JPH05307242A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 色相、発色性、色像堅牢性を改良する。
【構成】 インドリニル基を有するイエロカプラーであ
ってアニリノ部の2位が例えばアルコキシ基であり、5
位が解離基であり、離脱基が含窒素複素環基であるイエ
ローカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料。
ってアニリノ部の2位が例えばアルコキシ基であり、5
位が解離基であり、離脱基が含窒素複素環基であるイエ
ローカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なカプラーを含有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料(以下、単に感光
材料ということあり。)に関するものであり、詳しく
は、反応性が高く、且つ形成色素の堅牢性が高い新規な
イエローカプラーでイエロー画像の形成を行うことによ
り、特に鮮鋭度向上、高感度化及び高色像堅牢性を達成
するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。
するハロゲン化銀カラー写真感光材料(以下、単に感光
材料ということあり。)に関するものであり、詳しく
は、反応性が高く、且つ形成色素の堅牢性が高い新規な
イエローカプラーでイエロー画像の形成を行うことによ
り、特に鮮鋭度向上、高感度化及び高色像堅牢性を達成
するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。
【0002】
【従来の技術】カラー写真感光材料においては、該材料
に露光を与えた後、発色現像することにより、酸化され
た芳香族第一級アミン現像薬とカプラーとが反応し画像
が形成される。この方式においては減色法による色再現
法が用いられ、青、緑及び赤を再現する為にはそれぞれ
補色の関係にあるイエロー、マゼンタ及びシアンの色画
像が形成される。各カプラーに要求される基本的性質と
しては単に色素を形成するだけでなく、形成された色素
の分光吸収特性が優れていること、色素形成速度が大き
いこと、発色濃度が高いこと及び形成色素の光、熱、湿
気に対する堅牢性が高いこと等の種々の特性を有するこ
とが望まれている。特に感光材料に対する高感度化、高
画質化が求められている昨今においては、色素形成速度
が大きく、発色濃度の高いカプラーの開発が強く求めら
れている。更にDIRカプラー(芳香族一級アミン現像
薬の酸化体と反応したとき、現像抑制剤を放出するカプ
ラーであり、画質の鮮鋭度及び色再現性の向上の目的で
使用される。)を設計するに際しては、上記性質は極め
て重要な要素となる。
に露光を与えた後、発色現像することにより、酸化され
た芳香族第一級アミン現像薬とカプラーとが反応し画像
が形成される。この方式においては減色法による色再現
法が用いられ、青、緑及び赤を再現する為にはそれぞれ
補色の関係にあるイエロー、マゼンタ及びシアンの色画
像が形成される。各カプラーに要求される基本的性質と
しては単に色素を形成するだけでなく、形成された色素
の分光吸収特性が優れていること、色素形成速度が大き
いこと、発色濃度が高いこと及び形成色素の光、熱、湿
気に対する堅牢性が高いこと等の種々の特性を有するこ
とが望まれている。特に感光材料に対する高感度化、高
画質化が求められている昨今においては、色素形成速度
が大きく、発色濃度の高いカプラーの開発が強く求めら
れている。更にDIRカプラー(芳香族一級アミン現像
薬の酸化体と反応したとき、現像抑制剤を放出するカプ
ラーであり、画質の鮮鋭度及び色再現性の向上の目的で
使用される。)を設計するに際しては、上記性質は極め
て重要な要素となる。
【0003】色素形成速度を大きくする有効な手段のひ
とつは、カプラー分子に高極性基、特にスルホンアミド
基またはスルファモイル基を導入する方法であり、例え
ば特開昭52−115219号、同54−48541
号、同63−201655号、特公平2−13777
号、同3−1655号または米国特許4,356,25
8号記載のカプラーが挙げられる。今一つの有効な手段
は、カプラー分子に酸性解離基を導入する方法であり、
例えば特開昭58−42045号記載のp−ヒドロキシ
ベンゼンスルホニル基またはp−ヒドロキシベンゼンス
ルフィニル基を導入したもの、英国特許909,318
号特公昭62−61251号及び特開昭61−1210
54号記載のN−アシルスルファモイル基を導入したも
の等が挙げられる。しかしながら、これらのカプラーは
色素形成速度を大きくする一方で色素の褪色を促進する
と言う欠点を有しており、従って上記技術を用いる際に
は予め堅牢な色素を生成するカプラー骨格を選択する事
が肝要であった。そこでイエローカプラーとしては従来
主としてピバロイルアセトアニリド骨格が適用されてき
たのであるが、色素形成速度及び色像堅牢性の両面にお
いて未だ不十分であり更なる改良が望まれていた。
とつは、カプラー分子に高極性基、特にスルホンアミド
基またはスルファモイル基を導入する方法であり、例え
ば特開昭52−115219号、同54−48541
号、同63−201655号、特公平2−13777
号、同3−1655号または米国特許4,356,25
8号記載のカプラーが挙げられる。今一つの有効な手段
は、カプラー分子に酸性解離基を導入する方法であり、
例えば特開昭58−42045号記載のp−ヒドロキシ
ベンゼンスルホニル基またはp−ヒドロキシベンゼンス
ルフィニル基を導入したもの、英国特許909,318
号特公昭62−61251号及び特開昭61−1210
54号記載のN−アシルスルファモイル基を導入したも
の等が挙げられる。しかしながら、これらのカプラーは
色素形成速度を大きくする一方で色素の褪色を促進する
と言う欠点を有しており、従って上記技術を用いる際に
は予め堅牢な色素を生成するカプラー骨格を選択する事
が肝要であった。そこでイエローカプラーとしては従来
主としてピバロイルアセトアニリド骨格が適用されてき
たのであるが、色素形成速度及び色像堅牢性の両面にお
いて未だ不十分であり更なる改良が望まれていた。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、色素
形成速度が大きく、発色濃度が高い且つ形成色素の堅牢
性の高いカプラーの存在下で画像形成を行うことによ
り、鮮鋭度向上、高感度化及び高堅牢化を達成し得るカ
ラー写真感光材料を提供することにある。
形成速度が大きく、発色濃度が高い且つ形成色素の堅牢
性の高いカプラーの存在下で画像形成を行うことによ
り、鮮鋭度向上、高感度化及び高堅牢化を達成し得るカ
ラー写真感光材料を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】前記の目的は、支持体上
の少なくとも一つの親水性コロイド層中に下記一般式
(I)で表されるカプラーを含有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成された。 一般式(I)
の少なくとも一つの親水性コロイド層中に下記一般式
(I)で表されるカプラーを含有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成された。 一般式(I)
【0006】
【化2】
【0007】(式中、X1 は窒素原子でカップリング位
に結合する含窒素複素環を表し、R1はハロゲン原子、
アルコキシ基又はアリールオキシ基を表し、Y、R0 及
びR2はそれぞれ置換基を表し、aは0〜4の整数を表
し、bは0〜3の整数を表す。但し、R1 が塩素原子の
ときに、Yが無置換のスルファモイル基、N−アルキル
スルファモイル基、N−アルカノイルスルファモイル
基、アルコキシカルボニル基、N−アルカノイルアミノ
基、N−(N−アルキルカルバモイル)スルファモイル
基、N−アルキルスルホニルカルバモイル基又はN−ア
リールスルホニルカルバモイル基であることはなく、R
1 が無置換であって直鎖のアルコキシ基又はアルコキシ
カルボニル基で置換された分岐のアルコキシ基のとき
に、YがN−アルカノイルスルファモイル基、N−アロ
イルスルファモイル基、N−アリールスルファモイル基
又はN−(N−アルキルカルバモイル)スルファモイル
基であることはなく、またR1 がアルコキシ基で置換さ
れたアリールオキシ基のときに、YがN−アルカノイル
スルファモイル基であることはない。)
に結合する含窒素複素環を表し、R1はハロゲン原子、
アルコキシ基又はアリールオキシ基を表し、Y、R0 及
びR2はそれぞれ置換基を表し、aは0〜4の整数を表
し、bは0〜3の整数を表す。但し、R1 が塩素原子の
ときに、Yが無置換のスルファモイル基、N−アルキル
スルファモイル基、N−アルカノイルスルファモイル
基、アルコキシカルボニル基、N−アルカノイルアミノ
基、N−(N−アルキルカルバモイル)スルファモイル
基、N−アルキルスルホニルカルバモイル基又はN−ア
リールスルホニルカルバモイル基であることはなく、R
1 が無置換であって直鎖のアルコキシ基又はアルコキシ
カルボニル基で置換された分岐のアルコキシ基のとき
に、YがN−アルカノイルスルファモイル基、N−アロ
イルスルファモイル基、N−アリールスルファモイル基
又はN−(N−アルキルカルバモイル)スルファモイル
基であることはなく、またR1 がアルコキシ基で置換さ
れたアリールオキシ基のときに、YがN−アルカノイル
スルファモイル基であることはない。)
【0008】一般式(I)においてY、R0 及びR2 は
それぞれ置換基を表す。置換基の例としては、ハロゲン
原子(例えばフッ素原子、沃素原子、クロル原子、ブロ
ム原子)、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、ヒド
ロキシ基、スルホ基、メルカプト基、アルキル基(炭素
数1〜30、好ましくは1〜20の直鎖、分岐、環状。
例えば、メチル、エチル、イソプロピル、シクロプロピ
ル、シクロペンチル、ドデシル、2−ヘキシルオクチ
ル)、アリール基(炭素数6以上、好ましくは6〜1
0。例えば、フェニル、ナフチル)、複素環基(炭素数
1以上、好ましくは1〜10、特に好ましくは2〜5。
飽和または不飽和のいずれであってもよく、単環または
縮合環のいずれでもよい。ヘテロ原子としては好ましく
は、窒素原子、イオウ原子または酸素原子である。環員
数としては、5〜6員環が好ましい。例えば2−ピリジ
ル、4−ピリミジニル、5−ピラゾリル、8−キノリ
ル、2−フリル、2−ピロリル、スクシンイミド)、ア
ルコキシ基(炭素数1〜30、好ましくは1〜24。例
えばメトキシ、ドデシルオキシ)、アリールオキシ基
(炭素数6〜20、好ましくは6〜10。例えばフェノ
キシ、4−クロールフェノキシ)、アルキルチオ基(炭
素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばメチルチ
オ、ドデシルチオ)、アリールチオ基(炭素数6〜2
0、好ましくは6〜10。例えばフェニルチオ)、アシ
ル基(炭素数1〜30、好ましくは2〜20。例えばア
セチル、ベンゾイル)、スルホニル基(炭素数1〜3
0、好ましくは1〜20。例えばメタンスルホニル、オ
クタンスルホニル、ドデカンスルホニル、ベンゼンスル
ホニル)、アルコキシカルボニル基(炭素数2〜30、
好ましくは2〜20。例えばメトキシカルボニル、ドデ
シルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニ
ル)、アルコキシスルホニル基(炭素数1〜30、好ま
しくは1〜20。例えばメトキシスルホニル、ドデシル
オキシスルホニル、ヘキサデシルオキシスルホニル)、
アリールオキシカルボニル基(炭素数7〜30、好まし
くは7〜20。例えばフェノキシカルボニル)、アリー
ルオキシスルホニル基(炭素数6〜30、好ましくは6
〜20。例えばフェノキシスルホニル)、アシルアミノ
基(炭素数2〜30、好ましくは2〜20。例えばアセ
トアミド、テトラデカンアミド、2−(2,4−ジ−t
−アミルフェノキシ)ブタンアミド、ベンズアミド)、
スルホンアミド基(炭素数1〜30、好ましくは1〜2
0、例えばメタンスルホンアミド、ドデカンスルホンア
ミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホン
アミド)、カルバモイル基(炭素数2〜30、好ましく
は2〜20。例えばN−ブチルカルバモイル、N,N−
ジエチルカルバモイル)、スルファモイル基(炭素数1
