はオレフィン系エ
   ラストマー、(2) 不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸
   の誘導体及び不飽和エポキシ化合物の群から選ばれた少
   なくとも一種の化合物、及び必要に応じて(3) 有機過酸
   化物を溶融混練し、脱気して未反応化合物を取り除き、
   ポリアミドを加えてさらに溶融混練することを特徴とす
   る樹脂組成物の製造方法。