〜30、好ましくは1〜20。例えばN−ブチルスルフ
ァモイル、N−フェニルスルファモイル、N−ドデシル
スルファモイル、N−ヘキサデシルスルファモイル、N
−3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチルス
ルファモイル)、アルコキシカルボニルアミノ基(炭素
数1〜30、好ましく1〜20。例えばメトキシカルボ
ニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルアミノ)、
アリールオキシカルボニルアミノ基(炭素数7〜30、
好ましく7〜20。例えば、フェノキシカルボニルアミ
ノ基)、N−アシルスルファモイル基(炭素数2〜3
0、好ましくは2〜20。例えばN−プロパノイルスル
ファモイル、N−テトラデカノイルスルファモイル)、
N−アシルカルバモイル基(炭素数2〜30、好ましく
は2〜20。例えばN−プロパノイルカルバモイル、N
−テトラデカノイルカルバモイル)、N−スルホニルカ
ルバモイル基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。
例えば、N−オクタンスルホニルカルバモイル基、N−
ベンゼンスルホニルカルバモイル)、N−スルホニルス
ルファモイル基(炭素数1〜30、好ましくは1〜2
0。例えば、N−オクタンスルホニルスルファモイル
基、N−ベンゼンスルホニルススファモイル)、N−カ
ルバモイルスルファモイル基(炭素数1〜30、好まし
くは1〜20。例えば、N−(N−ブチルカルバモイ
ル)スルファモイル))、N−スルファモイルカルバモ
イル基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例え
ば、N−(N−ブチルスルファモイル)カルバモイ
ル))、カルバモイルアミノ基(炭素数1〜30、好ま
しくは1〜20。例えば、N−ブチルカルバモイルアミ
ノ)、スルファモイルアミノ基(炭素数0〜30、好ま
しくは0〜20。例えば、N−ブチルスルファモイルア
ミノ、N−ドデシルスルファモイルアミノ)、N−アル
コキシカルボニルスルファモイル基(炭素数1〜30、
好ましくは1〜20。例えば、N−ブトキシカルボニル
スルファモイル)、N−アリールオキシカルボニルスル
ファモイル基(炭素数7〜30、好ましくは7〜20。
例えば、N−ブトキシカルボニルスルファモイル)、N
−ヒドロキシカルバモイル基、N−ヒドロキシスルファ
モイル基等が挙げられる。
それぞれ置換基を表す。置換基の例としては、ハロゲン
原子(例えばフッ素原子、沃素原子、クロル原子、ブロ
ム原子)、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、ヒド
ロキシ基、スルホ基、メルカプト基、アルキル基(炭素
数1〜30、好ましくは1〜20の直鎖、分岐、環状。
例えば、メチル、エチル、イソプロピル、シクロプロピ
ル、シクロペンチル、ドデシル、2−ヘキシルオクチ
ル)、アリール基(炭素数6以上、好ましくは6〜1
0。例えば、フェニル、ナフチル)、複素環基(炭素数
1以上、好ましくは1〜10、特に好ましくは2〜5。
飽和または不飽和のいずれであってもよく、単環または
縮合環のいずれでもよい。ヘテロ原子としては好ましく
は、窒素原子、イオウ原子または酸素原子である。環員
数としては、5〜6員環が好ましい。例えば2−ピリジ
ル、4−ピリミジニル、5−ピラゾリル、8−キノリ
ル、2−フリル、2−ピロリル、スクシンイミド)、ア
ルコキシ基(炭素数1〜30、好ましくは1〜24。例
えばメトキシ、ドデシルオキシ)、アリールオキシ基
(炭素数6〜20、好ましくは6〜10。例えばフェノ
キシ、4−クロールフェノキシ)、アルキルチオ基(炭
素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばメチルチ
オ、ドデシルチオ)、アリールチオ基(炭素数6〜2
0、好ましくは6〜10。例えばフェニルチオ)、アシ
ル基(炭素数1〜30、好ましくは2〜20。例えばア
セチル、ベンゾイル)、スルホニル基(炭素数1〜3
0、好ましくは1〜20。例えばメタンスルホニル、オ
クタンスルホニル、ドデカンスルホニル、ベンゼンスル
ホニル)、アルコキシカルボニル基(炭素数2〜30、
好ましくは2〜20。例えばメトキシカルボニル、ドデ
シルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニ
ル)、アルコキシスルホニル基(炭素数1〜30、好ま
しくは1〜20。例えばメトキシスルホニル、ドデシル
オキシスルホニル、ヘキサデシルオキシスルホニル)、
アリールオキシカルボニル基(炭素数7〜30、好まし
くは7〜20。例えばフェノキシカルボニル)、アリー
ルオキシスルホニル基(炭素数6〜30、好ましくは6
〜20。例えばフェノキシスルホニル)、アシルアミノ
基(炭素数2〜30、好ましくは2〜20。例えばアセ
トアミド、テトラデカンアミド、2−(2,4−ジ−t
−アミルフェノキシ)ブタンアミド、ベンズアミド)、
スルホンアミド基(炭素数1〜30、好ましくは1〜2
0、例えばメタンスルホンアミド、ドデカンスルホンア
ミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホン
アミド)、カルバモイル基(炭素数2〜30、好ましく
は2〜20。例えばN−ブチルカルバモイル、N,N−
ジエチルカルバモイル)、スルファモイル基(炭素数1
〜30、好ましくは1〜20。例えばN−ブチルスルフ
ァモイル、N−フェニルスルファモイル、N−ドデシル
スルファモイル、N−ヘキサデシルスルファモイル、N
−3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチルス
ルファモイル)、アルコキシカルボニルアミノ基(炭素
数1〜30、好ましく1〜20。例えばメトキシカルボ
ニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルアミノ)、
アリールオキシカルボニルアミノ基(炭素数7〜30、
好ましく7〜20。例えば、フェノキシカルボニルアミ
ノ基)、N−アシルスルファモイル基(炭素数2〜3
0、好ましくは2〜20。例えばN−プロパノイルスル
ファモイル、N−テトラデカノイルスルファモイル)、
N−アシルカルバモイル基(炭素数2〜30、好ましく
は2〜20。例えばN−プロパノイルカルバモイル、N
−テトラデカノイルカルバモイル)、N−スルホニルカ
ルバモイル基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。
例えば、N−オクタンスルホニルカルバモイル基、N−
ベンゼンスルホニルカルバモイル)、N−スルホニルス
ルファモイル基(炭素数1〜30、好ましくは1〜2
0。例えば、N−オクタンスルホニルスルファモイル
基、N−ベンゼンスルホニルススファモイル)、N−カ
ルバモイルスルファモイル基(炭素数1〜30、好まし
くは1〜20。例えば、N−(N−ブチルカルバモイ
ル)スルファモイル))、N−スルファモイルカルバモ
イル基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例え
ば、N−(N−ブチルスルファモイル)カルバモイ
ル))、カルバモイルアミノ基(炭素数1〜30、好ま
しくは1〜20。例えば、N−ブチルカルバモイルアミ
ノ)、スルファモイルアミノ基(炭素数0〜30、好ま
しくは0〜20。例えば、N−ブチルスルファモイルア
ミノ、N−ドデシルスルファモイルアミノ)、N−アル
コキシカルボニルスルファモイル基(炭素数1〜30、
好ましくは1〜20。例えば、N−ブトキシカルボニル
スルファモイル)、N−アリールオキシカルボニルスル
ファモイル基(炭素数7〜30、好ましくは7〜20。
例えば、N−ブトキシカルボニルスルファモイル)、N
−ヒドロキシカルバモイル基、N−ヒドロキシスルファ
モイル基等が挙げられる。
【0009】R0 の好ましい置換基としては、ハロゲン
原子、シアノ基、スルホニル基、アシルアミノ基、カル
バモイル基、アルキル基、スルホンアミド基又はニトロ
基が挙げられる。R2 の好ましい置換基としては、ハロ
ゲン原子、アルコキシスルホニル基、アリールオキシス
ルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキ
ル基、アリールオキシ基又はアルコキシ基が挙げられ
る。Yの好ましい置換基としては、−(NH)k −
(Z)m −R3 で表される基である。kは0又は1を表
わし、Zは−SO2 −、−SO2 NR4 −、−CO−、
−CO2 −または−CONR4 −を表わし、R3 及びR
4 はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール基又は複
素環基を表わす。mは1又は2を表わし、mが2のとき
にはZは同じであっても異なっていてもよい。R3 及び
R4 は詳しくは、水素原子、アルキル基(炭素数1〜3
0、好ましくは1〜20の直鎖、分岐、環状、置換また
は無置換。例えば、メチル、エチル、イソプロピル、シ
クロプロピル、シクロペンチル、ドデシル、オクタデシ
ル、2−エチルヘキシル、1−ヘプチルデシル、2−ヘ
キシルオクチル、2−ヘキシルデシル、1−メチル−1
−ドデシルオキシカルボニルメチル、1−メチル−2−
ドデシルスルホニルエチル、1−テトラデカノイルオキ
シメチル、3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシプ
ロピル、3−ドデシルオキシプロピル)、アリール基
(炭素数6以上、好ましくは6〜10。例えば、フェニ
ル、2−クロロ−5−スルファモイルフェニル、2,
4,5−トリクロロフェニル、3,5−ジカルボキシフ
ェニル、4−テトラデシルカルバモイルフェニル、2−
クロロ−5−プロピルカルバモイルフェニル、ナフチ
ル)、複素環基(炭素数1以上、好ましくは1〜10、
特に好ましくは2〜5。飽和または不飽和のいずれであ
ってもよく、単環または縮合環のいずれでもよい。ヘテ
ロ原子としては好ましくは、窒素原子、イオウ原子また
は酸素原子である。環員数としては、5〜6員環が好ま
しい。例えば2−ピリジル、2−ベンツイミダゾリル、
2−メチル−5−ピラゾリル、4−ピリミジニル、5−
ピラゾリル、8−キノリル、2−フリル、2−ピロリ
ル、スクシンイミド)を表わす。R4 としては好ましく
は水素原子である。
原子、シアノ基、スルホニル基、アシルアミノ基、カル
バモイル基、アルキル基、スルホンアミド基又はニトロ
基が挙げられる。R2 の好ましい置換基としては、ハロ
ゲン原子、アルコキシスルホニル基、アリールオキシス
ルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキ
ル基、アリールオキシ基又はアルコキシ基が挙げられ
る。Yの好ましい置換基としては、−(NH)k −
(Z)m −R3 で表される基である。kは0又は1を表
わし、Zは−SO2 −、−SO2 NR4 −、−CO−、
−CO2 −または−CONR4 −を表わし、R3 及びR
4 はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール基又は複
素環基を表わす。mは1又は2を表わし、mが2のとき
にはZは同じであっても異なっていてもよい。R3 及び
R4 は詳しくは、水素原子、アルキル基(炭素数1〜3
0、好ましくは1〜20の直鎖、分岐、環状、置換また
は無置換。例えば、メチル、エチル、イソプロピル、シ
クロプロピル、シクロペンチル、ドデシル、オクタデシ
ル、2−エチルヘキシル、1−ヘプチルデシル、2−ヘ
キシルオクチル、2−ヘキシルデシル、1−メチル−1
−ドデシルオキシカルボニルメチル、1−メチル−2−
ドデシルスルホニルエチル、1−テトラデカノイルオキ
シメチル、3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシプ
ロピル、3−ドデシルオキシプロピル)、アリール基
(炭素数6以上、好ましくは6〜10。例えば、フェニ
ル、2−クロロ−5−スルファモイルフェニル、2,
4,5−トリクロロフェニル、3,5−ジカルボキシフ
ェニル、4−テトラデシルカルバモイルフェニル、2−
クロロ−5−プロピルカルバモイルフェニル、ナフチ
ル)、複素環基(炭素数1以上、好ましくは1〜10、
特に好ましくは2〜5。飽和または不飽和のいずれであ
ってもよく、単環または縮合環のいずれでもよい。ヘテ
ロ原子としては好ましくは、窒素原子、イオウ原子また
は酸素原子である。環員数としては、5〜6員環が好ま
しい。例えば2−ピリジル、2−ベンツイミダゾリル、
2−メチル−5−ピラゾリル、4−ピリミジニル、5−
ピラゾリル、8−キノリル、2−フリル、2−ピロリ
ル、スクシンイミド)を表わす。R4 としては好ましく
は水素原子である。
【0010】これらの好ましいYとしては、−CO−R
3 (アシル基)、−SO2 −R3 (スルホニル基)、−
CO2 −R3 (アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基)、−NH−CO−R3 (アシルアミノ
基)、−NH−SO2 −R3(スルホンアミド基)、−
CONR4 −R3 (カルバモイル基)、−SO2 NR4
−R3 (スルファモイル基)、−NH−CO2 −R
3 (アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカ
ルボニルアミノ基)、−NH−CONR4 −R3 (カル
バモイルアミノ基)、−SO2 NR4 −CO−R3 (N
−アシルスルファモイル基)、−CONR4 −CO−R
3 (N−アシルカルバモイル基)、−CONR4 −SO
2 −R3 (N−スルホニルカルバモイル基)、−SO2
NR4 −SO2 −R3 (N−スルホニルスルファモイル
基)、−SO2 NR4 −CONR4 −R3 (N−カルバ
モイルスルファモイル基)、−CONR4 −SO2 NR
4 −R3 (N−スルファモイルカルバモイル基)、−C
ONR4 −CONR4 −R3 (N−カルバモイルカルバ
モイル基)、−SO2 NR4 −SO2 NR4 −R3 (N
−スルファモイルスルファモイル基)、−CO−CO−
R3 (アシルカルボニル基)、−SO2 NR4 −CO2
−R3 (N−アルコキシカルボニルスルファモイル基、
N−アリールオキシカルボニルスルファモイル基)、−
NH−SO2 NR4 −R3 (スルファモイルアミノ
基)、−NH−CONR4 −CO−R3 (アシルカルバ
モイルアミノ基)、−NH−CONR4 −SO2 −R3
(スルホニルカルバモイルアミノ基)、−NH−SO2
NR4 −CO−R3 (アシルスルファモイルアミノ
基)、−NH−SO2 NR4 −SO2 −R3 (スルホニ
ルスルファモイルアミノ基)、−NH−SO2 NR4 −
SO2 NR4 −R3 (N−スルファモイルスルファモイ
ルアミノ基)、−NH−SO2 NR4 −CONR4 −R
3 (N−カルバモイルスルファモイルアミノ基)、−N
H−CONR4 −CONR4 −R3 (N−カルバモイル
カルバモイルアミノ基)等が挙げられる。
3 (アシル基)、−SO2 −R3 (スルホニル基)、−
CO2 −R3 (アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基)、−NH−CO−R3 (アシルアミノ
基)、−NH−SO2 −R3(スルホンアミド基)、−
CONR4 −R3 (カルバモイル基)、−SO2 NR4
−R3 (スルファモイル基)、−NH−CO2 −R
3 (アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカ
ルボニルアミノ基)、−NH−CONR4 −R3 (カル
バモイルアミノ基)、−SO2 NR4 −CO−R3 (N
−アシルスルファモイル基)、−CONR4 −CO−R
3 (N−アシルカルバモイル基)、−CONR4 −SO
2 −R3 (N−スルホニルカルバモイル基)、−SO2
NR4 −SO2 −R3 (N−スルホニルスルファモイル
基)、−SO2 NR4 −CONR4 −R3 (N−カルバ
モイルスルファモイル基)、−CONR4 −SO2 NR
4 −R3 (N−スルファモイルカルバモイル基)、−C
ONR4 −CONR4 −R3 (N−カルバモイルカルバ
モイル基)、−SO2 NR4 −SO2 NR4 −R3 (N
−スルファモイルスルファモイル基)、−CO−CO−
R3 (アシルカルボニル基)、−SO2 NR4 −CO2
−R3 (N−アルコキシカルボニルスルファモイル基、
N−アリールオキシカルボニルスルファモイル基)、−
NH−SO2 NR4 −R3 (スルファモイルアミノ
基)、−NH−CONR4 −CO−R3 (アシルカルバ
モイルアミノ基)、−NH−CONR4 −SO2 −R3
(スルホニルカルバモイルアミノ基)、−NH−SO2
NR4 −CO−R3 (アシルスルファモイルアミノ
基)、−NH−SO2 NR4 −SO2 −R3 (スルホニ
ルスルファモイルアミノ基)、−NH−SO2 NR4 −
SO2 NR4 −R3 (N−スルファモイルスルファモイ
ルアミノ基)、−NH−SO2 NR4 −CONR4 −R
3 (N−カルバモイルスルファモイルアミノ基)、−N
H−CONR4 −CONR4 −R3 (N−カルバモイル
カルバモイルアミノ基)等が挙げられる。
【0011】より好ましくは、−CO−R3 (アシル
基)、−SO2 −R3 (スルホニル基)、−CO2 −R
3 (アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基)、−NH−CO−R3 (アシルアミノ基)、−N
H−SO2 −R3 (スルホンアミド基)、−CONR4
−R3 (カルバモイル基)、−SO2 NR4 −R3 (ス
ルファモイル基)、−SO2 NR4 −CO−R3 (N−
アシルスルファモイル基)、−CO2 NR4 −CO−R
3 (N−アシルカルバモイル基)、−SO2 NR4 −S
O2 −R3 (N−スルホニルスルファモイル基)、−C
ONR4 −SO2−R3 (N−スルホニルカルバモイル
基)、−SO2 NR4 −CONR4 −R3(N−カルバ
モイルスルファモイル基)、−NH−CONR4 −R3
(カルバモイルアミノ基)、−NH−CO2 −R3 (ア
ルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニ
ルアミノ基)、−NH−SO2 NR4 −R3 (スルファ
モイルアミノ基)が挙げられる
基)、−SO2 −R3 (スルホニル基)、−CO2 −R
3 (アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基)、−NH−CO−R3 (アシルアミノ基)、−N
H−SO2 −R3 (スルホンアミド基)、−CONR4
−R3 (カルバモイル基)、−SO2 NR4 −R3 (ス
ルファモイル基)、−SO2 NR4 −CO−R3 (N−
アシルスルファモイル基)、−CO2 NR4 −CO−R
3 (N−アシルカルバモイル基)、−SO2 NR4 −S
O2 −R3 (N−スルホニルスルファモイル基)、−C
ONR4 −SO2−R3 (N−スルホニルカルバモイル
基)、−SO2 NR4 −CONR4 −R3(N−カルバ
モイルスルファモイル基)、−NH−CONR4 −R3
(カルバモイルアミノ基)、−NH−CO2 −R3 (ア
ルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニ
ルアミノ基)、−NH−SO2 NR4 −R3 (スルファ
モイルアミノ基)が挙げられる
【0012】更に好ましくは、−SO2 −R3 (スルホ
ニル基)、−CO2 −R3 (アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基)、−NH−CO−R
3 (アシルアミノ基)、−NH−SO2 −R3 (スルホ
ンアミド基)、−CONR4 −R3 (カルバモイル
基)、−SO2 NR4 −R3 (スルファモイル基)、−
SO2NR4 −CO−R3 (N−アシルスルファモイル
基)、−CO2 NR4 −CO−R3 (N−アシルカルバ
モイル基)、−CO2 NR4 −SO2 −R3 (N−スル
ホニルカルバモイル基)、−SO2 NR4 −CO2 NR
4 −R3 (N−カルバモイルスルファモイル基)が挙げ
られる
ニル基)、−CO2 −R3 (アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基)、−NH−CO−R
3 (アシルアミノ基)、−NH−SO2 −R3 (スルホ
ンアミド基)、−CONR4 −R3 (カルバモイル
基)、−SO2 NR4 −R3 (スルファモイル基)、−
SO2NR4 −CO−R3 (N−アシルスルファモイル
基)、−CO2 NR4 −CO−R3 (N−アシルカルバ
モイル基)、−CO2 NR4 −SO2 −R3 (N−スル
ホニルカルバモイル基)、−SO2 NR4 −CO2 NR
4 −R3 (N−カルバモイルスルファモイル基)が挙げ
られる
【0013】但し、R1 が塩素原子のときに、Yが無置
換のスルファモイル基、N−アルキルスルファモイル
基、N−アルキルアシルスルファモイル基、アルコキシ
カルボニル基、N−アルキルアシルアミノ基、N−(N
−アルキルカルバモイル)スルファモイル基、N−アル
キルスルホニルカルバモイル基又はN−アリールスルホ
ニルカルバモイル基であることはなく、R1 が無置換で
あって直鎖のアルコキシ基又はアルコキシカルボニル基
で置換された分岐のアルコキシ基のときに、YがN−ア
ルキルアシルスルファモイル基、N−アリールアシルス
ルファモイル基、N−アリールスルファモイル基又はN
−(N−アルキルカルバモイル)スルファモイル基であ
ることはなく、またR1 がアルコキシ基で置換されたア
リールオキシ基のときに、YがN−アルキルアシルスル
ファモイル基であることはない。好ましくは、R1 がハ
ロゲン原子のときに、Yが無置換のスルファモイル基、
N−アルキルスルファモイル基、N−アルキルアシルス
ルファモイル基、アルコキシカルボニル基、N−アルキ
ルアシルアミノ基、N−(N−アルキルカルバモイル)
スルファモイル基、N−アルキルスルホニルカルバモイ
ル基又はN−アリールスルホニルカルバモイル基である
ことはなく、R1 が置換されてもよいアルコキシ基のと
きに、YがN−アルキルアシルスルファモイル基、N−
アリールアシルスルファモイル基、N−アリールスルフ
ァモイル基又はN−(N−アルキルカルバモイル)スル
ファモイル基であることはなく、またR1 が置換されて
もよいアリールオキシ基のときに、YがN−アルキルア
シルスルファモイル基であることはない。
換のスルファモイル基、N−アルキルスルファモイル
基、N−アルキルアシルスルファモイル基、アルコキシ
カルボニル基、N−アルキルアシルアミノ基、N−(N
−アルキルカルバモイル)スルファモイル基、N−アル
キルスルホニルカルバモイル基又はN−アリールスルホ
ニルカルバモイル基であることはなく、R1 が無置換で
あって直鎖のアルコキシ基又はアルコキシカルボニル基
で置換された分岐のアルコキシ基のときに、YがN−ア
ルキルアシルスルファモイル基、N−アリールアシルス
ルファモイル基、N−アリールスルファモイル基又はN
−(N−アルキルカルバモイル)スルファモイル基であ
ることはなく、またR1 がアルコキシ基で置換されたア
リールオキシ基のときに、YがN−アルキルアシルスル
ファモイル基であることはない。好ましくは、R1 がハ
ロゲン原子のときに、Yが無置換のスルファモイル基、
N−アルキルスルファモイル基、N−アルキルアシルス
ルファモイル基、アルコキシカルボニル基、N−アルキ
ルアシルアミノ基、N−(N−アルキルカルバモイル)
スルファモイル基、N−アルキルスルホニルカルバモイ
ル基又はN−アリールスルホニルカルバモイル基である
ことはなく、R1 が置換されてもよいアルコキシ基のと
きに、YがN−アルキルアシルスルファモイル基、N−
アリールアシルスルファモイル基、N−アリールスルフ
ァモイル基又はN−(N−アルキルカルバモイル)スル
ファモイル基であることはなく、またR1 が置換されて
もよいアリールオキシ基のときに、YがN−アルキルア
シルスルファモイル基であることはない。
【0014】aは好ましくは0、1又は2であり、bは
好ましくは0又は1である。一般式(I)においてR1
はハロゲン原子、アルコキシ基又はアリールオキシ基を
表し、詳しくは、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、沃
素原子、クロル原子、ブロム原子)、アルコキシ基(炭
素数1〜30、好ましくは1〜24。直鎖であっても分
岐であってもよい。R0 で挙げた如き置換基で置換され
ていてもよい。例えばメトキシ、エトキシ、プロピルオ
キシ、ドデシルオキシ、2−オクチルデシルオキシ、イ
ソプロピルオキシ、sec−ブトキシ、2−ヘキシルデ
シルオキシ、1−オクチルオキシカルボニルエトキシ、
2−メトキシエトキシ、2−フェノキシエトキシ、2−
{3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピル
カルバモイル}エトキシ、2−ドデカノイルオキシエト
キシ、2−ヘキサデシルスルホニルエトキシ)、アリー
ルオキシ基(炭素数6〜20、好ましくは6〜10。R
0 で挙げた如き置換基で置換されていてもよい。例えば
フェノキシ、4−クロロフェノキシ、4−メトキシフェ
ノキシ、3−ペンタデシルフェノキシ、4−テトラデシ
ルカルバモイルフェノキシ、4−t−オクチルフェノキ
シ、4−ノニルフェノキシ、4−スルファモイルフェノ
キシ)を表わす。R1 としては、塩素原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基が好ましく、アルコキシ基又はア
リールオキシ基が更に好ましい。
好ましくは0又は1である。一般式(I)においてR1
はハロゲン原子、アルコキシ基又はアリールオキシ基を
表し、詳しくは、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、沃
素原子、クロル原子、ブロム原子)、アルコキシ基(炭
素数1〜30、好ましくは1〜24。直鎖であっても分
岐であってもよい。R0 で挙げた如き置換基で置換され
ていてもよい。例えばメトキシ、エトキシ、プロピルオ
キシ、ドデシルオキシ、2−オクチルデシルオキシ、イ
ソプロピルオキシ、sec−ブトキシ、2−ヘキシルデ
シルオキシ、1−オクチルオキシカルボニルエトキシ、
2−メトキシエトキシ、2−フェノキシエトキシ、2−
{3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピル
カルバモイル}エトキシ、2−ドデカノイルオキシエト
キシ、2−ヘキサデシルスルホニルエトキシ)、アリー
ルオキシ基(炭素数6〜20、好ましくは6〜10。R
0 で挙げた如き置換基で置換されていてもよい。例えば
フェノキシ、4−クロロフェノキシ、4−メトキシフェ
ノキシ、3−ペンタデシルフェノキシ、4−テトラデシ
ルカルバモイルフェノキシ、4−t−オクチルフェノキ
シ、4−ノニルフェノキシ、4−スルファモイルフェノ
キシ)を表わす。R1 としては、塩素原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基が好ましく、アルコキシ基又はア
リールオキシ基が更に好ましい。
【0015】一般式(I)においてX1 で示されるカッ
プリング離脱基としては、従来知られている窒素原子で
カップリング位と結合する含窒素複素環基のいずれであ
ってもよい。これらの離脱基は、写真性有用基もしくは
その前駆体(例えば現像抑制剤、現像促進剤、脱銀促進
剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、カプラー、現像主薬酸
化体スカベンジャー、けい光色素、現像主薬、または電
子移動剤)または非写真性有用基のいずれであってもよ
い。
プリング離脱基としては、従来知られている窒素原子で
カップリング位と結合する含窒素複素環基のいずれであ
ってもよい。これらの離脱基は、写真性有用基もしくは
その前駆体(例えば現像抑制剤、現像促進剤、脱銀促進
剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、カプラー、現像主薬酸
化体スカベンジャー、けい光色素、現像主薬、または電
子移動剤)または非写真性有用基のいずれであってもよ
い。
【0016】詳しくは単環または縮合環の、置換または
無置換の含窒素複素環基である。その例として、スクシ
ンイミド、マレインイミド、フタールイミド、ジグリコ
ールイミド、ピロリノ、ピラゾリル、イミダゾリル、
1,2,4−トリアゾール−2−イル(または4−イ
ル)、1−テトラゾリル、インドリル、ベンゾピラゾリ
ル、ベンズイミダゾリル、ベンゾトリアゾリル、イミダ
ゾリジン−2,4−ジオン−3−イル(または1−イ
ル)、オキサゾリジン−2,4−ジオン−3−イル、チ
アゾリジン−2,4−ジオン−3−イル、イミダゾリン
−2−オン−1−イル、オキサゾリン−2−オン−3−
イル、チアゾリン−2−オン−3−イル、ベンゾオキサ
ゾリン−2−オン−3−イル、1,2,4−トリアゾリ
ジン−3,5−ジオン−4−イル、2−ピリドン−1−
イル、モルホリン−3,5−ジオン−4−イル、1,
2,3−トリアゾール−1−イルまたは2−イミダゾリ
ン−5−オンが挙げられる。これらの複素環基が置換基
を有するとき、その置換基としては、前記R0 で挙げた
置換基がその例として挙げられる。X1 は、好ましく
は、下記一般式(X)で表される基である。
無置換の含窒素複素環基である。その例として、スクシ
ンイミド、マレインイミド、フタールイミド、ジグリコ
ールイミド、ピロリノ、ピラゾリル、イミダゾリル、
1,2,4−トリアゾール−2−イル(または4−イ
ル)、1−テトラゾリル、インドリル、ベンゾピラゾリ
ル、ベンズイミダゾリル、ベンゾトリアゾリル、イミダ
ゾリジン−2,4−ジオン−3−イル(または1−イ
ル)、オキサゾリジン−2,4−ジオン−3−イル、チ
アゾリジン−2,4−ジオン−3−イル、イミダゾリン
−2−オン−1−イル、オキサゾリン−2−オン−3−
イル、チアゾリン−2−オン−3−イル、ベンゾオキサ
ゾリン−2−オン−3−イル、1,2,4−トリアゾリ
ジン−3,5−ジオン−4−イル、2−ピリドン−1−
イル、モルホリン−3,5−ジオン−4−イル、1,
2,3−トリアゾール−1−イルまたは2−イミダゾリ
ン−5−オンが挙げられる。これらの複素環基が置換基
を有するとき、その置換基としては、前記R0 で挙げた
置換基がその例として挙げられる。X1 は、好ましく
は、下記一般式(X)で表される基である。
【0017】
【化3】
【0018】式中、Pは、残りの−CON(−)CO−
基とともに5乃至6員の複素環を形成するのに必要な非
金属原子群を表わす。X2 、X3 、X4 、X5 はそれぞ
れ、窒素原子とともに5員の芳香族複素環を形成するの
に必要な非金属原子群を表わす。P、X2 、X3 、X4
及びX5 はR0 で挙げた如き置換基で置換されていても
よい。Pは好ましくは、下記式で表されるものである。
基とともに5乃至6員の複素環を形成するのに必要な非
金属原子群を表わす。X2 、X3 、X4 、X5 はそれぞ
れ、窒素原子とともに5員の芳香族複素環を形成するの
に必要な非金属原子群を表わす。P、X2 、X3 、X4
及びX5 はR0 で挙げた如き置換基で置換されていても
よい。Pは好ましくは、下記式で表されるものである。
【0019】
【化4】
【0020】ここで、R10、R11、R14及びR15はそれ
ぞれ、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、スルホニル基又はアミノ基を表わす。R12及びR13
は、それぞれ、水素原子、アルキル基、アリール基、ス
ルホニル基又はアルコキシカルボニル基を表わす。R16
及びR17は、それぞれ、水素原子、アルキル基又はアリ
ール基を表わす。X2 、X3 、X4 及びX5 はそれぞれ
具体的には、−N=、=C(R18)−、−S−、−O−
の各基を表わす。R18は、水素原子又は置換基を表わ
す。R18の置換基としてはRO で挙げた置換基を挙げる
ことができる。=C(R18)−が2つ隣接する場合、こ
れらのR18は互いに結合していてもよく、またベンゼン
との縮合環を形成してもよい。X1 の特に好ましくは、
1−ピラゾリル、イミダゾリル、1,2,3−トリアゾ
ール−1−イル、ベンゾトリアゾリル、1,2,4−ト
リアゾール−1−イル、オキサゾリジン−2,4−ジオ
ン−3−イル、1,2,4−トリアゾリジン−3,5−
ジオン−4−イル、またはイミダゾリジン−2,4−ジ
オン−3−イルである。これらは置換基を有する場合も
含まれる。
ぞれ、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、スルホニル基又はアミノ基を表わす。R12及びR13
は、それぞれ、水素原子、アルキル基、アリール基、ス
ルホニル基又はアルコキシカルボニル基を表わす。R16
及びR17は、それぞれ、水素原子、アルキル基又はアリ
ール基を表わす。X2 、X3 、X4 及びX5 はそれぞれ
具体的には、−N=、=C(R18)−、−S−、−O−
の各基を表わす。R18は、水素原子又は置換基を表わ
す。R18の置換基としてはRO で挙げた置換基を挙げる
ことができる。=C(R18)−が2つ隣接する場合、こ
れらのR18は互いに結合していてもよく、またベンゼン
との縮合環を形成してもよい。X1 の特に好ましくは、
1−ピラゾリル、イミダゾリル、1,2,3−トリアゾ
ール−1−イル、ベンゾトリアゾリル、1,2,4−ト
リアゾール−1−イル、オキサゾリジン−2,4−ジオ
ン−3−イル、1,2,4−トリアゾリジン−3,5−
ジオン−4−イル、またはイミダゾリジン−2,4−ジ
オン−3−イルである。これらは置換基を有する場合も
含まれる。
【0021】本発明のカプラーは耐拡散型カプラーであ
るときが好ましい例である。耐拡散型カプラーとは、カ
プラーが添加された層に不動化するように耐拡散基を有
するカプラーである。耐拡散基とは通常、十分に分子量
を大きくする基であり、総炭素数8〜30、好ましくは
10〜20のアルキル基、または総炭素数4〜20の置
換基を有するアリール基が用いられる。これらの耐拡散
基は分子中のいずれに置換されていてもよく、また複数
個有していてもよい。本発明のカプラーは、R0 、
R1 、R2 、YおよびX1 において2価もしくは2価以
上の基を介して互いに結合する2量体またはそれ以上の
多量体を形成してもよい。この場合、前記の各置換基に
おいて示した炭素原子数範囲の規定外となってもよい。
以下に本発明のカプラーの具体例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。
るときが好ましい例である。耐拡散型カプラーとは、カ
プラーが添加された層に不動化するように耐拡散基を有
するカプラーである。耐拡散基とは通常、十分に分子量
を大きくする基であり、総炭素数8〜30、好ましくは
10〜20のアルキル基、または総炭素数4〜20の置
換基を有するアリール基が用いられる。これらの耐拡散
基は分子中のいずれに置換されていてもよく、また複数
個有していてもよい。本発明のカプラーは、R0 、
R1 、R2 、YおよびX1 において2価もしくは2価以
上の基を介して互いに結合する2量体またはそれ以上の
多量体を形成してもよい。この場合、前記の各置換基に
おいて示した炭素原子数範囲の規定外となってもよい。
以下に本発明のカプラーの具体例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。
【0022】
【化5】
【0023】
【化6】
【0024】
【化7】
【0025】
【化8】
【0026】
【化9】
【0027】
【化10】
【0028】
【化11】
【0029】
【化12】
【0030】
【化13】
【0031】
【化14】
【0032】
【化15】
【0033】
【化16】
【0034】
【化17】
【0035】
【化18】
【0036】
【化19】
【0037】
【化20】
【0038】本発明の化合物の合成法は一般的に従来知
られている公知の方法もしくはそれの類似の方法によっ
て合成することができる。以下に具体的合成法について
述べる。他の例示化合物も同様にして合成できる。 合成例1.例示化合物(39)の合成 下記合成法により合成した。
られている公知の方法もしくはそれの類似の方法によっ
て合成することができる。以下に具体的合成法について
述べる。他の例示化合物も同様にして合成できる。 合成例1.例示化合物(39)の合成 下記合成法により合成した。
【0039】
【化21】
【0040】化合物1、5.4g、および化合物2の1
2.5gをN,N−ジメチルホルムアミド100mlに溶
解した。この溶液に、室温にてN,N′−ジシクロヘキ
シルカルボジイミド5.7gをゆっくり滴下した。3時
間攪拌の後、反応液を濾過し、メタノールと水の混合液
を加えて化合物3の結晶を析出させた。乾燥後、化合物
3と13.9g得た。化合物3、13.9gをジクロロ
メタン50mlに溶解し、ここに塩化スルフリル2.8g
を滴下した。1時間攪拌後、反応液を濃縮し、ここに
N,N’−ジメチルホルムアミド50ml、トリエチルア
ミン4.2g、5,5−ジメチル−2,4−ジオキソ−
1,3−オキサゾリジン5.4gを加え、80℃にて2
時間反応させた。反応生成物を常法により後処理し、カ
ラムクロマトグラヒイーにて精製後、例示化合物(3
9)10.0gを得た。(アモルファス状)
2.5gをN,N−ジメチルホルムアミド100mlに溶
解した。この溶液に、室温にてN,N′−ジシクロヘキ
シルカルボジイミド5.7gをゆっくり滴下した。3時
間攪拌の後、反応液を濾過し、メタノールと水の混合液
を加えて化合物3の結晶を析出させた。乾燥後、化合物
3と13.9g得た。化合物3、13.9gをジクロロ
メタン50mlに溶解し、ここに塩化スルフリル2.8g
を滴下した。1時間攪拌後、反応液を濃縮し、ここに
N,N’−ジメチルホルムアミド50ml、トリエチルア
ミン4.2g、5,5−ジメチル−2,4−ジオキソ−
1,3−オキサゾリジン5.4gを加え、80℃にて2
時間反応させた。反応生成物を常法により後処理し、カ
ラムクロマトグラヒイーにて精製後、例示化合物(3
9)10.0gを得た。(アモルファス状)
【0041】合成例2.例示化合物(77)の合成 前記合成例1において、化合物2の替わりに等モル量の
下記化合物4を、また5,5−ジメチル−2,4−ジオ
キソ−1,3−オキサゾリジンの替わりに等モル量の
5,5−ジメチル−2,4−ジオキソ−1,3−イミダ
ゾリジンを用いた以外は同様にして合成した。
下記化合物4を、また5,5−ジメチル−2,4−ジオ
キソ−1,3−オキサゾリジンの替わりに等モル量の
5,5−ジメチル−2,4−ジオキソ−1,3−イミダ
ゾリジンを用いた以外は同様にして合成した。
【0042】
【化22】
【0043】本発明のイエローカプラーは、感光材料中
の感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくはその隣接層に添加
することが好ましく、感光性ハロゲン化銀乳剤層、特に
青感性ハロゲン化銀乳剤層に添加することが特に好まし
い。その感材中への総添加量は、0.001〜1.20
g/m2であり、好ましくは0.01〜1.00g/m2よ
り好ましくは、0.10〜0.80g/m2である。本発
明のイエローカプラーは公知分散方法により感光材料に
導入できる。水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第 2,322,027号などに記載されている。水
中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175 ℃以上の
高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類
(ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、
ジ-2- エチルヘキシルフタレート、デシルフタレート、
ビス(2,4-ジ-t- アミルフェニル)フタレート、ビス
(2,4-ジ-t- アミルフェニル)イソフタレート、ビス
(1,1-ジエチルプロピル)フタレートなど)、リン酸ま
たはホスホン酸のエステル類(トリフェニルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、2-エチルヘキシルジフ
ェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェー
ト、トリ-2- エチルヘキシルホスフェート、トリドデシ
ルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ト
リクロロプロピルホスフェート、ジ-2-エチルヘキシル
フェニルホスホネートなど)、安息香酸エステル類(2-
エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、
2-エチルヘキシル-p-ヒドロキシベンゾエートなど) 、
アミド類(N,N-ジエチルドデカンアミド、N,N-ジエチル
ラウリルアミド、N-テトラデシルピロリドンなど) 、ア
ルコール類またはフェノール類(イソステアリルアルコ
ール、2,4-ジ-tert-アミルフェノールなど)、脂肪族カ
ルボン酸エステル類(ビス(2-エチルヘキシル)セバケ
ート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレ
ート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレ
ートなど)、アニリン誘導体(N,N-ジブチル-2- ブトキ
シ-5-tert-オクチルアニリンなど)、炭化水素類(パラ
フィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン
など)などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点
が約30℃以上、好ましくは50℃以上約 160℃以下の有機
溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸
ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、2-エトキシエチルアセテート、ジメチ
ルホルムアミドなどが挙げられる。ラテックス分散法の
工程、効果および含浸用のラテックスの具体例は、米国
特許第 4,199,363号、西独特許出願(OLS)第 2,541,274
号および同第2,541,230 号などに記載されている。
の感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくはその隣接層に添加
することが好ましく、感光性ハロゲン化銀乳剤層、特に
青感性ハロゲン化銀乳剤層に添加することが特に好まし
い。その感材中への総添加量は、0.001〜1.20
g/m2であり、好ましくは0.01〜1.00g/m2よ
り好ましくは、0.10〜0.80g/m2である。本発
明のイエローカプラーは公知分散方法により感光材料に
導入できる。水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第 2,322,027号などに記載されている。水
中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175 ℃以上の
高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類
(ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、
ジ-2- エチルヘキシルフタレート、デシルフタレート、
ビス(2,4-ジ-t- アミルフェニル)フタレート、ビス
(2,4-ジ-t- アミルフェニル)イソフタレート、ビス
(1,1-ジエチルプロピル)フタレートなど)、リン酸ま
たはホスホン酸のエステル類(トリフェニルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、2-エチルヘキシルジフ
ェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェー
ト、トリ-2- エチルヘキシルホスフェート、トリドデシ
ルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ト
リクロロプロピルホスフェート、ジ-2-エチルヘキシル
フェニルホスホネートなど)、安息香酸エステル類(2-
エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、
2-エチルヘキシル-p-ヒドロキシベンゾエートなど) 、
アミド類(N,N-ジエチルドデカンアミド、N,N-ジエチル
ラウリルアミド、N-テトラデシルピロリドンなど) 、ア
ルコール類またはフェノール類(イソステアリルアルコ
ール、2,4-ジ-tert-アミルフェノールなど)、脂肪族カ
ルボン酸エステル類(ビス(2-エチルヘキシル)セバケ
ート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレ
ート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレ
ートなど)、アニリン誘導体(N,N-ジブチル-2- ブトキ
シ-5-tert-オクチルアニリンなど)、炭化水素類(パラ
フィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン
など)などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点
が約30℃以上、好ましくは50℃以上約 160℃以下の有機
溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸
ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、2-エトキシエチルアセテート、ジメチ
ルホルムアミドなどが挙げられる。ラテックス分散法の
工程、効果および含浸用のラテックスの具体例は、米国
特許第 4,199,363号、西独特許出願(OLS)第 2,541,274
号および同第2,541,230 号などに記載されている。
【0044】本発明の感光材料は、支持体上に、本発明
のカプラーを含有する親水性コロイド層を有すればよ
く、親水性コロイド層としては、イエロー発色性のハロ
ゲン化銀乳剤層又はその隣接層が好ましい。感光材料と
しては好ましくはイエロー発色性、マゼンタ発色性およ
びシアン発色性の各ハロゲン化銀乳剤層を有し、それぞ
れが青感性、緑感性および赤感性であることが好まし
い。また本発明の感光材料はこの順で塗設して構成する
ことができるが、これと異なる順序であっても良い。ま
た、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤
層の少なくとも一つの替りに用いることができる。本発
明に用いられるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化
銀、塩臭化銀、沃塩化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀などを
用いることができるが、特に本発明の効果を有効に発揮
する点及び迅速処理の目的から沃化銀を実質的に含まな
い塩化銀含有率が90モル%以上、さらには95%以
上、特に98%以上の塩臭化銀または塩化銀乳剤の使用
が好ましい。本発明に係わる感光材料には、画像のシャ
ープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧
州特許EP0,337,490A2号の第27〜76頁
に記載の、処理により脱色可能な染料(なかでもオキソ
ノール系染料)を該感材の680nmにおける光学反射
濃度が0.70以上になるように添加したり、支持体の
耐水性樹脂層中に2〜4個のアルコール類(例えばトリ
メチロールエタン)等で表面処理された酸化チタンを1
2重量%以上(より好ましくは14重量%以上)含有さ
せるのが好ましい。
のカプラーを含有する親水性コロイド層を有すればよ
く、親水性コロイド層としては、イエロー発色性のハロ
ゲン化銀乳剤層又はその隣接層が好ましい。感光材料と
しては好ましくはイエロー発色性、マゼンタ発色性およ
びシアン発色性の各ハロゲン化銀乳剤層を有し、それぞ
れが青感性、緑感性および赤感性であることが好まし
い。また本発明の感光材料はこの順で塗設して構成する
ことができるが、これと異なる順序であっても良い。ま
た、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤
層の少なくとも一つの替りに用いることができる。本発
明に用いられるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化
銀、塩臭化銀、沃塩化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀などを
用いることができるが、特に本発明の効果を有効に発揮
する点及び迅速処理の目的から沃化銀を実質的に含まな
い塩化銀含有率が90モル%以上、さらには95%以
上、特に98%以上の塩臭化銀または塩化銀乳剤の使用
が好ましい。本発明に係わる感光材料には、画像のシャ
ープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧
州特許EP0,337,490A2号の第27〜76頁
に記載の、処理により脱色可能な染料(なかでもオキソ
ノール系染料)を該感材の680nmにおける光学反射
濃度が0.70以上になるように添加したり、支持体の
耐水性樹脂層中に2〜4個のアルコール類(例えばトリ
メチロールエタン)等で表面処理された酸化チタンを1
2重量%以上(より好ましくは14重量%以上)含有さ
せるのが好ましい。
【0045】また、本発明の感光材料には、カプラーと
共に欧州特許EP0,277,589A2号に記載のよ
うな色像保存性改良化合物を使用するのが好ましい。特
にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好ましい。すな
わち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物(F)及び/または発色現像
処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化体
と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の
化合物を生成する化合物(G)を同時または単独に用い
ることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色現
像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色色
素生成によるステイン発生その他の副作用を防止する上
で好ましい。
共に欧州特許EP0,277,589A2号に記載のよ
うな色像保存性改良化合物を使用するのが好ましい。特
にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好ましい。すな
わち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物(F)及び/または発色現像
処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化体
と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の
化合物を生成する化合物(G)を同時または単独に用い
ることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色現
像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色色
素生成によるステイン発生その他の副作用を防止する上
で好ましい。
【0046】また、本発明の感光材料には、親水性コロ
イド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を
防ぐために、特開昭63−271247号に記載のよう
な防黴剤を添加するのが好ましい。また、本発明の感光
材料に用いられる支持体としては、ディスプレイ用に白
色ポリエステル系支持体又は白色顔料を含む層がハロゲ
ン化銀乳剤層を有する側の支持体上に設けられた支持体
を用いてもよい。さらに鮮鋭性を改良するために、アン
チハレーション層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側
または裏面に塗設するのが好ましい。特に反射光でも透
過光でもディスプレイが観賞できるように、支持体の透
過濃度を0.35〜0.8の範囲に設定するのが好まし
い。
イド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を
防ぐために、特開昭63−271247号に記載のよう
な防黴剤を添加するのが好ましい。また、本発明の感光
材料に用いられる支持体としては、ディスプレイ用に白
色ポリエステル系支持体又は白色顔料を含む層がハロゲ
ン化銀乳剤層を有する側の支持体上に設けられた支持体
を用いてもよい。さらに鮮鋭性を改良するために、アン
チハレーション層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側
または裏面に塗設するのが好ましい。特に反射光でも透
過光でもディスプレイが観賞できるように、支持体の透
過濃度を0.35〜0.8の範囲に設定するのが好まし
い。
【0047】本発明の感光材料は可視光で露光されても
赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低照度露
光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場合には
一画素当たりの露光時間が10-4秒より短いレーザー走
査露光方式が好ましい。また、露光に際して、米国特許
第4,880,726号に記載のバンド・ストップフィ
ルターを用いるのが好ましい。これによって光混色が取
り除かれ、色再現性が著しく向上する。本発明の感光材
料に適用されるハロゲン化銀乳剤やその他の素材(添加
剤など)及び写真構成層(層配置など)、並びにこの感
材を処理するために適用される処理法や処理用添加剤と
しては、下記の特許公報、特に欧州特許EP0,35
5,660A2号(特開平2−139544号)に記載
されているものが好ましく用いられる。
赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低照度露
光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場合には
一画素当たりの露光時間が10-4秒より短いレーザー走
査露光方式が好ましい。また、露光に際して、米国特許
第4,880,726号に記載のバンド・ストップフィ
ルターを用いるのが好ましい。これによって光混色が取
り除かれ、色再現性が著しく向上する。本発明の感光材
料に適用されるハロゲン化銀乳剤やその他の素材(添加
剤など)及び写真構成層(層配置など)、並びにこの感
材を処理するために適用される処理法や処理用添加剤と
しては、下記の特許公報、特に欧州特許EP0,35
5,660A2号(特開平2−139544号)に記載
されているものが好ましく用いられる。
【0048】
【表1】
【0049】
【表2】
【0050】
【表3】
【0051】
【表4】
【0052】
【表5】
【0053】また、塩化銀含有率が90モル%以上の高
塩化銀乳剤を使用するハロゲン化銀カラー感光材料の処
理方法としては、特開平2−207250号の第27頁
左上欄〜34頁右上欄に記載の方法が好ましく適用され
る。
塩化銀乳剤を使用するハロゲン化銀カラー感光材料の処
理方法としては、特開平2−207250号の第27頁
左上欄〜34頁右上欄に記載の方法が好ましく適用され
る。
【0054】
【実施例】以下、実施例をもって本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例1 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、更に種々の写真
構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画紙
(試料001)を作製した。塗布液は以下の様にして調
製した。
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例1 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、更に種々の写真
構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画紙
(試料001)を作製した。塗布液は以下の様にして調
製した。
【0055】第一層塗布液調製 イエローカプラー(ExY−1)110.0g、色像安
定剤(Cpd−1)15.0g、色像安定剤(Cpd−
2)8.0g、色像安定剤(Cpd−3)16.0g
を、溶媒(Solv−1)25g、溶媒(Solv−
2)25g及び酢酸エチル180ccに溶解し、この溶液
を10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム60cc
及びクエン酸10gを含む10%ゼラチン水溶液100
0gに乳化分散させて乳化分散物Aを調製した。一方、
塩臭化銀乳剤A(立方体、平均粒子サイズ0.88μm
の大サイズ乳剤Aと0.70μm の小サイズ乳剤Aとの
3:7混合物(銀モル比)。粒子サイズ分布の変動係数
は、それぞれ0.08と0.10、各サイズ乳剤とも臭
化銀0.3モル%を粒子表面の一部に局在含有)が調製
された。この乳剤には下記に示す青感性増感色素A、B
が銀1モル当たり大サイズ乳剤Aに対しては、それぞれ
2.0×10-4モル、また小サイズ乳剤Aに対しては、
それぞれ2.5×10-4モル添加されている。また、こ
の乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加して行
なわれた。前記の乳化分散物Aとこの塩臭化銀乳剤Aと
を混合溶解し、後述の組成となるように第一層塗布液を
調製した。尚、乳剤塗布量は銀量換算塗布量を示してい
る。
定剤(Cpd−1)15.0g、色像安定剤(Cpd−
2)8.0g、色像安定剤(Cpd−3)16.0g
を、溶媒(Solv−1)25g、溶媒(Solv−
2)25g及び酢酸エチル180ccに溶解し、この溶液
を10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム60cc
及びクエン酸10gを含む10%ゼラチン水溶液100
0gに乳化分散させて乳化分散物Aを調製した。一方、
塩臭化銀乳剤A(立方体、平均粒子サイズ0.88μm
の大サイズ乳剤Aと0.70μm の小サイズ乳剤Aとの
3:7混合物(銀モル比)。粒子サイズ分布の変動係数
は、それぞれ0.08と0.10、各サイズ乳剤とも臭
化銀0.3モル%を粒子表面の一部に局在含有)が調製
された。この乳剤には下記に示す青感性増感色素A、B
が銀1モル当たり大サイズ乳剤Aに対しては、それぞれ
2.0×10-4モル、また小サイズ乳剤Aに対しては、
それぞれ2.5×10-4モル添加されている。また、こ
の乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加して行
なわれた。前記の乳化分散物Aとこの塩臭化銀乳剤Aと
を混合溶解し、後述の組成となるように第一層塗布液を
調製した。尚、乳剤塗布量は銀量換算塗布量を示してい
る。
【0056】第二層から第七層の塗布液も第一層塗布液
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として
は、1−オキシ−3,5−ジクロロ−s−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。また、各層にCpd−14とCp
d−15をそれぞれ全量が25.0mg/m2と50mg/m2
となるように添加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤
には下記の分光増感色素をそれぞれ用いた。 〔青感性乳剤層〕
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として
は、1−オキシ−3,5−ジクロロ−s−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。また、各層にCpd−14とCp
d−15をそれぞれ全量が25.0mg/m2と50mg/m2
となるように添加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤
には下記の分光増感色素をそれぞれ用いた。 〔青感性乳剤層〕
【0057】
【化23】
【0058】(ハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては各々2.0×10-4モル、また小サイズ乳
剤に対しては各々2.5×10-4モル) 〔緑感性乳剤層〕
剤に対しては各々2.0×10-4モル、また小サイズ乳
剤に対しては各々2.5×10-4モル) 〔緑感性乳剤層〕
【0059】
【化24】
【0060】(ハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては4.0×10-4モル、小サイズ乳剤に対し
ては5.6×10-4モル)
剤に対しては4.0×10-4モル、小サイズ乳剤に対し
ては5.6×10-4モル)
【0061】
【化25】
【0062】(ハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては7.0×10-5モル、また小サイズ乳剤に
対しては、1.0×10-4モル) 〔赤感性乳剤層〕
剤に対しては7.0×10-5モル、また小サイズ乳剤に
対しては、1.0×10-4モル) 〔赤感性乳剤層〕
【0063】
【化26】
【0064】(ハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては0.9×10-4モル、また小サイズ乳剤に
対しては、1.1×10-4モル)更に、赤感性乳剤層に
は下記の化合物Fをハロゲン化銀1モル当たり2.6×
10-3モル添加した。
剤に対しては0.9×10-4モル、また小サイズ乳剤に
対しては、1.1×10-4モル)更に、赤感性乳剤層に
は下記の化合物Fをハロゲン化銀1モル当たり2.6×
10-3モル添加した。
【0065】
【化27】
【0066】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感
性乳剤層に対し、1−(5−メチルウレイドフェニル)
−5−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀
1モル当たり8.5×10-5モル、7.7×10-4モ
ル、2.5×10-4モル添加した。また、青感性乳剤層
と緑感性乳剤層に対し、4−ヒドロキシ−6−メチル−
1,3,3a,7−テトラザインデンをそれぞれハロゲ
ン化銀1モル当たり、1×10-4モルと2×10-4モル
添加した。また、イラジエーション防止のために、乳剤
層に下記の染料(カッコ内は塗布量を表す)を添加し
た。
性乳剤層に対し、1−(5−メチルウレイドフェニル)
−5−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀
1モル当たり8.5×10-5モル、7.7×10-4モ
ル、2.5×10-4モル添加した。また、青感性乳剤層
と緑感性乳剤層に対し、4−ヒドロキシ−6−メチル−
1,3,3a,7−テトラザインデンをそれぞれハロゲ
ン化銀1モル当たり、1×10-4モルと2×10-4モル
添加した。また、イラジエーション防止のために、乳剤
層に下記の染料(カッコ内は塗布量を表す)を添加し
た。
【0067】
【化28】
【0068】(層構成)以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量(g/m2)を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布量を表す。 支 持 体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料(TiO2) と青味染
料(群青)を含む〕
は塗布量(g/m2)を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布量を表す。 支 持 体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料(TiO2) と青味染
料(群青)を含む〕
【0069】 第一層(青感性乳剤層) 前記の塩臭化銀乳剤A 0.20 ゼラチン 1.36 イエローカプラー(ExY−1) 0.55 色像安定剤(Cpd−1) 0.08 色像安定剤(Cpd−2) 0.04 色像安定剤(Cpd−3) 0.08 溶媒(Solv−1) 0.13 溶媒(Solv−2) 0.13 第二層(混色防止層) ゼラチン 1.00 混色防止剤(Cpd−4) 0.06 溶媒(Solv−7) 0.03 溶媒(Solv−2) 0.25 溶媒(Solv−3) 0.25
【0070】 第三層(緑感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.55μmの大サイズ乳剤Bと、 0.39μmの小サイズ乳剤Bとの1:3混合物(Agモル比)。粒子サイ ズ分布の変動係数はそれぞれ0.10と0.08、各サイズ乳剤ともAgB r0.8モル%を粒子表面の一部に局在含有させた) 0.13 ゼラチン 1.45 マゼンタカプラー(ExM) 0.16 色像安定剤(Cpd−5) 0.15 色像安定剤(Cpd−2) 0.03 色像安定剤(Cpd−6) 0.01 色像安定剤(Cpd−7) 0.01 色像安定剤(Cpd−8) 0.08 溶媒(Solv−3) 0.50 溶媒(Solv−4) 0.15 溶媒(Solv−5) 0.15 第四層(混色防止層) ゼラチン 0.70 混色防止剤(Cpd−4) 0.04 溶媒(Solv−7) 0.02 溶媒(Solv−2) 0.18 溶媒(Solv−3) 0.18
【0071】 第五層(赤感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.50μmの大サイズ乳剤Cと、 0.41μmの小サイズ乳剤Cとの1:3混合物(Agモル比)。粒子サイ ズ分布の変動係数は、0.09と0.11、各サイズ乳剤ともAgBr0. 8モル%を粒子表面の一部に局在含有させた) 0.20 ゼラチン 0.85 シアンカプラー(ExC) 0.33 紫外線吸収剤(UV−2) 0.18 色像安定剤(Cpd−1) 0.30 色像安定剤(Cpd−9) 0.01 色像安定剤(Cpd−10) 0.01 色像安定剤(Cpd−11) 0.01 溶媒(Solv−6) 0.22 色像安定剤(Cpd−8) 0.01 色像安定剤(Cpd−6) 0.01 溶媒(Solv−1) 0.01
【0072】 第六層(紫外線吸収層) ゼラチン 0.55 紫外線吸収剤(UV−1) 0.38 色像安定剤(Cpd−12) 0.15 色像安定剤(Cpd−5) 0.02 第七層(保護層) ゼラチン 1.13 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体(変性度17%) 0.05 流動パラフィン 0.02 色像安定剤(Cpd−13) 0.01
【0073】
【化29】
【0074】
【化30】
【0075】
【化31】
【0076】
【化32】
【0077】
【化33】
【0078】
【化34】
【0079】
【化35】
【0080】次に試料001に対して第一層のイエロー
カプラーExY−1を比較用のイエローカプラーもしく
は本発明のカプラーに等モルになるように置きかえたた
以外は同一の試料002〜026を作製した。各試料の
カプラー種は表A中に示した。まず、試料001〜00
3に感光計(富士写真フイルム株式会社製、FWH型、
光源の色温度3200°K)を使用し、塗布銀量の約30%
が現像されるようなグレイの露光を与えた。露光の終了
した試料を、ペーパー処理機を用いて、下記処理工程お
よび処理液組成の液を使用して、補充量がタンク液の2
倍量になるまで連続処理を実施し、ランニング平衡状態
の現像処理液を作製した。
カプラーExY−1を比較用のイエローカプラーもしく
は本発明のカプラーに等モルになるように置きかえたた
以外は同一の試料002〜026を作製した。各試料の
カプラー種は表A中に示した。まず、試料001〜00
3に感光計(富士写真フイルム株式会社製、FWH型、
光源の色温度3200°K)を使用し、塗布銀量の約30%
が現像されるようなグレイの露光を与えた。露光の終了
した試料を、ペーパー処理機を用いて、下記処理工程お
よび処理液組成の液を使用して、補充量がタンク液の2
倍量になるまで連続処理を実施し、ランニング平衡状態
の現像処理液を作製した。
【0081】 処理工程 温 度 時間 補充液* タンク容量 カラー現像 35℃ 45秒 161ml 17リットル 漂白定着 30〜35℃ 45秒 215ml 17リットル リ ン ス 30℃ 90秒 350ml 10リットル 乾 燥 70〜80℃ 60秒 *補充量は感光材料1m2あたり 各処理液の組成は以下の通りである。
【0082】 (カラー現像液) タンク液 補充液 水 800ml 800ml エチレンジアミン−N,N,N′,N′− テトラメチレンホスホン酸 1.5g 2.0g 臭化カリウム 0.015g − トリエタノールアミン 8.0g 12.0g 塩化ナトリウム 1.4g − 炭酸カリウム 25g 25g N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミド エチル)−3−メチル−4−アミノアニリン 硫酸塩 5.0g 7.0g N,N−ビス(カルボキシメチル)ヒドラジン 4.0g 5.0g N,N−ジ(スルホエチル)ヒドロキシル アミン・1Na 4.0g 5.0g 蛍光増白剤(WHITEX 4B,住友化学製) 1.0g 2.0g 水を加えて 1000ml 1000ml pH(25℃) 10.05 10.45
【0083】 (漂白定着液) タンク液と補充液は同じ 水 400ml チオ硫酸アンモニウム(700g/リットル) 100ml 亜硫酸ナトリウム 17g エチレンジアミン四酢酸鉄(III)アンモニウム 55g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5g 臭化アンモニウム 40g 水を加えて 1000ml pH(25℃) 6.0 (リンス液) タンク液と補充液は同じ イオン交換水(カルシウム、マグネシウムは各々3ppm 以下)
【0084】次に試料001〜026に3色分解の光学
ウエッジを使って像様露光を行ない、前述処理液を使用
して処理を行なった。処理後の試料について、青色フィ
ルターを使ってイエロー発色濃度を測定し、センシトメ
トリー曲線を作成した。これより、イエロー最大発色濃
度(Dmax)を求めた。但し、最大発色濃度はかぶり
部の濃度を基準(0.00)として差濃度で示した。上
記と同様に処理、濃度測定を行った別の試料を80℃−
相対湿度70%下で30日間保存した後、再びイエロー
色像濃度を測定し、色像の暗堅牢性を評価した。この評
価は初濃度1.5における色像の残存率を比較する事に
より行った。以上の結果を表Aに示した。表Aでは、最
大発色濃度が高いほどカプラーの発色性が優れている事
を示し、また、色像残存率が高いほど色像堅牢性が優れ
ている事を示している。
ウエッジを使って像様露光を行ない、前述処理液を使用
して処理を行なった。処理後の試料について、青色フィ
ルターを使ってイエロー発色濃度を測定し、センシトメ
トリー曲線を作成した。これより、イエロー最大発色濃
度(Dmax)を求めた。但し、最大発色濃度はかぶり
部の濃度を基準(0.00)として差濃度で示した。上
記と同様に処理、濃度測定を行った別の試料を80℃−
相対湿度70%下で30日間保存した後、再びイエロー
色像濃度を測定し、色像の暗堅牢性を評価した。この評
価は初濃度1.5における色像の残存率を比較する事に
より行った。以上の結果を表Aに示した。表Aでは、最
大発色濃度が高いほどカプラーの発色性が優れている事
を示し、また、色像残存率が高いほど色像堅牢性が優れ
ている事を示している。
【0085】
【表6】
【0086】
【化36】
【0087】
【化37】
【0088】表Aより、本発明のカプラーは発色性が高
く、かつ熱に対する色像堅牢性が優れている事が分か
る。次に、試料001に対して、第1層のイエローカプ
ラーの種類および塗布量を表Bに示したように変更し、
かつハロゲン化銀とカプラーのモル比が同一になるよう
にハロゲン化銀乳剤の塗布量を変更した他は全く同一に
して試料027〜036を作製した。これらの試料につ
いても前述の試料と全く同様にして、露光、処理を行っ
た。次に、これらの試料のイエロー発色部分のイエロー
発色濃度およびマゼンタ成分濃度をそれぞれ青色フィル
ター(中心波長440nm)、緑色フィルター(中心波
長550nm)を使って測定した。これより、イエロー
発色濃度1.5を与える露光量におけるマゼンタ成分濃
度を求め、色相評価の指標とした。このときイエロー濃
度およびマゼンタ濃度はいずれもかぶり部分の濃度を基
準(0.00)として差濃度で示した。この値が小さい
ほどイエロー発色したときのマゼンタ色濁り成分が少な
く優れた色相であることを示している。また、前述の試
料と同様にして、熱に対する色像堅牢性を評価した。以
上の結果を表Bに示した。
く、かつ熱に対する色像堅牢性が優れている事が分か
る。次に、試料001に対して、第1層のイエローカプ
ラーの種類および塗布量を表Bに示したように変更し、
かつハロゲン化銀とカプラーのモル比が同一になるよう
にハロゲン化銀乳剤の塗布量を変更した他は全く同一に
して試料027〜036を作製した。これらの試料につ
いても前述の試料と全く同様にして、露光、処理を行っ
た。次に、これらの試料のイエロー発色部分のイエロー
発色濃度およびマゼンタ成分濃度をそれぞれ青色フィル
ター(中心波長440nm)、緑色フィルター(中心波
長550nm)を使って測定した。これより、イエロー
発色濃度1.5を与える露光量におけるマゼンタ成分濃
度を求め、色相評価の指標とした。このときイエロー濃
度およびマゼンタ濃度はいずれもかぶり部分の濃度を基
準(0.00)として差濃度で示した。この値が小さい
ほどイエロー発色したときのマゼンタ色濁り成分が少な
く優れた色相であることを示している。また、前述の試
料と同様にして、熱に対する色像堅牢性を評価した。以
上の結果を表Bに示した。
【0089】
【表7】
【0090】表Bより、本発明のカプラーは発色性が高
く、かつ熱に対する色像堅牢性が優れており、さらに色
相も優れている事が分かる。これに対して、比較カプラ
ーExY−2はExY−1に対してマゼンタ成分が少な
く色相的には優れているが熱に対する色像堅牢性が低い
事が分かる。また、ExY−8はExY−1に対して、
色相、色像堅牢性ともに改良されているものの、そのレ
ベルは依然として不十分である。以上のように、本発明
のカプラーは発色性、色相、熱に対する色像堅牢性の点
で大幅に改良された優れたカプラーであるという事がで
きる。
く、かつ熱に対する色像堅牢性が優れており、さらに色
相も優れている事が分かる。これに対して、比較カプラ
ーExY−2はExY−1に対してマゼンタ成分が少な
く色相的には優れているが熱に対する色像堅牢性が低い
事が分かる。また、ExY−8はExY−1に対して、
色相、色像堅牢性ともに改良されているものの、そのレ
ベルは依然として不十分である。以上のように、本発明
のカプラーは発色性、色相、熱に対する色像堅牢性の点
で大幅に改良された優れたカプラーであるという事がで
きる。
【0091】実施例2 特開平4−73748号の実施例1に記載の試料101
に対して以下に示す変更を行なって試料201を作製し
た。 1.第5層中のEX−4の添加量0.080g/m2 を
0.050g/m2 にした。 2.第5層中に以下に示す化合物Aを添加量0.020
g/m2 で追加した。 3.第5層中に以下に示す化合物Bを添加量0.025
g/m2 で追加した。 4.第11層中のEX−8を除き、以下に示す化合物C
を0.085g/m2で追加した。
に対して以下に示す変更を行なって試料201を作製し
た。 1.第5層中のEX−4の添加量0.080g/m2 を
0.050g/m2 にした。 2.第5層中に以下に示す化合物Aを添加量0.020
g/m2 で追加した。 3.第5層中に以下に示す化合物Bを添加量0.025
g/m2 で追加した。 4.第11層中のEX−8を除き、以下に示す化合物C
を0.085g/m2で追加した。
【0092】
【化38】
【0093】次に、試料201に対して第11〜13層
中のカプラーEX−9を表Cに示した本発明のカプラー
に等モル量で置き換えて試料202〜210を作製し
た。得られた試料201〜210に白色光でウエッジ露
光を与え、先述の特開平4−73748号の実施例1に
記載の方法で現像処理した。処理後の各試料の濃度測定
を行い、得られた特性曲線において、試料201のイエ
ロー濃度が2.5になる露光量における各試料のイエロ
ー濃度を求め、青感層の発色性を評価した。(試料20
1を1.0とした。)更に、各処理済の試料を60℃7
0%RHの条件下で4週間保存し、色像保存性の強制テ
ストを行なった。評価はテスト前のイエロー濃度がカブ
リ部を基準とした濃度が1.5を示す点においてテスト
後の濃度を測定し、残存色素量を百分率で表して評価し
た。結果を表Cに示した。
中のカプラーEX−9を表Cに示した本発明のカプラー
に等モル量で置き換えて試料202〜210を作製し
た。得られた試料201〜210に白色光でウエッジ露
光を与え、先述の特開平4−73748号の実施例1に
記載の方法で現像処理した。処理後の各試料の濃度測定
を行い、得られた特性曲線において、試料201のイエ
ロー濃度が2.5になる露光量における各試料のイエロ
ー濃度を求め、青感層の発色性を評価した。(試料20
1を1.0とした。)更に、各処理済の試料を60℃7
0%RHの条件下で4週間保存し、色像保存性の強制テ
ストを行なった。評価はテスト前のイエロー濃度がカブ
リ部を基準とした濃度が1.5を示す点においてテスト
後の濃度を測定し、残存色素量を百分率で表して評価し
た。結果を表Cに示した。
【0094】
【表8】
【0095】表Cから、本発明のイエローカプラーを用
いるとイエローの発色性が高く、色像堅牢性にも優れて
いることが判る。
いるとイエローの発色性が高く、色像堅牢性にも優れて
いることが判る。
【0096】
【発明の効果】本発明のイエローカプラーを用いるとイ
エローの発色性が高く、色相、色像堅牢性にも優れてい
る。
エローの発色性が高く、色相、色像堅牢性にも優れてい
る。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成5年2月3日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0030
【補正方法】変更
【補正内容】
【0030】
【化13】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉岡 康弘 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 中川 肇 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内
Claims (1)
- 【請求項1】 支持体上の少なくとも一つの親水性コロ
イド層中に下記一般式(I)で表されるカプラーを含有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 一般式(I) 【化1】 (式中、X1 は窒素原子でカップリング位に結合する含
窒素複素環を表し、R1はハロゲン原子、アルコキシ基
又はアリールオキシ基を表し、Y、R0 及びR2はそれ
ぞれ置換基を表し、aは0〜4の整数を表し、bは0〜
3の整数を表す。但し、R1 が塩素原子のときに、Yが
無置換のスルファモイル基、N−アルキルスルファモイ
ル基、N−アルカノイルスルファモイル基、アルコキシ
カルボニル基、N−アルカノイルアミノ基、N−(N−
アルキルカルバモイル)スルファモイル基、N−アルキ
ルスルホニルカルバモイル基又はN−アリールスルホニ
ルカルバモイル基であることはなく、R1 が無置換であ
って直鎖のアルコキシ基又はアルコキシカルボニル基で
置換された分岐のアルコキシ基のときに、YがN−アル
カノイルスルファモイル基、N−アロイルスルファモイ
ル基、N−アリールスルファモイル基又はN−(N−ア
ルキルカルバモイル)スルファモイル基であることはな
く、またR1 がアルコキシ基で置換されたアリールオキ
シ基のときに、YがN−アルカノイルスルファモイル基
であることはない。)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13434392A JPH05307242A (ja) | 1992-04-28 | 1992-04-28 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13434392A JPH05307242A (ja) | 1992-04-28 | 1992-04-28 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05307242A true JPH05307242A (ja) | 1993-11-19 |
Family
ID=15126139
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13434392A Pending JPH05307242A (ja) | 1992-04-28 | 1992-04-28 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05307242A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2286589A (en) * | 1994-02-22 | 1995-08-23 | Zeneca Ltd | Sulphonamides for solvent extraction |
| EP0711758A2 (en) | 1994-11-14 | 1996-05-15 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of manufacturing a 3-substituted-3-oxo-2-halopropionic acid amide compound and method of manufacturing a 3-substituted-3-oxo-2-(5,5-dimethylhydantoin-3-yl) propionic acid amide compound |
| US5719018A (en) * | 1995-04-17 | 1998-02-17 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color light-sensitive material |
| US8592629B2 (en) | 2010-07-12 | 2013-11-26 | Pfizer Limited | Sulfonamide derivatives as Nav 1.7 inhibitors |
| US8685977B2 (en) | 2010-07-12 | 2014-04-01 | Pfizer Limited | Chemical compounds |
| US8772293B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-07-08 | Pfizer Limited | Chemical compounds |
-
1992
- 1992-04-28 JP JP13434392A patent/JPH05307242A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2286589A (en) * | 1994-02-22 | 1995-08-23 | Zeneca Ltd | Sulphonamides for solvent extraction |
| EP0711758A2 (en) | 1994-11-14 | 1996-05-15 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of manufacturing a 3-substituted-3-oxo-2-halopropionic acid amide compound and method of manufacturing a 3-substituted-3-oxo-2-(5,5-dimethylhydantoin-3-yl) propionic acid amide compound |
| US5672714A (en) * | 1994-11-14 | 1997-09-30 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of manufacturing a 3-substituted-3-oxo-2-halopropionic acid amide compound and method of manufacturing a 3-substituted-3-oxo-2-(5,5-dimethylhydantoin-3-yl) propionic acid amide compound |
| US5719018A (en) * | 1995-04-17 | 1998-02-17 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color light-sensitive material |
| US8772293B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-07-08 | Pfizer Limited | Chemical compounds |
| US8592629B2 (en) | 2010-07-12 | 2013-11-26 | Pfizer Limited | Sulfonamide derivatives as Nav 1.7 inhibitors |
| US8685977B2 (en) | 2010-07-12 | 2014-04-01 | Pfizer Limited | Chemical compounds |
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